JPH1043583A - エチレン吸着剤 - Google Patents
エチレン吸着剤Info
- Publication number
- JPH1043583A JPH1043583A JP8203498A JP20349896A JPH1043583A JP H1043583 A JPH1043583 A JP H1043583A JP 8203498 A JP8203498 A JP 8203498A JP 20349896 A JP20349896 A JP 20349896A JP H1043583 A JPH1043583 A JP H1043583A
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- JP
- Japan
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- palladium
- ethylene
- zeolite
- ratio
- ion exchange
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Abstract
(57)【要約】
【課題】飽和湿度下でも充分なエチレンの吸着性を示す
エチレン吸着剤とすること。 【解決手段】０．０１重量％以上のパラジウムをイオン
交換法により担持し、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 の比が１０
以上の合成ゼオライト粉末または成形体からなるエチレ
ン吸着剤。青果物鮮度保持用のエチレン吸着剤として有
用である。
エチレン吸着剤とすること。 【解決手段】０．０１重量％以上のパラジウムをイオン
交換法により担持し、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 の比が１０
以上の合成ゼオライト粉末または成形体からなるエチレ
ン吸着剤。青果物鮮度保持用のエチレン吸着剤として有
用である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、青果物の鮮度保持
を目的とするエチレン吸着剤に関する。
を目的とするエチレン吸着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、青果物の鮮度を保持することを目
的としてエチレン吸着剤が、多方面から提案されてい
る。たとえば、主に過マンガン酸カリウムをアルミナそ
の他の多孔質担体に担持もしくは混合した吸着剤によ
り、エチレンの吸着酸化分解するもの、多孔質担体にパ
ラジウム、銅その他触媒金属を担持させたもの、多孔質
担体にパラジウム、銅その他触媒金属と臭素その他酸化
剤を含ませたもの等が知られている。
的としてエチレン吸着剤が、多方面から提案されてい
る。たとえば、主に過マンガン酸カリウムをアルミナそ
の他の多孔質担体に担持もしくは混合した吸着剤によ
り、エチレンの吸着酸化分解するもの、多孔質担体にパ
ラジウム、銅その他触媒金属を担持させたもの、多孔質
担体にパラジウム、銅その他触媒金属と臭素その他酸化
剤を含ませたもの等が知られている。
【０００３】これらはいずれの吸着剤も、常温下で相対
湿度５０％前後の雰囲気でのエチレン吸着特性は良好で
あるが、湿度飽和状態では、大幅に吸着性能が低下す
る。青果物の鮮度を保持するには、水分の蒸発防止が最
優先であり、当然保管場所は、飽和湿度の状態となって
いる。このため、これら上記のエチレン吸着剤は実用上
の性能に問題がある。
湿度５０％前後の雰囲気でのエチレン吸着特性は良好で
あるが、湿度飽和状態では、大幅に吸着性能が低下す
る。青果物の鮮度を保持するには、水分の蒸発防止が最
優先であり、当然保管場所は、飽和湿度の状態となって
いる。このため、これら上記のエチレン吸着剤は実用上
の性能に問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みてなされたもので、飽和湿度下でも充分なエチレン
の吸着性を示すエチレン吸着剤を提供することを目的と
する。
鑑みてなされたもので、飽和湿度下でも充分なエチレン
の吸着性を示すエチレン吸着剤を提供することを目的と
する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明のエチレン吸着剤
は、０．０１重量％以上のパラジウムをイオン交換法に
より担持し、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 の比が１０以上の合
成ゼオライト粉末または成形体からなることを特徴とす
るエチレン吸着剤。本発明のエチレン吸着剤は、０．１
重量％〜１．０重量％のパラジウムを担持し、合成ゼオ
ライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 の比が１０以上１００以
下であることが好ましい。
は、０．０１重量％以上のパラジウムをイオン交換法に
