JPH10338683A - フタリド化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】発色性記録材料の発色剤として有用なフタリド
化合物を、ロイコ化合物の酸化反応で製造する方法にお
いて、反応が速やかに進行し、高純度、高収率で得られ
る製造方法を提供する。 【解決手段】一般式（１） 【化１】 〔式（１）中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ
⁶ は個別にアルキル基を表し、またＲ¹ とＲ² 、Ｒ³ と
Ｒ⁴ およびＲ⁵ とＲ⁶ はそれぞれ互いに連結して、窒素
原子とともに複素環を形成してもよい。〕で表されるフ
タリド化合物の製造方法において、一般式（２） 【化２】 〔式（２）中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ は式（１）と同じものを示
す。〕で表されるトリアリールメタン化合物を、水性溶
媒中、酸化剤による酸化反応を行う際に、有機塩基を添
加する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、発色性記録材料の
発色剤として有用なフタリド化合物の製造方法に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】アミノ基を有する３，３−ビスアリール
フタリド化合物、特に３，３−ビス（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタ
ルバイオレットラクトン）は青色発色する発色剤とし
て、感圧複写紙、感熱記録紙等に広く使用されている。
トリアリールメタン化合物を、無機塩基を用いる条件下
で酸化してこれらのフタリド化合物を得る製造法として
は、特公昭５９−１０７４７号公報、特開昭５８−３８
２７９号公報、特公昭５９−１９５４８号公報、特開平
２−４７１６０号公報等に記載の方法が知られている。
これらの無機塩基を用いる製法は、この無機塩基がナト
リウム、カリウムの水酸化物または炭酸塩であり、反応
が進行するにつれて反応系中のアルカリ濃度が高まり、
未反応原料がいつまでも残存するという問題点があっ
た。また、これらの製法はいずれも、反応を促進するた
めの金属触媒が必須である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、トリ
フェニルメタン化合物から酸化反応によりフタリド化合
物を製造する際に、反応が極めて速やかに進行する製造
方法を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記した
課題を解決するために鋭意検討した結果、有機塩基の存
在下で反応を行うと、反応がスムーズに進行し、短時間
で完結することを見い出し、本発明を完成するに到っ
た。即ち、本発明は、一般式（１）

【化３】 〔式（１）中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ
⁶ は個別にアルキル基を表し、また、Ｒ¹ とＲ² 、Ｒ³
とＲ⁴ およびＲ⁵ とＲ⁶ はそれぞれ互いに連結して、窒
素原子と共に複素環を形成してもよい。〕で表されるフ
タリド化合物の製造において、一般式（２）

【化４】 〔式（２）中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ
⁶ は個別にアルキル基を表し、また、Ｒ¹ とＲ² 、Ｒ³
とＲ⁴ およびＲ⁵ とＲ⁶ はそれぞれ互いに連結して、窒
素原子と共に複素環を形成してもよい。〕で表されるト
リフェニルメタン化合物を、水性溶媒中、有機塩基の存
在下に酸化剤により酸化することを特徴とする一般式
（１）のフタリド化合物の製造方法である。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下に、具体的に本発明の製造方
法を説明する。一般式（１）および（２）における置換
基Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は個別にア
ルキル基またはＲ¹ とＲ² 、Ｒ³ とＲ⁴ およびＲ⁵ とＲ
⁶ がそれぞれ互いに連結して、窒素原子と共に形成され
る複素環であるが、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶がアルキル基である場
合、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基であり、より
好ましくは炭素数１〜４の低級アルキル基である。具体
例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓ
ｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル
基、ｎｅｏ−ペンチル基、ｎ−へキシル基、ｉｓｏ−へ
キシル基、ｎ−へプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチ
ルへキシル基等が挙げられる。また、Ｒ¹ とＲ² 、Ｒ³
とＲ⁴ およびＲ ⁵ とＲ⁶ がそれぞれ互いに連結して、窒
素原子と共に形成される複素環としては、ピペリジノ
基、ピペラジノ基、ピロリジノ基、モルホリノ基等が挙
げられるが、好ましくはピペリジノ基、ピロリジノ基で
ある。

