JPH1045863A - ポリウレタンエラストマー成形体からなる摺動及び／又は撥水材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 フッ素やポリシロキサンを含有する化合物を
使用せずに、低コストで、かつ摺動性に優れた、ポリウ
レタンエラストマーの成形体からなる摺動及び／又は撥
水材料を提供する 【解決手段】 下記のポリオール成分（Ａ）と有機ポリ
イソシアネート（Ｂ）とを必須構成単位とするポリウレ
タンエラストマー（Ｕ）の成形体を使用する。 ポリオール成分（Ａ）：炭素数３〜４０の脂肪族炭化水
素側鎖を含有し、数平均分子量が５００〜１０，０００
の高分子ポリオール（Ａ１）１種以上からなり、（Ａ）
中の炭素数３〜４０の脂肪族炭化水素側鎖の含有量が５
〜８０重量％であるポリオール成分。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はウレタンエラストマ
ーに関する。さらに詳しくは、ガラス、金属、樹脂等と
の摩擦抵抗の小さい摺動性のすぐれ、さらに撥水性も良
好なウレタンエラストマーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、摺動性のある樹脂としては、フッ
素樹脂、シリコ−ン樹脂等が知られている。しかし、フ
ッ素樹脂は非常に硬く弾性を有していないため用途は限
られ、パッキン、軸受け部品等の用途にしか使われてお
らず、また価格も高い。シリコン樹脂は弾性を有してい
るが価格が高く一般的でない。この為、弾性があり、か
つ摩擦抵抗の低い樹脂が要求されるクリーニングブレー
ド用途では、弾性を有するウレタンエラストマー中に摩
擦抵抗の低い摺動性の粉体を含有させたもの（特開平７
−２８７４９４号公報）が知られている。また、自動車
用グラスラン用途では、弾性を有するゴム表面に摺動性
を有する塗膜を形成する方法（特開平８−４８８００号
公報）が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、エラス
トマー中に摺動性の粉体を含有させたものは、基材のエ
ラストマー中に摺動性粉体を均一に分散させることが難
しく一定の効果が得られにくい。また耐久性について
も、基材と摺動性粉体の相溶性が悪く粉体の脱落が発生
しやすいといった問題があった。また、摺動性粉体の分
散工程が増え、製造コストも割高になるという問題があ
った。またゴム表面に摺動性の塗膜を形成する方法は、
基材のゴムと塗膜との密着性を十分得ることが難しく、
耐久性が劣るといった問題があった。またゴム表面に塗
膜を形成する工程が増え、製造コストも割高になるとい
う問題があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ガラス、
金属、樹脂に対して摩擦抵抗が低く、摺動性の良好なポ
リウレタンエラストマーについて鋭意検討した結果、特
定の構造を有する高分子ポリオールをポリオール成分と
して使用してポリウレタンエラストマーを得ることで、
上記課題を解決できるとともに撥水性にもすぐれている
ことを見出し、本発明に到達した。

【０００５】すなわち本発明は、下記ポリオール成分
（Ａ）と有機ポリイソシアネート（Ｂ）とを必須構成単
位とする、熱可塑性又は熱硬化性のポリウレタンエラス
トマー（Ｕ）の成形体からなる摺動及び／又は撥水材料
である。 ポリオール成分（Ａ）：炭素数３〜４０の脂肪族炭化水
素側鎖を含有し、数平均分子量が５００〜１０，０００
の高分子ポリオール（Ａ１）１種以上からなり、（Ａ）
中の炭素数３〜４０の脂肪族炭化水素側鎖の含有量が５
〜８０重量％であるポリオール成分。

【０００６】

【発明の実施の形態】高分子ポリオール（Ａ１）中の炭
素数３〜４０の脂肪族炭化水素基としては、直鎖状、分
岐状または脂環式で、飽和もしくは不飽和の炭化水素基
が挙げられ、好ましいものは直鎖または分岐した飽和炭
化水素基である。脂肪族炭化水素基の炭素数は、通常３
〜４０、好ましくは５〜３０、より好ましくは８〜２０
である。炭素数が３未満では成形体の摩擦抵抗が大きく
摺動性が不十分であり、４０を越えると成形体の樹脂強
度が低下する。

【０００７】ポリオール成分（Ａ）中の炭素数３〜４０
の脂肪族炭化水素基の含有量は、通常５〜８０重量％、
好ましくは１０〜７０重量％、特に１５〜６０重量％で
ある。５重量％未満では成形体の摩擦抵抗が大きく摺動
性が不十分であり、撥水性も不十分である。また８０重
量％を超えると成形体の樹脂強度が低下する。

