JPH1036807A - 水系ポリウレタン尿素のラミネート積層用の接着剤およびプライマー - Google Patents
水系ポリウレタン尿素のラミネート積層用の接着剤およびプライマーInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 移行成分の減少した水系ポリウレタン尿素ポ
リマーであって、間接的に食品に接触する柔軟包装の用
途のラミネート積層用の接着剤およびプライマーに有用
なポリマーを提供する。 【解決手段】 本発明の抽出可能なアミン成分を実質的
に含有しない水系アニオン性ポリウレタン尿素ポリマー
は、１）（ａ）少くとも１種の高分子ポリオール成分
と、（ｂ）第３級アミンで中和した少くとも１種のジヒ
ドロキシカルボン酸と、（ｃ）少くとも１種のジイソシ
アネートからなる少くとも１種の水分散性ＮＣＯ末端ポ
リウレタンプレポリマーと；２）少くとも１種の水溶性
モノアミン鎖停止剤と；３）少くとも１種の水溶性ポリ
アミン鎖延長剤と；４）少くとも１種の水分散性多官能
性架橋剤との反応生成物である。
リマーであって、間接的に食品に接触する柔軟包装の用
途のラミネート積層用の接着剤およびプライマーに有用
なポリマーを提供する。 【解決手段】 本発明の抽出可能なアミン成分を実質的
に含有しない水系アニオン性ポリウレタン尿素ポリマー
は、１）（ａ）少くとも１種の高分子ポリオール成分
と、（ｂ）第３級アミンで中和した少くとも１種のジヒ
ドロキシカルボン酸と、（ｃ）少くとも１種のジイソシ
アネートからなる少くとも１種の水分散性ＮＣＯ末端ポ
リウレタンプレポリマーと；２）少くとも１種の水溶性
モノアミン鎖停止剤と；３）少くとも１種の水溶性ポリ
アミン鎖延長剤と；４）少くとも１種の水分散性多官能
性架橋剤との反応生成物である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水系ポリマーに係
り、特に、移行成分の減少した水系ポリウレタン尿素ポ
リマーに関する。補助溶剤を含まない水系アニオン性ポ
リウレタン尿素ポリマーは間接的に食品に接触する柔軟
包装用に特に適する。
り、特に、移行成分の減少した水系ポリウレタン尿素ポ
リマーに関する。補助溶剤を含まない水系アニオン性ポ
リウレタン尿素ポリマーは間接的に食品に接触する柔軟
包装用に特に適する。
【０００２】
【従来の技術】水系ポリウレタン尿素ポリマーが、柔軟
包装用に有用な接着剤およびプライマーであることはよ
く知られている。一般的には、ＮＣＯ基を末端とするポ
リウレタンプレポリマーを水に分散させ、第１級および
／または第２級のアミンを含む水溶性アミンで鎖を停止
／延長させる。
包装用に有用な接着剤およびプライマーであることはよ
く知られている。一般的には、ＮＣＯ基を末端とするポ
リウレタンプレポリマーを水に分散させ、第１級および
／または第２級のアミンを含む水溶性アミンで鎖を停止
／延長させる。
【０００３】例えば、米国特許第５、４９４、９６０
号、H.B.Fuller Company（St.Paul,MN，米国）は、水系
アニオン性ポリウレタン尿素ポリマーの調製法を開示し
ている。ここでは、ヒンダードジイソシアネートに基く
ＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリマーを水に分散させ、
一官能性と二官能性のアミンの混合物で鎖を停止／延長
させている。
号、H.B.Fuller Company（St.Paul,MN，米国）は、水系
アニオン性ポリウレタン尿素ポリマーの調製法を開示し
ている。ここでは、ヒンダードジイソシアネートに基く
ＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリマーを水に分散させ、
一官能性と二官能性のアミンの混合物で鎖を停止／延長
させている。
【０００４】さらに、欧州特許出願番号第９５１０１６
２１．１号、Air Products And Chemicals,Inc.（Allen
town，PA，米国）は、ラミネート積層用接着剤を開示し
ているが、ここではエチレン性不飽和モノマー（反応性
希釈剤）中でイソホロンジイソシアネート系プレポリマ
ーを合成している。このＮＣＯ末端ポリウレタンプレポ
リマー／モノマー混合物は、水に分散され、一官能性と
二官能性のアミンの混合物で鎖を停止／延長させ、引続
いてフリーラジカル基乳化重合によってポリウレタン尿
素アクリルのラミネート積層用接着剤を生成させてい
る。
２１．１号、Air Products And Chemicals,Inc.（Allen
town，PA，米国）は、ラミネート積層用接着剤を開示し
ているが、ここではエチレン性不飽和モノマー（反応性
希釈剤）中でイソホロンジイソシアネート系プレポリマ
ーを合成している。このＮＣＯ末端ポリウレタンプレポ
リマー／モノマー混合物は、水に分散され、一官能性と
二官能性のアミンの混合物で鎖を停止／延長させ、引続
いてフリーラジカル基乳化重合によってポリウレタン尿
素アクリルのラミネート積層用接着剤を生成させてい
る。
【０００５】しかし、これら従来技術で述べたポリマー
に対する難点は、抽出可能なアミンが鎖の停止剤／延長
剤であることである。抽出可能アミンは、例えば、米国
では食品医薬品局（ＦＤＡ）によって規定された食品添
加物の対象として規定を受けるものであって、この抽出
可能アミンは、間接的に食品に接触するラミネート積層
用の接着剤およびプライマーの展開に悪影響を及ぼし得
るものである。
に対する難点は、抽出可能なアミンが鎖の停止剤／延長
剤であることである。抽出可能アミンは、例えば、米国
では食品医薬品局（ＦＤＡ）によって規定された食品添
加物の対象として規定を受けるものであって、この抽出
可能アミンは、間接的に食品に接触するラミネート積層
用の接着剤およびプライマーの展開に悪影響を及ぼし得
るものである。
【０００６】他の関連する文献、ただしこれは間接的食
品接触の用途に有用なラミネート積層用の接着剤を開示
または示唆する文献ではないが、これには、米国特許第
４、８５１、４５９号および第４、８８３、６９４号、
Century Adhesives Corp.（Columbus，HO，米国）、英
国特許第号１、１２８、５６８号、Farbenfabriken Bay
er Aktiengesellschaft（ドイツ）、ならびに米国特許
第５、２５０、６１０号、Bayer Aktiengesellschaft
（ドイツ）を挙げることができる。
品接触の用途に有用なラミネート積層用の接着剤を開示
または示唆する文献ではないが、これには、米国特許第
