JPH0722954B2 - 共押出成形体 - Google Patents
共押出成形体Info
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- JPH0722954B2 JPH0722954B2 JP4256311A JP25631192A JPH0722954B2 JP H0722954 B2 JPH0722954 B2 JP H0722954B2 JP 4256311 A JP4256311 A JP 4256311A JP 25631192 A JP25631192 A JP 25631192A JP H0722954 B2 JPH0722954 B2 JP H0722954B2
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Molding Of Porous Articles (AREA)
Description
耐衝撃性や成形性(共押出成形時の円滑性)等の点におい
ても優れた被覆層を有する共押出成形体に関する。
発泡成形体、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂発泡成形体が
広く利用されているが、耐候性が悪いため、暴露経時変
化による表面白化が問題となっていた。このような問題
の一般的な解決策としては、耐候性に優れたアクリル系
樹脂を樹脂発泡基材と共押出成形することによって発泡
成形体の表面をアクリル系樹脂で被覆する方法が知られ
ている。
使用されているアクリル系樹脂は耐衝撃性に劣るだけで
なく、成形性が悪いという難点があり、当該分野におい
ては、このような難点の改良が要請されている。
な要請に応え、耐候性だけでなく、耐衝撃性や成形性等
の点においても優れた被覆層を有する共押出成形体を提
供するためになされたものである。
被覆組成物を発泡樹脂基材と共押出成形することによっ
て製造される共押出成形体に関する: (i)(a)芳香族ビニル単量体とアクリル酸エステルとアク
リル酸アリルおよび/またはメタクリル酸アリルとを反
応させて得られる三元共重合弾性体の存在下に、メタク
リル酸メチルとこれと共重合可能なビニル単量体または
ビニリデン単量体とから成る単量体とを反応させて得ら
れるグラフト共重合体、および(b)メタクリル酸メチル
とこれと共重合可能なビニル単量体またはビニリデン単
量体とから成る単量体を重合させて得られる重合体を、
該三元共重合弾性体の含有量が5〜50重量%になるよ
うに配合して成るメタクリル系樹脂組成物20〜79.
8重量%、 (ii)ブタジエン系ゴム0.1〜40重量% (iii)フッ素系樹脂0.1〜10重量%、および (iv)ビニル芳香族単量体50〜90重量%、C1-13アル
キル基を有するアクリル酸アルキルエステルまたはメタ
クリル酸アルキルエステル10〜50重量%およびその
他のモノエチレン性不飽和単量体0〜40重量%から成
る非架橋性単量体100重量部と2個以上の二重結合を
有する架橋性単量体0.5〜5重量部から成る混合単量
体を懸濁重合することによって得られる架橋重合体(平
均粒径:35〜500μ)20〜30重量%を含有する被
覆組成物。
成分であるメタクリル系樹脂組成物を得るためには、例
えば、まず、スチレン、モノクロロスチレン、ジクロロ
スチレンおよびビニルトルエンから成る群から選択され
る芳香族ビニル単量体10〜30重量%とC2-8アルキ
ル基を有するアクリル酸エステル70〜90重量%から
成る混合単量体100重量部とアクリル酸アリルおよび
/またはメタクリル酸アリル0.1〜5.0重量部との
混合物を重合することによって三元共重合弾性体を調製
する。
定量の前記単量体成分を、乳化剤(例えば、長鎖脂肪酸
アルカリ塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩または長鎖
アルキル硫酸エステル等)および重合開始剤(例えば、過
硫酸塩、過硼酸塩または有機ヒドロパーオキシド第一鉄
塩等)の存在下、常温〜120℃で乳化重合させること
によっておこなう。
(例えば、単量体の量比、乳化剤や重合開始剤の種類、
単量体や乳化剤の添加方法および反応温度や反応時間
等)を適宜選定することによって、生成する三元共重合
弾性体の膨潤度、ゲル含量および粒径がそれぞれ3〜2
0、80%以上および0.05〜0.25μになるよう
にする。膨潤度およびゲル含量(%)はそれぞれ(W1−W
0)/W0および(W2/W0)×100で定義される。ここ
で、W0は生成した弾性体の重さを示し、W1は該弾性体
を約50倍量のトルエンに30℃で48時間浸漬した膨
潤弾性体の重さを示し、また、W2は該膨潤弾性体の恒
量になるまで真空乾燥した後の重さを示す。
体は十分な架橋度を有しているが、さらに過酸化物(例