【０００８】（Ａ１）を得るための、ポリオール中に脂
肪族炭化水素基の側鎖を与える化合物の例としては、下
記（ａ１）〜（ａ５）が挙げられる。 （ａ１）炭素数５〜４２の１，２−アルカンジオール：
１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオー
ル、１，２−デカンジオール、１，２−ドデカンジオー
ル、１，２−オクタデカンジオールなど （ａ２）炭素数６〜４３のグリセリンモノアルキルエー
テル：グリセリンモノヘキシルエーテル、グリセリンモ
ノオクチルエーテル、グリセリンモノ−２−エチルヘキ
シルエーテル、グリセリンモノデシルエーテル、グリセ
リンモノドデシルエーテル、グリセリンモノオクタデシ
ルエーテルなど （ａ３）炭素数７〜４４のグリセリン脂肪酸モノエステ
ル：グリセリンヘキサン酸モノエステル、グリセリンオ
クタン酸モノエステル、グリセリン−２−エチルヘキサ
ン酸モノエステル、グリセリンデカン酸モノエステル、
グリセリンドデカン酸モノエステル、グリセリンオクタ
デカン酸モノエステルなど （ａ４）炭素数３〜４０のアルキルアミン：ブチルアミ
ン、ヘキシルアミン、２−エチルヘキシルアミン、オク
チルアミン、ドデシルアミン、ステアリルアミンなど （ａ５）炭素数５〜４２のα−オレフィンオキサイド：
α−デセンオキサイド、α−ドデセンオキサイド、α−
オクタデセンオキサイドなど

【０００９】１，２−アルカンジオール（ａ１）および
α−オレフィンオキサイド（ａ５）は、α−オレフィン
に酸触媒存在下で酢酸と過酸化水素を反応させる方法な
どの公知の方法で製造できる。グリセリンアルカノール
モノエーテル（ａ２）は、例えば、長鎖アルキルアル
コールをエピクロルヒドリンと反応させた後加水分解す
る方法；グリセリンとハロゲン化アルキルを反応させ
る方法などで製造できる。グリセリン脂肪酸モノエステ
ル（ａ３）は、グリセリンと脂肪酸をアルカリ触媒存在
下にエステル化する方法により製造できる。

【００１０】上記の（ａ１）〜（ａ５）を用いることに
より得られる（Ａ１）の例としては、下記（Ａ１１）〜
（Ａ１５）が挙げられる。 （Ａ１１）炭素数５〜４２の１，２−アルカンジオール
（ａ１）、炭素数６〜４３のグリセリンモノアルキルエ
ーテル（ａ２）または炭素数７〜４４のグリセリン脂肪
酸モノエステル（ａ３）に、炭素数２〜４のアルキレン
オキサイド（ｂ）を付加して得られるポリエーテルジオ
ール。 （Ａ１２）炭素数３〜４０のアルキルアミン（ａ４）に
炭素数２〜４のアルキレンオキサイド（ｂ）が２〜１０
モル付加されたポリエーテルジオール （Ａ１３）炭素数５〜４２のα−オレフィンオキサイド
（ａ５）からなるアルキレンオキサイドからのポリエー
テルジオール。 （Ａ１４）（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、（Ａ１
１）、（Ａ１２）及び（Ａ１３）からなる群より選ばれ
る１種以上のジオ−ルからなるジオール成分と、ジカル
ボン酸類（ｃ）とからのポリエステルジオール。 （Ａ１５）（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、（Ａ１
１）、（Ａ１２）及び（Ａ１３）からなる群より選ばれ
る１種以上のジオ−ルからなるジオール成分にラクトン
モノマー（ｄ）が付加されてなるポリラクトンジオー
ル。 これらのうち、（Ａ１４）と（Ａ１５）が耐油性にすぐ
れており、好ましい。

【００１１】（Ａ１１）および（Ａ１２）に使用する炭
素数２〜４のアルキレンオキサイド（ｂ）としては、エ
チレンオキサイド（以下ＥＯと記す）、プロピレンオキ
サイド（以下ＰＯと記す）、ブチレンオキサイドまたは
これらの併用が挙げられる。（Ａ１１）、（Ａ１２）は
従来公知のアルキレンオキサイド付加反応により製造で
きる。２種以上のアルキレンオキサイドを使用する場合
の付加形式はブロックまたはランダムのいずれでもよ
い。

【００１２】（Ａ１３）は２個の活性水素原子含有化合
物にα−オレフィンオキサイド（ａ５）単独付加、又は
（ａ５）と上記アルキレンオキサイド（ｂ）を併用して
付加することにより得られる。２個の活性水素原子含有
化合物としては、炭素数９以下の低級ジオール類（エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチル
グリコール等）、炭素数１０以下のモノアミン類（メチ
ルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、２−エチルヘ
キシルアミンなど）等の液状のものが好適に使用でき
る。これらに、（ａ５）単独又は（ａ５）と（ｂ）を付
加する方法は公知の方法でよく、２種以上付加する場合
の付加形式はブロックまたはランダムのいずれでもよ
い。

【００１３】（Ａ１４）におけるジオール成分として、
他のジオール類を用いてもよい。他のジオール類として
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジプロピレングリコール、数平均分
子量５００未満のポリプロピレングリコール、１，４−
ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、３−メチル
−１，５ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，８オク
タンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６ヘキサ
ンジオール、３，３，５−トリメチル−１，６ヘキサン
ジオール、１，９−ノナンジオール、シクロヘキシルジ
メタノール、ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビ
スフェノール類のＥＯまたはＰＯの低モル付加物で、数
平均分子量５００未満のものおよびこれらの２種以上の
併用が挙げられる。