４、８５１、４５９号および第４、８８３、６９４号、
Century Adhesives Corp.（Columbus，HO，米国）、英
国特許第号１、１２８、５６８号、Farbenfabriken Bay
er Aktiengesellschaft（ドイツ）、ならびに米国特許
第５、２５０、６１０号、Bayer Aktiengesellschaft
（ドイツ）を挙げることができる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】したがって、抽出可能
なアミン成分を実質的に含有しない水系ポリウレタン尿
素ポリマーに対する要望が未だある。
なアミン成分を実質的に含有しない水系ポリウレタン尿
素ポリマーに対する要望が未だある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明において、抽出可
能なアミン成分を実質的に含有しない水系アニオン性ポ
リウレタン尿素ポリマーは、１）（ａ）少くとも１種の
高分子ポリオール成分と、（ｂ）第３級アミンで中和し
た少くとも１種のジヒドロキシカルボン酸と、（ｃ）少
くとも１種のジイソシアネートからなる少くとも１種の
水分散性ＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリマーと；２）
少くとも１種の水溶性モノアミン鎖停止剤と；３）少く
とも１種の水溶性ポリアミン鎖延長剤と；４）少くとも
１種の水分散性多官能性架橋剤との反応生成物である。
能なアミン成分を実質的に含有しない水系アニオン性ポ
リウレタン尿素ポリマーは、１）（ａ）少くとも１種の
高分子ポリオール成分と、（ｂ）第３級アミンで中和し
た少くとも１種のジヒドロキシカルボン酸と、（ｃ）少
くとも１種のジイソシアネートからなる少くとも１種の
水分散性ＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリマーと；２）
少くとも１種の水溶性モノアミン鎖停止剤と；３）少く
とも１種の水溶性ポリアミン鎖延長剤と；４）少くとも
１種の水分散性多官能性架橋剤との反応生成物である。
【０００９】本発明において、水系アニオン性ポリウレ
タン尿素のラミネート積層用の接着剤およびプライマー
を調製する調製法は、次の工程からなる。
タン尿素のラミネート積層用の接着剤およびプライマー
を調製する調製法は、次の工程からなる。
【００１０】１）（ａ）少くとも１種の高分子ポリオー
ル成分と、（ｂ）第３級アミンで中和した少くとも１種
のジヒドロキシカルボン酸と、（ｃ）少くとも１種のジ
イソシアネートからなる水分散性ＮＣＯ末端ポリウレタ
ンプレポリマーを形成する工程と；２）前記ＮＣＯ末端
ポリウレタンプレポリマーを水に分散させる工程と；
３）少くとも１種の水溶性モノアミンで鎖を停止させる
工程と；４）少くとも１種の水溶性ポリアミンで鎖を延
長させる工程；さらに、５）前記ポリマーを少くとも１
種の水分散性多官能性架橋剤と、そのラミネート積層プ
ロセスの直前に、反応させる工程。
ル成分と、（ｂ）第３級アミンで中和した少くとも１種
のジヒドロキシカルボン酸と、（ｃ）少くとも１種のジ
イソシアネートからなる水分散性ＮＣＯ末端ポリウレタ
ンプレポリマーを形成する工程と；２）前記ＮＣＯ末端
ポリウレタンプレポリマーを水に分散させる工程と；
３）少くとも１種の水溶性モノアミンで鎖を停止させる
工程と；４）少くとも１種の水溶性ポリアミンで鎖を延
長させる工程；さらに、５）前記ポリマーを少くとも１
種の水分散性多官能性架橋剤と、そのラミネート積層プ
ロセスの直前に、反応させる工程。
【００１１】
【発明の実施の態様】本発明において、抽出可能なアミ
ン成分を実質的に含有しない水系アニオン性ポリウレタ
ン尿素ポリマーは、１）（ａ）少くとも１種の高分子ポ
リオール成分と、（ｂ）第３級アミンで中和した少くと
も１種のジヒドロキシカルボン酸と、（ｃ）少くとも１
種のジイソシアネートからなる少くとも１種の水分散性
ＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリマーと；２）少くとも
１種の水溶性モノアミン鎖停止剤と；３）少くとも１種
の水溶性ポリアミン鎖延長剤と；４）少くとも１種の水
分散性多官能性架橋剤との反応生成物である。
ン成分を実質的に含有しない水系アニオン性ポリウレタ
ン尿素ポリマーは、１）（ａ）少くとも１種の高分子ポ
リオール成分と、（ｂ）第３級アミンで中和した少くと
も１種のジヒドロキシカルボン酸と、（ｃ）少くとも１
種のジイソシアネートからなる少くとも１種の水分散性
ＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリマーと；２）少くとも
１種の水溶性モノアミン鎖停止剤と；３）少くとも１種
の水溶性ポリアミン鎖延長剤と；４）少くとも１種の水
分散性多官能性架橋剤との反応生成物である。
【００１２】驚くべきことに、本発明の分散体は、粒径
が小さく、さらにＦＤＡ要求項目のセクション１７５．
１３９５に述べられた要求条件を満し、間接的に食品に
接触するラミネート積層用の接着剤およびプライマーに
特に適するものである。
が小さく、さらにＦＤＡ要求項目のセクション１７５．
１３９５に述べられた要求条件を満し、間接的に食品に
接触するラミネート積層用の接着剤およびプライマーに
特に適するものである。
【００１３】実用性能、例えば、接着性、機械加工性、
透明性、耐トンネル性、耐湿性、耐熱性およびコスト、
のような要求条件を満すためには、本発明のポリマーを
混和（両立）性のあるポリマーまたはコポリマーと配合
することは望ましいことである。本配合物は、（１）本
発明の少くとも１種の水系アニオン性ポリウレタン尿素
ポリマーと、（２）少くとも１種の水分散性非ポリウレ
タン系ポリマーであって、このポリマーには、アクリ
ル、ビニル／アクリル、スチレン／アクリル、酢酸ビニ
ル、酢酸ビニル／エチレンコポリマー、ポリクロロプレ
ン、スチレンエマルション、スチレン／ブタジエンエマ
ルション、ポリウレタン分散体が含まれる、と、（３）
少くとも１種の水分散性多官能性架橋剤であって、この
架橋剤には、イソシアネート、アジリジン、エポキシ化
合物、カルボジイミドおよびそれらの混合物が含まれ
る、とからなることを特徴とする配合物である。
透明性、耐トンネル性、耐湿性、耐熱性およびコスト、
のような要求条件を満すためには、本発明のポリマーを
混和（両立）性のあるポリマーまたはコポリマーと配合
することは望ましいことである。本配合物は、（１）本
発明の少くとも１種の水系アニオン性ポリウレタン尿素
