JPH10330332A - ラセミ１−アリールアルキルアミン類の製造法 - Google Patents
ラセミ１−アリールアルキルアミン類の製造法Info
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- JPH10330332A JPH10330332A JP7764898A JP7764898A JPH10330332A JP H10330332 A JPH10330332 A JP H10330332A JP 7764898 A JP7764898 A JP 7764898A JP 7764898 A JP7764898 A JP 7764898A JP H10330332 A JPH10330332 A JP H10330332A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】光学活性１−アリールアルキルアミン類のラセ
ミ化によるラセミ１−アリールアルキルアミン類の工業
的な製造法を提供すること。 【解決手段】一般式（１） （式中、Ｒは低級アルキル基を示し、Ａｒは低級アルキ
ル基または低級アルコキシ基で置換されていてもよいア
リール基を示す。＊印は不斉炭素原子であることを示
す。）で示される光学活性１−アリールアルキルアミン
類にアルカリ金属ビス（トリメチルシリル）アミドを作
用させることを特徴とするラセミ１−アリールアルキル
アミン類の製造法。
ミ化によるラセミ１−アリールアルキルアミン類の工業
的な製造法を提供すること。 【解決手段】一般式（１） （式中、Ｒは低級アルキル基を示し、Ａｒは低級アルキ
ル基または低級アルコキシ基で置換されていてもよいア
リール基を示す。＊印は不斉炭素原子であることを示
す。）で示される光学活性１−アリールアルキルアミン
類にアルカリ金属ビス（トリメチルシリル）アミドを作
用させることを特徴とするラセミ１−アリールアルキル
アミン類の製造法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光学活性１−アリ
ールアルキルアミン類のラセミ化によるラセミ１−アリ
ールアルキルアミン類の製造法に関する。
ールアルキルアミン類のラセミ化によるラセミ１−アリ
ールアルキルアミン類の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】不斉
炭素を有する化合物において、一方の光学活性体が他方
の光学活性体に比べて高活性を示す場合は多く、特に医
農薬等においては、このような高活性な一方の光学活性
体が使用されることが多い。このような光学活性体は、
通常そのラセミ体を光学分割して製造され、有用な一方
の光学活性体を分離した残りの他方の光学活性体は、ラ
セミ化されて再利用される。
炭素を有する化合物において、一方の光学活性体が他方
の光学活性体に比べて高活性を示す場合は多く、特に医
農薬等においては、このような高活性な一方の光学活性
体が使用されることが多い。このような光学活性体は、
通常そのラセミ体を光学分割して製造され、有用な一方
の光学活性体を分離した残りの他方の光学活性体は、ラ
セミ化されて再利用される。
【０００３】例えば、光学活性１−アリールアルキルア
ミン類は、医薬の中間体や光学活性カルボン酸の光学分
割剤として有用な化合物であることが知られており（特
表平７−５０６３８０号公報、ＷＯ９５／３２９４８号
公報、特開昭５６−２６８４８号公報等）、その代表的
な化合物である１−（３−メトキシフェニル）エチルア
ミンの光学活性体は、そのラセミ体を光学活性マンデル
酸で光学分割する方法（Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．
Ｊｐｎ．，６６，３４１４（１９９３））により製造す
ることが知られている。この場合にも上記したように、
有用な一方の光学活性体を分離した残りの対掌体をラセ
