JPH10325988A - 画像形成要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低体積％導電性微粒子を用いても優れた導電
特性が得られ、しかもフィルム処理溶液の浸透性も良好
な導電性層を提供することを目的とする。 【解決手段】 支持体；画像形成層；並びに電気的導電
性層であって、前記電気的導電性層の５〜５０体積％の
電子的導電性微粒子、フィルム形成性親水性コロイドお
よび少くとも９０の酸価を有するカルボン酸含有ポリマ
ー粒子を含む電気的導電性層、を含んでなる画像形成要
素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、支持体材料、画像
形成層および電気的導電性層を含む画像形成要素に関す
る。さらに詳細には、本発明は、電子的導電性微粒子、
フィルム形成性親水性コロイドおよびカルボン酸含有ポ
リマー粒子を含有する塗布組成物を施すことにより得ら
れる電気的導電性層に関する。本発明によれば、導電性
微粒子の体積％を低減できる導電性塗膜が得られる。本
発明は、米国特許第５，３４０，６７６号（以下、 '６
７６特許と称す）に関連し、フィルム処理について '６
７６特許をさらに改良するものである。

【０００２】

【従来の技術】写真フィルムの製造および使用の際の静
電荷の発生および放電は、写真業界において十分に認識
されている。これらの静電荷は、高絶縁性フィルムベー
ス、例えば、ポリエステルおよびセルロースアセテート
により、写真フィルム製造工程に伴う巻き取り、巻き戻
しの操作の際並びにフィルムカセットローダー、カメ
ラ、および写真フィルム製品の使用の際のフィルム処理
装置内で写真フィルムを自動移動させる際、発生する。

【０００３】静電荷は、１層以上の電気的導電性帯電防
止層を写真フィルム中に包含せしめることにより効果的
に制御し消散させることができる。広範囲の各種の導電
性材料を帯電防止層に包含して広範囲の導電性および帯
電防止性能を付与することができる。典型的に、写真用
の帯電防止層はイオン導電性を示す材料を用いる。この
際、電荷は電解質を介する荷電種のバルク拡散により移
動する。無機塩、イオン導電性ポリマーおよびコロイド
状金属酸化物ゾル（塩により安定化）を含有する帯電防
止層が記載されている。米国特許第４，５４２，０９５
号は、写真要素に用いるための帯電防止組成物を開示し
ており、ここでは水性ラテックス組成物は、帯電防止剤
としての、重合化アルキレンオキシドモノマーおよびア
ルカリ金属塩と関連させて、バインダー材料として用い
られている。米国特許第４，９１６，０１１号は、イオ
ン導電性スチレンスルホネートインターポリマー、ラテ
ックスバインダーおよび架橋剤を含む帯電防止層を開示
している。米国特許第５，０４５，３９４号は、Ａ１改
質コロイド状シリカ、ラテックスバインダーポリマー、
および書き込みもしくはプリント用に良好な面を与える
ための有機塩もしくは無機塩を含有する帯電防止バッキ
ング層を開示している。これらのイオン導電性帯電防止
層の導電率は、湿度とフィルム処理に大きく依存する。
低湿度および慣用のフィルム処理後では、帯電防止性能
は実質的に低下もしくは効力を失う。

【０００４】電子的（ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ）導電体を
用いる帯電防止層もまた開示されている。これらの材料
の導電率は、イオンの移動性よりむしろ、電子の移動性
に主に依存し、導電率は湿度に影響されない。共役ポリ
マー、半導体金属ハロゲン化物塩、導電性カーボンまた
は半導体金属酸化物粒子を含有する帯電防止層が記載さ
れている。これらの電子的導電性材料は、高度に着色し
ているかまたは高い屈折率を有することが特徴である。
したがってこれらの材料を含む高度に透明の無色帯電防
止層を提供することが課題となる。

【０００５】米国特許第３，２４５，８３３号は、絶縁
性フィルム−形成性バインダー中に、０．１μｍ以下の
粒子として分散した半導体の銀ヨウ化物または銅ヨウ化
物を含有する導電性塗膜であって、表面抵抗率が１０²
〜１０¹¹Ω／□であるものについて開示している。しか
しながら、これらの塗膜は、これらの半導体塩が通常の
フィルム処理溶液に可溶化するので、フィルム処理後の
導電率の低下を防止するために水不浸透性バリヤー層で
オーバーコーティングしなければならない。

