JP4494708B2

JP4494708B2 - コーティング剤用ベヒクル組成物及びポリスチレン製シュリンクフィルムに印刷する方法並びにポリスチレン製シュリンクフィルム印刷物

Info

Publication number: JP4494708B2
Application number: JP2002243891A
Authority: JP
Inventors: 岩雄美細津; 匡史斉藤; 繁一酒井
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd; Ukima Chemicals and Color Mfg Co Ltd
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd; Ukima Chemicals and Color Mfg Co Ltd
Priority date: 2002-08-23
Filing date: 2002-08-23
Publication date: 2010-06-30
Anticipated expiration: 2022-08-23
Also published as: JP2004083664A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリスチレン製シュリンクフィルム用の環境負荷の小さい含水アルコール系コーティング剤用のベヒクル組成物に関し、特にポリスチレン製シュリンクフィルムに塗布及び印刷可能で、しかもフィルムとの接着性が良好な含水アルコール系コーティング剤用ベヒクル組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
プラスチックは極めて多岐にわたる用途で使用されており、近年は飲料水用容器、包装袋等の材料として使用量は増加の傾向にある。種々の用途において、成形品の多くは、その表面に印刷がされたり、意匠が施される等の塗布加工がされている。
又、ほとんどのプラスチック材料は自然界で分解しにくいこと、省資源、経済性等の観点から、一部は分別回収され、再生加工されて二次製品として利用されている。
【０００３】
例えば、ＰＥＴボトルの如きプラスチック容器においては、その回収を考慮して、シュリンクフィルムに印刷した容器の形状に合わせて意匠性等を付与した円筒状ラベルを容器に被せ、収縮させて固着し、回収時にはその印刷されたフィルムを剥がし、容器と分別するような方法が多く用いられるようになってきた。これに伴ってシュリンクフィルム用の印刷インキ組成物に対しても、環境に放出される有機溶媒量の削減化が求められている。
【０００４】
従って、上記の要求に対しては完全に水性化した印刷インキの使用が好ましいが、このようなインキでは乾燥速度、濡れ等のインキ適性及びフィルムへの接着性が弱く、又耐水性の問題があった。
特にシュリンクフィルムは、熱及び／又は有機溶媒によって変形し易く、通常はアルコール系コーティング剤を用いて塗布及び印刷が行われる。含水系コーティング剤も使用される場合があるが、充分な接着力が得られないことから、現状ではプライマー層として非水系接着層をシュリンクフィルムとコーティング剤の間に設ける必要があった。
しかしながら、従来の非水系コーティング剤を塗布して形成された非水系接着層（プライマー層）には残留溶剤が多く、臭気が強いという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の事情に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、ポリスチレン製シュリンクフィルム用の、特に熱及び／又は有機溶媒によって変形し易いポリスチレン製シュリンクフィルム用に有効な、環境に負荷の小さい含水アルコール系溶剤を使用した接着性に優れたプライマー層形成用及び印刷インキ用等のコーティング剤用のベヒクル組成物及びポリスチレン製シュリンクフィルムの印刷方法を提供することにある。
【０００６】
本発明者らは、水系のコーティング剤は、環境への負荷は小さいが、それが塗布されるプラスチック基材は一般的に凝集エネルギーが小さいために、水系のコーティング剤は濡れが悪く、綺麗に塗布することができず、これらを解決するために界面活性剤を用いると耐水性、接着性が低下することを考慮して、種々検討した結果、分子中にカルボキシル基と共に第１級又は第２級アミノ基とを有するポリウレタンウレア樹脂は、通常の油性系のポリマーであるにも拘わらず、このポリウレタンウレア樹脂中のカルボキシル基を中和したものは含水アルコールに溶解することを見いだした。又、このポリウレタンウレア樹脂の含水アルコール溶液は、ポリスチレン製シュリンクフィルム基材に対して濡れが良く、接着性も良好であり、更には従来のコーティング剤と同じ乾燥条件下に形成された塗布層中の残留溶剤は極めて少量であり（これは水による効果であると考えられる）、塗布層は耐水性を有するものであった。これらの知見に基づいて本発明を完成した。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記の目的は以下の本発明によって達せられる。即ち、本発明は、ポリスチレン製シュリンクフィルム用の含水アルコールコーティング剤用ベヒクル組成物において、樹脂成分が、分子中にカルボキシル基と共に第１級又は第２級アミノ基を有するポリウレタンウレア樹脂の含水アルコール系溶剤可溶性塩であり、上記ポリウレタンウレア樹脂中のカルボキシル基含有量が２０〜３００μ当量／ｇであり、第１級又は第２級アミノ基含有量が、５〜３００μ当量／ｇであることを特徴とするコーティング剤用ベヒクル組成物及びポリスチレン製シュリンクフィルムの印刷方法である。
【発明の実施の形態】
【０００８】