ミ化して再利用することが工業上の大きな課題となって
いる。
ミン類は、医薬の中間体や光学活性カルボン酸の光学分
割剤として有用な化合物であることが知られており（特
表平７−５０６３８０号公報、ＷＯ９５／３２９４８号
公報、特開昭５６−２６８４８号公報等）、その代表的
な化合物である１−（３−メトキシフェニル）エチルア
ミンの光学活性体は、そのラセミ体を光学活性マンデル
酸で光学分割する方法（Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．
Ｊｐｎ．，６６，３４１４（１９９３））により製造す
ることが知られている。この場合にも上記したように、
有用な一方の光学活性体を分離した残りの対掌体をラセ
ミ化して再利用することが工業上の大きな課題となって
いる。
【０００４】従来より、光学活性体のラセミ化によるラ
セミ１−アリールアルキルアミン類の製造方法として
は、例えば光学活性１−アリールアルキルアミン類に、
ナトリウムナフタレンを作用させる方法（特公昭５７−
３５７００号公報）、ナトリウムアミドまたは水素化ナ
トリウムを作用させる方法（特公昭５７−６１０２０号
公報）、アルミナ坦持のナトリウムを作用させる方法
（特公昭５７−３５７０１号公報）、ジメチルスルホキ
シド中でアルカリ金属アルコキシドを作用させる方法
（特開平４−２７５２５８号公報）等が知られている。
セミ１−アリールアルキルアミン類の製造方法として
は、例えば光学活性１−アリールアルキルアミン類に、
ナトリウムナフタレンを作用させる方法（特公昭５７−
３５７００号公報）、ナトリウムアミドまたは水素化ナ
トリウムを作用させる方法（特公昭５７−６１０２０号
公報）、アルミナ坦持のナトリウムを作用させる方法
（特公昭５７−３５７０１号公報）、ジメチルスルホキ
シド中でアルカリ金属アルコキシドを作用させる方法
（特開平４−２７５２５８号公報）等が知られている。
【０００５】しかしながら上記公知方法は触媒量が多
い、収率が低い、触媒の調製方法が特殊であり特殊な設
備を要する、高価な溶媒であるジメチルスルホキシドを
大量に用いる必要がある等工業的に実施するには必ずし
も十分なものとは言い難いものであった。また光学活性
α−（アルコキシ置換フェニル）アルキルアミンにこれ
らのラセミ化方法を適用した場合、ラセミ化反応は全く
進行しないか、進行する場合であっても多量の触媒を必
要とし、必ずしも満足する収率とは言い難いものであっ
た。
い、収率が低い、触媒の調製方法が特殊であり特殊な設
備を要する、高価な溶媒であるジメチルスルホキシドを
大量に用いる必要がある等工業的に実施するには必ずし
も十分なものとは言い難いものであった。また光学活性
α−（アルコキシ置換フェニル）アルキルアミンにこれ
らのラセミ化方法を適用した場合、ラセミ化反応は全く
進行しないか、進行する場合であっても多量の触媒を必
要とし、必ずしも満足する収率とは言い難いものであっ
た。
【０００６】また、光学活性１−アリールアルキルアミ
ン類をアリールアルデヒド類と反応させ、一度アリール
アルデヒド類とのシッフ塩基に導いた後、強塩基を作用
させることによるラセミ−１−アリールアルキルアミン
類の製造方法（特開平８−２７０７３号公報）も提案さ
れているが、この方法は工程が多く、ラセミ１−アリー
ルアルキルアミン類の工業的製造法としては必ずしも有
利な方法とは言い難いものであった。
ン類をアリールアルデヒド類と反応させ、一度アリール
アルデヒド類とのシッフ塩基に導いた後、強塩基を作用
させることによるラセミ−１−アリールアルキルアミン
類の製造方法（特開平８−２７０７３号公報）も提案さ
れているが、この方法は工程が多く、ラセミ１−アリー
ルアルキルアミン類の工業的製造法としては必ずしも有
利な方法とは言い難いものであった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】このような状況下、本発
明者は光学活性１−アリールアルキルアミン類のラセミ
