JPH10338764A - 発泡性塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
発泡性塩化ビニル系樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH10338764A JPH10338764A JP9151814A JP15181497A JPH10338764A JP H10338764 A JPH10338764 A JP H10338764A JP 9151814 A JP9151814 A JP 9151814A JP 15181497 A JP15181497 A JP 15181497A JP H10338764 A JPH10338764 A JP H10338764A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- chloride resin
- weight
- parts
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Molding Of Porous Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 成形品の耐候性、耐衝撃性を損わず、押出成
形時においてプレートアウトが発生しにくく、ロングラ
ン性に優れた発泡性塩化ビニル系樹脂組成物。 【解決手段】 （Ａ）塩化ビニル系樹脂 100重量部、
（Ｂ）オルガノポリシロキサンゴム成分とポリアルキル
（メタ）アクリレートゴム成分とが分離不能に相互に絡
み合った構造を有する複合ゴムにビニル系単量体をグラ
フト重合させてなるグラフト共重合体４〜12重量部、
（Ｃ）メチルメタアクリレート系樹脂３〜10重量部、
（Ｄ）熱分解型発泡剤 0.5〜３重量部よりなる発泡性塩
化ビニル系樹脂組成物。
形時においてプレートアウトが発生しにくく、ロングラ
ン性に優れた発泡性塩化ビニル系樹脂組成物。 【解決手段】 （Ａ）塩化ビニル系樹脂 100重量部、
（Ｂ）オルガノポリシロキサンゴム成分とポリアルキル
（メタ）アクリレートゴム成分とが分離不能に相互に絡
み合った構造を有する複合ゴムにビニル系単量体をグラ
フト重合させてなるグラフト共重合体４〜12重量部、
（Ｃ）メチルメタアクリレート系樹脂３〜10重量部、
（Ｄ）熱分解型発泡剤 0.5〜３重量部よりなる発泡性塩
化ビニル系樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐候性、耐衝撃
性、表面性に優れた発泡性塩化ビニル系樹脂組成物に関
するものであり、詳しくは、耐候性、耐衝撃性、ロング
ラン性に優れた押出成形用硬質発泡性塩化ビニル系樹脂
組成物に関するものである。
性、表面性に優れた発泡性塩化ビニル系樹脂組成物に関
するものであり、詳しくは、耐候性、耐衝撃性、ロング
ラン性に優れた押出成形用硬質発泡性塩化ビニル系樹脂
組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】塩化ビニル系樹脂は安価であり、種々の
優れた化学的、物理的性質を有するので、成形材料とし
て広範囲な用途を有する。その中で屋内外の建材原料と
して硬質発泡性塩化ビニル系樹脂組成物が用いられてい
る。これら建材としての硬質発泡性塩化ビニル系樹脂成
形品は主として押出成形によって製造される。この硬質
発泡性塩化ビニル系樹脂成形品において塩化ビニル系樹
脂単独の成形品は衝撃強度が劣るという欠点を有してい
るので、耐衝撃性改質剤としてアクリロニトリル・ブタ
ジエン・スチレン共重合体（以下ＡＢＳと略す）、メチ
ルメタアクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体
（以下ＭＢＳと略す）などのブタジエン系ゴムを主とす
る改質剤を添加する方法が用いられている。この方法に
よれば得られる成形品の耐衝撃性は改良されるが、これ
を屋外で用いた場合、紫外線により劣化され易いので、
長期にわたる色相保持ができず、建材の色があせ、その
結果耐衝撃強度も低下するという欠点があった。
優れた化学的、物理的性質を有するので、成形材料とし
て広範囲な用途を有する。その中で屋内外の建材原料と
して硬質発泡性塩化ビニル系樹脂組成物が用いられてい
る。これら建材としての硬質発泡性塩化ビニル系樹脂成
形品は主として押出成形によって製造される。この硬質
発泡性塩化ビニル系樹脂成形品において塩化ビニル系樹
脂単独の成形品は衝撃強度が劣るという欠点を有してい
るので、耐衝撃性改質剤としてアクリロニトリル・ブタ
ジエン・スチレン共重合体（以下ＡＢＳと略す）、メチ
ルメタアクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体
（以下ＭＢＳと略す）などのブタジエン系ゴムを主とす
る改質剤を添加する方法が用いられている。この方法に
よれば得られる成形品の耐衝撃性は改良されるが、これ
を屋外で用いた場合、紫外線により劣化され易いので、
長期にわたる色相保持ができず、建材の色があせ、その
結果耐衝撃強度も低下するという欠点があった。
【０００３】これらの問題点を改良すべく、ブタジエン
系ゴムの改質剤の代わりにアクリル系ゴム改質剤を用い
る方法が提案されている。この方法によれば得られる成
形品の耐衝撃性を損わずに、耐候性が改善されるが発泡
押出成形の際、プレートアウトが発生し、得られる成形
品の表面に押出スジ等が生成して外観の損われたものと
なる。
系ゴムの改質剤の代わりにアクリル系ゴム改質剤を用い
る方法が提案されている。この方法によれば得られる成