【０００６】本発明の方法で使用する一般式（２）で表
されるトリフェニルメタン化合物として、好ましくは、
２−〔４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンズヒドリ
ル〕−５−ジメチルアミノ安息香酸、２−〔４，４’−
ビス（ジエチルアミノ）ベンズヒドリル〕−５−ジメチ
ルアミノ安息香酸、２−〔４，４’−ビス（ジメチルア
ミノ）ベンズヒドリル〕−５−ジエチルアミノ安息香
酸、２−〔４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベン
ズヒドリル〕−５−ジメチルアミノ安息香酸、２−
〔４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンズヒドリル〕
−５−ジエチルアミノ安息香酸、２−（４−ジエチル−
４’−ジメチルアミノベンズヒドリル）−５−ジエチル
アミノ安息香酸、２−〔４，４’−ビス（ジ−ｎ−プロ
ピルアミノ）ベンズヒドリル〕−５−ジメチルアミノ安
息香酸、２−〔４，４’−ビス（ジイソプロピルアミ
ノ）ベンズヒドリル〕−５−ジメチルアミノ安息香酸、
２−〔４，４’−ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）ベンズ
ヒドリル〕−５−ジメチルアミノ安息香酸、２−〔４，
４’−ビス（ジイソブチルアミノ）ベンズヒドリル〕−
５−ジメチルアミノ安息香酸、２−〔４，４’−ビス
（ジ−ｎ−ブチルアミノ）ベンズヒドリル〕−５−ジメ
チルアミノ安息香酸、２−（４−ジ−ｎ−ブチル−４’
−ジエチルアミノベンズヒドリル）−５−ジエチルアミ
ノ安息香酸、２−〔４，４’−ビス（ジ−ｎ−ブチルア
ミノ）ベンズヒドリル〕−５−ジ−ｎ−ブチルアミノ安
息香酸、２−〔４，４’−ビス（ジ−ｓｅｃ−ブチルア
ミノ）ベンズヒドリル〕−５−ジメチルアミノ安息香
酸、２−〔４，４’−ビス（ピロリジノ）ベンズヒドリ
ル〕−５−ジメチルアミノ安息香酸、２−〔４，４’−
ビス（ピペリジノ）ベンズヒドリル〕−５−ジメチルア
ミノ安息香酸等を挙げることができる。

【０００７】本発明で製造できる一般式（１）で表され
るフタリド化合物としては、具体的には、上記一般式
（２）に対応する、３，３−ビス（４−ジメチルアミノ
フェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビ
ス（４−ジエチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジエチルアミノフタリド、３，３−ビス（４
−エチルメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノフェニ
ル）−６−ジエチルアミノフタリド、３−（４−ジエチ
ルアミノフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジエチルアミノフタリド、３，３−ビス（４
−ジ−ｎ−プロピルアミノフェニル）−６−ジメチルア
ミノフタリド、３，３−ビス（４−ジイソプロピルアミ
ノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−
ビス（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（４−ジイソブチル
アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，
３−ビス（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−６−
ジエチルアミノフタリド、３−（４−ジ−ｎ−ブチルア
ミノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノフェニル）
−６−ジアルキルアミノフタリド、３，３−ビス（４−
ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−６−ジ−ｎ−ブチル
アミノフタリド、３，３−ビス（４−ジ−ｓｅｃ−ブチ
ルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（４−ピロリジノフェニル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド、３，３−ビス（４−ピペリジノフェ
ニル）−６−ジメチルアミノフタリド等を挙げることが
できる。

【０００８】本発明で言う水性溶媒とは、水を８０重量
％以上含む溶媒を意味し、水または水と有機溶媒との混
合溶媒のことである。混合しうる有機溶媒としては、イ
ソプロピルアルコールやｎ−ブチルアルコール等のアル
コール系溶媒、ベンゼンやトルエン等の芳香族炭化水素
系溶媒等が好ましい。混合溶媒では、有機溶媒を２０重
量％を超えて含むと反応速度が低下する傾向がみられる
場合があるので、水または水を８０重量％以上含む溶媒
が好ましく使用される。

【０００９】本発明において使用される好ましい酸化剤
としては、空気、酸素、過酸化水素、および酸素と不活
性気体との混合物から選ばれる少なくとも１種である
が、空気、酸素または空気と酸素との混合物がより好ま
しい。酸化剤の使用量は、酸素または酸素含有気体の場
合は、反応に用いる一般式（２）のトリフェニルメタン
化合物（以下、ロイコ化合物と略祢する）に対して酸素
量として等モル以上が必要であり、過酸化水素の場合
は、反応に用いるロイコ化合物に対し１〜１．２倍モル
使用するのが好ましい。１モルより少量では反応が完結
せず、１．２モルより多いと分解物が多量に生じる。酸
素または酸素含有気体と過酸化水素を組み合わせて使用
する場合は、過酸化水素のモル数が反応に用いるロイコ
化合物のモル数以下であることが好ましい。酸素は多量
に使用しても分解物をあまり生じないが、過酸化水素は
多量に存在すると分解物が増加するからである。

【００１０】本発明において使用される有機塩基として
は、水に対する溶解性を有するものが好ましく、有機塩
基のより好ましい具体例としては、ピリジン、トリエチ
ルアミン、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕−７
−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ〔４，３，０〕
−５−ノネン、１，４−ジアザビシクロ〔２，２，２〕
オクタン、グアニジン等を挙げることができる。これら
は、単独で、あるいは２種以上混合して用いることがで
きる。有機塩基の使用量は、反応に用いるロイコ化合物
に対し０．１〜５．０倍モルが好ましく、０．４〜２．
５倍モルがより好ましい。有機塩基の使用量が０．１倍
モルより少ないと効果が低く、また５．０倍モルより多
く使用しても効果に特段の差は見られない。

【００１１】本発明の方法は、常圧下でも加圧下でも行
うことができる。反応温度は、４０〜１２０℃が好まし
く、７０〜１００℃がさらに好ましい。反応時間は、反
応温度、反応圧力条件や、金属化合物の有無やその種類
に依存するが、９０〜９５℃で金属化合物の存在下に常
圧で行う場合、３〜２０時間である。同温加圧下では、
１〜６時間に短縮可能である。

【００１２】本発明において、反応進行を促進するため
に金属化合物を併用してもよい。これら併用可能な金属
化合物としては、ニッケル、銅、鉄、コバルト、亜鉛、
マンガン、バナジウム、モリブデン、銀、パラジウム、
白金等の金属のハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、酢酸
塩、酸化物、水酸化物、炭酸塩、錯塩、キレート錯体お
よび担持化合物が挙げられる。特に、銅化合物が好まし
く用いられる。金属化合物の好ましい具体例としては、
硫酸鉄、塩化コバルト、塩化亜鉛、二酸化マンガン、五
酸化バナジウム、モリブデン酸アンモニウム、塩化ニッ
ケル、酢酸銅、硫酸銅、塩化第一銅、塩化第二銅、臭化
第一銅、沃化第一銅、酸化第一銅、酸化第二銅、硝酸
銀、塩化パラジウム、塩化白金、フェロシアン化カリウ
ム錯塩、フェリシアン化カリウム錯塩およびエチレンジ
アミン四酢酸／銅キレート錯体を挙げることができる。
金属化合物の使用量は、ロイコ化合物に対し、０．００
０１〜１モル比が好ましく、０．００１〜０．５モル比
がさらに好ましい。またさらに、これらの金属化合物と
ともに尿素を用いてもよい。尿素は、反応に支障をきた
さない範囲で使用する。

【００１３】反応途中、泡立ちが激しい場合には、これ
を抑えるために２−エチルヘキサノールやポリエチレン
グリコール系の消泡剤、あるいはイソブロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール等のアルコ−ル類、ベンゼ
ン、トルエン等の芳香族炭化水素系溶媒等を少量添加し
てもよい。反応を円滑に進めるために、珪藻士、ゼオラ
イト等の添加剤を加えることも可能である。

【００１４】また、本発明の方法は、本発明の効果を阻
害しない範囲で、塩酸、硝酸、硫酸等の鉱酸あるいは蟻
酸、酢酸等の有機カルボン酸の存在下でも、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等の無機アル
カリ金属化合物の存在下でも行うことができる。

【００１５】得られたフタリド化合物は、必要に応じ溶
媒を用いて更に精製してもよい。精製に用いられる溶媒
としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアル
コール等のアルコール系溶媒、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素系溶媒、ジクロルメタン、ク
ロロホルム、ジクロロエタン、クロルベンゼン等のハロ
ゲン系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等
のエーテル系溶媒、メチルイソブチルケトン、ジイソブ
チルケトン等のケトン系溶媒、あるいはこれらの併用が
好適である。

【００１６】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。 （実施例１）２−〔４，４’−ビス（ジメチルアミノ）
べンズヒドリル〕−５−ジメチルアミノ安息香酸１８ｇ
を水２００ｇ中に分散させ、これにピリジン３．７９ｇ
と硫酸銅５水和物１．００ｇとを加えて、９０〜９５℃
で攪拌下に、空気を４００ｍ１／ｍｉｎ．の流量で６．
０時間反応系内に吹き込んだ。２５℃まで冷却後、析出
物を濾取し、加熱下にトルエン２００ｍｌで抽出した。
８０℃の温水１００ｍ１で２回洗浄後、濾過した。トル
エン溶液よりトルエンを留去し、残渣にメタノ−ル６０
ｍｌを加え、還流下に１時間攪拌後、冷却し、濾取し
た。メタノール４０ｍｌで洗浄後、乾燥することによっ
て、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド１７．５６ｇ（収率９８％）
を得た。尚、本実施例、以下の実施例及び比較例１にお
いて、反応は反応液中の２−〔４，４’−ビス（ジメチ
ルアミノ）べンゾヒドリル〕−５−ジメチルアミノ安息
香酸の残存量が使用量の１．０％以下になるまで行っ
た。

【００１７】（実施例２）実施例１において、ピリジン
３．７９ｇの代わりにピリジン１．９０ｇを、反応時間
６．０時間の代わりに７．５時間を用いた以外は、実施
例１と同様の操作を行い、３，３−ビス（４−ジメチル
アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド１７．
２０ｇ（収率９６％）を得た。

【００１８】（実施例３）３００ｍｌのオートクレーブ
中に２−〔４，４’−ビス（ジメチルアミノ）べンズヒ
ドリル〕−５−ジメチルアミノ安息香酸１８ｇを挿入
し、水２００ｇを加えて分散させ、これにトリエチルア
ミン２．０２ｇを加えて、５ｋｇ／ｃｍ² の加圧下に１
２０℃で６時間反応させた。この間さらに３回、反応系
内の空気を新しい空気と置換した。２５℃まで冷却後、
析出物を濾取、水洗、乾燥することによって、目的の
３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド１６．８４ｇ（収率９４％）を得
た。

【００１９】（実施例４）３００ｍｌのオートクレーブ
中に２−〔４，４’−ビス（ジメチルアミノ）べンズヒ
ドリル〕−５−ジメチルアミノ安息香酸１８ｇを挿入
し、水２００ｇを加えて分散させ、これにトリエチルア
ミン２．０２ｇと硫酸銅５水和物０．２６ｇとを加え
て、５ｋｇ／ｃｍ² の加圧下に１２０℃で５時間反応さ
せた。この間さらに３回、反応系内の空気を新しい空気
と置換した。２５℃まで冷却後、析出物を濾取、水洗、
乾燥することによって、目的の３，３−ビス（４−ジメ
チルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド１
７．０２ｇ（収率９５％）を得た

【００２０】（実施例５、６）実施例１におけるピリジ
ン３．７９ｇおよび反応時聞６時間の代わりに、それぞ
れ表１に示す有機塩基および反応時間を用いて、実施例
１と同様の操作を行った。結果を表１に示す。

【００２１】（実施例７）２−〔４，４’−ビス（ジメ
チルアミノ）べンズヒドリル〕−５−ジメチルアミノ安
息香酸１８ｇを水２００ｇ中に分散させ、これにピリジ
ン３．７９ｇを加えて、９０〜９５℃で攪拌下に、空気
を４００ｍｌ／ｍｉｎ．の流量で７．５時間反応系内に
吹き込んだ。２５℃まで冷却後、析出物を濾取、水洗、
乾燥することによって、目的の３，３−ビス（４−ジメ
チルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド１
１．６４ｇ（収率６５％）を得た。

【００２２】（比較例１）実施例１において、ピリジン
３．７９ｇの代わりに水酸化ナトリウム１．９２ｇを、
反応時間６．０時間の代わりに２２時間を用いた以外
は、実施例１と同様の操作を行い、３，３−ビス（４−
ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド１６．６６ｇ（収率９３％）を得た。

【００２３】（比較例２）実施例７において、ピリジン
を使用しなかった以外は、実施例７と同様の操作を行っ
た。７．５時間経過後も反応がほとんど進行していなか
った。

【００２４】（比較例３）実施例７において、ピリジン
３．７９ｇの代わりに水酸化ナトリウム０．８０ｇを使
用した以外は、実施例７と同様の操作を行った。反応開
始２４時間後よりほとんど反応が進行しなくなったた
め、中止して後処理を行った。３，３−ビス（４−ジメ
チルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド
９．４９ｇ（収率５３％）を得た。

【００２５】

【表１】 表１中、塩基の（倍モル）及び金属塩の（モル％）は、
それぞれ使用したロイコ化合物に対するモル比及びモル
％である。ＴＥＡはトリエチルアミン、ＤＢＵは１，８
−ジアザビシクロ〔５，４，０〕−７−ウンデセンを表
す。