化反応について鋭意検討を重ねた結果、光学活性１−ア
リールアルキルアミン類にアルカリ金属ビス（トリメチ
ルシリル）アミドを作用させることにより非常に効率よ
くラセミ化反応が進行することを見出し本発明を完成し
た。
明者は光学活性１−アリールアルキルアミン類のラセミ
化反応について鋭意検討を重ねた結果、光学活性１−ア
リールアルキルアミン類にアルカリ金属ビス（トリメチ
ルシリル）アミドを作用させることにより非常に効率よ
くラセミ化反応が進行することを見出し本発明を完成し
た。
【０００８】即ち、本発明は、一般式（１） （式中、Ｒは低級アルキル基を示し、Ａｒは低級アルキ
ル基または低級アルコキシ基で置換されていてもよいア
リール基を示す。＊印は不斉炭素原子であることを示
す。）で示される光学活性１−アリールアルキルアミン
類にアルカリ金属ビス（トリメチルシリル）アミドを作
用させることを特徴とする一般式（２） （式中、ＲおよびＡｒは、前記と同じ意味を表わす。）
で示されるラセミ１−アリールアルキルアミン類の製造
法を提供するものである。
ル基または低級アルコキシ基で置換されていてもよいア
リール基を示す。＊印は不斉炭素原子であることを示
す。）で示される光学活性１−アリールアルキルアミン
類にアルカリ金属ビス（トリメチルシリル）アミドを作
用させることを特徴とする一般式（２） （式中、ＲおよびＡｒは、前記と同じ意味を表わす。）
で示されるラセミ１−アリールアルキルアミン類の製造
法を提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。本
発明で光学活性１−アリールアルキルアミン類（１）に
アルカリ金属ビス（トリメチルシリル）アミドを作用さ
せるとは、光学活性１−アリールアルキルアミン類
（１）とアルカリ金属ビス（トリメチルシリル）アミド
が接触すればよく、その手段・方法は特に限定されるも
のではなく、例えば両者を混合する方法等が挙げられ
る。両者を混合する方法において必ずしも攪拌は必要で
はないが、反応速度の観点からは攪拌する方が好まし
い。
発明で光学活性１−アリールアルキルアミン類（１）に
アルカリ金属ビス（トリメチルシリル）アミドを作用さ
せるとは、光学活性１−アリールアルキルアミン類
（１）とアルカリ金属ビス（トリメチルシリル）アミド
が接触すればよく、その手段・方法は特に限定されるも
のではなく、例えば両者を混合する方法等が挙げられ
る。両者を混合する方法において必ずしも攪拌は必要で
はないが、反応速度の観点からは攪拌する方が好まし
い。
【００１０】本発明で用いられる一般式（１）で示され
る光学活性１−アリールアルキルアミン類において、Ｒ
としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル等の低級アルキル基を挙げることができる。
る光学活性１−アリールアルキルアミン類において、Ｒ
としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル等の低級アルキル基を挙げることができる。
【００１１】また、Ａｒとしてはフェニル基、ナフチル
基等またはこれらの芳香環にメチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ
−ブチル等の低級アルキル基、メトキシ、エトキシ、ｎ
−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブ
トキシ、ｓｅｃ−ブトキシ等の低級アルコキシ基が置換
したものを挙げることができる。
基等またはこれらの芳香環にメチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ
−ブチル等の低級アルキル基、メトキシ、エトキシ、ｎ
−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブ
トキシ、ｓｅｃ−ブトキシ等の低級アルコキシ基が置換
したものを挙げることができる。
【００１２】かかる光学活性１−アリールアルキルアミ
ン類（１）の具体例としては、１−フェニルエチルアミ
ン、α−（１−ナフチル）エチルアミン、α−（２−ナ
フチル）エチルアミン、１−フェニルプロピルアミン、
１−（２−メトキシフェニル）エチルアミン、１−（３
−メトキシフェニル）エチルアミン、１−（４−メトキ
シフェニル）エチルアミン、１−（２，３−ジメトキシ
フェニル）エチルアミン、１−（２，４−ジメトキシフ
ェニル）エチルアミン、１−（２，５−ジメトキシフェ
ニル）エチルアミン、１−（２，６−ジメトキシフェニ
ル）エチルアミン、１−（３，４−ジメトキシフェニ
ル）エチルアミン、１−（３，５−ジメトキシフェニ
ル）エチルアミン、１−（２，３，４−トリメトキシフ
ェニル）エチルアミン、１−（３，４，５−トリメトキ
シフェニル）エチルアミン、１−（２，３，５−トリメ
トキシフェニル）エチルアミン、１−（２−メチルフェ
ニル）エチルアミン、１−（３−メチルフェニル）エチ
ルアミン、１−（４−メチルフェニル）エチルアミン、
１−（４−メチルフェニル）ブチルアミン等が挙げられ
る。
ン類（１）の具体例としては、１−フェニルエチルアミ
ン、α−（１−ナフチル）エチルアミン、α−（２−ナ
フチル）エチルアミン、１−フェニルプロピルアミン、
１−（２−メトキシフェニル）エチルアミン、１−（３
−メトキシフェニル）エチルアミン、１−（４−メトキ
シフェニル）エチルアミン、１−（２，３−ジメトキシ
フェニル）エチルアミン、１−（２，４−ジメトキシフ
ェニル）エチルアミン、１−（２，５−ジメトキシフェ
ニル）エチルアミン、１−（２，６−ジメトキシフェニ
ル）エチルアミン、１−（３，４−ジメトキシフェニ
ル）エチルアミン、１−（３，５−ジメトキシフェニ
ル）エチルアミン、１−（２，３，４−トリメトキシフ
ェニル）エチルアミン、１−（３，４，５−トリメトキ
シフェニル）エチルアミン、１−（２，３，５−トリメ
トキシフェニル）エチルアミン、１−（２−メチルフェ
ニル）エチルアミン、１−（３−メチルフェニル）エチ
ルアミン、１−（４−メチルフェニル）エチルアミン、
１−（４−メチルフェニル）ブチルアミン等が挙げられ
る。
【００１３】これら光学活性１−アリールアルキルアミ
ン類（１）はＲ体、Ｓ体およびこれらの一方が過剰であ
る混合物のいずれでも本発明のラセミ化反応に用いるこ
とができる。かかる光学活性１−アリールアルキルアミ
ン類（１）はそのまま用いても良いし、溶媒に溶解して
溶液として用いてもよい。溶媒としては反応を阻害しな
いものなら特に限定されず用いることができ、例えばト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、テトラヒ
ドロフラン、ジエチルエーテル等のエーテル系溶媒、ヘ
キサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒等が好まし
く用いられる。
ン類（１）はＲ体、Ｓ体およびこれらの一方が過剰であ
る混合物のいずれでも本発明のラセミ化反応に用いるこ
とができる。かかる光学活性１−アリールアルキルアミ
ン類（１）はそのまま用いても良いし、溶媒に溶解して
溶液として用いてもよい。溶媒としては反応を阻害しな
いものなら特に限定されず用いることができ、例えばト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、テトラヒ
ドロフラン、ジエチルエーテル等のエーテル系溶媒、ヘ
キサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒等が好まし
く用いられる。
【００１４】本発明で用いられるアルカリ金属ビス（ト
リメチルシリル）アミドとしては、カリウムビス（トリ
メチルシリル）アミド、ナトリウムビス（トリメチルシ
リル）アミド、リチウムビス（トリメチルシリル）アミ