形品の耐衝撃性を損わずに、耐候性が改善されるが発泡
押出成形の際、プレートアウトが発生し、得られる成形
品の表面に押出スジ等が生成して外観の損われたものと
なる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】以上の状況から耐候
性、耐衝撃性を損わず、押出成形時におけるロングラン
性に優れた発泡性塩化ビニル系樹脂組成物の出現が待望
されている。
性、耐衝撃性を損わず、押出成形時におけるロングラン
性に優れた発泡性塩化ビニル系樹脂組成物の出現が待望
されている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
達成するため、鋭意研究を重ねた結果、塩化ビニル系樹
脂に対して、耐衝撃改質剤として、ブタジエン系ゴム、
アクリル系ゴムを配合する代わりに、オルガノポリシロ
キサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴ
ム成分とが分離不能に相互に絡み合った構造を有する複
合ゴムにビニル系単量体をグラフト重合させてなるグラ
フト共重合体を特定の範囲内の数量配合した発泡性塩化
ビニル系樹脂組成物がこれら課題を達成することを見出
した。即ちその成形品は耐候性、耐衝撃性が損われず、
押出成形時においてプレートアウトが発生しにくく、ロ
ングラン性に優れていることを見出し本発明を完成し
た。即ち本発明は、下記（Ａ）〜（Ｄ）成分よりなる発
泡性塩化ビニル系樹脂組成物である。 （Ａ）塩化ビニル系樹脂 100重量部、 （Ｂ）オルガノポリシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴ ム成分とが分離不能に相互に絡み合った構造を有する複合ゴムにビニル系単量体 をグラフト重合させてなるグラフト共重合体 ４〜12重量部、 （Ｃ）メチルメタアクリレート系樹脂 ３〜10重量部、 （Ｄ）熱分解型発泡剤 0.5〜３重量部。
達成するため、鋭意研究を重ねた結果、塩化ビニル系樹
脂に対して、耐衝撃改質剤として、ブタジエン系ゴム、
アクリル系ゴムを配合する代わりに、オルガノポリシロ
キサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴ
ム成分とが分離不能に相互に絡み合った構造を有する複
合ゴムにビニル系単量体をグラフト重合させてなるグラ
フト共重合体を特定の範囲内の数量配合した発泡性塩化
ビニル系樹脂組成物がこれら課題を達成することを見出
した。即ちその成形品は耐候性、耐衝撃性が損われず、
押出成形時においてプレートアウトが発生しにくく、ロ
ングラン性に優れていることを見出し本発明を完成し
た。即ち本発明は、下記（Ａ）〜（Ｄ）成分よりなる発
泡性塩化ビニル系樹脂組成物である。 （Ａ）塩化ビニル系樹脂 100重量部、 （Ｂ）オルガノポリシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴ ム成分とが分離不能に相互に絡み合った構造を有する複合ゴムにビニル系単量体 をグラフト重合させてなるグラフト共重合体 ４〜12重量部、 （Ｃ）メチルメタアクリレート系樹脂 ３〜10重量部、 （Ｄ）熱分解型発泡剤 0.5〜３重量部。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下で本発明を詳細に説明する。
本発明において（Ａ）の塩化ビニル系樹脂は塩化ビニル
単独重合体；塩化ビニル単量体50重量％（好ましくは80
重量％以上）以上と塩化ビニルと共重合可能な単量体と
の共重合体である。塩化ビニルと共重合可能な単量体と
しては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビ
ニルエステル；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等
のアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル等のメタクリル酸エステル；エチレン、プロ
ピレン等のオレフィンモノマー；アクリロニトリル；ス
チレン；塩化ビニリデン等が挙げられる。
本発明において（Ａ）の塩化ビニル系樹脂は塩化ビニル
単独重合体；塩化ビニル単量体50重量％（好ましくは80
重量％以上）以上と塩化ビニルと共重合可能な単量体と
の共重合体である。塩化ビニルと共重合可能な単量体と
しては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビ
ニルエステル；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等
のアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル等のメタクリル酸エステル；エチレン、プロ
ピレン等のオレフィンモノマー；アクリロニトリル；ス
チレン；塩化ビニリデン等が挙げられる。
【０００７】本発明における塩化ビニル系樹脂の平均重
合度は、 500〜1,300 の範囲のものが好ましく、特に好
ましくは 600〜1,000 、さらに好ましくは 600〜800 で
ある。平均重合度が 500未満では発泡成形により得られ
る成形品の衝撃強度などが劣り、また平均重合度が 1,3
00を超えると、発泡成形加工時における樹脂の溶融粘度
が高くなり、その結果得られる成形品の外観、表面性が
損なわれる。
合度は、 500〜1,300 の範囲のものが好ましく、特に好
ましくは 600〜1,000 、さらに好ましくは 600〜800 で