【００１４】他のジオールを用いる場合、（ａ１）、
（ａ２）、（ａ３）、（Ａ１１）、（Ａ１２）及び（Ａ
１３）からなる群より選ばれる１種以上のジオ−ルと他
のジオールとの比率は、結果として（Ａ）中の炭素数３
〜４０の脂肪族炭化水素基の含有量が、前記のように通
常５〜８０重量％、好ましくは１０〜７０％、特に１５
〜６０％となる比率であればよい。

【００１５】（Ａ１４）におけるジカルボン酸類（ｃ）
としては、例えば、下記（ｃ１）、（ｃ２）及びこれら
の２種以上の併用が挙げられる。 （ｃ１）炭素数４〜１０の脂肪族ジカルボン酸（アジピ
ン酸、コハク酸、セバチン酸、アゼライン酸、フマル
酸、マレイン酸など）又はそのエステル形成性誘導体
（無水物、低級アルキルエステルなど） （ｃ２）芳香族ジカルボン酸（フタル酸、テレフタル
酸、イソフタル酸など）またはそのエステル形成性誘導
体 これらのうちで好ましいものは、炭素数６〜１０の脂肪
族または芳香族ジカルボン酸、特にアジピン酸、セバチ
ン酸、アゼライン酸、テレフタル酸、イソフタル酸およ
びこれらのエステル形成性誘導体である。（Ａ１４）は
従来公知の方法で製造でき、例えば、過剰モル量のジオ
ール成分と、ジカルボン酸類（ｃ）とから脱水縮重合又
はエステル交換反応を行い、末端ヒドロキシル基のポリ
エステルを得る方法などにより（Ａ１４）は得られる。

【００１６】（Ａ１５）に使用するラクトンモノマー
（ｄ）としては、ε−カプロラクトン、δ−バレロラク
トンなどが挙げられる。（Ａ１５）は、ジオール成分に
ラクトンモノマーを付加する従来公知の方法で製造でき
る。

【００１７】高分子ポリオール（Ａ１）の数平均分子量
は、通常５００〜１０，０００、好ましくは７００〜
６，０００である。分子量５００未満では得られる成形
体が硬くなり、エラストマーの弾性が発現しない。１
０，０００を超えると成形体が柔らかくなり表面にタッ
クが発生し樹脂強度が低下する。

【００１８】ポリオール成分（Ａ）として、（Ａ１）と
共に必要により他の高分子ポリオール（Ａ２）を併用で
きる。（Ａ２）としては、例えば、下記（Ａ２１）、
（Ａ２２）及びこれらの２種以上の併用が挙げられる。 （Ａ２１）ポリエーテルポリオール： ポリオキシエチ
レンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、ポ
リオキシエチレンプロピレンポリオール、ビスフェノー
ル類のＥＯおよび／またはＰＯ付加物など （Ａ２２）ポリエステルポリオール： ポリエチレンア
ジペートジオール、ポリブチレンアジペートジオール、
ポリエチレンブチレンアジペートジオール、ポリネオペ
ンチルアジペートジオール、ポリ３−メチルペンチレン
アジペートジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポ
リバレロラクトンジオール、ポリヘキサメチレンカーボ
ネートジオールなど

【００１９】ポリウレタンエラストマー（Ｕ）として
は、ポリオール成分（Ａ）と有機ポリイソシアネート
（Ｂ）を必須成分とし、任意成分として鎖伸長剤
（Ｃ）、架橋剤（Ｄ）、停止剤（Ｅ）を用いて重合させ
て得られるポリウレタンエラストマーが挙げられる。
（Ｕ）は（Ａ）〜（Ｅ）の如何により熱可塑性、熱硬化
性いずれも得ることができ、使用用途法に応じて何れで
も良い。

【００２０】有機ポリイソシアネート（Ｂ）としては、
例えば下記（Ｂ１）〜（Ｂ５）及びこれらの２種以上の
混合物が挙げられる。 （Ｂ１）炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く；以下のイソ
シアネートも同様）６〜１６の芳香族ジイソシアネート
［２，４−および／または２，６−トリレンジイソシア
ネート（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート（ＭＤＩ）など］； （Ｂ２）炭素数６〜１０の脂肪族ジイソシアネート［ヘ
キサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、リジンジイ
ソシアネートなど］； （Ｂ３）炭素数６〜１６の脂環式ジイソシアネート［イ
ソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキ
シルメタン−４，４’−ジイソシアネート（水添ＭＤ
Ｉ）、ノルボルナンジイソシアネートなど］； （Ｂ４）炭素数８〜１２の芳香脂肪族ジイソシアネート
［キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、α，α，
α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート
（ＴＭＸＤＩ）など］； （Ｂ５）これらの有機ジイソシアネートの変性体（例え
ばイソシアヌレート、ビュレット、カーボジイミドなど
の変性体） これらのうち好ましいものは、成形体の樹脂強度、耐久
性から問題の少ない（Ｂ１）および（Ｂ３）、特にＭＤ
Ｉ、ＴＤＩ、ＩＰＤＩおよび水添ＭＤＩである。