ポリマーと、（２）少くとも１種の水分散性非ポリウレ
タン系ポリマーであって、このポリマーには、アクリ
ル、ビニル／アクリル、スチレン／アクリル、酢酸ビニ
ル、酢酸ビニル／エチレンコポリマー、ポリクロロプレ
ン、スチレンエマルション、スチレン／ブタジエンエマ
ルション、ポリウレタン分散体が含まれる、と、（３）
少くとも１種の水分散性多官能性架橋剤であって、この
架橋剤には、イソシアネート、アジリジン、エポキシ化
合物、カルボジイミドおよびそれらの混合物が含まれ
る、とからなることを特徴とする配合物である。
【００１４】この水系アニオン性ポリウレタン尿素ポリ
マーおよび配合物は、下記のような基材上で良好な接着
特性を有するが、この基材には、紙、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリエステル、ナイロン、エチレン／酢
酸ビニルコポリマー、セロファン、ポリ塩化ビニル、メ
タライズフィルム、アルミニウム箔およびSurlyn（商
標：ただし、これはE.I.Dupont（Wilmington，DE，米
国）から得られるコポリマーである）が含まれる。
マーおよび配合物は、下記のような基材上で良好な接着
特性を有するが、この基材には、紙、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリエステル、ナイロン、エチレン／酢
酸ビニルコポリマー、セロファン、ポリ塩化ビニル、メ
タライズフィルム、アルミニウム箔およびSurlyn（商
標：ただし、これはE.I.Dupont（Wilmington，DE，米
国）から得られるコポリマーである）が含まれる。
【００１５】理想的には、水系ポリウレタン尿素のラミ
ネート積層用の接着剤およびプライマーは、間接的に食
品に接触するラミネートに用いる場合、滲出可能な汚染
物質を含んではならない。ＦＤＡ規制法では抽出可能な
有機アミンの規制は０．５０μｇ／ｉｎ2 未満であっ
て、この値は約５０ｐｐｂに相当する。
ネート積層用の接着剤およびプライマーは、間接的に食
品に接触するラミネートに用いる場合、滲出可能な汚染
物質を含んではならない。ＦＤＡ規制法では抽出可能な
有機アミンの規制は０．５０μｇ／ｉｎ2 未満であっ
て、この値は約５０ｐｐｂに相当する。
【００１６】ＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリマーの調
製に用いる高分子ジオールは、ヒドロキシル価が約２０
ないし約１４０、好ましくは約５５ないし約１１０の範
囲である。この高分子ポリオールには、ポリエステルポ
リオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネート
ポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリアセタール
ポリオール、ポリアクリレートポリオール、ポリカプロ
ラクトンポリオール、ポリエステルエーテルポリオー
ル、および米国特許第５、３３４、６９０号、Hoechst
Aktiengesellschaft, Fed.（ドイツ）、に記載のアニオ
ン性高分子ポリオールを挙げることができる。好ましい
アニオン性高分子ポリオールは、環状酸無水物（すなわ
ち、例えば、無水フタル酸）を高分子ポリオールと反応
させて生成される。
製に用いる高分子ジオールは、ヒドロキシル価が約２０
ないし約１４０、好ましくは約５５ないし約１１０の範
囲である。この高分子ポリオールには、ポリエステルポ
リオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネート
ポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリアセタール
ポリオール、ポリアクリレートポリオール、ポリカプロ
ラクトンポリオール、ポリエステルエーテルポリオー
ル、および米国特許第５、３３４、６９０号、Hoechst
Aktiengesellschaft, Fed.（ドイツ）、に記載のアニオ
ン性高分子ポリオールを挙げることができる。好ましい
アニオン性高分子ポリオールは、環状酸無水物（すなわ
ち、例えば、無水フタル酸）を高分子ポリオールと反応
させて生成される。
【００１７】水分散性ＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリ
マーの調製に少量のアルキレンジオールを用いることが
できる。このアルキレンジオール成分は、ヒドキシル価
が約１１１ないし約１２５０、好ましくは約９５０ない
し約１２５０の範囲を有することができる。このアルキ
レンジオール成分は、全固形分１００部に対し、約０．
１重量パーセントないし約５．０重量パーセント、好ま
しくは約１．０重量パーセントないし約４．０重量パー
セントの範囲で存在させることができる。具体例とし
て、ジエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、１、４−ブタンジオール、１、６−ヘキサンジオー
ル、シクロヘキサンジメタノール、フランジメタノー
ル、グリセロール、ビス−（ジヒドロキシエチル）ラウ
リンアミド、ポリエチレンエーテルグリコール、ポリ−
１、２−プロピレンエーテルグリコール、ポリテトラメ
チレンエーテルグリコール、ポリ−１、２−ジメチルエ
チレンエーテルおよびそれらの混合物を挙げることがで
きる。ここで好ましいアルキレンジオールは、１、４−
ブタンジオールおよび１、６−ヘキサンジオールであ
る。
マーの調製に少量のアルキレンジオールを用いることが
できる。このアルキレンジオール成分は、ヒドキシル価
が約１１１ないし約１２５０、好ましくは約９５０ない
し約１２５０の範囲を有することができる。このアルキ
レンジオール成分は、全固形分１００部に対し、約０．
１重量パーセントないし約５．０重量パーセント、好ま
しくは約１．０重量パーセントないし約４．０重量パー
セントの範囲で存在させることができる。具体例とし
て、ジエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、１、４−ブタンジオール、１、６−ヘキサンジオー
ル、シクロヘキサンジメタノール、フランジメタノー
ル、グリセロール、ビス−（ジヒドロキシエチル）ラウ
リンアミド、ポリエチレンエーテルグリコール、ポリ−
１、２−プロピレンエーテルグリコール、ポリテトラメ
チレンエーテルグリコール、ポリ−１、２−ジメチルエ
チレンエーテルおよびそれらの混合物を挙げることがで
きる。ここで好ましいアルキレンジオールは、１、４−