ある。平均重合度が 500未満では発泡成形により得られ
る成形品の衝撃強度などが劣り、また平均重合度が 1,3
00を超えると、発泡成形加工時における樹脂の溶融粘度
が高くなり、その結果得られる成形品の外観、表面性が
損なわれる。
【０００８】本発明における（Ｂ）のオルガノポリシロ
キサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴ
ム成分とが分離不能に相互に絡み合った構造を有する複
合ゴム（以下シリコーン・アクリル複合ゴムと略す）に
ビニル系単量体をグラフト重合させてなるグラフト共重
合体について以下で説明する。ここで、シリコーン・ア
クリル複合ゴムにおけるオルガノポリシロキサンゴム
は、３〜６員環程度の環状オルガノシロキサンと、三官
能性または四官能性のシラン系架橋剤と、必要に応じて
グラフト交叉剤とを用いて乳化重合することにより調製
される。このようにして得られるオルガノポリシロキサ
ンゴム成分のラテックスをアルカリ水溶液で中和した
後、アルキル（メタ）アクリレートとアルキレングリコ
ールジメタクリレート系架橋剤及びグラフト交叉剤を添
加し、ラジカル重合開始剤を添加して乳化重合させるこ
とにより、オルガノポリシロキサンゴム成分の架橋網目
に絡む形でポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分
の架橋網目が形成され、両ゴム成分が実質上分離できな
い状態となった複合ゴムのラテックスが得られる。得ら
れた複合ゴムはビニル系単量体とグラフト共重合が可能
な特性を備えており、その重合後のラテックス中にビニ
ル系単量体を加えてグラフト共重合させることによって
（Ｂ）のグラフト共重合体が得られる。
キサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴ
ム成分とが分離不能に相互に絡み合った構造を有する複
合ゴム（以下シリコーン・アクリル複合ゴムと略す）に
ビニル系単量体をグラフト重合させてなるグラフト共重
合体について以下で説明する。ここで、シリコーン・ア
クリル複合ゴムにおけるオルガノポリシロキサンゴム
は、３〜６員環程度の環状オルガノシロキサンと、三官
能性または四官能性のシラン系架橋剤と、必要に応じて
グラフト交叉剤とを用いて乳化重合することにより調製
される。このようにして得られるオルガノポリシロキサ
ンゴム成分のラテックスをアルカリ水溶液で中和した
後、アルキル（メタ）アクリレートとアルキレングリコ
ールジメタクリレート系架橋剤及びグラフト交叉剤を添
加し、ラジカル重合開始剤を添加して乳化重合させるこ
とにより、オルガノポリシロキサンゴム成分の架橋網目
に絡む形でポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分
の架橋網目が形成され、両ゴム成分が実質上分離できな
い状態となった複合ゴムのラテックスが得られる。得ら
れた複合ゴムはビニル系単量体とグラフト共重合が可能
な特性を備えており、その重合後のラテックス中にビニ
ル系単量体を加えてグラフト共重合させることによって
（Ｂ）のグラフト共重合体が得られる。
【０００９】本発明におけるシリコーン・アクリル複合
ゴムのオルガノポリシロキサンゴム成分とアルキル（メ
タ）アクリレートゴム成分との比率は、前者／後者の重
量比で１／99〜99／１の範囲とするのがよい。またこの
シリコーン・アクリル複合ゴムにグラフト重合させるビ
ニル系単量体の使用量は、合成後のグラフト共重合体を
基準として５〜50重量％、より好ましくは５〜30重量％
の範囲とするのがよい。５重量％未満であると成形時の
粘度が高くなり、得られる成形品の表面性や発泡セル状
態に悪影響を及ぼす。また50重量％を超えると耐衝撃強
度が低下する。
ゴムのオルガノポリシロキサンゴム成分とアルキル（メ
タ）アクリレートゴム成分との比率は、前者／後者の重
量比で１／99〜99／１の範囲とするのがよい。またこの
シリコーン・アクリル複合ゴムにグラフト重合させるビ
ニル系単量体の使用量は、合成後のグラフト共重合体を
基準として５〜50重量％、より好ましくは５〜30重量％
の範囲とするのがよい。５重量％未満であると成形時の
粘度が高くなり、得られる成形品の表面性や発泡セル状
態に悪影響を及ぼす。また50重量％を超えると耐衝撃強
度が低下する。
【００１０】上記シリコーン・アクリル複合ゴムにグラ
フト重合させるビニル系単量体としては、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエンのなどの芳香族アル
ケニル化合物、メチルメタクリレート、２−エチルヘキ
シルメタクリレートのなどのメタクリル酸エステル、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レートのなどのアクリル酸エステル、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルのなどのシアン化ビニル化合物
等が挙げられ、これらは２種以上を併用しても差し支え
ない。このシリコーン・アクリル複合ゴムにビニル系単
量体をグラフト共重合させてなるグラフト共重合体の市
販品としてはメタブレンＳ−2001（三菱レイヨン社製商
品名）がある。
フト重合させるビニル系単量体としては、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエンのなどの芳香族アル
ケニル化合物、メチルメタクリレート、２−エチルヘキ