【００２１】必要により使用する鎖伸長剤（Ｃ）として
は、例えば、下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）およびこれら２種
以上の併用が挙げられる。 （Ｃ１）平均分子量５００未満の低分子ジオール：前記
（Ａ１４）を構成する他のジオール類として例示した化
合物、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加
物、ジメチロールプロピオン酸、など （Ｃ２）ジアミン化合物：脂肪族ジアミン（エチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミンなど）、脂環式ジアミ
ン（イソフォロンジアミン、４，４’−ジシクロヘキシ
ルメタンジアミン、ノルボルナンジアミンなど）、芳香
族ジアミン（４，４’−ジアミノジフェニルメタンな
ど）、芳香脂肪族ジアミン（キシリレンジアミンな
ど）、ヒドラジンもしくはその誘導体など （Ｃ３）アルカノールジアミン：ヒドロキシルエチルエ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチルエチレ
ンジアミンなど

【００２２】必要により使用される架橋剤（Ｄ）として
は、例えば、下記（Ｄ１）が挙げられる。 （Ｄ１）平均分子量５００未満の多価アルコール：３価
アルコール類（グリセリン，トリメチロールプロパン，
ヘキサントリオールなど）、四官能以上の多価アルコー
ル類（ソルビトール，シュ−クローズなど）など

【００２３】また該（Ｕ）を製造する際、必要により停
止剤（Ｅ）を使用することもできる。（Ｅ）としては、
モノアルコール（メタノール、ブタノールなど）、モノ
アミン（ブチルアミン、ジブチルアミンなど）、アルカ
ノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミンなど）が挙げられる。

【００２４】該（Ｕ）の製造に際しての（Ｂ）のイソシ
アネ−ト基と、活性水素成分である（Ａ）、（Ｃ）、
（Ｄ）および（Ｅ）の活性水素基の合計との当量比は通
常１：（０．７０〜１．５）、好ましくは１：（０．８
０〜１．３）である。

【００２５】また必要により反応は有機溶剤｛ケトン類
〔アセトン、メチルエチルケトン（以下ＭＥＫと記
す）、メチルイソブチルケトンなど〕、エステル類（酢
酸エチル、酢酸ブチル、エチルセロソルブアセテートな
ど）、エーテル類（ジオキサン、テトラハイドロフラ
ン、など）、炭化水素類（ｎーヘキサン、ｎ−ヘプタ
ン、シクロヘキサン、テトラリン、トルエン、キシレン
など）、アルコール類〔メタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコール（以下ＩＰＡと記す）、ｎ−プロピ
ルエーテル、ブタノールなど〕、塩化炭化水素類（ジク
ロロエタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、
パークロロエチレンなど）、アミド類（ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミドなど）、Ｎ−メチルピロ
リドンなど｝中で行ってもよく、有機溶剤を反応途中ま
たは反応後に加えてもよい。

【００２６】該（Ｕ）の製造方法は特に制限はなく例え
ば、 各成分を一度に反応させるワンショット法、［例えば
（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）を２軸押し出し混練機中で溶融
状態で反応させる方法］ 段階的に反応させる多段法［たとえば（Ｂ）と活性水
素化合物の一部とを反応させてイソシアネート基末端プ
レポリマーを形成したのち、活性水素化合物の残部を加
えてさらに反応させて製造する方法など］等のいずれの
方法で製造してもよい。また得られたエラストマーは前
記のように熱可塑性および熱硬化性のいずれでも良い。

【００２７】また（Ｕ）の製造において、反応温度は通
常３０〜２００℃、好ましくは６０〜１６０℃の温度で
行われる。（ただし鎖伸長剤（ｃ）等としてアミン化合
物を反応させる場合は、通常１５０℃以下、好ましくは
３０〜１００℃の温度で行われる。）

【００２８】また必要により反応を促進させるため、通
常のウレタン反応において使用される触媒［アミン触媒
（トリエチルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、トリエチ
レンジアミンなど）、錫系触媒（ジブチル錫ジラウリレ
ート、ジオクチル錫ジラウリレート、オクチル酸錫な
ど）、チタン系触媒（テトラブチルチタネートなど）］
などを使用してもよい。

【００２９】本発明における（Ｕ）の数平均分子量は、
熱可塑性ウレタンエラストマーの場合、通常５，０００
〜２００，０００、好ましくは８，０００〜１００，０
００である。数平均分子量が５，０００未満ではエラス
トマーの樹脂強度が低下し、２００，０００を超えると
熱可塑性ウレタンエラストマーの場合、溶融粘度が高く
なり成形作業性が低下する。