本発明のベヒクル組成物は溶剤と樹脂成分を必須成分とし、樹脂成分が、分子中にカルボキシル基と共に第１級又は第２級アミノ基とを有するポリウレタンウレア樹脂の含水アルコール系溶剤可溶性塩であることが特徴である。
【０００９】
本発明で使用する上記のポリウレタンウレア樹脂は、例えば、ポリオール化合物、カルボン酸成分、ポリイソシアネート化合物及びポリアミン鎖伸長剤を、通常のポリウレタンの重合方法に従って重合することで得ることができる。
本発明に用いるポリオール化合物としては、例えば、ポリテトラメチレングリコールエーテル、ポリエチレングリコールエーテル、ポリプロピレングリコールエーテルの単独又はこれらが共重合されたポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリアクリルポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリブタジエンポリオール、油脂変性ポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリバレロラクトンポリオール等のポリウレタンの製造に従来から使用されているポリオールがいずれも使用でき、特に限定されない。これらは１種又は２種以上を組合せて使用される。
【００１０】
又、低分子ジオールとして、例えば、水、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール等もポリオール化合物と併用することができる。
【００１１】
本発明で使用するカルボン酸成分としては、例えば、ジメチロールエタン酸、ジメチロールプロパン酸、ジメチロールブタン酸、ジメチロールヘプタン酸、ジメチロールヘキサン酸等の単素数２〜６のジメチロールアルキル酸；カルボキシル基含有ポリカプロラクトンジオール等；無水フタル酸、無水マレイン酸とポリエステルトリオール又はポリエーテルトリオールとのハーフエステル化反応により得られるカルボキシル基含有ジオール等が１種又は２種以上を組合せて使用される。
【００１２】
カルボン酸成分は、合成されるポリウレタンウレア樹脂中のカルボキシル基含有量が、２０〜３００μ当量／ｇ（該樹脂）、好ましくは５０〜２５０μ当量／ｇ（該樹脂）となる量で使用される。ポリウレタンウレア樹脂中の含有量が２０μ当量／ｇよりも少ない場合は、該樹脂は含水アルコール系溶剤に溶解せず、３００μ当量／ｇよりも多い場合は中和により増粘あるいはゲル化する傾向にあり、本発明のベヒクル組成物を用いたコーティング剤の塗布適性が悪くなり、又、ポリウレタンウレア樹脂被膜の耐水性も悪くなる。
【００１３】
本発明で用いられるポリイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート化合物として１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、１，５−オクチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等が、脂環式ポリイソシアネート化合物として４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添トリレンジイソシアネート、２，４もしくは２，６−メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシル−４，４′−ジイソシアネート、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）等が、芳香族ポリイソシアネート化合物として２，４もしくは２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、シクロヘキサンフェニレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（４−フェニルイソシアネート）チオホスフェート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ジフェニルスルホンジイソシアネート等が１種又は２種以上を組合せて用いられる。
【００１４】
本発明で用いられるポリアミン鎖伸長剤としては、例えば、エチレンジアミン、ジアミノプロパン、ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ジアミノプロピルアミン、ヒドラジン、ピペラジン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、ビス−アミノプロピルピペラジン、ポリオキシプロピレンジアミン、４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、チオ尿素、メチルイミノビスプロピルアミン等のジアミンが１種又は２種以上を組合せて用いられる。
【００１５】
更に、必要に応じて、反応停止剤としてのモノアミン類をポリアミン鎖伸長剤と併用することもできる。末端のアミノ基の濃度調整はウレタンプレポリマーと鎖伸長剤としてのジアミン類および反応停止剤の配合比で決定される。合成されるポリウレタンウレア樹脂中の第１級又は第２級アミノ基の含有量は５〜３００μ当量／ｇ（該樹脂）であり、さらに好ましくは２０〜２００μ当量／ｇ（該樹脂）である。第１級又は第２級アミノ基含有量が、５μ当量／ｇより少ない場合はコロナ処理プラスチックフィルムに対するポリウレタンウレア樹脂の接着性が乏しくなり、３００μ当量／ｇより多い場合はポリウレタンウレア樹脂被膜の耐熱性、強度等の物性が悪くなるので好ましくない。
【００１６】
以上の原料成分を用いて合成されるポリウレタンウレア樹脂は、含水アルコール系溶剤に可溶とするために、そのカルボン酸を中和することが必要である。