シルメタクリレートのなどのメタクリル酸エステル、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レートのなどのアクリル酸エステル、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルのなどのシアン化ビニル化合物
等が挙げられ、これらは２種以上を併用しても差し支え
ない。このシリコーン・アクリル複合ゴムにビニル系単
量体をグラフト共重合させてなるグラフト共重合体の市
販品としてはメタブレンＳ−2001（三菱レイヨン社製商
品名）がある。
【００１１】このシリコーン・アクリル複合ゴムにビニ
ル系単量体をグラフト重合させたグラフト共重合体は塩
化ビニル系樹脂 100重量部に対して４〜12重量部（好ま
しくは５〜10重量部）添加される。この添加量が４重量
部未満であると、十分な耐衝撃強度が得られず、また12
重量部を超えると成形時の溶融粘度が高くなり均一なセ
ルを得ることが出来ない。
ル系単量体をグラフト重合させたグラフト共重合体は塩
化ビニル系樹脂 100重量部に対して４〜12重量部（好ま
しくは５〜10重量部）添加される。この添加量が４重量
部未満であると、十分な耐衝撃強度が得られず、また12
重量部を超えると成形時の溶融粘度が高くなり均一なセ
ルを得ることが出来ない。
【００１２】本発明における（Ｃ）のメチルメタアクリ
レート系樹脂は発泡成形加工等におけるセル径の均一性
付与に寄与し、且つ一旦生成したセルの収縮を防ぎ、発
泡時のガスを樹脂中に速やかに分散させセル構造を微細
で均一なものとし、得られる発泡成形品の外観、表面性
を良好にする。ここで用いられるメチルメタアクリレー
ト系樹脂としてはメチルメタアクリレート単独重合体、
メチルメタアクリレート及びメチルメタアクリレートと
共重合可能な単量体を50重量％以上（好ましくは70重量
％以上）含有するメチルメタアクリレート系共重合体で
ある。このようなメチルメタアクリレートと共重合可能
な単量体としては例えば、エチルメタアクリレート、イ
ソブチルメタアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−
ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート等の（メ
タ）アクリレートなどが挙げられる。
レート系樹脂は発泡成形加工等におけるセル径の均一性
付与に寄与し、且つ一旦生成したセルの収縮を防ぎ、発
泡時のガスを樹脂中に速やかに分散させセル構造を微細
で均一なものとし、得られる発泡成形品の外観、表面性
を良好にする。ここで用いられるメチルメタアクリレー
ト系樹脂としてはメチルメタアクリレート単独重合体、
メチルメタアクリレート及びメチルメタアクリレートと
共重合可能な単量体を50重量％以上（好ましくは70重量
％以上）含有するメチルメタアクリレート系共重合体で
ある。このようなメチルメタアクリレートと共重合可能
な単量体としては例えば、エチルメタアクリレート、イ
ソブチルメタアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−
ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート等の（メ
タ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１３】本発明における（Ｃ）成分の配合量は塩化
ビニル系樹脂 100重量部に対して３〜10重量部、好まし
くは 4.5〜８重量部である、この添加量が３重量部未満
では十分な溶融粘度が得られず発泡セルの不均一化によ
りセルの収縮を生じ、寸法安定性に欠け、また得られる
発泡成形品の外観、表面性も損われる。またこの添加量
が10重量部を超えると溶融粘度が高くなりすぎ、微細で
均一な発泡セルを得ることができず、十分な発泡倍率の
成形品が得られない。
ビニル系樹脂 100重量部に対して３〜10重量部、好まし
くは 4.5〜８重量部である、この添加量が３重量部未満
では十分な溶融粘度が得られず発泡セルの不均一化によ
りセルの収縮を生じ、寸法安定性に欠け、また得られる
発泡成形品の外観、表面性も損われる。またこの添加量
が10重量部を超えると溶融粘度が高くなりすぎ、微細で
均一な発泡セルを得ることができず、十分な発泡倍率の
成形品が得られない。
【００１４】本発明における（Ｄ）の熱分解型発泡剤と
しては、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニ
トリル、ジアゾアミノベンゼンなどのアゾ系発泡剤；
Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロテレフタルアミド
などのニトロソ系発泡剤；重炭酸ナトリウム、重炭酸ア
ンモニウムなどの無機系発泡剤が挙げられる。これらの
中では無機系発泡剤が大きな発泡倍率を与えられるので
好ましい。
しては、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニ
トリル、ジアゾアミノベンゼンなどのアゾ系発泡剤；
Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロテレフタルアミド
などのニトロソ系発泡剤；重炭酸ナトリウム、重炭酸ア
ンモニウムなどの無機系発泡剤が挙げられる。これらの
中では無機系発泡剤が大きな発泡倍率を与えられるので
好ましい。
【００１５】（Ｄ）の添加量は塩化ビニル系樹脂 100重
量部に対して 0.5〜３重量部、好ましくは 1.0〜 2.0重