【００３０】該成形体は（Ｕ）単独で成形した物でもよ
く、必要に応じて（Ｕ）中に添加剤を加えて成形した物
でも良い。この任意成分としての添加剤としては、安定
剤、難燃剤、充填剤、可塑剤、顔料が挙げられる。これ
らの具体例としては下記の物が挙げられる。（Ｕ）に添
加剤を加える方法は、特に限定されず、予め（Ｕ）中に
加えておいても良いし、（Ｕ）から成形体を得るときに
添加しても良い。 安定剤：ヒンダードフェノール系、ヒドラジン系、ベン
ゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、オキザリックア
シッドアニリド系またはヒンダードアミン系安定剤など
が挙げられる。 難燃剤：ハロゲン系、リン系、チッソ系等の有機系難燃
剤および無機塩等の無機系難燃剤などが挙げられる。 充填剤：タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、シリカ
等の無機系充填剤および樹脂粉末等の有機系充填剤など
が挙げられる。 可塑剤：フタル酸エステル、脂肪族２塩基酸エステル、
グリコールエステル、脂肪酸エステル、リン酸エステル
などが挙げられる。 顔料：酸化チタン、カーボンブラック等の無機系顔料お
よびフタロシアニンブルー等の有機系顔料などが挙げら
れる。

【００３１】本発明の材料は摺動性及び撥水性が良好で
あることを特徴とするものであって、たとえば摺動性に
関しては、該成形体の試料に２００ｇの荷重をかけ、ガ
ラス表面上を速度１００ｍｍ／分で移動させた時のガラ
スとの摩擦係数（μ）が、通常２．０以下、好ましくは
１．０以下、特に好ましくは０．５以下である。また、
該成形体の試料に２００ｇの荷重をかけ、ＳＵＳ表面上
を速度１００ｍｍ／分で移動させた時のＳＵＳとの摩擦
係数（μ）が、通常２．０以下、好ましくは１．０以
下、特に好ましくは０．５以下である。さらに撥水性に
関しては、水との接触角が、通常７０度以上、好ましく
は８０度以上、特に好ましくは８５度以上である。

【００３２】（Ｕ）の成形体を得る方法及び、成形体の
種類や形状、用途は時に限定されず、例えば下記が例示
できる。 （Ｕ）が熱可塑性の場合： （Ｕ）を溶融状態として、混練機等により押し出し所
望の成形体を得る方法。（例えば、成形品の中間材料と
してのペレット状成形体等が挙げられる。） （Ｕ）を溶融状態として、射出成形法、押し出し成形
法、ブロー成形法等の公知の成形法により所望の成形体
を得る方法。（例えば、摺動材料としての、押し出し成
形法によるグラスラン及びウエザーストリップ等が挙げ
られる。） （Ｕ）が熱硬化性の場合： （Ａ）と（Ｂ）とを予め反応し得られたプレポリマー
と、硬化剤成分等とを混合した後、型内に注入し所望の
成形体を得る方法。（例えば、撥水材料としての電子基
板用封止剤（ポッティング材）、摺動材料としてのクリ
ーニングブレードなどが挙げられる。） （Ａ）と（Ｂ）とを予め反応し得られた末端ＮＣＯプ
レポリマーと、大気中の水分との反応により所望の成形
体を得る方法。（例えば、撥水材料としてのシーラント
などが挙げられる。） （Ａ）と（Ｂ）と任意の硬化剤成分等とを混合した
後、型内に注入し反応させることにより所望の成形体を
得る方法。（例えば、摺動材料としてのクリーニングブ
レードなどが挙げられる。）

【００３３】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお
以下において、部は重量部、％は重量％を示す。 ［高分子ポリオール（Ａ１）の合成］ 合成例１ 還流器、温度計、窒素導入管、撹拌機の付いた四つ口フ
ラスコに、「リニアレン１２」〔分子量１６８、１−ド
デセン；出光石油化学（株）製〕２５４部、酢酸１５９
部、硫酸３部を仕込み、温度を８５℃に保ちながら徐々
に６０％過酸化水素水を滴下反応させた。その後、トル
エン２７１部、水酸化ナトリウム９０部、水２００部を
加え、中和および加水分解を行い、さらに塩酸１１部を
加えた後に分液ロートにて分液を行い、上澄みのトルエ
ン溶液５２０部を得た。これを別の四つ口フラスコに移
しトルエンを除去後、減圧蒸留により精製し、１，２−
ドデカンジオール２２０部を得た。別の四つ口フラスコ
に、上記１，２−ドデカンジオール２００部およびアジ
ピン酸１４０部を仕込み、常圧下に窒素ガスを通じ、１
９０〜２１０℃で水を留去しながらエステル化を行っ
た。生成ポリエステルの酸価が１以下になったところ
で、減圧度を上げ反応を完結させた。得られたポリエス
テル〔以下ポリエステルジオール［１］と記す〕の水酸
基価は５５．２、酸価は０．３、分子量は２０２０であ
った。