該樹脂中のカルボン酸（カルボキシル基）の中和剤としては、例えば、アンモニア、トリエチルアミン（沸点８９．４℃）、モルホリン（同１３０℃）、Ｎ−メチルモルホリン（同１１８℃）、Ｎ−エチルモルホリン（同１４１℃）、２アミノ−２メチル−１プロパノール（同１６５℃）、モノエタノールアミン（同１７１℃）等の低沸点アミンが有効である。塗布されたコーティング剤は通常５０〜１００℃で乾燥されるが、沸点が２００℃以上のアミンの使用は、残留耐水性を低下させるので好ましくない。又、上記の中和剤は、そのままポリウレタンウレア樹脂の溶液に添加することもできるが、それを０．０５〜１重量％含有する希釈溶液として添加することもできる。
【００１７】
本発明のベヒクル組成物は、上記のポリウレタンウレア樹脂の中和塩を溶剤に溶解してなるものである。通常、重合後の該樹脂の溶液が使用される。ベヒクル組成物中の該樹脂の中和塩の含有割合は、特に限定されないが、通常２５〜５０重量％程度である。
溶剤としては、例えば、水、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン等の少なくとも１種のポリウレタンウレア樹脂及びその中和塩を溶解する親水性溶剤が用いられる。
【００１８】
本発明のベヒクル組成物を用いてコーティング剤を製造する場合には、水と上記のアルコール類の少なくとも１種との混合溶剤である含水アルコールが希釈溶剤として使用される。好ましい混合割合は、水／アルコール類が５／９０〜９０／５（重量比）、更に好ましくは２０／８０〜８０／２０（重量比）である。又、コーティング剤の塗布適性を向上させるために上記の混合溶剤中に１０重量％以下の範囲でトルエン、キシレン、シクルロヘキサン、ヘキサン等を添加することができる。
【００１９】
本発明のベヒクル組成物は、ポリスチレン製シュリンクフィルムに水系の印刷インキによる印刷を可能とするためのプライマー層形成用の含水アルコール系コーティング剤の製造及びポリスチレン製シュリンクフィルム用含水アルコール系印刷インキの製造に使用することができる。
プライマー層形成用の含水アルコール系コーティング剤は、本発明のベヒクル組成物を前記の含水アルコールで前記のポリウレタンウレア樹脂の濃度が５〜３０重量％となるように希釈し、必要により、シリカ、ワックス等のブロッキング防止剤、レベリング剤、スリップ剤等の添加剤を適宜添加することによって製造することができる。更に必要ならば、エポキシ樹脂系硬化剤及び／又はイソシアネート系硬化剤を添加することができる。
又、ポリスチレン製シュリンクフィルム用含水アルコール系印刷インキは、本発明のベヒクル組成物を前記の含水アルコールで該樹脂の濃度が５〜２０重量％程度となるように希釈し、印刷インキに従来から使用される着色剤、ポリエチレンワックス、脂肪酸アミド、消泡剤、レベリング剤等の添加剤を適宜添加することにより製造することができる。
【００２０】
本発明が対象とする基材のプラスチックフィルムは、ポリスチレン製のシュリンクフィルムである。
【００２１】
ポリスチレン製シュリンクフィルムにプライマー層を形成する場合には、上記のベヒクル組成物を用いたコーティング剤を基材のポリスチレン製シュリンクフィルムに塗布することで形成される。塗布手段は、従来公知の塗布方法がいずれも使用でき、塗布方法は特に限定されない。例えば、グラビア印刷、凸版（フレキソ）印刷、ロールコーター、リバースロールコーター（転写方式）、スプレー方式等が用いられる。コーティング剤は、通常乾燥厚さが０．１〜３μｍ程度となるように塗布され、通常、４０〜１００℃の温度で乾燥される。このコーティング剤は基材フィルムに対する濡れは良好で、形成されたプライマー層は基材フィルムとの接着性も良好であり、残留溶剤は極めて少なく、従って臭気も極めて少ない。このプライマー層を有するポリスチレン製シュリンクフィルムは、水系の印刷インキを用いて印刷することができる。
【００２２】
本発明のベヒクル組成物を用いた含水アルコール系印刷インキでポリスチレン製シュリンクフィルムに印刷する場合には、処理ポリスチレン製シュリンクフィルムに直接印刷することもできるが、上記のプライマー層を有するポリスチレン製シュリンクフィルムに印刷すると更に綺麗な印刷物を得ることができる。
【００２３】
【実施例】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、文中の部又は％とあるのは特に断りのない限り重量基準である。
【００２４】
ポリウレタンウレア樹脂の合成例１
反応容器に、アジピン酸とネオペンチルグリコールから得られた数平均分子量２，０００のポリエステルジオール２００部とジメチロールブタン酸７．４部とイソホロンジイソシアネート５２．７部を仕込み、窒素気流下に１００℃で５時間反応させてＮＣＯ基含有率２．４８％のウレタンプレポリマーを得た。このウレタンプレポリマーを酢酸エチルに溶解して不揮発分５０％の溶液を得た。
【００２５】
上記のウレタンプレポリマー溶液を、イソホロンジアミン１４．８８部、ジ−ｎ−ブチルアミン１．１９部、イソプロピルアルコール１６１部、酢酸エチル６２．１部からなる溶液に、撹拌しながら滴下して２０分間反応させ、ポリウレタンウレア樹脂を形成させた。その後、反応液をメチルエチルケトン１６１部で希釈して不揮発分３０％、粘度１１５０ｍＰａ・ｓ、樹脂固形分中のカルボキシル基含有量１８１μ当量／ｇ、樹脂固形分中の１級アミノ基含有量１１１μ当量／ｇのポリウレタンウレア樹脂溶液を得た。得られた該樹脂溶液に２５％アンモニア水溶液７．００部を添加し、攪拌してポリウレタンウレア樹脂中のカルボキシル基を中和しポリウレタンウレア樹脂Ａを得た。上記と同様の方法で表１及び表２に記載の原材料及び量（部）を用いてポリウレタンウレア樹脂Ｂ〜Ｉを合成した。
【００２６】