量部である。この添加量が 0.5重量部未満であると、発
泡が不十分であり、セルを均一化または微細化する発泡
効果が得られず、また３重量部を超えると発泡過多とな
り、発泡セルの不均一性を招き、得られる成形品の耐衝
撃性を低下させるばかりでなく、得られる成形品の表面
に水フレーク様の凹凸が生成して成形体表面の外観を損
なう。
量部に対して 0.5〜３重量部、好ましくは 1.0〜 2.0重
量部である。この添加量が 0.5重量部未満であると、発
泡が不十分であり、セルを均一化または微細化する発泡
効果が得られず、また３重量部を超えると発泡過多とな
り、発泡セルの不均一性を招き、得られる成形品の耐衝
撃性を低下させるばかりでなく、得られる成形品の表面
に水フレーク様の凹凸が生成して成形体表面の外観を損
なう。
【００１６】本発明の発泡性塩化ビニル系樹脂組成物に
おいてはその他の添加剤として炭酸カルシウム、タル
ク、硫酸バリウム、シリカ、酸化チタン、マイカ、セリ
サイト、アルミナ、ベントナイト、けいそう土、酢酸亜
鉛などの無機充填剤；ラウレート系、マレート系、メル
カプタイド系の有機錫安定剤；ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸バリウムなどの金属石けん安定剤が添
加される。また、上記組成物にはさらに必要に応じて、
安定化助剤、滑剤、難燃剤、着色剤、紫外線吸収剤、抗
酸化剤などの各種添加剤を適宜加えることもできる。
おいてはその他の添加剤として炭酸カルシウム、タル
ク、硫酸バリウム、シリカ、酸化チタン、マイカ、セリ
サイト、アルミナ、ベントナイト、けいそう土、酢酸亜
鉛などの無機充填剤；ラウレート系、マレート系、メル
カプタイド系の有機錫安定剤；ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸バリウムなどの金属石けん安定剤が添
加される。また、上記組成物にはさらに必要に応じて、
安定化助剤、滑剤、難燃剤、着色剤、紫外線吸収剤、抗
酸化剤などの各種添加剤を適宜加えることもできる。
【００１７】
【実施例】以下に実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されない。 （実施例１〜３；比較例１〜３） ［実施例で使用する（Ａ）〜（Ｄ）及びその他の各成
分］ （Ａ）：平均重合度 700の塩化ビニル樹脂（信越化学工
業社製、ＴＫ-700）、 （Ｂ）：シリコーン・アクリル複合ゴムにビニル系単量
体をグラフト重合させたグラフト共重合体（三菱レイヨ
ン社製、Ｓ-2001 ：オルガノポリシロキサンゴム成分と
エチルメタアクリレートゴム成分の重量比率が１／18の
シリコーン・アクリル複合ゴム90重量％とメチルメタア
クリレート10重量％とのグラフト共重合体）Ｃ）：メチ
ルメタアクリレート−イソブチルアクリレートの重量比
90：10の共重合体（日本ゼオン社製、Ｂ-403）、 安定剤：Ｓｎ系メルカプトタイプ（昭島化学社製、ＴＳ
-310Ａ）、 滑剤 ：炭化水素系ワックス（パラフィンワックス、日
本精蝋社製、ルバックス1266）、 充填剤：重質炭酸カルシウム（白石カルシウム社製、Ｗ
−ＳＢ）。
するが、本発明はこれらに限定されない。 （実施例１〜３；比較例１〜３） ［実施例で使用する（Ａ）〜（Ｄ）及びその他の各成
分］ （Ａ）：平均重合度 700の塩化ビニル樹脂（信越化学工
業社製、ＴＫ-700）、 （Ｂ）：シリコーン・アクリル複合ゴムにビニル系単量
体をグラフト重合させたグラフト共重合体（三菱レイヨ
ン社製、Ｓ-2001 ：オルガノポリシロキサンゴム成分と
エチルメタアクリレートゴム成分の重量比率が１／18の
シリコーン・アクリル複合ゴム90重量％とメチルメタア
クリレート10重量％とのグラフト共重合体）Ｃ）：メチ
ルメタアクリレート−イソブチルアクリレートの重量比
90：10の共重合体（日本ゼオン社製、Ｂ-403）、 安定剤：Ｓｎ系メルカプトタイプ（昭島化学社製、ＴＳ
-310Ａ）、 滑剤 ：炭化水素系ワックス（パラフィンワックス、日
本精蝋社製、ルバックス1266）、 充填剤：重質炭酸カルシウム（白石カルシウム社製、Ｗ
−ＳＢ）。
【００１８】上記各成分をそれぞれ用いて［表１］記載
の割合で配合し、高速ミキサーで撹拌、混合し 120℃ま
で昇温させた後冷却ミキサーに移送し、冷却し、粉体温
度が50℃以下になった時、（Ｄ）の無機系発泡剤NaHCO3
（永和化成社製、ＳＣ−Ｋ）を［表１］に記載の割合で
冷却ミキサーに添加した。その後40℃まで冷却し発泡性
塩化ビニル系樹脂組成物を得た。
の割合で配合し、高速ミキサーで撹拌、混合し 120℃ま
で昇温させた後冷却ミキサーに移送し、冷却し、粉体温
度が50℃以下になった時、（Ｄ）の無機系発泡剤NaHCO3
（永和化成社製、ＳＣ−Ｋ）を［表１］に記載の割合で
冷却ミキサーに添加した。その後40℃まで冷却し発泡性
塩化ビニル系樹脂組成物を得た。
【００１９】得られた各組成物を50mmφ単軸押出機を用
いて下記の押出条件で厚さ３mm、幅70mmの発泡成形品を
24時間連続押出成形した。押出成形後、下記に示す基準
でプレートアウトの評価を行いその結果を［表１］に記
した。また、24時間連続押出成形後に得られた成形品に
ついて下記に示す方法で表面性評価、耐候性試験、アイ
ゾット衝撃強度試験、成形品の発泡セル状態の評価を行
いその結果を［表１］に記した。
いて下記の押出条件で厚さ３mm、幅70mmの発泡成形品を
24時間連続押出成形した。押出成形後、下記に示す基準
でプレートアウトの評価を行いその結果を［表１］に記
した。また、24時間連続押出成形後に得られた成形品に