より担持し、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 の比が１０以上の合
成ゼオライト粉末または成形体からなることを特徴とす
るエチレン吸着剤。本発明のエチレン吸着剤は、０．１
重量％〜１．０重量％のパラジウムを担持し、合成ゼオ
ライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 の比が１０以上１００以
下であることが好ましい。
【０００６】
【発明の実施の形態】合成ゼオライトの化学組成は、通
常次の一般式ｘＭ2/n Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｙＳｉＯ2 ・ｚ
Ｈ2 Ｏ（Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属を、
各酸化物の組成割合はｘｙｚの係数を、ｎはアルカリ金
属またはアルカリ土類金属の酸化度合）で表される。本
願発明のエチレン吸着剤では上記の合成ゼオライトの中
でＳｉＯ2 の含有量の高いハイシリカライトをベースと
し、これにパラジウムをイオン交換により高分散担持し
て構成されている。
常次の一般式ｘＭ2/n Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｙＳｉＯ2 ・ｚ
Ｈ2 Ｏ（Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属を、
各酸化物の組成割合はｘｙｚの係数を、ｎはアルカリ金
属またはアルカリ土類金属の酸化度合）で表される。本
願発明のエチレン吸着剤では上記の合成ゼオライトの中
でＳｉＯ2 の含有量の高いハイシリカライトをベースと
し、これにパラジウムをイオン交換により高分散担持し
て構成されている。
【０００７】ハイシリカライトは、通常ＳｉＯ2 ／Ａｌ
2 Ｏ3 の比が５以上のものを言うが、この比が高い程、
合成ゼオライトは疎水性を示し、水分の吸着量が減少す
る。本願発明では、疎水性を示すハイシリカライトを利
用することで、飽和湿度の条件でもエチレンの吸着力を
保持するものである。飽和湿度下でのエチレン吸着剤と
して使用できる合成ゼオライトは、ＳｉＯ2／Ａｌ2 Ｏ
3 比が１０以上であることが必要である。好ましくはＳ
ｉＯ2 ／Ａｌ 2 Ｏ3 比が１００以上の合成ゼオライトで
ある。ゼオライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2Ｏ3 比を大きくす
るとゼオライト合成のコスト上昇すると共に、パラジウ
ム担持性の不具合が発生するため、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ
3 比の上限は２００以下とするのが好ましい。
2 Ｏ3 の比が５以上のものを言うが、この比が高い程、
合成ゼオライトは疎水性を示し、水分の吸着量が減少す
る。本願発明では、疎水性を示すハイシリカライトを利
用することで、飽和湿度の条件でもエチレンの吸着力を
保持するものである。飽和湿度下でのエチレン吸着剤と
して使用できる合成ゼオライトは、ＳｉＯ2／Ａｌ2 Ｏ
3 比が１０以上であることが必要である。好ましくはＳ
ｉＯ2 ／Ａｌ 2 Ｏ3 比が１００以上の合成ゼオライトで
ある。ゼオライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2Ｏ3 比を大きくす
るとゼオライト合成のコスト上昇すると共に、パラジウ
ム担持性の不具合が発生するため、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ
3 比の上限は２００以下とするのが好ましい。
【０００８】ゼオライトに吸着したエチレンを分解する
作用を有するパラジウムは、ゼオライト中に高分散状態
で担持する必要があり、その性能を確保するにはイオン
交換法でゼオライトに担持することが必要である。イオ
ン交換法以外で分散させた場合には、エチレンの充分な
吸着分解が行われないので好ましくない。イオン交換法
によるパラジウムのゼオライトへの担持は、たとえば、
所定のパラジウムアンミン水酸塩を溶解したｐＨ１０以
上で５０℃の温水中で液／粉末の比が５／１前後になる
ように担持するゼオライトを分散し、凡そ５時間以上攪
拌した後、固液分離しさらに、ゼオライトの水分が５％
以下になるまで乾燥し４００〜６００℃で焼成すること
により得られる。
作用を有するパラジウムは、ゼオライト中に高分散状態
で担持する必要があり、その性能を確保するにはイオン
交換法でゼオライトに担持することが必要である。イオ
ン交換法以外で分散させた場合には、エチレンの充分な
吸着分解が行われないので好ましくない。イオン交換法
によるパラジウムのゼオライトへの担持は、たとえば、
所定のパラジウムアンミン水酸塩を溶解したｐＨ１０以
上で５０℃の温水中で液／粉末の比が５／１前後になる