【０００６】本来導電性のポリマー、例えば、ポリアセ
チレン、ポリアニリン、ポリチオフェンおよびポリピロ
ールを含む導電性層は、米国特許第４，２３７，１９４
号、特開平２−２８２２４５号（ＪＰ Ａ２２８２２４
５）および特開平２−２８２２４８号に記載されている
が、これらの層の着色度は高い場合が多い。ポリマーバ
インダーと共に分散した結晶性金属酸化物の導電性微粒
子を用いて、各種の画像形成用の湿度不感受性、導電性
層が調製されてきた。多くの各種金属酸化物が、写真要
素の帯電防止剤として、または電子写真要素の導電剤と
して有用であることが、米国特許第４，２７５，１０３
号、第４，３９４，４４１号、第４，４１６，９６３
号、第４，４１８，１４１号、第４，４３１，７６４
号、第４，４９５，２７６号、第４，５７１，３６１
号、第４，９９９，２７６号、第５，３６８，９９５号
において検討されている。好ましい金属酸化物は、アン
チモンドーピング化スズ酸化物、アルミニウムドーピン
グ化亜鉛酸化物、ニオブドーピング化チタン酸化物およ
び金属アンチモネートである。これらの従来技術におい
て教示されているように、効果的な帯電防止性能を達成
するためには導電性塗膜中に高体積％の導電性微粒子を
必要とするので、散乱損失に依る透明性の低下およびク
ラッキングしやすい脆いフィルムおよび支持体材料への
接着性の低下を引き起こす結果となる。

【０００７】特開平４−０５５４９２号は、水溶性ポリ
マーもしくは溶媒溶解性樹脂のようなバインダー中に分
散したＴｉＮ，ＮｂＢ₂ ，ＴｉＣおよびＭｏＢをはじめ
とする非酸化物の導電性粒子を含む帯電防止層を開示し
ている。米国特許第５，０６６，４２２号は、乾燥ブレ
ンドの溶媒シートを含むビニル表面被覆材料であって、
その乾燥ブレンドがポリ塩化ビニル多孔性樹脂、可塑剤
および導電性粒子を含むものを開示している。報告によ
れば、導電性粒子はポリ塩化ビニルの孔および表面に存
在するので、低重量％の導電性粒子で、溶融シートの表
面抵抗率は１０⁹ Ω／□となる。

【０００８】非導電性カリウムチタネートホイスカー上
に塗布されたアンチモンドーピング化スズ酸化物を含む
繊維状導電性粉末が、写真用および電子写真用の導電層
を製造するために用いられている。このような材料は、
米国特許第４，８４５，３６９号、第５，１１６．６６
６号、特開昭６３−０９８６５６号および特開昭６３−
０６０４５２号に開示されている。報告された、バイン
ダー中に分散したこれらの導電性ホイスカーを含む層
は、それらのアスペクト比（直径に対する長さ）が高い
結果として、前記の導電性微粒子より低い体積％で導電
率を向上させる。しかしながら、低体積％を要する結果
として得られる利点は、これらの材料のサイズが大きい
（長さが１０〜２０μｍであり、直径が０．２〜０．５
μｍである）事実により相殺される。サイズが大きい結
果、光散乱および塗膜の曇りが増大する。

【０００９】フィルムベース上に蒸着した薄い金属フィ
ルムの酸化により形成した、透明な、バインダーを含ま
ない、電気的に半導体の金属酸化物薄フィルムが米国特
許第４，０７８，９３５号に記載されている。このよう
な導電性薄フィルムの抵抗率は１０⁵ Ω／□として報告
されている。しかしながら、これらの金属酸化物薄フィ
ルムは、それらを調製するために用いるプロセス全体が
複雑でしかもコストがかかり、フィルムベースおよびそ
の上の層へのそれらの薄フィルムの接着性が乏しいので
写真フィルム用途には適していない。