【００３４】合成例２ 還流器、温度計、窒素導入管、撹拌機の付いた四つ口フ
ラスコに、「リニアレン１８」〔分子量２５２、１−オ
クタデセン；出光石油化学（株）製〕３８１部、酢酸１
５９部、硫酸３部を仕込み、温度を８５℃に保ちながら
徐々に６０％過酸化水素水を滴下反応させた。その後、
トルエン２７１部、水酸化ナトリウム９０部、水２００
部を加え中和および加水分解をし、さらに塩酸１１部を
加えた後に分液ロートにて分液を行い、上澄みのトルエ
ン溶液５２０部を得た。これを別の四つ口フラスコに移
しトルエンを除去後、減圧蒸留により精製し、１，２−
オクタデカンジオール３４０部を得た。別の四つ口フラ
スコに、上記１，２−オクタデカンジオール２００部お
よびアジピン酸９４部を仕込み、常圧下に窒素ガスを通
じ、１９０〜２１０℃で水を留去しながらエステル化を
行った。生成ポリエステルの酸価が１以下になったとこ
ろで、減圧度を上げ反応を完結させた。得られたポリエ
ステル〔以下ポリエステルジオール［２］と記す〕の水
酸基価は５６．５、酸価は０．３、分子量は１９７５で
あった。

【００３５】合成例３ 別の四つ口フラスコに、合成例２で得られた１，２−オ
クタデカンジオール２８６部、ε−カプロラクトンモノ
マー１７１４部及びテトラブチルチタネート０．０２部
を仕込み、常圧下に窒素ガスを通じ、反応温度１６０〜
１８０℃で６時間反応させた。得られたポリラクトンジ
オール〔以下ポリラクトンジオール［３］と記す〕の水
酸基価は５６．０、酸価は０．１、分子量は２００２で
あった。

【００３６】合成例４ オートクレーブに、合成例２で得られた１，２−オクタ
デカンジオール２８６部に水酸化カリウム ３部を加
え、１３０℃で減圧脱水してアルコラート化を行った。
反応温度１１０℃にてＰＯ １７１４部を圧入して反応
させて、１３０℃にて熟成を行った。中和および活性白
土処理後１３０℃にて脱水して得られたポリエーテルジ
オール〔以下ポリエーテルジオール［４］と記す〕の水
酸基価は５５．０、分子量は２０４０であった。

【００３７】合成例５ オートクレーブに、ドデシルアミン１８５部を仕込み、
温度１１０℃にてＥＯ８８部を圧入して反応させて、１
３０℃にて熟成を行い、Ｎ−ドデシル−ジエタノールア
ミンを得た。別のフラスコに得られたＮ−ドデシル−ジ
エタノールアミン２００部とアジピン酸８７．５部を仕
込み常圧下に窒素ガスを通じ、１９０〜２１０℃で水を
留去しながらエステル化を行った。生成ポリエステルの
酸価が１以下になったところで、減圧度を上げ反応を完
結させた。得られたポリエステル〔以下ポリエステルジ
オール［５］と記す〕の水酸基価は５５．５、分子量は
２０２０であった。

【００３８】合成例６ オートクレーブに、オクタデシルアミン２６９部を仕込
み、温度１１０℃にてＥＯ ８８部を圧入して反応させ
て、１３０℃にて熟成を行い、Ｎ−オクタデシルージエ
タノールアミンを得た。これにε−カプロラクトンモノ
マー１６４３部およびテトラブチルチタネート０．０２
部を仕込み、常圧下に窒素ガスを通じ、反応温度１６０
〜１８０℃で６時間反応させた。得られたポリラクトン
ジオール〔以下ポリラクトンジオール［６］と記す〕の
水酸基価は５６．１酸価は０．１、分子量は１９９６で
あった。

【００３９】合成例７ オートクレーブに、オクタデシルアミン２６９部とトリ
エチルアミン３部を仕込み、反応温度１１０℃にてＰＯ
１７３１部を圧入して反応させ、１３０℃で熟成を行
った。中和および活性白土処理後、脱水して得られたポ
リエーテル〔以下ポリエーテルジオール［７］と記す〕
の水酸基価は５６．０、分子量は２００４であった。

【００４０】実施例１ ２軸押し出し混合機中に、ポリエステルジオール［１］
８４．４部、ＭＤＩ１４．３部、１．４−ブタンジオー
ル１．３部を仕込み、１４０℃で滞留時間１０分間で反
応させ押し出し後、冷却・カットしてペレットを得た。
ペレットをプレス成形機で成形し、成形物１を得た。

【００４１】実施例２ ２軸押し出し混合機中に、ポリエステルジオール［２］
７７．４部、ＭＤＩ２０．０部、エチレングリコール
２．６部を仕込み、１４０℃で滞留時間１０分間で反応
させ押し出し後、冷却・カットしてペレットを得た。ペ
レットをプレス成形機で成形し、成形物２を得た。

【００４２】実施例３ ２軸押し出し混合機中に、ポリラクトンジオール［３］
７７．７部、ＩＰＤＩ１９．６部、エチレングリコール
２．７部を仕込み、１４０℃で滞留時間１０分間で反応
させ押し出し後、冷却・カットしてペレットを得た。ペ
レットをプレス成形機で成形し、成形物３を得た。