ド等が挙げられ、好ましくはカリウムビス（トリメチル
シリル）アミド、ナトリウムビス（トリメチルシリル）
アミドが用いられる。その使用量は、光学活性１−アリ
ールアルキルアミン類に対して、通常１／１０００〜１
／２モル倍、好ましくは１／５００〜１／５モル倍であ
る。かかるアルカリ金属ビス（トリメチルシリル）アミ
ドは通常前述した溶媒に溶かして溶液として用いられ
る。またアルカリ金属ビス（トリメチルシリル）アミド
は、市販のものを用いてもよいし、公知の方法に準じて
調製したものを用いてもよい。
リメチルシリル）アミドとしては、カリウムビス（トリ
メチルシリル）アミド、ナトリウムビス（トリメチルシ
リル）アミド、リチウムビス（トリメチルシリル）アミ
ド等が挙げられ、好ましくはカリウムビス（トリメチル
シリル）アミド、ナトリウムビス（トリメチルシリル）
アミドが用いられる。その使用量は、光学活性１−アリ
ールアルキルアミン類に対して、通常１／１０００〜１
／２モル倍、好ましくは１／５００〜１／５モル倍であ
る。かかるアルカリ金属ビス（トリメチルシリル）アミ
ドは通常前述した溶媒に溶かして溶液として用いられ
る。またアルカリ金属ビス（トリメチルシリル）アミド
は、市販のものを用いてもよいし、公知の方法に準じて
調製したものを用いてもよい。
【００１５】本発明の反応温度、反応時間はアルカリ金
属ビス（トリメチルシリル）アミドの種類、量等により
異なるが、反応温度は通常、常温〜２００℃、好ましく
は５０〜１５０℃である。反応時間については、反応マ
スの一部を採取し、旋光度を測定するか高速液体クロマ
トグラフィーにより分析する等の方法により反応の進行
を追跡して、適宜決めることができる。
属ビス（トリメチルシリル）アミドの種類、量等により
異なるが、反応温度は通常、常温〜２００℃、好ましく
は５０〜１５０℃である。反応時間については、反応マ
スの一部を採取し、旋光度を測定するか高速液体クロマ
トグラフィーにより分析する等の方法により反応の進行
を追跡して、適宜決めることができる。
【００１６】反応終了後、通常反応マスに水を加えてア
ルカリ金属ビス（トリメチルシリル）アミドを分解した
後、水層を分液して得られる油層について、例えば、軽
沸分を留去して留去残分を得る方法；蒸留する方法；カ
ラムクロマトグラフィー等で精製する方法；塩酸等の酸
を加えて、ラセミ１−アリールアルキルアミン類を塩と
した後、分液、濾過等の手段により該塩を取り出し、該
塩をアルカリ処理する方法等の操作を施すことによりラ
セミ１−アリールアルキルアミン類（２）を単離するこ
とができる。なお、目的生成物であるラセミ１−アリー
ルアルキルアミン類（２）の水層へのロスを抑える観点
から、水の代わりに食塩水を加えてアルカリ金属ビス
（トリメチルシリル）アミドを分解してもよいし、トル
エン、ヘプタン、ジエチルエーテル等の溶媒を添加して
分解処理してもよい。
ルカリ金属ビス（トリメチルシリル）アミドを分解した
後、水層を分液して得られる油層について、例えば、軽
沸分を留去して留去残分を得る方法；蒸留する方法；カ
ラムクロマトグラフィー等で精製する方法；塩酸等の酸
を加えて、ラセミ１−アリールアルキルアミン類を塩と
した後、分液、濾過等の手段により該塩を取り出し、該
塩をアルカリ処理する方法等の操作を施すことによりラ
セミ１−アリールアルキルアミン類（２）を単離するこ
とができる。なお、目的生成物であるラセミ１−アリー
ルアルキルアミン類（２）の水層へのロスを抑える観点
から、水の代わりに食塩水を加えてアルカリ金属ビス
（トリメチルシリル）アミドを分解してもよいし、トル
エン、ヘプタン、ジエチルエーテル等の溶媒を添加して
分解処理してもよい。
【００１７】
【発明の効果】本発明によれば、光学活性１−アリール
アルキルアミン類を工業的に有利に１−アリールアルキ
ルアミン類のラセミ体に変換することができる。
アルキルアミン類を工業的に有利に１−アリールアルキ