えば、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−
2−エチルヘキシルパーオキシジカーボネートまたはt
−ブチルパーオキシピバレート等)を用いて架橋度を高
めてもよく、これによって、樹脂組成物の透明性と表面
光沢性を高めることができる。
一方の成分であるグラフト共重合体は、上記のようにし
て得られる三元共重合弾性体100重量部に対して、例
えば、メタクリル酸メチル80〜100重量%およびこ
れと共重合可能な少なくとも1種のビニル単量体または
ビニリデン単量体20〜0重量%から成る単量体5〜9
00重量部反応させることによって調製される。このグ
ラフト重合反応は、開始剤(例えば、クメンヒドロパー
オキシドやt−ブチルヒドロパーオキシド等の有機ヒド
ロパーオキシドとナトリウムホルムアルデヒドスルフォ
キシレートまたはナトリウムメタバイサルフェートとの
混合物等)、重合度調節剤(例えば、C2-18のアルキルメ
ルカプタン、チオグリコール酸エステル、チオグリコー
ル酸またはメルカプト酸等)および所望による水の存在
下において、通常50〜100℃でおこなう。生成する
グラフト共重合体は、常法に従って、塩析、凝固、濾
過、洗浄および乾燥等の後処理に付すことによって、一
般的には白色粉末として得られる。
る重合体は、メタクリル酸メチル80〜100重量%お
よびこれと共重合可能な少なくとも1種のビニル単量体
またはビニリデン単量体20〜0重量%から成る単量体
を重合させて得られるメタクリル酸メチル系重合体であ
る。
は、上述のようにして調製されるグラフト共重合体とメ
タクリル酸メチル系重合体を、前記の三元共重合体の含
有量が5〜50重量%になるように配合することによっ
て得られる。両成分の配合は、両者を予め所望の添加剤
(例えば、染料、顔料、フィラーまたは滑剤等)と共に、
ブレンダー等の混合機を用いて均一に混合した後、バン
バリーミキサーやミキシングロール等を用いて溶融混練
することによっておこなう。
成分であるブタジエン系ゴムとしてはブタジエン−アク
リロニトリルゴム、ブタジエンゴムおよびスチレン−ブ
タジエンゴム等が例示され、これらの配合量は0.1〜
40重量%である。ブタジエン系ゴムの配合量が0.1
重量%よりも少ない場合には、耐衝撃性が低下し、ま
た、40重量%よりも多くなると、耐候性が低下する。
成分であるフッ素系樹脂としては、フッ化ビニリデン、
エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体およびエチ
レン−クロロトリフルオロエチレン共重合体等が例示さ
れ、これらの配合量は0.1〜10重量%である。フッ
素系樹脂の配合量が0.1重量%よりも少ない場合に
は、衝撃強度が十分でなくなり、また、10重量%より
も多くなると、成形性が悪くなる。
成分である架橋重合体は、ビニル芳香族単量体50〜9
0重量%、C1-13アルキル基を有するアクリル酸アルキ
ルエステルまたはメタクリル酸アルキルエステル10〜
50重量%およびその他のモノエチレン性不飽和単量体
0〜40重量%から成る非架橋性単量体100重量部と
二重結合を2個以上有する架橋性単量体0.5〜5重量
部から成る混合単量体を懸濁重合することによって得ら
れる。
としては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチ
レンおよびハロゲン化スチレン等が例示され、アクリル
酸アルキルエステルまたはメタクリル酸アルキルエステ
ルとしては、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メ
タクリル酸メチルおよびメタクリル酸エチル等が例示さ
れ、また、その他のモノエチレン性不飽和単量体として
は、メタクリル酸、フマール酸、マレイン酸、塩化ビニ
ル、酢酸ビニルおよびアクリロニトリル等が例示され
る。
しては、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレン
グリコールジアリルエーテルおよびジビニルベンゼン等
が例示される。架橋性単量体の使用量は、上記の非架橋
性単量体100重量部に対して0.5〜5重量部、好ま
しくは1.5〜4重量部であり、0.5重量部よりも少
ない場合には、架橋性単量体を添加してもその効果がな
く、また、5重量部よりも多くなると、流動性が下が
る。
の所定量の非架橋性単量体と架橋性単量体を、通常は懸
濁安定剤(例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリ
ル酸塩、カルボキシメチルセルロース、硫酸バリウムま
たは炭酸マグネシウム等)の存在下において、重合開始
剤(例えば、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパー
オキシドまたはアゾビスイソブチロニトリル等)と共に
懸濁重合することによって調製される。この場合、重合
度調整剤(例えば、n−オクチルメルカプタンまたはt−
ドデシルメルカプタン等)を用いて分子量分布を調整し
てもよい。
5〜500μであり、該粒径が35μよりも小さくなる
と、流動性が下がり、また、500μよりも大きくなる
と、同じく流動性がおちる。
体、例えば、住宅用外装材等として汎用されている樹脂
(例えば、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポ
リプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン・アク
リロニトリル・ブタジエン樹脂およびポリカーボネート
樹脂等)に適当な発泡剤(例えば、重炭酸ナトリウム、ア
ゾジカルボンアミドおよびp,p'−オキシ−ビス(ベンゼ
ンスルホニルヒドラジド)等)を配合した基材と共に、常
套の共押出成形機、例えば、図1に示すようなダイスを
備えた共押出成形機を用いて成形することによって、共
押出成形体の表面被覆層を形成する。即ち、図1の矢印
の方向からは、発泡剤を含有するポリ塩化ビニル樹脂等
の基材樹脂を供給すると共に、矢印Bに方向からは上述
の被覆組成物を供給し、押出された成形体は、通常は、
サイザーを用いて冷却する。発泡樹脂基材と被覆組成物
の供給速度は特に限定的ではないが、通常は、それぞれ
15〜150kg/Hおよび1.5〜15kg/Hである。
この場合、共押出成形は非常に円滑におこなわれ、該被
覆層は優れた耐候性、耐衝撃性、耐水分白化性および耐
薬品性等の特性を示す。該被覆層の厚さは特に限定的で
はないが、通常は100〜400μmである。
タクリル系樹脂組成物は以下のように調製される。スチ
レン22.8重量%とアクリル酸ブチル77.2重量%
から成る混合単量体100重量部とメタクリル酸アリル
1.5重量部との混合物を重合することにより、三元共
重合体を得る。つづいて、当該三元共重合体100重量
部に対し、メタクリル酸メチル97重量%およびアクリ
ル酸メチル3重量%から成る単量体7.5重量部を反応
させることによりグラフト共重合体が得られる。さら
に、当該グラフト共重合体32.5重量%、メタクリル
酸メチル67.5重量%の割合でブレンドさせることに
よりメタクリル系樹脂組成物が調製される。被覆組成物の調製 本発明に使用する被覆組成物の調製原料として、前記の
メタクリル系樹脂組成物100重量部に対してブタジエ
ン系ゴム10重量部配合した樹脂組成物(A)、該メタク
リル系樹脂組成物100重量部に対してフッ化ビニリデ
ン3重量部配合した樹脂組成物(B)、および次の配合処
方による懸濁重合することによって製造した粒状の架橋
重合体(平均粒径:約150μ)(C)を使用した。 配合成分 重量部 スチレン 70 アクリル酸エチル 30 アリルメタクリレート 2.5 n−オクチルメルカプタン 0.1 ラウロイルパーオキシド 0.5 ポリビニルアルコール 0.5 水 200 樹脂組成物(A)100重量部、樹脂組成物(B)100重
量部、架橋重合体(C)22重量部および顔料1.0重量
部配合することによって、被覆組成物を調製した。
用いて、図2に示す横断図を有する共押出成形体を製造
した。即ち、図1の矢印Aの方向からは、重炭酸ナトリ
ウムを1.5重量%配合したポリ塩化ビニル樹脂を供給
する(供給速度:60kg/H)と共に、矢印Bの方向か
らは上記被覆組成物を供給し(供給速度:6kg/H)、
押出された成形体をサイザーを用いて急冷した後、真空
ボックス内に入れてさらに冷却することによって、図2
に示す横断図を有する共押出成形体を得た。図2におい
て、(1)は樹脂被覆層を示し、(2)はポリ塩化ビニル樹
脂発泡体を示す。
耐衝撃性等の特性を次の方法によって評価し、結果を以
下の表1に示す。耐衝撃性 …JIS K7111に準拠し、ポリ塩化ビニ
ル樹脂の衝撃値の80%以上の衝撃値の場合を「○」で評
価し、20%以下の衝撃値の場合を「×」で評価し、これ
らの中間の場合を「△」で評価した。成形性 …3種類の金型を用いた共押出成形ラインの運
転者にとっての成形体製造の難易さによって、容易に成
形できる場合を「○」で評価し、成形が困難な場合を「×」
で評価し、これらの中間の場合を「△」で評価した。耐候性 …アイスーパー試験機(岩崎電気株式会社製S
UV−F1)を用いて試験し、150時間経過後に、表
面状態にほとんど変化がない場合を「○」で評価し、表面
に著しい変化や変形がみられる場合を「×」で評価し、こ
れらの中間の場合を「△」で評価した。耐水分白化性 …沸騰水の液面から約3cm上方に成形体を
3分間保持し、表面状態に変化がない場合を「○」で評価