ように担持するゼオライトを分散し、凡そ５時間以上攪
拌した後、固液分離しさらに、ゼオライトの水分が５％
以下になるまで乾燥し４００〜６００℃で焼成すること
により得られる。
【０００９】このようにして製造された吸着剤は、飽和
湿度の条件下でも高いエチレン吸着性を示し有効なエチ
レン吸着剤である。また、この吸着剤は、合成ゼオライ
トと貴金属を使用しているため、若干コスト的に問題が
あるが、以下の方法により解決可能である。上記の吸着
剤の粉末を、適当なバインダ−成分と共に水に懸濁状に
分散させ、粒状アルミナやハニカム状担体にウォシュコ
ートし、吸着剤粉末を前記の担体に担持させ乾燥焼成し
て、エチレン吸着剤として使用することができる。
湿度の条件下でも高いエチレン吸着性を示し有効なエチ
レン吸着剤である。また、この吸着剤は、合成ゼオライ
トと貴金属を使用しているため、若干コスト的に問題が
あるが、以下の方法により解決可能である。上記の吸着
剤の粉末を、適当なバインダ−成分と共に水に懸濁状に
分散させ、粒状アルミナやハニカム状担体にウォシュコ
ートし、吸着剤粉末を前記の担体に担持させ乾燥焼成し
て、エチレン吸着剤として使用することができる。
【００１０】このように担体に担持させた状態であって
も、エチレン吸着剤粉末の本来の吸着性能は保持でき、
低減することはない。
も、エチレン吸着剤粉末の本来の吸着性能は保持でき、
低減することはない。
【００１１】
（実施例１）合成ゼオライトとして東ソー株製Ｈモルデ
ナイト６３０Ｈ０Ａ（シリカ／アルミナ比１５）の粉末
１０００ｇに水５０００ｍｌを加えてスラリー化し、こ
れにパラジウムアンミン水酸塩溶液をパラジウムが１０
ｇに相当する量加え、８０℃で２４時間攪拌してイオン
交換によりパラジウムをゼオライトに担持させた。パラ
ジウムの担持効率は９５％以上であった。このスラリー
を固液分離した後、１００℃で乾燥し、５％以下に脱水
し、５５０℃で焼成して試料Ａを得た。
ナイト６３０Ｈ０Ａ（シリカ／アルミナ比１５）の粉末
１０００ｇに水５０００ｍｌを加えてスラリー化し、こ
れにパラジウムアンミン水酸塩溶液をパラジウムが１０
ｇに相当する量加え、８０℃で２４時間攪拌してイオン
交換によりパラジウムをゼオライトに担持させた。パラ
ジウムの担持効率は９５％以上であった。このスラリー
を固液分離した後、１００℃で乾燥し、５％以下に脱水
し、５５０℃で焼成して試料Ａを得た。
【００１２】（実施例２）合成ゼオライトとして東ソー
株製Ｈモルデナイト６９０Ｈ０Ａ（シリカ／アルミナ比
２００）の粉末１０００ｇに水５０００ｍｌを加えてス
ラリー化し、これにパラジウムアンミン水酸塩溶液をパ
ラジウムが１ｇに相当する量加え、８０℃で２４時間攪
拌してイオン交換によりパラジウムを担持させた。パラ
ジウムの担持効率は９９％以上であった。このスラリー
を固液分離した後、１００℃で乾燥し、５５０℃焼成し
て試料Ｂを得た。
株製Ｈモルデナイト６９０Ｈ０Ａ（シリカ／アルミナ比
２００）の粉末１０００ｇに水５０００ｍｌを加えてス
ラリー化し、これにパラジウムアンミン水酸塩溶液をパ
ラジウムが１ｇに相当する量加え、８０℃で２４時間攪
拌してイオン交換によりパラジウムを担持させた。パラ
ジウムの担持効率は９９％以上であった。このスラリー
を固液分離した後、１００℃で乾燥し、５５０℃焼成し
て試料Ｂを得た。
【００１３】（比較例１）椰子殻活性炭粉末（比表面積
１２００ｍ2 ／ｇ平均粒径２０μｍ）１０００ｇに水５
０００ｍｌ加えてスラリー化し、さらにパラジウムアン
ミン水酸塩溶液をパラジウムが１０ｇに相当する量加
え、常温下で２４時間攪拌した。パラジウムの担持効率
は９９％以上であった。このスラリーを固液分離した
後、１００℃で乾燥し、５５０℃で焼成して試料Ｃを得
た。
１２００ｍ2 ／ｇ平均粒径２０μｍ）１０００ｇに水５
０００ｍｌ加えてスラリー化し、さらにパラジウムアン
ミン水酸塩溶液をパラジウムが１０ｇに相当する量加
え、常温下で２４時間攪拌した。パラジウムの担持効率
は９９％以上であった。このスラリーを固液分離した
後、１００℃で乾燥し、５５０℃で焼成して試料Ｃを得
た。
【００１４】（比較例２）天然ゼオライト粉末（シリカ
／アルミナ比２．５比表面積２５０ｍ2 ／ｇ）１０００
ｇを用いた他は実施例１と同様の処理を行い試料Ｄを得
た。 （比較例３）活性アルミナ粉末（比表面積１５０ｍ2 ／
ｇ平均粒径１０μｍ）１０００ｇに過マンガン酸カリウ
ム結晶２５ｇを８０℃の温水３００ｍｌに溶解した溶液
を加え、混練した後、過マンガン酸カリウムの分解温度
以下の８０℃で乾燥して試料Ｅを得た。
／アルミナ比２．５比表面積２５０ｍ2 ／ｇ）１０００
ｇを用いた他は実施例１と同様の処理を行い試料Ｄを得
た。 （比較例３）活性アルミナ粉末（比表面積１５０ｍ2 ／
ｇ平均粒径１０μｍ）１０００ｇに過マンガン酸カリウ
ム結晶２５ｇを８０℃の温水３００ｍｌに溶解した溶液
を加え、混練した後、過マンガン酸カリウムの分解温度
以下の８０℃で乾燥して試料Ｅを得た。