ルアミン類のラセミ体に変換することができる。
【００１８】
【実施例】以下、実施例により本発明をより詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。尚、光学異性体比（Ｓ体／Ｒ体）はいずれも光学活
性カラムを用いる高速液体クロマトグラフ分析により求
めた。
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。尚、光学異性体比（Ｓ体／Ｒ体）はいずれも光学活
性カラムを用いる高速液体クロマトグラフ分析により求
めた。
【００１９】（実施例１）（Ｓ）−１−（３−メトキシ
フェニル）エチルアミン（Ｓ体／Ｒ体＝９９．８／０．
２）６０．４ｇにカリウムビス（トリメチルシリル）ア
ミドのトルエン溶液（濃度０．５Ｍ）８ｍｌを室温で加
え、１００℃まで昇温後、同温度で３０分間攪拌・保温
した。室温まで冷却後、反応マスにトルエン１００ｇを
加えた後、飽和食塩水２０ｇで洗浄処理した。洗浄処理
後のマスから軽沸分を減圧下に留去して、１−（３−メ
トキシフェニル）エチルアミン６０．０ｇを得た。光学
異性体比はＳ体／Ｒ体＝５１．６／４８．４であった。
フェニル）エチルアミン（Ｓ体／Ｒ体＝９９．８／０．
２）６０．４ｇにカリウムビス（トリメチルシリル）ア
ミドのトルエン溶液（濃度０．５Ｍ）８ｍｌを室温で加
え、１００℃まで昇温後、同温度で３０分間攪拌・保温
した。室温まで冷却後、反応マスにトルエン１００ｇを
加えた後、飽和食塩水２０ｇで洗浄処理した。洗浄処理
後のマスから軽沸分を減圧下に留去して、１−（３−メ
トキシフェニル）エチルアミン６０．０ｇを得た。光学
異性体比はＳ体／Ｒ体＝５１．６／４８．４であった。
【００２０】（実施例２）（Ｓ）−１−フェニルエチル
アミン（Ｓ体／Ｒ体＝９９／１）１２．１ｇにカリウム
ビス（トリメチルシリル）アミドのトルエン溶液（濃度
０．５Ｍ）６ｍｌを室温で加え、１００℃まで昇温後、
同温度で４時間攪拌・保温した。室温まで冷却後、反応
マスにトルエン１００ｇを加えた後、飽和食塩水２０ｇ
で洗浄処理した。洗浄処理後のマスから軽沸分を減圧下
に留去して、１−フェニルエチルアミン１２．０ｇを得
た。光学異性体比はＳ体／Ｒ体＝５２．７／４７．３で
あった。
アミン（Ｓ体／Ｒ体＝９９／１）１２．１ｇにカリウム
ビス（トリメチルシリル）アミドのトルエン溶液（濃度
０．５Ｍ）６ｍｌを室温で加え、１００℃まで昇温後、
同温度で４時間攪拌・保温した。室温まで冷却後、反応
マスにトルエン１００ｇを加えた後、飽和食塩水２０ｇ
で洗浄処理した。洗浄処理後のマスから軽沸分を減圧下
に留去して、１−フェニルエチルアミン１２．０ｇを得
た。光学異性体比はＳ体／Ｒ体＝５２．７／４７．３で
あった。
【００２１】（実施例３）（Ｒ）−１−フェニルプロピ
ルアミン（Ｓ体／Ｒ体＝０．２／９９．８）１３．５ｇ
にカリウムビス（トリメチルシリル）アミドのトルエン
溶液（濃度０．５Ｍ）４０ｍｌを室温で加え、１００℃
まで昇温後、同温度で１０時間攪拌・保温した。室温ま
で冷却後、反応マスにトルエン５０ｇを加えた後、飽和
食塩水２０ｇで洗浄処理した。洗浄処理後のマスから軽
沸分を減圧下に留去して、１−フェニルプロピルアミン
１２．１ｇを得た。光学異性体比はＳ体／Ｒ体＝５５．
０／４５．０であった。
ルアミン（Ｓ体／Ｒ体＝０．２／９９．８）１３．５ｇ
にカリウムビス（トリメチルシリル）アミドのトルエン
溶液（濃度０．５Ｍ）４０ｍｌを室温で加え、１００℃
まで昇温後、同温度で１０時間攪拌・保温した。室温ま
で冷却後、反応マスにトルエン５０ｇを加えた後、飽和
食塩水２０ｇで洗浄処理した。洗浄処理後のマスから軽
沸分を減圧下に留去して、１−フェニルプロピルアミン
１２．１ｇを得た。光学異性体比はＳ体／Ｒ体＝５５．
０／４５．０であった。
【００２２】（実施例４）（Ｒ）−α−（１−ナフチ
ル）エチルアミン（Ｓ体／Ｒ体＝０．４／９９．６）
０．５ｇにカリウムビス（トリメチルシリル）アミドの