ついて下記に示す方法で表面性評価、耐候性試験、アイ
ゾット衝撃強度試験、成形品の発泡セル状態の評価を行
いその結果を［表１］に記した。
【００２０】（押出条件） 50mmφ単軸押出機 ダイス温度 Ｄ ＝ 175℃ スクリュー ＣＲ＝ 2.0 スクリュー回転数 10rpm
【００２１】（プレートアウト評価）24時間連続押出成
形後、ダイス内の付着物を目視観察して下記の基準で評
価した。 付着全くなし、 ○ 少し付着物あり、 △ 付着物あり。 × （成形品の表面性）24時間連続押出後の成形品の表面性
を目視で観察し手触し下記の基準で評価した。 光沢有り、平滑、 ○ 少しザラつきあり、 △ ヒキツレマークや凹凸あり。 ×
形後、ダイス内の付着物を目視観察して下記の基準で評
価した。 付着全くなし、 ○ 少し付着物あり、 △ 付着物あり。 × （成形品の表面性）24時間連続押出後の成形品の表面性
を目視で観察し手触し下記の基準で評価した。 光沢有り、平滑、 ○ 少しザラつきあり、 △ ヒキツレマークや凹凸あり。 ×
【００２２】（耐候性）JIS-A-1415に準ずる。 試験機：スーパーロングライフウェザーメーターWEL-SU
N-HC型（スガ試験機株式会社製） ブラックパネル温度：63℃ スプレーサイクル：18分／120 分 光源：カーボンアークランプ，放電電圧50Ｖ，電流60Ａ フィルター：ガスフィルターＡタイプ 試験片：前記押出成形品より、幅＝５cm、長さ＝10cmの
試験片に切り取った。600 時間照射後の△Ｅを色差計
（日本電色工業社製、Ｚ−1000ＤＰ型）を用いて測定を
行った。 （アイゾット衝撃強度）JIS-K-7110（１号試験片）に準
じた。 試験片：前記押出成形品よりJIS-K-7110、１号試験片の
大きさに準じて切り取って使用した。
N-HC型（スガ試験機株式会社製） ブラックパネル温度：63℃ スプレーサイクル：18分／120 分 光源：カーボンアークランプ，放電電圧50Ｖ，電流60Ａ フィルター：ガスフィルターＡタイプ 試験片：前記押出成形品より、幅＝５cm、長さ＝10cmの
試験片に切り取った。600 時間照射後の△Ｅを色差計
（日本電色工業社製、Ｚ−1000ＤＰ型）を用いて測定を
行った。 （アイゾット衝撃強度）JIS-K-7110（１号試験片）に準
じた。 試験片：前記押出成形品よりJIS-K-7110、１号試験片の
大きさに準じて切り取って使用した。
【００２３】（成形品の発泡セル状態の評価）24時間連
続押し出し後の成形品の発泡セル状態を下記の基準で評
価した。 発泡セルの平均直径が0.01〜0.2 mmで全体的に微細均一
である・・・・ ○ 発泡セルの平均直径が0.2 〜0.5mm で一部不均一である
・・・・・・・ △ 発泡セルの平均直径が0.5mm 以上で全体的に不均一であ
る・・・・・・・×
続押し出し後の成形品の発泡セル状態を下記の基準で評
価した。 発泡セルの平均直径が0.01〜0.2 mmで全体的に微細均一
である・・・・ ○ 発泡セルの平均直径が0.2 〜0.5mm で一部不均一である
・・・・・・・ △ 発泡セルの平均直径が0.5mm 以上で全体的に不均一であ
る・・・・・・・×
【００２４】（比較例４〜６） （Ａ）：平均重合度 700の塩化ビニル樹脂（信越化学工
業社製、ＴＫ-700）、 （Ｂ）：シリコーン・アクリル複合ゴムにビニル系単量
体をグラフト重合させたグラフト共重合体（前記実施例
で使用した三菱レイヨン社製、Ｓ-2001 ）の代わりに、
それぞれアクリルゴム改質剤（鐘淵化学工業社製、ＦＭ
-20 ）；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラ
フト共重合体（以下ＡＢＳと略記する，G.E.Plastic 社
製、Blendex467）；メチルメタアクリレート−ブタジエ
ン−スチレングラフト共重合体（ＭＭＢＳと略記する，
三菱レイヨン社製、Ｃ-202））の３種をそれぞれ個別
に、 （Ｃ）：メチルメタアクリレート−イソブチルアクリレ
ートの重量比90：10の共重合体（日本ゼオン社製、Ｂ-4
03）、 安定剤：Ｓｎ系メルカプトタイプ（昭島化学社製、ＴＳ
-310Ａ）、 滑剤 ：炭化水素系ワックス（パラフィンワックス、日
本精蝋社製、ルバックス1266）、充填剤：重質炭酸カル
シウム（白石カルシウム社製、Ｗ−ＳＢ）、などの各成
分をそれぞれ用いて［表１］に記載の割合で配合し、高
速ミキサーで撹拌、混合し120℃まで昇温させた後冷却
ミキサーに移送し、冷却し粉体温度が50℃以下になった
時、（Ｄ）の無機系発泡剤NaHCO3（永和化成社製、ＳＣ
−Ｋ）を［表１］に記載の割合で冷却ミキサーに添加し
た。その後40℃まで冷却し塩化ビニル系樹脂組成物を得
た。
業社製、ＴＫ-700）、 （Ｂ）：シリコーン・アクリル複合ゴムにビニル系単量
体をグラフト重合させたグラフト共重合体（前記実施例
で使用した三菱レイヨン社製、Ｓ-2001 ）の代わりに、
それぞれアクリルゴム改質剤（鐘淵化学工業社製、ＦＭ
-20 ）；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラ
フト共重合体（以下ＡＢＳと略記する，G.E.Plastic 社
製、Blendex467）；メチルメタアクリレート−ブタジエ
ン−スチレングラフト共重合体（ＭＭＢＳと略記する，
三菱レイヨン社製、Ｃ-202））の３種をそれぞれ個別
に、 （Ｃ）：メチルメタアクリレート−イソブチルアクリレ
ートの重量比90：10の共重合体（日本ゼオン社製、Ｂ-4
03）、 安定剤：Ｓｎ系メルカプトタイプ（昭島化学社製、ＴＳ
-310Ａ）、 滑剤 ：炭化水素系ワックス（パラフィンワックス、日