【００４３】実施例４ 温度計および撹拌機を付けた四つ口フラスコに、ポリエ
ーテルジオール［４］６４．３部、ＩＰＤＩ ２４．３
部を仕込み、撹拌下１２０℃で５時間反応させＮＣＯ含
量５．７％のＮＣＯ末端ポリウレタン樹脂を得た。得ら
れたポリウレタン樹脂８８．６部とイソフォロンジアミ
ン１１．４部を混合機にて均一になるまで混合し、型内
に流し込み５０℃で２４時間反応させて成形物４を得
た。

【００４４】実施例５ 温度計および撹拌機を付けた四つ口フラスコに、ポリエ
ステルジオール［５］４９．９部、ＭＤＩ ３１．２部
を仕込み、撹拌下８０℃で５時間反応させＮＣＯ含量１
０．３％のＮＣＯ末端ポリウレタン樹脂を得た。得られ
たポリウレタン樹脂８１．１部とトリメチロールプロパ
ン１５．０部とエチレングリコール３．０部を混合機に
て均一になるまで混合し、型内に流し込み１５０℃で１
時間反応の後、８０℃で２４時間反応させて成形物５を
得た。

【００４５】実施例６ 温度計および撹拌機を付けた四つ口フラスコに、ポリラ
クトンジオール［６］４３．１部、ＨＤＩ ２９．０部
を仕込み、撹拌下１２０℃で５時間反応させＮＣＯ含量
１７．６％のＮＣＯ末端ポリウレタン樹脂を得た。得ら
れたポリウレタン樹脂７２．２部とイソフォロンジアミ
ン２５．４部、ジブチルアミン２．４部を２軸押し出し
混合機中に仕込み、８０℃で滞留時間１０分間で反応さ
せ押し出し後、冷却・カットしてペレットを得た。ペレ
ットをプレス成形機で成形し、成形物６を得た。

【００４６】実施例７ 温度計および撹拌機を付けた四つ口フラスコに、ポリエ
ーテルジオール［７］５６．３部、ＭＤＩ ２８．２部
を仕込み、撹拌下８０℃で５時間反応させＮＣＯ含量
８．４％のＮＣＯ末端ポリウレタン樹脂を得た。得られ
たポリウレタン樹脂とイソフォロンジアミン１４．２
部、ジブチルアミン１．３部を２軸押し出し混合機中に
仕込み、８０℃で滞留時間１０分間で反応させ押し出し
後、冷却・カットしてペレットを得た。ペレットをプレ
ス成形機で成形し、成形物７を得た。

【００４７】実施例８ 温度計および撹拌機を付けた四つ口フラスコに、ポリエ
ステルジオール［５］６４．３部、ＩＰＤＩ ２４．３
部を仕込み、撹拌下１２０℃で５時間反応させＮＣＯ含
量５．７％のＮＣＯ末端ポリウレタン樹脂を得た。ＤＭ
Ｆ５００部中で得られたポリウレタン樹脂８８．６部と
イソフォロンジアミン１１．４部を反応させ、コーティ
ング剤１を得た。コーティング剤１をＥＰＤＭ表面に塗
布・乾燥させて成形物８を得た。

【００４８】比較例１ ２軸押し出し混合機中に、数平均分子量２０００のポリ
ブチレンアジペ−トジオ−ル８７．３部、ＭＤＩ １
２．２部、１．４−ブタンジオール０．５部を仕込み、
１４０℃で滞留時間１０分間で反応させ押し出し後、冷
却・カットしてペレットを得た。ペレットをプレス成形
機で成形し、比較の成形物１を得た。

【００４９】比較例２ 温度計および撹拌機を付けた四つ口フラスコに、数平均
分子量２０００のポリプロピレンジオ−ル６６．４部、
ＩＰＤＩ ２２．１部を仕込み、撹拌下１２０℃で５時
間反応させＮＣＯ含量６．３％のＮＣＯ末端ポリウレタ
ン樹脂を得た。得られたポリウレタン樹脂８８．５部と
イソフォロンジアミン１１．４部を混合機にて均一にな
るまで混合し、型内に流し込み８０℃で２４時間反応さ
せて比較の成形物２を得た。

【００５０】比較例３ 温度計および撹拌機を付けた四つ口フラスコに、数平均
分子量２０００のポリカプロラクトンジオール７４．０
部、ＴＤＩ １９．３部を仕込み、撹拌下１００℃で５
時間反応させ、ＮＣＯ含量６．７％のＮＣＯ末端ポリウ
レタン樹脂を得た。得られたポリウレタン樹脂９３．３
部と１．４−ブタンジオール５．９部、エタノール０．
８部を２軸押し出し混合機中に仕込み、１４０℃で滞留
時間１０分間で反応させ押し出し後、冷却・カットして
ペレットを得た。ペレットをプレス成形機で成形し、比
較の成形物３を得た。

【００５１】性能試験例 実施例１〜８および比較例１〜３で得られた成形物１〜
８、比較の成形物１〜３各々を使用し、下記性能試験を
行った。その結果を表１および表２に示す。ガラスとの摩擦抵抗 ：成形物１〜８、比較の成形物１〜
３の自動車窓ガラス用ガラスとの摩擦係数（μ）を表面
摩擦抵抗測定装置トライボギア１４ＤＲ（新東科学(株)
製）を用いて測定した。 測定条件 測定荷重 ２００ｇ、試料移動速度 １００
ｍｍ／分