【００１５】（実施例３）実施例１で得た試料粉末Ａ５
０ｇを水３００ｍｌでスラリー化し、さらにシリカ系バ
インダーを加えたものを、活性アルミナ粒（２〜４ｍｍ
ψ比表面積１００ｍ2 ／ｇ）１０００ｇに投入して吸水
させた後、１００℃で乾燥し、３００℃で焼成して活性
アルミナ粒に試料Ａを担持させた試料Ｆを得た。
０ｇを水３００ｍｌでスラリー化し、さらにシリカ系バ
インダーを加えたものを、活性アルミナ粒（２〜４ｍｍ
ψ比表面積１００ｍ2 ／ｇ）１０００ｇに投入して吸水
させた後、１００℃で乾燥し、３００℃で焼成して活性
アルミナ粒に試料Ａを担持させた試料Ｆを得た。
【００１６】（比較例４）過マンガン酸カリウム結晶２
５ｇを８０℃の温水３００ｍｌに溶かした溶液を実施例
３と同一のアルミナ粒１０００ｇに加えて吸水させた
後、乾燥して試料Ｇを得た。 （比較例５）硝酸パラジウム溶液（パラジウム１０ｇ相
当を含む）を水２０００ｍｌに薄め、これに実施例３と
同一のアルミナ粒１０００ｇを投入し適時攪拌してパラ
ジウムを担持させた。パラジウム担持効率９８％であっ
た。
５ｇを８０℃の温水３００ｍｌに溶かした溶液を実施例
３と同一のアルミナ粒１０００ｇに加えて吸水させた
後、乾燥して試料Ｇを得た。 （比較例５）硝酸パラジウム溶液（パラジウム１０ｇ相
当を含む）を水２０００ｍｌに薄め、これに実施例３と
同一のアルミナ粒１０００ｇを投入し適時攪拌してパラ
ジウムを担持させた。パラジウム担持効率９８％であっ
た。
【００１７】このスラリーを固液分離した後、１００℃
で乾燥し、３００℃で焼成した後、臭素酸ナトリウム１
０ｇを水３５０ｍｌに溶解させた液に投入して固形分中
に浸透させ、１００℃で乾燥して試料Ｈを得た。上記で
得た各試料について以下の方法で、エチレン吸着特性を
試験した。３０リットルのアクリル製の蓋付き密閉箱型
容器内に、ガス攪拌ファン、試料用容器および水分補給
用のシャーレを２個さらに簡易湿度計をセットし、それ
ぞれに、各試料５ｇおよび水を加え蓋をして、容器内の
攪拌を３０分行い、容器内の湿度が８０％以上になった
ところで、エチレンガスをケース内濃度が１００ｐｐｍ
になるよう注入した。
で乾燥し、３００℃で焼成した後、臭素酸ナトリウム１
０ｇを水３５０ｍｌに溶解させた液に投入して固形分中
に浸透させ、１００℃で乾燥して試料Ｈを得た。上記で
得た各試料について以下の方法で、エチレン吸着特性を
試験した。３０リットルのアクリル製の蓋付き密閉箱型
容器内に、ガス攪拌ファン、試料用容器および水分補給
用のシャーレを２個さらに簡易湿度計をセットし、それ
ぞれに、各試料５ｇおよび水を加え蓋をして、容器内の
攪拌を３０分行い、容器内の湿度が８０％以上になった
ところで、エチレンガスをケース内濃度が１００ｐｐｍ
になるよう注入した。
【００１８】注入後、直ちに容器内のガスを２ｍｌサン
プリングして、ガスクロマトグラフにてエチレン濃度が
１００±１０ｐｐｍになったことを確認し、以降３０
分、６０分、９０分後のエチレン濃度を測定した。 エチレン吸着率は以下の式により算出した。 エチレン吸着率＝（初期濃度−測定濃度）／初期濃度×
１００％ 結果を表１および表２に示した。
プリングして、ガスクロマトグラフにてエチレン濃度が
１００±１０ｐｐｍになったことを確認し、以降３０
分、６０分、９０分後のエチレン濃度を測定した。 エチレン吸着率は以下の式により算出した。 エチレン吸着率＝（初期濃度−測定濃度）／初期濃度×
１００％ 結果を表１および表２に示した。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【表２】 表１に示したように、実施例１、２の合成ゼオライトで
は、６０分で５０％以上吸着率を示し、９０分後では８
０％以上のエチレンが除去されたが、比較例１、２の活
性炭、天然ゼオライト、を担持したものでは９０分を経
たもの１０％以下であり飽和湿度の状態でのエチレンの
吸着率は低い。比較例３の酸化剤の過マンガン酸カリウ
ムを担持したものは、９０分で４２％であり実施例に比
べて吸着率は低い。
は、６０分で５０％以上吸着率を示し、９０分後では８
０％以上のエチレンが除去されたが、比較例１、２の活
性炭、天然ゼオライト、を担持したものでは９０分を経
たもの１０％以下であり飽和湿度の状態でのエチレンの
吸着率は低い。比較例３の酸化剤の過マンガン酸カリウ
ムを担持したものは、９０分で４２％であり実施例に比
べて吸着率は低い。
【００２１】また表２に示したように、実施例３のアル
ミナ粒に実施例１の吸着剤粉末に担持したものは、吸着
剤の絶対量が少ないため、実施例１、２に比べ吸着率は
やや低くなるが９０分後で６５％以上の吸着率を示し
た。他の比較例４、５の酸化剤を担持したものの吸着率
は、９０分後でも実施例３の半分以下であった。
ミナ粒に実施例１の吸着剤粉末に担持したものは、吸着
剤の絶対量が少ないため、実施例１、２に比べ吸着率は
やや低くなるが９０分後で６５％以上の吸着率を示し
た。他の比較例４、５の酸化剤を担持したものの吸着率