し、表面に明らかな白化が認められる場合を「×」で評価
し、これらの中間の場合を「△」で評価した。耐薬品性 …家庭用洗剤、シンナーおよびメチレンクロリ
ドを用いて成形体表面を拭いたときに、目視により3種
の薬品に対して変化がない場合を「○」で評価し、1種以
上の薬品に対して明らかな変化が認められる場合を「×」
で評価し、1種以上の薬品に対してわずかな変化が認め
られる場合を「△」で評価した。耐熱性 …70℃のオーブンに24時間入れた時の変形を
目視で確認する。変形がない場合を「○」で評価し、著し
い変形がある場合を「×」で評価し、これらの中間の場合
を「△」で評価した。
(B)の基材成分であるメタクリル系樹脂粗製物に顔料
1.0重量%配合した試料を被覆組成物として使用する
以外は、実施例1の場合と同様の手順に従って、共押出
成形体を製造し、該成形体の樹脂被覆層の特性を評価
し、結果を以下の表1に示す。
例3)に顔料1.0重量%配合した試料を被覆組成物と
して使用する以外は、実施例1の場合と同様の手順に従
って、共押出成形体を製造し、該成形体の樹脂被覆層の
特性を評価し、結果を以下の表1に示す。
耐衝撃性および成形性の点において優れているだけでな
く、耐水分白化性、耐薬品性、および耐熱性等の点にお
いても実用上問題がなく、特に住宅用外装材、例えば、
見切り、胴差しおよび化粧柱等として有用である。
る。
Claims (1)
- 【請求項1】 下記の被覆組成物を発泡樹脂基材と共押
出成形することによって製造される共押出成形体:(i)
(a)芳香族ビニル単量体とアクリル酸エステルとアクリ
ル酸アリルおよび/またはメタクリル酸アリルとを反応
させて得られる三元共重合弾性体の存在下に、メタクリ
ル酸メチルとこれと共重合可能なビニル単量体またはビ
ニリデン単量体とから成る単量体とを反応させて得られ
るグラフト共重合体、および(b)メタクリル酸メチルと
これと共重合可能なビニル単量体またはビニリデン単量
体とから成る単量体を重合させて得られる重合体を、該
三元共重合弾性体の含有量が5〜50重量%になるよう
に配合して成るメタクリル系樹脂組成物20〜79.8
重量%、 (ii)ブタジエン系ゴム0.1〜40重量% (iii)フッ素系樹脂0.1〜10重量%、および (iv)ビニル芳香族単量体50〜90重量%、C1-13アル
キル基を有するアクリル酸アルキルエステルまたはメタ
クリル酸アルキルエステル10〜50重量%およびその
他のモノエチレン性不飽和単量体0〜40重量%から成
る非架橋性単量体100重量部と2個以上の二重結合を
有する架橋性単量体0.5〜5重量部から成る混合単量
体を懸濁重合することによって得られる架橋重合体(平
均粒径:35〜500μ)20〜30重量%を含有する被
覆組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4256311A JPH0722954B2 (ja) | 1992-09-25 | 1992-09-25 | 共押出成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4256311A JPH0722954B2 (ja) | 1992-09-25 | 1992-09-25 | 共押出成形体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06285943A JPH06285943A (ja) | 1994-10-11 |
JPH0722954B2 true JPH0722954B2 (ja) | 1995-03-15 |
Family
ID=17290906
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4256311A Expired - Fee Related JPH0722954B2 (ja) | 1992-09-25 | 1992-09-25 | 共押出成形体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0722954B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20040024106A (ko) * | 2002-09-13 | 2004-03-20 | 영보화학 주식회사 | 열가소성 엘라스토머 발포체 조성물 및 그 제조방법 |
-
1992
- 1992-09-25 JP JP4256311A patent/JPH0722954B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH06285943A (ja) | 1994-10-11 |
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