ブタンジオールおよび１、６−ヘキサンジオールであ
る。
【００１８】水分散性ＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリ
マーの調製に用いるジヒドロキシカルボン酸の量は、AS
TM D-1639-90により測定された酸価が、約１０ないし約
３０、好ましくは約１５ないし約２２の範囲にあるよう
な量である。具体例として、２、２−ジメチロール酢
酸、２、２−ジメチロールプロピオン酸、２、２−ジメ
チロール酪酸および２、２−ジメチロールペンタン酸を
挙げることができる。ここで好ましいジヒドロキシカル
ボン酸は２、２−ジメチロールプロピオン酸である。
マーの調製に用いるジヒドロキシカルボン酸の量は、AS
TM D-1639-90により測定された酸価が、約１０ないし約
３０、好ましくは約１５ないし約２２の範囲にあるよう
な量である。具体例として、２、２−ジメチロール酢
酸、２、２−ジメチロールプロピオン酸、２、２−ジメ
チロール酪酸および２、２−ジメチロールペンタン酸を
挙げることができる。ここで好ましいジヒドロキシカル
ボン酸は２、２−ジメチロールプロピオン酸である。
【００１９】前記ジヒドロキシカルボン酸の中和は適当
なアミンにより行われ、このアミンの具体例には、トリ
メチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピル
アミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メチルピペリジ
ン、Ｎ−エチルピペリジン、Ｎ−メチルピロリジン、エ
チルジプロピルアミン、アンモニアおよびそれらの混合
物を挙げることができる。ここで好ましいアミンはトリ
エチルアミンである。前記酸性基のイオン性基（塩）へ
の変換は、その縮合反応に先だって、またはそのＮＣＯ
末端ポリウレタンプレポリマーを水に分散させる直前
に、行うことができる。
なアミンにより行われ、このアミンの具体例には、トリ
メチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピル
アミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メチルピペリジ
ン、Ｎ−エチルピペリジン、Ｎ−メチルピロリジン、エ
チルジプロピルアミン、アンモニアおよびそれらの混合
物を挙げることができる。ここで好ましいアミンはトリ
エチルアミンである。前記酸性基のイオン性基（塩）へ
の変換は、その縮合反応に先だって、またはそのＮＣＯ
末端ポリウレタンプレポリマーを水に分散させる直前
に、行うことができる。
【００２０】水分散性ＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリ
マーの調製に用いるジイソシアネートには、直鎖状脂肪
族、環状脂肪族、芳香族のジイソシアネートおよびそれ
らの混合物が可能である。具体例として、エチレンジイ
ソシアネート、プロピレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネー
ト、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシ
レンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート、フェニレンジイソシアネート、ノルボラン
ジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート、ジフ
ェニルメタンジイソシアネートの２、４′−および４、
４′−異性体、イソホロンジイソシアネート、テトラメ
チレンジイソシアネート、多エトキシル化ジイソシアネ
ート、多プロポキシル化ジイソシアネート、ナフタレン
ジイソシアネート、および米国特許第３、９２０、５９
８号、Bayer Aktiengesellschaft（ドイツ）に記載のジ
イソシアネートを挙げることができる。ここで好ましい
ジイソシアネートは、テトラメチルキシレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネートおよびそれらの混
合物からなる群から選択される。
マーの調製に用いるジイソシアネートには、直鎖状脂肪
族、環状脂肪族、芳香族のジイソシアネートおよびそれ
らの混合物が可能である。具体例として、エチレンジイ
ソシアネート、プロピレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネー
ト、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシ
レンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート、フェニレンジイソシアネート、ノルボラン
ジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート、ジフ
ェニルメタンジイソシアネートの２、４′−および４、
４′−異性体、イソホロンジイソシアネート、テトラメ
チレンジイソシアネート、多エトキシル化ジイソシアネ
ート、多プロポキシル化ジイソシアネート、ナフタレン
ジイソシアネート、および米国特許第３、９２０、５９
８号、Bayer Aktiengesellschaft（ドイツ）に記載のジ
イソシアネートを挙げることができる。ここで好ましい
ジイソシアネートは、テトラメチルキシレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネートおよびそれらの混
合物からなる群から選択される。
【００２１】ＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリマーは、
ポリオール成分と、化学量論的な計算からは過剰量のジ
イソシアネートとを反応させて調製する。この反応物質
は、得られるイソシアネート・パーセントが、全プレポ
リマー固形分１００部に対し、約１．０重量パーセント
ないし約５．０重量パーセント、好ましくは約２．０重
量パーセントないし約４．０重量パーセントの範囲にな
るような割合とする。このプレポリマーは摂氏約７０度
ないし約１１０度、好ましくは約８０度ないし約９５度
の温度範囲で処理する。
ポリオール成分と、化学量論的な計算からは過剰量のジ
イソシアネートとを反応させて調製する。この反応物質
は、得られるイソシアネート・パーセントが、全プレポ
リマー固形分１００部に対し、約１．０重量パーセント
ないし約５．０重量パーセント、好ましくは約２．０重