本精蝋社製、ルバックス1266）、充填剤：重質炭酸カル
シウム（白石カルシウム社製、Ｗ−ＳＢ）、などの各成
分をそれぞれ用いて［表１］に記載の割合で配合し、高
速ミキサーで撹拌、混合し120℃まで昇温させた後冷却
ミキサーに移送し、冷却し粉体温度が50℃以下になった
時、（Ｄ）の無機系発泡剤NaHCO3（永和化成社製、ＳＣ
−Ｋ）を［表１］に記載の割合で冷却ミキサーに添加し
た。その後40℃まで冷却し塩化ビニル系樹脂組成物を得
た。
【００２５】得られた上記組成物を50mmφ単軸押出機を
用いて実施例１と同様にして厚さ３mm、幅70mmの発泡成
形品を24時間連続押出成形した。24時間連続押出成形
後、実施例１と同様にしてプレートアウト評価を行い、
その結果を［表１］に記した。また24時間連続押出成形
後に得られた成形品について実施例１と同様にして表面
性評価、耐候性試験、アイゾット衝撃強度試験、成形品
の発泡セル状態の評価を行い、その結果を［表１］に記
した。
用いて実施例１と同様にして厚さ３mm、幅70mmの発泡成
形品を24時間連続押出成形した。24時間連続押出成形
後、実施例１と同様にしてプレートアウト評価を行い、
その結果を［表１］に記した。また24時間連続押出成形
後に得られた成形品について実施例１と同様にして表面
性評価、耐候性試験、アイゾット衝撃強度試験、成形品
の発泡セル状態の評価を行い、その結果を［表１］に記
した。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【発明の効果】ブタジエン系ゴムの改質剤やアクリル系
ゴム改質剤を用いる方法でも解決できなかった問題点を
改良し、成形品の耐候性、耐衝撃性を損わず、押出成形
時においてプレートアウトが発生しにくく、ロングラン
性に優れた発泡性塩化ビニル系樹脂組成物を与える。
ゴム改質剤を用いる方法でも解決できなかった問題点を
改良し、成形品の耐候性、耐衝撃性を損わず、押出成形
時においてプレートアウトが発生しにくく、ロングラン
性に優れた発泡性塩化ビニル系樹脂組成物を与える。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｂ２９Ｋ 27:06 105:04
Claims (2)
- 【請求項１】 下記（Ａ）〜（Ｄ）成分よりなる発泡性
塩化ビニル系樹脂組成物。 （Ａ）塩化ビニル系樹脂 100重量部、 （Ｂ）オルガノポリシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴ ム成分とが分離不能に相互に絡み合った構造を有する複合ゴムにビニル系単量体 をグラフト重合させてなるグラフト共重合体 ４〜12重量部、 （Ｃ）メチルメタアクリレート系樹脂 ３〜10重量部、 （Ｄ）熱分解型発泡剤 0.5〜３重量部。 - 【請求項２】 押出成形用であることを特徴とする請求
項１記載の発泡性塩化ビニル系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15181497A JP3519912B2 (ja) | 1997-06-10 | 1997-06-10 | 発泡性塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15181497A JP3519912B2 (ja) | 1997-06-10 | 1997-06-10 | 発泡性塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10338764A true JPH10338764A (ja) | 1998-12-22 |
| JP3519912B2 JP3519912B2 (ja) | 2004-04-19 |
Family
ID=15526903
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15181497A Expired - Fee Related JP3519912B2 (ja) | 1997-06-10 | 1997-06-10 | 発泡性塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3519912B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001261873A (ja) * | 2000-03-21 | 2001-09-26 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 発泡性塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JP2005089605A (ja) * | 2003-09-17 | 2005-04-07 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| WO2015045930A1 (ja) * | 2013-09-25 | 2015-04-02 | 三菱レイヨン株式会社 | 軟質塩化ビニル系樹脂組成物、成形体、電線被覆材及び被覆された電線 |
-
1997