【００５２】ＳＵＳとの摩擦抵抗：成形物１〜８、比較
の成形物１〜３のＳＵＳ３０４との摩擦係数（μ）を表
面摩擦抵抗測定装置トライボギア１４ＤＲ（新東科学
(株)製）を用いて測定した。 測定条件 測定荷重 ２００ｇ、試料移動速度 １００
ｍｍ／分

【００５３】水との接触角：成形物１〜８、比較の成形
物１〜３の水の接触角を接触角測定装置ＣＡ−Ｓ１５０
（協和界面科学(株)製）を用いて測定した。 測定条件 水滴直径 ２ｍｍ

【００５４】樹脂物性： 成形物１〜８、比較の成形物
１〜３の破断強度、破断伸び、１００％モジュラスをＪ
ＩＳＫ６３０１に従い測定した。 測定条件 ３号ダンベル使用 チャック移動速度 ５０
０ｍｍ／分

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】

【００５７】

【発明の効果】本発明のウレタンエラストマー成形物
は、従来のウレタンエラストマーで問題あった摺動性を
改良し、摺動性を有しかつ弾性を有する成形物である。
このような効果を奏することから、摺動性が要求され且
つ弾性が必要な複写機のクリーニングブレードや自動車
用グラスランに有用である。また、組成設計により高硬
度、高摺動性を有する成形物も得ることが出来るため、
軸受け部品、歯車等の機械部品としても有用である。 また、本発明のウレタンエラストマー成形物は、従来の
ウレタンエラストマーで問題あった撥水性も改良し、撥
水性を有しかつ弾性を有する成形物を得ることが出来
る。このような効果を奏することから、撥水性が要求さ
れ且つ弾性が必要なシーリング材、ポッティング材、塗
料用途等に有用である。また、その撥水性から防汚性も
期待することが出来る。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記ポリオール成分（Ａ）と有機ポリイ
   ソシアネート（Ｂ）とを必須構成単位とする、熱可塑性
   又は熱硬化性のポリウレタンエラストマー（Ｕ）の成形
   体からなる摺動及び／又は撥水材料。 ポリオール成分（Ａ）：炭素数３〜４０の脂肪族炭化水
   素側鎖を含有し、数平均分子量が５００〜１０，０００
   の高分子ポリオール（Ａ１）１種以上からなり、（Ａ）
   中の炭素数３〜４０の脂肪族炭化水素側鎖の含有量が５
   〜８０重量％であるポリオール成分。
2. 【請求項２】 （Ａ１）が、下記（Ａ１１）〜（Ａ１
   ５）から選ばれる１種以上の高分子ポリオールである請
   求項１記載の摺動及び／又は撥水材料。 （Ａ１１）炭素数５〜４２の１，２−アルカンジオール
   （ａ１）、炭素数６〜４３のグリセリンモノアルキルエ
   ーテル（ａ２）又は炭素数７〜４４のグリセリン脂肪酸
   モノエステル（ａ３）に、炭素数２〜４のアルキレンオ
   キサイド（ｂ）を付加して得られるポリエーテルジオー
   ル。 （Ａ１２）炭素数３〜４０のアルキルアミン（ａ４）に
   炭素数２〜４のアルキレンオキサイド（ｂ）が２〜１０
   モル付加されたポリエーテルジオール。 （Ａ１３）炭素数５〜４２のα−オレフィンオキサイド
   （ａ５）からなるアルキレンオキサイドからのポリエー
   テルジオール。 （Ａ１４）（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、（Ａ１
   １）、（Ａ１２）及び（Ａ１３）からなる群より選ばれ
   る１種以上のジオ−ルからなるジオール成分と、ジカル
   ボン酸類（ｃ）とからのポリエステルジオール。 （Ａ１５）（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、（Ａ１
   １）、（Ａ１２）及び（Ａ１３）からなる群より選ばれ
   る１種以上のジオ−ルからなるジオール成分にラクトン
   モノマー（ｄ）が付加されてなるポリラクトンジオー
   ル。
3. 【請求項３】 該成形体の試料に２００ｇの荷重をか
   け、ガラス表面上を速度１００ｍｍ／分で移動させた時
   のガラスとの摩擦係数（μ）が、２．０以下である成形
   体からなる請求項１または２記載の摺動及び／又は撥水
   材料。
4. 【請求項４】 該成形体の試料に２００ｇの荷重をか
   け、ＳＵＳ表面上を速度１００ｍｍ／分で移動させた時
   のＳＵＳとの摩擦係数（μ）が、２．０以下である成形
   体からなる請求項１〜３のいずれか記載の摺動及び／又
   は撥水材料。
5. 【請求項５】 水との接触角が、７０度以上である成形
   体からなる請求項１〜４のいずれか記載の摺動及び／又
   は撥水材料。
6. 【請求項６】 クリーニングブレード用、グラスラン
   用、シーラント用又はポッティング材用のいずれかであ
   る請求項１〜５のいずれか記載の摺動及び／又は撥水材
   料。