量パーセントないし約４．０重量パーセントの範囲にな
るような割合とする。このプレポリマーは摂氏約７０度
ないし約１１０度、好ましくは約８０度ないし約９５度
の温度範囲で処理する。
【００２２】このＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリマー
を形成し終わると、穏やかな撹拌で蒸留／脱イオン水に
これを分散させる。この分散前の水温は摂氏約１５度な
いし約３０度、好ましくは約２０度ないし約２５度の範
囲である。
を形成し終わると、穏やかな撹拌で蒸留／脱イオン水に
これを分散させる。この分散前の水温は摂氏約１５度な
いし約３０度、好ましくは約２０度ないし約２５度の範
囲である。
【００２３】次に、この水系ＮＣＯ末端ポリウレタンプ
レポリマーは、水溶性モノアミンで鎖が停止され、また
次に水溶性ポリアミンで鎖が延長される。この逐次添加
法を用いると、抽出可能なアミンを実質的に含有しない
ポリマーを生成する。したがってこの方法は好ましい方
法である。前記アミンの混入はそのアミン／イソシアネ
ートの衝突頻度により影響されると推定される。この反
応速度の衝突説は、“Organic Chemistry”, T.W. Grah
am Solomons, 第２版, 139-141頁に述べられており、こ
れを参照のこと。さらにまた、この逐次添加法により生
成される分散体は粒径が小さく、安定性、凝集性および
ドライタイムが向上される。さらに、小さい粒径の分布
は、光学的透明性の改善したラミネートの開発には重要
なものである。
レポリマーは、水溶性モノアミンで鎖が停止され、また
次に水溶性ポリアミンで鎖が延長される。この逐次添加
法を用いると、抽出可能なアミンを実質的に含有しない
ポリマーを生成する。したがってこの方法は好ましい方
法である。前記アミンの混入はそのアミン／イソシアネ
ートの衝突頻度により影響されると推定される。この反
応速度の衝突説は、“Organic Chemistry”, T.W. Grah
am Solomons, 第２版, 139-141頁に述べられており、こ
れを参照のこと。さらにまた、この逐次添加法により生
成される分散体は粒径が小さく、安定性、凝集性および
ドライタイムが向上される。さらに、小さい粒径の分布
は、光学的透明性の改善したラミネートの開発には重要
なものである。
【００２４】この水溶性鎖停止剤成分には、脂肪族モノ
アミン、芳香族モノアミンおよびそれらの混合物が可能
である。ここで好ましいモノアミンはモノエタノールア
ミンである。このモノアミン化合物は、水性媒体へ、ア
ミンの活性水素のイソシアネートに対する当量比が、約
０．０１：１．０ないし約０．８：１．０、好ましくは
約０．１：１．０ないし約０．５：１．０の範囲で添加
することができる。ここで用語の“活性水素原子”は、
Kohlerin J.Am.Chem.Soc.,(49),3181(1927) 、に記載の
Zerewitinoff test により活性を示す水素を指す。この
鎖停止の際の分散体の温度は、摂氏約２０度ないし約４
０度、好ましくは約２０度ないし約２５度の範囲であ
る。
アミン、芳香族モノアミンおよびそれらの混合物が可能
である。ここで好ましいモノアミンはモノエタノールア
ミンである。このモノアミン化合物は、水性媒体へ、ア
ミンの活性水素のイソシアネートに対する当量比が、約
０．０１：１．０ないし約０．８：１．０、好ましくは
約０．１：１．０ないし約０．５：１．０の範囲で添加
することができる。ここで用語の“活性水素原子”は、
Kohlerin J.Am.Chem.Soc.,(49),3181(1927) 、に記載の
Zerewitinoff test により活性を示す水素を指す。この
鎖停止の際の分散体の温度は、摂氏約２０度ないし約４
０度、好ましくは約２０度ないし約２５度の範囲であ
る。
【００２５】この水溶性ポリアミン成分は、ジアミン、
トリアミンおよびそれらの混合物からなる群から選択す
ることができる。具体例として、ヒドラジン、置換ヒド
ラジン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、シクロヘキシ
レンジアミン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、フ
ェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシリルジアミ
ン、トリス（２−アミノエチル）アミンおよびジエチレ
ントリアミンを挙げることができる。ここで好ましい水
溶性ポリアミンは、エチレンジアミンおよびジエチレン
トリアミンである。この水溶性ポリアミン成分は、水性
媒体へ、アミンの活性水素のイソシアネートに対する当
量比が、約０．１：１．０ないし約０．８９：１．０、
好ましくは約０．４：１．０ないし約０．８：１．０の
範囲で添加することができる。この鎖延長の際の分散体
の温度は、摂氏約２０度ないし約４０度、好ましくは約
３５度ないし約４０度の範囲である。
トリアミンおよびそれらの混合物からなる群から選択す
ることができる。具体例として、ヒドラジン、置換ヒド
ラジン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、シクロヘキシ
レンジアミン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、フ
ェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシリルジアミ
ン、トリス（２−アミノエチル）アミンおよびジエチレ
ントリアミンを挙げることができる。ここで好ましい水
溶性ポリアミンは、エチレンジアミンおよびジエチレン
トリアミンである。この水溶性ポリアミン成分は、水性
媒体へ、アミンの活性水素のイソシアネートに対する当
量比が、約０．１：１．０ないし約０．８９：１．０、
好ましくは約０．４：１．０ないし約０．８：１．０の
範囲で添加することができる。この鎖延長の際の分散体
の温度は、摂氏約２０度ないし約４０度、好ましくは約
３５度ないし約４０度の範囲である。
【００２６】ここで完全に反応させた水系アニオン性ポ
リウレタン尿素ポリマーの粒径（平均直径）は、約３０
ナノメートル（ｎｍ）ないし約１００ｎｍ，好ましくは
約５０ｎｍないし約７０ｎｍの範囲である。
リウレタン尿素ポリマーの粒径（平均直径）は、約３０
ナノメートル（ｎｍ）ないし約１００ｎｍ，好ましくは
約５０ｎｍないし約７０ｎｍの範囲である。
【００２７】水系アニオン性ポリウレタン尿素ポリマー
は、固形分が約３０重量パーセントないし約４５重量パ
ーセント、好ましくは約３５重量パーセントないし約４
０重量パーセントの範囲である。
は、固形分が約３０重量パーセントないし約４５重量パ
ーセント、好ましくは約３５重量パーセントないし約４
０重量パーセントの範囲である。
【００２８】実用性能、例えば、接着性、機械加工性、
透明性、耐トンネル性、耐湿性、耐熱性およびコスト、
の要求条件を満すため、本水系ポリウレタン尿素ポリマ
ーを非ポリウレタン系ポリマー分散体と配合させること
は望ましいことである。この非ポリウレタン系ポリマー
には、アクリル、ビニル／アクリル、スチレン／アクリ
ル、酢酸ビニル、酢酸ビニル／エチレンコポリマー、ポ
リクロロプレン、スチレンエマルション、スチレン／ブ
タジエンエマルション、ポリウレタン分散体およびそれ
らの混合物を挙げることができる。この配合物は、一般
的に、ポリウレタン尿素ポリマーの非ポリウレタン・ポ
リマーに対する重量比が、約９０：１０ないし約１０：
９０、好ましくは約７５：２５ないし約２５：７５の範
囲である。この水系配合物は、全固形分が約６０重量パ
ーセントないし約３５重量パーセント、好ましくは約５
０重量パーセントないし約４０重量パーセントの範囲で
ある。
透明性、耐トンネル性、耐湿性、耐熱性およびコスト、
の要求条件を満すため、本水系ポリウレタン尿素ポリマ
ーを非ポリウレタン系ポリマー分散体と配合させること
は望ましいことである。この非ポリウレタン系ポリマー
には、アクリル、ビニル／アクリル、スチレン／アクリ
ル、酢酸ビニル、酢酸ビニル／エチレンコポリマー、ポ
リクロロプレン、スチレンエマルション、スチレン／ブ
タジエンエマルション、ポリウレタン分散体およびそれ
らの混合物を挙げることができる。この配合物は、一般
的に、ポリウレタン尿素ポリマーの非ポリウレタン・ポ
リマーに対する重量比が、約９０：１０ないし約１０：
９０、好ましくは約７５：２５ないし約２５：７５の範
囲である。この水系配合物は、全固形分が約６０重量パ
ーセントないし約３５重量パーセント、好ましくは約５
０重量パーセントないし約４０重量パーセントの範囲で
ある。
【００２９】さらに少量の水分散性多官能性架橋剤を加
えることができる。ここで架橋剤には、イソシアネー
ト、アジリジン、エポキシ化合物、カルボジイミドおよ
びそれらの混合物を挙げることができる。好ましい架橋
剤は多官能性アジリジンである。この架橋剤は、全固形
分１００部に対し、約１．０重量パーセントないし約１
０．０重量パーセント、好ましくは約３．０重量パーセ
ントないし約６．０重量パーセントの範囲で存在する。
架橋剤をその接着剤組成物に加えると、架橋させたマト
リックスを有する相互侵入または相互結合したネットワ
ークが形成される。ここで得られたネットワークが熱、
湿気および溶剤に対する耐性を向上する。
えることができる。ここで架橋剤には、イソシアネー
ト、アジリジン、エポキシ化合物、カルボジイミドおよ
びそれらの混合物を挙げることができる。好ましい架橋
剤は多官能性アジリジンである。この架橋剤は、全固形
分１００部に対し、約１．０重量パーセントないし約１
０．０重量パーセント、好ましくは約３．０重量パーセ
ントないし約６．０重量パーセントの範囲で存在する。
架橋剤をその接着剤組成物に加えると、架橋させたマト
リックスを有する相互侵入または相互結合したネットワ
ークが形成される。ここで得られたネットワークが熱、
湿気および溶剤に対する耐性を向上する。
【００３０】本水系ポリウレタン尿素ポリマーのラミネ
ート積層用の接着剤、プライマーおよび配合物の特性
は、界面活性剤、脱泡剤、殺黴剤、殺菌剤および増粘剤
を加えて改質することができる。
ート積層用の接着剤、プライマーおよび配合物の特性
は、界面活性剤、脱泡剤、殺黴剤、殺菌剤および増粘剤
を加えて改質することができる。
【００３１】以下に、これにより限定するものではない
が、実施例によってさらに本発明を説明する。
が、実施例によってさらに本発明を説明する。
【００３２】ここでは、次の試験法を用いた。
【００３３】ラミネートフィルム試料については、過酷
な使用条件下に有機アミンが食品模擬実験溶剤へ移行す
る可能性を求めるために抽出試験を行った。この抽出
は、３重の重複試験で９５パーセントのエタノール（抽
出溶剤）を用いて摂氏約６５度３０分間、さらに次に摂
氏５０度２４０時間実施した。ガスクロマトグラフィ
法、ただし０．５μｇ／ｉｎ2 に検出限界（ＬＯＤ）を
有するもの、を用いて抽出可能アミンを求めた。
な使用条件下に有機アミンが食品模擬実験溶剤へ移行す
る可能性を求めるために抽出試験を行った。この抽出
は、３重の重複試験で９５パーセントのエタノール（抽
出溶剤）を用いて摂氏約６５度３０分間、さらに次に摂
氏５０度２４０時間実施した。ガスクロマトグラフィ
法、ただし０．５μｇ／ｉｎ2 に検出限界（ＬＯＤ）を
有するもの、を用いて抽出可能アミンを求めた。
【００３４】
［実施例１］実施例１は、水系ポリウレタン尿素ポリマ
ーの調製に用いる酸グラフト・ポリオールの調製を述べ
る。
ーの調製に用いる酸グラフト・ポリオールの調製を述べ
る。
【００３５】反応フラスコに、Dow Chemical Company
（Midland,MI，米国）からのポリエーテルトリオールで
あるVoranol 230-238 （商標）１３３０ｇ（５．７８ヒ
ドロキシル当量）、および無水フタル酸２７８．１８ｇ
（１．８７モル）を加えた。この内容物を、摂氏１５４
度に、約１時間または酸価が３４．０±１．０に達する
まで、窒素雰囲気と穏やかな撹拌を用いて、加熱した。
（Midland,MI，米国）からのポリエーテルトリオールで
あるVoranol 230-238 （商標）１３３０ｇ（５．７８ヒ
ドロキシル当量）、および無水フタル酸２７８．１８ｇ
（１．８７モル）を加えた。この内容物を、摂氏１５４
度に、約１時間または酸価が３４．０±１．０に達する
まで、窒素雰囲気と穏やかな撹拌を用いて、加熱した。
【００３６】［実施例２］実施例２は、水系ポリウレタ
ン尿素ポリマーの調製を述べる、ただしここではそのア
ミン鎖停止剤／延長剤を添加前に一緒に混合して用い
る。
ン尿素ポリマーの調製を述べる、ただしここではそのア
ミン鎖停止剤／延長剤を添加前に一緒に混合して用い
る。
【００３７】反応フラスコに、実施例１で述べた酸グラ
フト・ポリオール８０．０ｇ（０．１８３ヒドロキシル
当量）、イソホロンジイソシアネート６４．６ｇ（０．
０５８イソシアネート当量）、Ruco Corporation(Hicks
ville,NY，米国) からのジエチレングリコール／アジピ
ン酸系ポリオールであるRucoflex S 1011-55（商標）１