- 1997-06-10 JP JP15181497A patent/JP3519912B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001261873A (ja) * | 2000-03-21 | 2001-09-26 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 発泡性塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JP2005089605A (ja) * | 2003-09-17 | 2005-04-07 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| WO2015045930A1 (ja) * | 2013-09-25 | 2015-04-02 | 三菱レイヨン株式会社 | 軟質塩化ビニル系樹脂組成物、成形体、電線被覆材及び被覆された電線 |
| JPWO2015045930A1 (ja) * | 2013-09-25 | 2017-03-09 | 三菱レイヨン株式会社 | 軟質塩化ビニル系樹脂組成物、成形体、電線被覆材及び被覆された電線 |
| US10072172B2 (en) | 2013-09-25 | 2018-09-11 | Mitsubishi Chemical Corporation | Flexible vinyl chloride resin composition, molded product, electric wire coating material, and coated electric wire |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3519912B2 (ja) | 2004-04-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5334657A (en) | Thermoformable, chemical resistant polymer blends | |
| JP3631361B2 (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JP2003277574A5 (ja) | ||
| JP3519912B2 (ja) | 発泡性塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| AU770204B2 (en) | Expandable vinyl chloride resin composition | |
| CA2489257A1 (en) | Foamable polyvinyl chloride compound tolerant of high heat conditions | |
| JPH09316279A (ja) | ゴム強化スチレン系樹脂の製法 | |
| JP2001089591A (ja) | 発泡性塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JPH08311301A (ja) | カレンダ成形用ａｂｓ系樹脂組成物 | |
| JP2529509B2 (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JPH1017745A (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JP3555636B2 (ja) | 発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JPH0331353A (ja) | 軟質シート用重合体混合物 | |
| JP3478445B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JP3642097B2 (ja) | 発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JPH05339450A (ja) | 合成樹脂組成物 | |
| JP3653897B2 (ja) | メタクリル酸メチル系樹脂発泡体及びその製造方法 | |
| JP3688000B2 (ja) | 耐薬品性に優れた樹脂組成物 | |
| JP3432591B2 (ja) | 耐薬品性樹脂組成物 | |
| JP2001055461A (ja) | 発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JP2000313783A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物、その摺動性改質剤ないし改良方法および改質剤の製造方法 | |
| JPH0722954B2 (ja) | 共押出成形体 | |
| JPS6317283B2 (ja) | ||
| JPH05186650A (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JPH051200A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物及び成形品 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040120 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040126 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040130 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130206 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |