JPH10335702A - 窒化物系化合物半導体の成長方法およびその発光素子 - Google Patents

窒化物系化合物半導体の成長方法およびその発光素子

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JPH10335702A
JPH10335702A JP14491597A JP14491597A JPH10335702A JP H10335702 A JPH10335702 A JP H10335702A JP 14491597 A JP14491597 A JP 14491597A JP 14491597 A JP14491597 A JP 14491597A JP H10335702 A JPH10335702 A JP H10335702A
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gan
nitride
layer
based compound
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Kenji Uchida
憲治 内田
Atsuko Niwa
敦子 丹羽
Jun Goto
順 後藤
Masahiko Kawada
雅彦 河田
Shigekazu Minagawa
重量 皆川
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Hitachi Ltd
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【解決手段】 第1の手段として、サファイア基板1結
晶表面を反応性イオンエッチング処理し、その後窒化物
系化合物半導体をエピタキシャル成長する。第2の手段
として、これら窒化物系化合物半導体層は、(Alx
1-x)InyN(但し、0≦x≦1、0≦y≦1)とす
る。そして第3、4の手段として、これら基板上に形成
した窒化物系化合物半導体層は、発光ダイオードまたは
レーザダイオード素子構造とする。 【効果】 反応性イオンを用いてエッチングしたサファ
イア基板上に結晶成長することでエピタキシャル膜中の
残留歪みが低減された高品質な窒化物系化合物半導体発
光素子構造を作製できる。この結果、紫外領域から可視
領域に対応する高品質な(AlxGa1-x)InyN系窒
化物系化合物半導体発光ダイオードおよびレーザ素子構
造を実現することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は基板との大きな格子
不整合率に伴い生成される結晶欠陥を低減し高品質な窒
化物系化合物半導体エピタキシャル膜を結晶成長する方
法に係わる。特に、紫外領域から可視領域にかけての自
然放出光を利用した発光ダイオードおよび誘導放出光を
利用した半導体レーザ素子構造の窒化物系化合物半導体
発光素子の作製法に関する。
【0002】
【従来の技術】GaNを中心としたAlN、InN結晶
から成る(AlxGa1-x)InyN窒化物系化合物半導
体四元混晶は、 室温で約3.4eVから6.2eVの
バンドギャップエネルギを有し、且つ全ての組成領域に
おいて直接遷移型であることを特徴とする半導体材料で
ある。このため次世代の青紫発光素子材料として特に注
目されている。しかし、これら窒化物系化合物半導体
は、同様なIII−V族化合物半導体である従来のGa
As、InP系等に比べ、格子整合する良質な基板結晶
が存在しない。
【0003】これに対し、現在、窒化物系化合物半導体
の結晶成長では、同様な六方晶構造であるサファイアを
基板結晶として用いている。しかし、(0001)面の
サファイア基板とGaN結晶間では、約+16%近くも
の格子不整合率が存在する。このため、サファイア基板
上へ成長した窒化物系化合物半導体エピタキシャル膜中
には圧縮歪みが蓄積され、その結果、約109cm-2
の高密度な貫通転位等の結晶欠陥が生成される。窒化物
系化合物半導体エピタキシャル膜に生成された結晶欠陥
は、半導体デバイスを実現するにあたり様々な問題を引
き起こす要因となる。したがって、このような結晶欠陥
密度を低減しさらに結晶性を向上させることが重要であ
る。また、サファイア基板結晶は非常に強固であるため
に、従来の半導体プロセスで行われてきた溶液エッチン
グによる基板表面の清浄化が困難である。このため、従
来サファイア基板の表面清浄化は、窒化物系化合物半導
体の結晶成長前に約1000度の水素雰囲気中で熱処理
することによって行われていた。(H.Amano e
t. al.,Appl.Phys.Lett.48,
353(1986))。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、窒化
物系化合物半導体の成長前に反応性イオンエッチング法
を用いてサファイア基板の表面処理を行うことによっ
て、その後成長するエピタキシャル膜中の残留歪みが緩
和された高品質な窒化物系化合物半導体エピタキシャル
膜を得ることである。
【0005】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明では次の手段をとる。第1の手段として、サフ
ァイア基板結晶を反応性イオンエッチング法によりエッ
チング処理を行い、その基板上に窒化物系化合物半導体
をエピタキシャル成長する。第2の手段として、これら
窒化物系化合物半導体層は、(AlxGa1-x)Iny
(但し、0≦x≦1、0≦y≦1)とする。そして第
3、4の手段として、これら基板上に形成した窒化物系
化合物半導体層は、発光ダイオードまたはレーザダイオ
ード素子構造とする。
【0006】まず、第1の手段である反応性イオンエッ
チング法を用いたサファイア基板の表面処理およびその
後の窒化物系化合物半導体のエピタキシャル成長につい
て説明する。先にも述べたように、約+16%近くもの
格子不整合率が存在するにも関わらず、六方晶構造を有
する窒化物系化合物半導体はサファイア基板上にエピタ
キシャル成長する。その成長機構は従来のIII−V族
化合物半導体とは非常に異なっている。まず、その成長
には高密度な結晶核を必要とし、その核を中心として島
状領域の形成および合体を繰り返しながら面内成長す
る。しかし、エピタキシャル膜と基板との界面からは格
子不整合に伴う貫通転位がエピタキシャル膜中に生成さ
れる。これに対し、本発明ではこの貫通転位の生成を抑
制するために窒化物系化合物半導体のエピタキシャル成
長前にサファイア基板表面をプラズマイオンを用いてエ
ッチング処理を行う。サファイア基板表面を反応性イオ
ンエッチング法によって処理すると、基板表面にはプラ
ズマイオンの衝突によってダメージ層が形成される。一
般的にこのようなダメージ層は、非発光再結合中心とな
るために従来のIII−V族化合物半導体においては如
何にこれを低減するかが重要であった。しかし、サファ
イア基板結晶は非常に強固であるためにイオンエッチン
グされた表面には単結晶から非晶質に近い状態に変化し
た領域が多く形成される。このような基板表面上に窒化
物系化合物半導体をエピタキシャル成長すると基板表面
では単結晶性が低下しているために基板との格子不整合
に伴う圧縮歪み量がイオンエッチング処理を行わない場
合比べ低減される。その結果、エピタキシャル膜中に生
成される貫通転位密度が低減され従来よりも高品質な窒
化物系化合物半導体膜を成長できる。
【0007】そして、第2、第3および第4の手段であ
る(AlxGa1-x)InyN窒化物系化合物半導体を用
いて発光ダイオードまたはレーザ素子構造を形成するこ
とによって、紫外領域から可視領域の発光が可能な窒化
物系化合物半導体を実現できる。
【0008】以上に記したように、本発明の要旨は、サ
ファイアを基板結晶として用いる窒化物系化合物半導体
の結晶成長において、反応性イオンエッチングした基板
結晶表面上(上部)に窒化物系化合物半導体を結晶成長
することを特徴とする窒化物系化合物半導体の成長方法
およびその材料を用いた発光素子を提供することにあ
る。その望ましき一例として、上記窒化物系化合物半導
体層は(AlxGa1-x)InyN(但し、0≦x≦1、
0≦y≦1)とする。更なる望ましき一例として、上記
基板上(上部)に形成された半導体層は、少なくともp
n接合を備えた発光ダイオード構造として上記発光素子
を構成する。また、更なる望ましき他の例として、上記
半導体層で少なくともpn接合およびレーザ発振用の共
振器を構成し、レーザダイオード構造を有する発光素子
を構成する。
【0009】
【発明の実施の形態】以下、本発明であるイオンエッチ
ング処理したサファイア基板上に窒化物系化合物半導体
発光ダイオードおよび半導体レーザ素子構造を作製した
実施例について説明する。
【0010】(実施例1)はじめに、本発明の第1の実
施例である窒化物系化合物半導体発光ダイオードについ
て図1を用いて説明する。原料には、III族原料として
有機金属であるトリメチルガリウム、トリメチルアルミ
ニウムおよびV族原料としてアンモニアガスを用いた。
窒化物系化合物半導体のエピタキシャル成長前に、一般
的な反応性イオンエッチング装置を用いて(0001)
面サファイア基板1表面をエッチング処理した。このエ
ッチング処理に用いるガスはアルゴン、水素、窒素、メ
タン、エタン、塩素系等いずれでも構わない。そして、
一般的な有機金属気相成長装置により、(0001)面
サファイア基板1上に成長温度600度にてGaNバッ
ファ層(厚さ20nm)2を堆積した。その後、アンモ
ニアガスと水素とを混合したガス雰囲気中で温度100
0度まで昇温することによってバッファ層2の再結晶化
を行い、その上に温度1000度で以下に示す窒化物系
化合物半導体多層構造を成長した。
【0011】まず、再結晶化したGaNバッファ層2上
に、n−GaNコンタクト層(厚さ4μm、n=3×1
18cm-3)3、n−GaNクラッド層(厚さ2.5μ
m、n=1×1018cm-3)4、ZnドープGa0.9
0.1N活性層(厚さ0.05μm、p=1×1018cm
-3)5、p−GaNクラッド層(厚さ1.5μm、p=
8×1017cm-3)6、およびp−GaNコンタクト層
(厚さ0.5μm、n=3×1018cm-3)7を順次エ
ピタキシャル成長した。作製した窒化物系化合物半導体
の2結晶X線回折測定を行ったところ、本発明により成
長したGaN膜の半値幅は従来法により作製したGaN
膜に比べ約半分の値が得られた。この結果から、本発明
により成長した窒化物系化合物半導体エピタキシャル膜
の結晶性は従来法よりも大幅に向上したものと考えられ
る。その後、熱CVD法およびホトリソグラフィ技術に
よりp−GaNコンタクト層7上にエッチングマスクを
形成後、ドライエッチング技術を用いて、n−GaNコ
ンタクト層3の一部を残すようにエッチングを行った。
この際のエッチングはウエット、RIE、RIBE、イ
オンミリング等、方法は問わない。その後、酸化膜およ
びホトリソグラフィ技術を用いて、電子ビーム蒸着法お
よびリフトオフ技術によってp側電極8、n側電極9を
形成後、チップ化した。
【0012】図1に作製した窒化物系化合物半導体によ
る発光ダイオード素子構造を示す。この発光ダイオード
素子において、電流注入を行ったところ、強い自然放出
発光を確認した。その発光スペクトルは、電流値20m
Aにおいて波長440nmであった。比較のために、従
来技術であるイオンエッチング処理をしていないサファ
イア基板上に作製した同様な構造の発光ダイオード素子
と比べた場合、その発光強度は本発明により作製した素
子が1桁強いものであった。
【0013】(実施例2)次に本発明の第2の実施例で
ある窒化物系化合物半導体レーザ素子の作製について図
2を用いて説明する。実施例1と同様に反応性イオンエ
ッチング装置を用いてエッチング処理したサファイア基
板上に有機金属気相成長法により順次、レーザ用ダブル
ヘテロ多層構造を成長した。
【0014】まず、サファイア基板1上に低温にて堆積
したGaNバッファ層2(厚さ20nm)上に、n−G
aNコンタクト層(厚さ4μm、n=3×1018
-3)3、n−GaNクラッド層(厚さ2.5μm、n
=1×1018cm-3)4、アンドープ多重量子井戸構造
活性層(井戸層Ga0.8In0.2N、厚さ2nm、障壁層
GaN、厚さ4nm)10、p−GaNクラッド層(厚
さ1.5μm、p=8×1017cm-3)6を順次成長し
た。その後、熱CVD法およびホトリソグラフィ技術に
より、p−GaNクラッド層上に幅5μmのストライプ
エッチングマスクを形成後、ドライエッチング技術を用
いてp−GaNクラッド層6を0.3μm残すまでエッ
チングを行い導波路構造11を形成した。この導波路形
成方法はウェット、ドライエッチング等の手法は特に問
わない。
【0015】次に、このエッチングマスクを選択成長用
マスクとしてn−GaN電流狭窄層(厚さ1μm、n=
3×1018cm-3)12を選択成長した。その後、エッ
チングマスクを除去し、p−GaNコンタクト層(厚さ
0.5μm、n=3×1018cm-3)7にて埋込成長を
行った。そして、実施例1と同様に、n−GaNコンタ
クト層3の一部までエッチングを行い、p側電極8およ
びn側電極9を形成後、劈開法によって共振器を形成し
チップとした。最後に、素子の劈開面に低反射膜13と
高反射膜14をスパッタ法により形成した。図2に本発
明の第2の実施例であるレーザダイオード素子構造を示
す。
【0016】このレーザ素子に電流注入を行ったとこ
ろ、電流注入値20mA時にはピーク波長430nmの
強い自然放出光が見られた。さらに、電流注入を増加し
ていくと、自然放出光強度は更に強くなり、その半値幅
は狭く変化した。そして、電流注入値50mAで誘導放
出光が見られはじめ、その時の発振波長は420nmで
あった。これに対し、同様な素子構造を従来法により作
製した素子構造において、電流注入を行ったところ誘導
放出光は見られず自然放出発光のみであった。これらの
窒化物系化合物半導体エピタキシャル膜中の欠陥密度を
透過電子顕微鏡観察により評価したところ、従来法を用
いて成長した試料では約109cm-2もの貫通転位が観
察されたのに対し、本実施例で成長した試料では約10
5cm-2まで低減された。このように本発明では、サフ
ァイア基板表面をイオンエッチング処理することによっ
て、成長した窒化物系化合物半導体層の結晶性を大幅に
向上させることができる。
【0017】
【発明の効果】反応性イオンを用いてエッチングしたサ
ファイア基板上に結晶成長することでエピタキシャル膜
中の残留歪みを低減し高品質な窒化物系化合物半導体発
光素子構造を作製できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の第1の実施例である発光ダイオード素
子構造図。
【図2】本発明の第2の実施例であるレーザダイオード
素子構造図。
【符号の説明】
1…サファイア基板、2…GaNバッファ層、3…n−
GaNコンタクト層、4…n−GaNクラッド層、5…
ZnドープGaInN活性層、6…p−GaNクラッド
層、7…p−GaNコンタクト層、8…p側電極、9…
n側電極、10…多重量子井戸活性層、11…導波路構
造、12…n−GaN電流狭窄層、13…前方低反射
膜、14…後方高反射膜。
フロントページの続き (72)発明者 河田 雅彦 東京都国分寺市東恋ケ窪一丁目280番地 株式会社日立製作所中央研究所内 (72)発明者 皆川 重量 東京都国分寺市東恋ケ窪一丁目280番地 株式会社日立製作所中央研究所内

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】サファイアを基板結晶として用いる窒化物
    系化合物半導体の結晶成長において、反応性イオンエッ
    チングした基板結晶表面上又は上部に窒化物系化合物半
    導体を結晶成長することを特徴とする窒化物系化合物半
    導体の成長方法。
  2. 【請求項2】上記窒化物系化合物半導体層は(Alx
    1-x)InyN(但し、0≦X≦1、0≦y≦1)であ
    ることを特徴とする請求項1に記載の窒化物系化合物半
    導の成長方法。
  3. 【請求項3】上記窒化物系化合物半導体層は、少なくと
    もpn接合を備えた発光ダイオード構造に形成されるこ
    とを特徴とする請求項1又は2に記載の窒化物系化合物
    半導体の成長方法。
  4. 【請求項4】上記窒化物系化合物半導体層は、少なくと
    もpn接合および共振器を備えたレーザダイオード構造
    であることを特徴とする請求項1又は2に記載の窒化物
    系化合物半導体の成長方法。
  5. 【請求項5】請求項1乃至4に記載の窒化物系化合物半
    導体の成長方法により形成された窒化物系化合物半導体
    層を含むことを特徴とする発光素子。
JP14491597A 1997-06-03 1997-06-03 窒化物系化合物半導体の成長方法およびその発光素子 Pending JPH10335702A (ja)

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