（注）（１）：ポリネオペンチルグリコールアジペート（分子量２０００）
（２）：ポリ（３−メチル−１，５−ペンタンジオールアジペート）
（分子量３０００）
（３）、（４）：分子量２０００
【００２７】

【００２８】
実施例１〜５
次いで合成例１で得られたポリウレタンウレア樹脂Ａ〜Ｅの溶液のそれぞれを、水／イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）＝６／４（重量比）で固形分１０％に調整して本発明のプライマー層形成用コーティング剤を作製した。
【００２９】
比較例１〜４
次いで合成例１で得られたポリウレタンウレア樹脂Ｆ〜Ｉの溶液のそれぞれを、水／ＩＰＡ＝６／４（重量比）で固形分１０％に調整して比較例のプライマー層形成用コーティング剤を作製した。
【００３０】
〔プライマー層の評価〕
各実施例及び比較例のコーティング剤をポリスチレンシュリンクフィルムに乾燥厚さが０．５μｍとなるようグラビア版で塗布し、５０℃で５分間乾燥させてプライマー層を形成した。下記の方法でプライマー層と基材フィルムの接着性及び各ポリウレタンウレア樹脂溶液の中和安定性及び含水アルコール希釈性を評価した。以上の結果を表３に示す。
【００３１】
（１）接着性
プライマー層にセロハンテープを貼付し、それを剥離したときのプライマー層の基材フィルムからの剥離の有無を観察し、結果を下記のように表示する。
○：全く剥離しない
△：セロハンテープ貼付部の２０〜７０％が剥離した
×：セロハンテープ貼付部の７０％以上が剥離した
【００３２】
（２）樹脂溶液の中和安定性
ポリウレタンウレア樹脂の重合時及び重合後にアンモニア水で中和する時の安定性を観察し、結果を以下のように表示する。
○：いずれも安定で変化なし
×：いずれかでゲル状となる
（３）含水アルコール溶媒希釈性
水／アルコール＝６／４（重量比）で固形分１０％に調整する際の液の安定性を観察し、○で安定で変化のない場合を、×で不安定で樹脂が析出する場合を示す。
【００３３】

【００３４】
参考例１〜５、比較例５〜８
下記の表４に記載の組成で、各成分をペイントシェーカーで１時間分散して含水アルコール系白色グラビアインキを作製した。

【００３５】
得られたインキの性能を下記の方法で評価した。結果を５及び６に示す。
（１）含水アルコール溶媒希釈性
インキ１００部に希釈溶剤（水／ＩＰＡ＝１／１（重量比））６０部を加えた時の希釈安定性。○で安定で変化のない場合を、×で不安定で樹脂が析出する場合を示す。
（２）残留溶剤
インキ１００部に希釈溶剤（水／ＩＰＡ＝１／１（重量比））６０部を加え、処理ＯＰＰフィルム（厚さ２０ｍμ）に塗布量８ｇ／ｍ²（ｗｅｔ）で２回重ね刷りし、５０℃で１分乾燥させた後の残留溶剤を下記の方法で測定した。但し比較例５、６については含水アルコール希釈性が無いため、酢酸エチル／ＭＥＫ／ＩＰＡ＝１／１／１（重量比）で希釈し、残留溶剤を測定した。下記の接着性、耐性試験の場合も同様である。
（測定方法）
プライマー層形成フィルムの２０００ｃｍ²を短冊状に切り、これを５００ｍｌの三角フラスコに入れてシリコンゴムで密栓し、８０℃で３０分加熱した後、直ちにガスシリンジで内部の気体を１ｍｌ採取し、ガスクロマトグラフィーで溶剤量（ｍｇ／ｍ²）を定量した。
【００３６】
（３）接着性
インキ１００部に希釈溶剤６０部（水／ＩＰＡ＝１／１（重量比））を加え、各種フィルムに塗布量８ｇ／ｍ²（ｗｅｔ）の１回刷り印刷物を作製し、８０℃で２０秒強制乾燥した後、２５℃で２４時間放置し、セロハンテープ剥離試験により基材との接着性を評価した。結果を下記のように表示する。

【００３７】
（４）耐性試験
（１）耐水性
インキ１００部に希釈溶剤６０部（水／ＩＰＡ＝１／１（重量比））を加え、処理ＰＡフィルム（ナイロン６、厚さ１５μｍ）に塗布量８ｇ／ｍ²（ｗｅｔ）で２回刷り重ねをした印刷物を作製し、この印刷面上に、アンカーコート剤（ＡＣ剤）を使用してポリエチレンフィルムを押し出してラミネートを行った。
〔ＡＣ剤：セイカダイン２７１０Ａ／２７１０Ｃ（大日精化工業社製）＝１／２（重量比）、塗布量０．２ｇ／ｍ²（ｄｒｙ）。
シーラント層：押し出しＰＥ（厚さ１５μｍ）／ＬＬＤＰＥ（厚さ４０μｍ）〕
得られたラミネート物を２５℃の水に２４時間浸漬し、浮き（ブリスターの発生）より判定し、結果を下記の指標で示す。

【００３８】
（２）耐ボイル性
インキ１００部に希釈溶剤６０部（水／ＩＰＡ＝１／１（重量比））を加え、処理ＰＡフィルム（厚さ１５μｍ、ナイロン６）に塗布量８ｇ／ｍ²（ｗｅｔ）で２回刷り重ねして印刷物を作製し、これをセイカボンドＥ３６６／Ｃ２６（大日精化工業社製接着剤、塗布量：３ｇ／ｍ²（ｄｒｙ））でＬＬＤＰＥフィルム（厚さ４０μｍ）と張り合わせたラミネート物を作製した。
上記のラミネート物をヒートシールして袋を作り、これに水／酢／植物性食用油＝２／１／１（重量比）を充填し、９５℃で３０分間の加熱殺菌を行い（ボイル試験）、浮き（ブリスターの発生）の有無を評価した。浮きなしを○で示す。
【００３９】
（３）耐レトルト性
インキ１００部に希釈溶剤６０部（水／ＩＰＡ＝１／１（重量比））を加え、上記の処理ＰＡフィルムに塗布量８ｇ／ｍ²（ｗｅｔ）で２回刷り重ねして印刷物を作製し、これをセイカボンドＥ３６６／Ｃ２６（大日精化工業社製接着剤、塗布量：４ｇ／ｍ²（ｄｒｙ））でＣＰＰフィルム（厚さ４０μｍ）と張り合わせてラミネート物を作製した。
上記のラミネート物をヒートシールして袋を作り、これに水を充填し１２０℃３０分間の加熱殺菌を行い（レトルト試験）、浮きの有無を評価した。浮きなしを○で示す。
【００４０】

【００４１】

【００４２】
【発明の効果】
以上の本発明によれば、ポリスチレン製シュリンクフィルムに水系印刷インキで印刷が可能なプライマー層形成用及びポリスチレン製シュリンクフィルムに直接印刷が可能な水系印刷インキの製造に使用できるコーティング剤用ベヒクル組成物が提供される。

Claims

ポリスチレン製シュリンクフィルム用の含水アルコールコーティング剤用ベヒクル組成物において、樹脂成分が分子中にカルボキシル基と共に第１級又は第２級アミノ基を有するポリウレタンウレア樹脂の含水アルコール系溶剤可溶性塩であり、上記ポリウレタンウレア樹脂中のカルボキシル基含有量が２０〜３００μ当量／ｇであり、第１級又は第２級アミノ基含有量が、５〜３００μ当量／ｇであることを特徴とするコーティング剤用ベヒクル組成物。
ポリウレタンウレア樹脂中のカルボキシル基がアンモニアで中和された請求項１に記載のコーティング剤用ベヒクル組成物。
使用時に、水の含有量が５〜９０重量％である含水アルコールで希釈する請求項１〜３のいずれか１項に記載のコーティング剤用ベヒクル組成物。
更にエポキシ樹脂系硬化剤とイソシアネート系硬化剤を含む請求項１に記載のコーティング剤用ベヒクル組成物。
請求項１に記載のコーティング剤用ベヒクル組成物を使用してなることを特徴とするポリスチレン製シュリンクフィルムのプライマー層形成用コーティング剤。
請求項１に記載のコーティング剤用ベヒクル組成物を使用してなることを特徴とするポリスチレン製シュリンクフィルム用含水アルコール系印刷インキ。
ポリスチレン製シュリンクフィルムに水系印刷インキを用いて印刷する際、該フィルムに設けた請求項５に記載のプライマー層形成用コーティング剤で形成されたプライマー層上に印刷することを特徴とするポリスチレン製シュリンクフィルムに印刷する方法。
ポリスチレン製シュリンクフィルムに水系印刷インキを用いて印刷する際、請求項６に記載の含水アルコール系印刷インキを使用することを特徴とするポリスチレン製シュリンクフィルムに印刷する方法。
請求項７又は８に記載の方法で得られるポリスチレン製シュリンクフィルム印刷物。