トルエン溶液（濃度０．５Ｍ）０．３ｍｌを室温で加
え、１００℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌・保温し
た。室温まで冷却後、反応マスにトルエン５ｍｌを加え
た後、飽和食塩水１ｇで洗浄処理した。洗浄処理後のマ
スから軽沸分を減圧下に留去して、α−（１−ナフチ
ル）エチルアミン０．５ｇを得た。光学異性体比はＳ体
／Ｒ体＝３５．０／６５．０であった。
ル）エチルアミン（Ｓ体／Ｒ体＝０．４／９９．６）
０．５ｇにカリウムビス（トリメチルシリル）アミドの
トルエン溶液（濃度０．５Ｍ）０．３ｍｌを室温で加
え、１００℃まで昇温後、同温度で３時間攪拌・保温し
た。室温まで冷却後、反応マスにトルエン５ｍｌを加え
た後、飽和食塩水１ｇで洗浄処理した。洗浄処理後のマ
スから軽沸分を減圧下に留去して、α−（１−ナフチ
ル）エチルアミン０．５ｇを得た。光学異性体比はＳ体
／Ｒ体＝３５．０／６５．０であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 55/00 Ｃ０７Ｂ 55/00 Ａ Ｃ０７Ｍ 7:00
Claims (2)
- 【請求項１】一般式（１） （式中、Ｒは低級アルキル基を示し、Ａｒは低級アルキ
ル基または低級アルコキシ基で置換されていてもよいア
リール基を示す。＊印は不斉炭素原子であることを示
す。）で示される光学活性１−アリールアルキルアミン
類にアルカリ金属ビス（トリメチルシリル）アミドを作
用させることを特徴とする一般式（２） （式中、ＲおよびＡｒは前記と同じ意味を表わす。）で
示されるラセミ１−アリールアルキルアミン類の製造
法。 - 【請求項２】アルカリ金属ビス（トリメチルシリル）ア
ミドが、カリウムビス（トリメチルシリル）アミドもし
くはナトリウムビス（トリメチルシリル）アミドである
請求項１に記載のラセミ１−アリールアルキルアミン類
の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7764898A JP4200540B2 (ja) | 1997-04-02 | 1998-03-25 | ラセミ１−アリールアルキルアミン類の製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8355797 | 1997-04-02 | ||
| JP9-83557 | 1997-04-02 | ||
| JP7764898A JP4200540B2 (ja) | 1997-04-02 | 1998-03-25 | ラセミ１−アリールアルキルアミン類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10330332A true JPH10330332A (ja) | 1998-12-15 |
| JP4200540B2 JP4200540B2 (ja) | 2008-12-24 |
Family
ID=26418712
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7764898A Expired - Fee Related JP4200540B2 (ja) | 1997-04-02 | 1998-03-25 | ラセミ１−アリールアルキルアミン類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4200540B2 (ja) |
-
1998
- 1998-03-25 JP JP7764898A patent/JP4200540B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4200540B2 (ja) | 2008-12-24 |
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