９８．５ｇ（０．１９４ヒドロキシル当量）およびトリ
エチルアミン９．１ｇ（０．０９モル）を加えた。これ
ら物質を、摂氏８０度に、約２時間またはそのイソシア
ネート・パーセントが全プレポリマー固形分に対し２．
４重量パーセントに達するまで、加熱した。このＮＣＯ
末端ポリウレタンプレポリマーを蒸留／脱イオン水６２
０．９ｇに分散させた。この反応混合物に、モノエタノ
ールアミン２．４ｇ（０．０３９アミン当量）、エチレ
ンジアミン３．９ｇ（０．１３アミン当量）および蒸留
／脱イオン水２０．０ｇを含有する混合物を加えた。こ
こで得られた分散体は、ｐＨが７．５であり、さらに固
形分が３５パーセントであった。
フト・ポリオール８０．０ｇ（０．１８３ヒドロキシル
当量）、イソホロンジイソシアネート６４．６ｇ（０．
０５８イソシアネート当量）、Ruco Corporation(Hicks
ville,NY，米国) からのジエチレングリコール／アジピ
ン酸系ポリオールであるRucoflex S 1011-55（商標）１
９８．５ｇ（０．１９４ヒドロキシル当量）およびトリ
エチルアミン９．１ｇ（０．０９モル）を加えた。これ
ら物質を、摂氏８０度に、約２時間またはそのイソシア
ネート・パーセントが全プレポリマー固形分に対し２．
４重量パーセントに達するまで、加熱した。このＮＣＯ
末端ポリウレタンプレポリマーを蒸留／脱イオン水６２
０．９ｇに分散させた。この反応混合物に、モノエタノ
ールアミン２．４ｇ（０．０３９アミン当量）、エチレ
ンジアミン３．９ｇ（０．１３アミン当量）および蒸留
／脱イオン水２０．０ｇを含有する混合物を加えた。こ
こで得られた分散体は、ｐＨが７．５であり、さらに固
形分が３５パーセントであった。
【００３８】［実施例３］実施例３は、実施例２におい
て述べたポリマーに関するラミネート積層プロセスおよ
び抽出試験について述べる。
て述べたポリマーに関するラミネート積層プロセスおよ
び抽出試験について述べる。
【００３９】実施例２おいて述べた接着剤を、全固形分
に対し２．０パーセントの水分散性多官能性アジリジン
で架橋させ、さらに形状寸法Ｃ／Ｌ４００の塗布／ラミ
ネート積層装置を用いて処理した。前記接着剤を、ポリ
エステル（ＰＥＴ）に、ただしこれは厚さが０．４８ミ
ルであるが、これにラインスピードが３００ｆｔ／分で
塗布し、摂氏７４度で２ゾーン式乾燥トンネルを通し
た。この乾燥した接着剤／ＰＥＴフィルムを、４１４ｋ
Ｐａの圧力、摂氏８０度の温度で貼り合せニップを用い
て、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）からなる２次フィ
ルム、ただしこれは厚さが１．０ミルであるが、これと
熱圧着した。この積層ラミネートを、高温で、かつ、長
時間にわたり食品模擬実験溶剤を用いる抽出試験に供し
た。次に、微量分析の分析法を用いてこの食品模擬実験
溶剤を移行成分について分析した。本ラミネートは抽出
可能アミンが２．６０μｇ／ｉｎ2 より大であった。
に対し２．０パーセントの水分散性多官能性アジリジン
で架橋させ、さらに形状寸法Ｃ／Ｌ４００の塗布／ラミ
ネート積層装置を用いて処理した。前記接着剤を、ポリ
エステル（ＰＥＴ）に、ただしこれは厚さが０．４８ミ
ルであるが、これにラインスピードが３００ｆｔ／分で
塗布し、摂氏７４度で２ゾーン式乾燥トンネルを通し
た。この乾燥した接着剤／ＰＥＴフィルムを、４１４ｋ
Ｐａの圧力、摂氏８０度の温度で貼り合せニップを用い
て、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）からなる２次フィ
ルム、ただしこれは厚さが１．０ミルであるが、これと
熱圧着した。この積層ラミネートを、高温で、かつ、長
時間にわたり食品模擬実験溶剤を用いる抽出試験に供し
た。次に、微量分析の分析法を用いてこの食品模擬実験
溶剤を移行成分について分析した。本ラミネートは抽出
可能アミンが２．６０μｇ／ｉｎ2 より大であった。
【００４０】［実施例４］実施例４は、水系ポリウレタ
ン尿素のラミネート積層用の接着剤の調製に対してアミ
ン鎖停止剤／延長剤を逐次添加して、抽出可能アミンが
減少する例を述べる。 このポリマー組成とプロセスは
下記の相違点を除き実施例２と全く同じである。すなわ
ち、ＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリマー分散体に、モ
ノエタノールアミン１．２ｇ（０．０１９アミン当量）
および蒸留／脱イオン水１０．０ｇを含有する混合物を
加えた。この水性分散体を４分間撹拌し、次に蒸留／脱
イオン水１０．０ｇに、エチレンジアミン４．８ｇ
（０．１６アミン当量）を含有する第２の混合物を加え
た。この分散体は固形分が３６．２９パーセントであっ
た。ＰＥＴとＬＤＰＥのフィルムはラミネートに積層さ
れ、このラミネートを実施例３と同様に試験した。この
ラミネートは抽出可能アミンが０．５μｇ／ｉｎ2未満
のレベルであった。
ン尿素のラミネート積層用の接着剤の調製に対してアミ
ン鎖停止剤／延長剤を逐次添加して、抽出可能アミンが
減少する例を述べる。 このポリマー組成とプロセスは
下記の相違点を除き実施例２と全く同じである。すなわ
ち、ＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリマー分散体に、モ
ノエタノールアミン１．２ｇ（０．０１９アミン当量）
および蒸留／脱イオン水１０．０ｇを含有する混合物を
加えた。この水性分散体を４分間撹拌し、次に蒸留／脱
イオン水１０．０ｇに、エチレンジアミン４．８ｇ
（０．１６アミン当量）を含有する第２の混合物を加え
た。この分散体は固形分が３６．２９パーセントであっ
た。ＰＥＴとＬＤＰＥのフィルムはラミネートに積層さ
れ、このラミネートを実施例３と同様に試験した。この
ラミネートは抽出可能アミンが０．５μｇ／ｉｎ2未満
のレベルであった。
【００４１】本方法は抽出可能アミン量が減少したポリ
マーを提供する。
マーを提供する。
【００４２】［実施例５］実施例５は、イソホロンジイ
ソシアネートに基く水系ポリウレタン尿素ポリマーの調
製について述べる。
ソシアネートに基く水系ポリウレタン尿素ポリマーの調
製について述べる。
【００４３】反応フラスコに、Ruco Corporation（Hick
sville，NY，米国）からのポリエステルポリオールであ
るRucoflex S 102-110（商標）８９１．０２ｇ（１．７
４ヒドロキシル当量）、ジメチロールプロピオン酸６
８．６７ｇ（１．０２５ヒドロキシル当量）、イソホロ
ンジイソシアネート４９１．０７ｇ（４．４２イソシア