は、９０分後でも実施例３の半分以下であった。
【００２２】
【発明の効果】以上説明したように、シリカ含量が高い
合成ゼオライトにパラジウムをイオン交換法により担持
した、本願発明のエチレン吸着剤は従来の酸化剤等を担
持した多孔質体より優れたエチレン吸着除去性能を有す
るので、青果物の鮮度保持の分野での利用に有用であ
る。
合成ゼオライトにパラジウムをイオン交換法により担持
した、本願発明のエチレン吸着剤は従来の酸化剤等を担
持した多孔質体より優れたエチレン吸着除去性能を有す
るので、青果物の鮮度保持の分野での利用に有用であ
る。
Claims (2)
- 【請求項１】０．０１重量％以上のパラジウムをイオン
交換法により担持し、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 の比が１０
以上の合成ゼオライト粉末または成形体からなることを
特徴とするエチレン吸着剤。 - 【請求項２】０．１重量％〜１．０重量％のパラジウム
を担持し、合成ゼオライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 の比
が１０以上１００以下である請求項１に記載のエチレン
吸着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8203498A JPH1043583A (ja) | 1996-08-01 | 1996-08-01 | エチレン吸着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8203498A JPH1043583A (ja) | 1996-08-01 | 1996-08-01 | エチレン吸着剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1043583A true JPH1043583A (ja) | 1998-02-17 |
Family
ID=16475160
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8203498A Pending JPH1043583A (ja) | 1996-08-01 | 1996-08-01 | エチレン吸着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1043583A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018506266A (ja) * | 2015-02-02 | 2018-03-08 | サエス・ゲッターズ・エッセ・ピ・ア | アクティブパッケージ |
| WO2020203441A1 (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 株式会社Ｎｂｃメッシュテック | 生理障害抑制方法、カビ増殖抑制方法 |
| JP2020163379A (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 株式会社Ｎｂｃメッシュテック | エチレンの分解方法 |
| JP2021516648A (ja) * | 2018-03-12 | 2021-07-08 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｐｕｂｌｉｃ Ｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | 組成物 |
-
1996
- 1996-08-01 JP JP8203498A patent/JPH1043583A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018506266A (ja) * | 2015-02-02 | 2018-03-08 | サエス・ゲッターズ・エッセ・ピ・ア | アクティブパッケージ |
| JP2021516648A (ja) * | 2018-03-12 | 2021-07-08 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｐｕｂｌｉｃ Ｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | 組成物 |
| WO2020203441A1 (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 株式会社Ｎｂｃメッシュテック | 生理障害抑制方法、カビ増殖抑制方法 |
| JP2020163379A (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 株式会社Ｎｂｃメッシュテック | エチレンの分解方法 |
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