【００２６】

【発明の効果】本発明の方法により、ロイコ化合物を酸
化して、フタリド化合物を短時間、高収率で製造する方
法を提供することができた。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成９年６月２６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００６】本発明の方法で使用する一般式（２）で表
されるトリフェニルメタン化合物として、好ましくは、
２−〔４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンズヒドリ
ル〕−５−ジメチルアミノ安息香酸、２−〔４，４’−
ビス（ジエチルアミノ）ベンズヒドリル〕−５−ジメチ
ルアミノ安息香酸、２−〔４，４’−ビス（ジメチルア
ミノ）ベンズヒドリル〕−５−ジエチルアミノ安息香
酸、２−〔４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベン
ズヒドリル〕−５−ジメチルアミノ安息香酸、２−
〔４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンズヒドリル〕
−５−ジエチルアミノ安息香酸、２−（４−ジエチルア
ミノ−４’−ジメチルアミノベンズヒドリル）−５−ジ
エチルアミノ安息香酸、２−〔４，４’−ビス（ジ−ｎ
−プロピルアミノ）ベンズヒドリル〕−５−ジメチルア
ミノ安息香酸、２−〔４，４’−ビス（ジイソプロピル
アミノ）ベンズヒドリル〕−５−ジメチルアミノ安息香
酸、２−〔４，４’−ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）ベ
ンズヒドリル〕−５−ジメチルアミノ安息香酸、２−
〔４，４’−ビス（ジイソブチルアミノ）ベンズヒドリ
ル〕−５−ジメチルアミノ安息香酸、２−〔４，４’−
ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）ベンズヒドリル〕−５−
ジエチルアミノ安息香酸、２−（４−ジ−ｎ−ブチルア
ミノ−４’−ジエチルアミノベンズヒドリル）−５−ジ
エチルアミノ安息香酸、２−〔４，４’−ビス（ジ−ｎ
−ブチルアミノ）ベンズヒドリル〕−５−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ安息香酸、２−〔４，４’−ビス（ジ−ｓｅｃ
−ブチルアミノ）ベンズヒドリル〕−５−ジメチルアミ
ノ安息香酸、２−〔４，４’−ビス（ピロリジノ）ベン
ズヒドリル〕−５−ジメチルアミノ安息香酸、２−
〔４，４’−ビス（ピペリジノ）ベンズヒドリル〕−５
−ジメチルアミノ安息香酸等を挙げることができる。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００７】本発明で製造できる一般式（１）で表され
るフタリド化合物としては、具体的には、上記一般式
（２）に対応する、３，３−ビス（４−ジメチルアミノ
フェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビ
ス（４−ジエチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジエチルアミノフタリド、３，３−ビス（４
−エチルメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノフェニ
ル）−６−ジエチルアミノフタリド、３−（４−ジエチ
ルアミノフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジエチルアミノフタリド、３，３−ビス（４
−ジ−ｎ−プロピルアミノフェニル）−６−ジメチルア
ミノフタリド、３，３−ビス（４−ジイソプロピルアミ
ノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−
ビス（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（４−ジイソブチル
アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，
３−ビス（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−６−
ジエチルアミノフタリド、３−（４−ジ−ｎ−ブチルア
ミノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノフェニル）
−６−ジエチルアミノフタリド、３，３−ビス（４−ジ
−ｎ−ブチルアミノフェニル）−６−ジ−ｎ−ブチルア
ミノフタリド、３，３−ビス（４−ジ−ｓｅｃ−ブチル
アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，
３−ビス（４−ピロリジノフェニル）−６−ジメチルア
ミノフタリド、３，３−ビス（４−ピペリジノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド等を挙げることがで
きる。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００８】本発明で言う水性溶媒とは、水を８０重量
％以上含む溶媒を意味し、水または水と有機溶媒との混
合溶媒のことである。混合しうる有機溶媒としては、イ
ソプロピルアルコールやｎ−ブチルアルコール等のアル
コール系溶媒、ベンゼンやトルエン等の芳香族炭化水素
系溶媒等が好ましい。混合溶媒では、有機溶媒を２０重
量％を超えて含むと反応速度が低下する傾向がみられる
場合があるので、水または水を８０重量％以上含む溶媒
が好ましく使用される。溶媒の使用量はトリフェニルメ
タン化合物に対して２〜２０倍重量、好ましくは５〜１
５倍重量である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 金村 芳信 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井東圧 化学株式会社内 (72)発明者 縄本 眞三 大阪府八尾市弓削町南１丁目43番地 山本 化成株式会社内 (72)発明者 堀内 健一郎 大阪府八尾市弓削町南１丁目43番地 山本 化成株式会社内 (72)発明者 松本 万助 大阪府八尾市弓削町南１丁目43番地 山本 化成株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 〔式（１）中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ
   ⁶ は個別にアルキル基を表し、また、Ｒ¹ とＲ² 、Ｒ³
   とＲ⁴ およびＲ⁵ とＲ⁶ はそれぞれ互いに連結して、窒
   素原子と共に複素環を形成してもよい。〕で表されるフ
   タリド化合物の製造方法において、一般式（２） 【化２】 〔式（２）中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ
   ⁶ は個別にアルキル基を表し、また、Ｒ¹ とＲ² 、Ｒ³
   とＲ⁴ およびＲ⁵ とＲ⁶ はそれぞれ互いに連結して、窒
   素原子と共に複素環を形成してもよい。〕で表されるト
   リフェニルメタン化合物を、水性溶媒中、有機塩基の存
   在下に酸化剤により酸化することを特徴とする一般式
   （１）のフタリド化合物の製造方法。
2. 【請求項２】 酸化剤が、空気、酸素、過酸化水素、お
   よび酸素と不活性気体との混合物から選ばれる少なくと
   も１種であることを特徴とする請求項１のフタリド化合
   物の製造方法。
3. 【請求項３】 有機塩基が、ピリジン、トリエチルアミ
   ン、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕−７−ウン
   デセン、１，５−ジアザビシクロ〔４，３，０〕−５−
   ノネン、１，４−ジアザビシクロ〔２，２，２〕オクタ
   ンおよびグアニジンから選ばれる少なくとも１種である
   ことを特徴とする請求項１または２のフタリド化合物の
   製造方法。