ネート当量）およびトリエチルアミン４９．２４ｇ
（０．４８モル）を加えた。この混合物を摂氏９０度
に、約４時間またはそのイソシアネート分が４．５パー
セントに達するまで、加熱した。ここで得られたＮＣＯ
末端ポリウレタンプレポリマーを蒸留／脱イオン水１、
１４２．６０ｇに分散させ、次に蒸留／脱イオン水１
８．７１ｇにエタノールアミン５．０５ｇ（０．０８２
アミン当量）を含有する溶液を加えた。２分間撹拌した
後、この分散体に、蒸留／脱イオン水１８．７１ｇにジ
エチレントリアミン１０．２９ｇ（０．３２１アミン当
量）を含有する溶液を加えた。２分間撹拌した後、最終
的にこの分散体に、蒸留脱／イオン水１８．７１ｇにエ
チレンジアミン７．４９ｇ（０．２４９アミン当量）を
含有する溶液を加えた。このポリマーの性質は次の通り
（表１）であった。
sville，NY，米国）からのポリエステルポリオールであ
るRucoflex S 102-110（商標）８９１．０２ｇ（１．７
４ヒドロキシル当量）、ジメチロールプロピオン酸６
８．６７ｇ（１．０２５ヒドロキシル当量）、イソホロ
ンジイソシアネート４９１．０７ｇ（４．４２イソシア
ネート当量）およびトリエチルアミン４９．２４ｇ
（０．４８モル）を加えた。この混合物を摂氏９０度
に、約４時間またはそのイソシアネート分が４．５パー
セントに達するまで、加熱した。ここで得られたＮＣＯ
末端ポリウレタンプレポリマーを蒸留／脱イオン水１、
１４２．６０ｇに分散させ、次に蒸留／脱イオン水１
８．７１ｇにエタノールアミン５．０５ｇ（０．０８２
アミン当量）を含有する溶液を加えた。２分間撹拌した
後、この分散体に、蒸留／脱イオン水１８．７１ｇにジ
エチレントリアミン１０．２９ｇ（０．３２１アミン当
量）を含有する溶液を加えた。２分間撹拌した後、最終
的にこの分散体に、蒸留脱／イオン水１８．７１ｇにエ
チレンジアミン７．４９ｇ（０．２４９アミン当量）を
含有する溶液を加えた。このポリマーの性質は次の通り
（表１）であった。
【００４４】
【表１】 ｐＨ＝７．８ 粘度＝５５ミリパスカル秒（ｍＰａ・ｓ） 粒径（平均直径）＝６７ｎｍ
【００４５】［比較例］実施例５において、実施例４で
述べたポリマーを、前記アミンの混合物を用いて鎖停止
／延長した。この分散体は平均直径の粒径が１４０ｎｍ
であった。アミンの混合物を用いると大きい粒径分布が
得られたことから、本発明の逐次添加法の効用が示され
ている。
述べたポリマーを、前記アミンの混合物を用いて鎖停止
／延長した。この分散体は平均直径の粒径が１４０ｎｍ
であった。アミンの混合物を用いると大きい粒径分布が
得られたことから、本発明の逐次添加法の効用が示され
ている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ピーター エー． ボス アメリカ合衆国、55446、ミネソタ州、プ リマウス、47ティーエイチ アベニュー ノース 15420番地 (72)発明者 トーマス イー． ローランド アメリカ合衆国、55369、ミネソタ州、メ イプル グローブ、クインウッド レーン ノース 8683番地
Claims (11)
- 【請求項１】 ラミネート積層用の接着剤およびプライ
マーとして有用な水系ポリウレタン尿素組成物におい
て、 ａ） i）少くとも１種の高分子ポリオール成分と、 ii）第３級アミンで中和した少くとも１種のジヒドロキ
シカルボン酸と、 iii）少くとも１種のジイソシアネート との反応生成物からなる少くとも１種の水分散性ＮＣＯ
末端ポリウレタンプレポリマーと、 ｂ）少くとも１種の水溶性モノアミンと、 ｃ）少くとも１種の水溶性ポリアミンと、 ｄ）少くとも１種の水分散性多官能性架橋剤と の反応生成物からなり、かつ、抽出可能なアミンを実質
的に含有しないことを特徴とする組成物。 - 【請求項２】１）（ａ）少くとも１種の高分子ポリオー
ル成分と、（ｂ）第３級アミンで中和した少くとも１種
のジヒドロキシカルボン酸と、（ｃ）少くとも１種のジ
イソシアネートからなる水分散性ＮＣＯ末端ポリウレタ
ンプレポリマーを形成する工程と、 ２）前記ＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリマーを水に分
散させる工程と、 ３）少くとも１種の水溶性モノアミンで鎖を停止させる
工程と、 ４）少くとも１種の水溶性ポリアミンで鎖を延長させる
工程、さらに、 ５）前記ポリマーを少くとも１種の水分散性多官能性架
橋剤とそのラミネート積層プロセスの直前に反応させる
工程を有することを特徴とする請求項１に記載の組成物
の調製法。 - 【請求項３】 前記組成物は１０億分の５０未満の抽出
可能アミンを有することを特徴とする請求項１または２
に記載の接着剤またはプライマー。 - 【請求項４】 前記ポリオール成分は、ポリエステルポ
リオール、ポリエステルエーテルポリオールおよびそれ
らの混合物からなる群から選択されることを特徴とする
請求項１または２に記載の接着剤またはプライマー。 - 【請求項５】 前記ジヒドロキシカルボン酸はジメチロ
ールプロピオン酸であることを特徴とする請求項１また
は２に記載の接着剤またはプライマー。 - 【請求項６】 前記ジイソシアネートは、直鎖状脂肪族
ジイソシアネート、環状脂肪族ジイソシアネート、芳香
族ジイソシアネートおよびそれらの混合物からなる群か
ら選択されることを特徴とする請求項１または２に記載
の接着剤またはプライマー。 - 【請求項７】 前記鎖停止剤はエタノールアミンである
ことを特徴とする請求項１または２に記載の接着剤また
はプライマー。 - 【請求項８】 前記ポリアミンは、エチレンジアミン、
ジエチレントリアミンおよびそれらの混合物からなる群
から選択されることを特徴とする請求項１または２に記
載の接着剤またはプライマー。 - 【請求項９】 前記架橋剤は、アジリジン、エポキシ化
合物、カルボジイミド、イソシアネートおよびそれらの
混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求
項１〜８のいずれか１項に記載の接着剤またはプライマ
ー。 - 【請求項１０】 前記プライマーは１０億分の５０未満
の抽出可能アミンを有することを特徴とする請求項１〜
９のいずれか１項に記載のプライマーを含む乾燥層を有
する基材。 - 【請求項１１】 前記接着剤は１０億分の５０未満の抽
出可能アミンを有することを特徴とする請求項１から９
のいずれか１項に記載の接着剤を含む乾燥層を有するラ
ミネート積層製品。
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