【００１０】米国特許第４，２０３，７６９号は、“非
晶質”の五酸化バナジウムを包含した帯電防止層を開示
している。この五酸化バナジウム帯電防止剤は、高度に
からみあった、高アスペクト比のリボン状構造物であ
り、巾５０〜１００Å、厚さ１０Åそして長さが０．１
〜１μｍである。このリボン構造の結果、極めて低い体
積％の五酸化バナジウムを包む塗膜について、１０⁶ 〜
１０¹¹Ω／□の表面抵抗率を得ることができる。この結
果、光学吸収および散乱低下が極めて低くなり、したが
ってこれらの塗膜は高度に透明で無色である。しかしな
がら、五酸化バナジウムは、フィルム現像液に典型的な
高pHでは溶解性であり、フィルム処理後に帯電防止性能
を維持するためには非浸透性バリヤー層でオーバーコー
ティングしなければならない。

【００１１】非脆性、接着性であり、高度に透明で無色
の導電性塗膜であって、湿度に依存せず、フィルム処理
残留性の帯電防止性能を有するものを得る試みのために
各種方法が報告されていることが分る。前記の従来技術
に関する刊行物は、本発明のある態様に関連するが、前
記要件をすべて同時に満足することができないという欠
点がある。

【００１２】'６７６特許は、電気的導電性微粒子、親
水性コロイドおよび水不溶性ポリマー粒子を含む導電層
を開示している。開示されている代表的なポリマー粒子
としては、スチレン、スチレン誘導体、アルキルアクリ
レートもしくはアルキルメタクリレートおよびそれらの
誘導体、オレフィン、塩化ビニリデン、アクリロニトリ
ル、アクリルアミドおよびメタクリルアミドの誘導体、
ビニルエステル、ビニルエーテルのポリマー並びにイン
ターポリマー、または縮合ポリマー、例えば、ポリウレ
タンおよびポリエステルが挙げられる。前記のポリマー
粒子を、親水性コロイド、例えば、ゼラチンと組合せた
ものを含む混合バインダーを用いると、導電性微粒子と
水溶性親水性コロイドのみを含む塗布組成物から得られ
る層と比較して、低体積％の導電性微粒子を必要とする
導電性塗膜が得られる。

【００１３】'６７６特許に記載されている組成物に含
有される高濃度の導電性粒子および疎水性ポリマー粒子
の故に、このような組成物から製造される乾燥層は、フ
ィルム処理液に対する浸透性が低下する。このような層
が、例えば、写真乳剤層または色素含有ハレーション防
止層の上に施されると、これらの導電性層は画像現像ま
たは色素漂白に悪影響を与えるかもしれない。本発明の
導電性層に用いられるカルボン酸含有ポリマー粒子はフ
ィルム現像剤溶液に容易に溶解するかまたは高度に膨潤
する。このことにより、 '６７６特許に教示されている
組成物と比べて、本発明の電気的導電性層を介するフィ
ルム処理溶液の浸透性が大幅に改良され、その上 '６７
６特許に記載されている低体積％の導電性微粒子の利点
も得られる。

【００１４】米国特許第５，４６６，５６７号は、導電
性微粒子、ゼラチンおよび予め架橋したゼラチン粒子を
含む導電性層を開示している。導電性微粒子のバインダ
ーとして、溶解性ゼラチンと予備架橋化ゼラチン粒子を
組合せると、導電性微粒子の体積％を低減でき、しかも
良好な塗布溶液安定性が得られるという利点が得られ
る。本発明においてバインダーとして用いられるポリマ
ー粒子は、前記特許に記載された予備架橋化ゼラチン粒
子と同様の利点が得られるが、本発明の粒子はさらに容
易に製造できかつ分散することができ、それらのサイズ
およびサイズ分布をさらに容易に調整できる。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体、画像
形成層および電気的導電性層を含む画像形成要素であ
る。この電気的導電性層は、前記電気的導電性層の５〜
５０体積％の電子的導電性微粒子、フィルム形成性親水
性コロイドおよび少くとも９０の酸価を有するカルボン
酸含有ポリマー粒子を含む。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明は、支持体、画像形成層お
よび電気的導電性層を含む画像形成要素に関する。電気
的導電性層は、中間層としてまたは外層として支持体の
いずれかの面または両面上に施すことができる。支持体
は、任意の通常用いられる写真用支持体材料、例えば、
ポリエステル、セルロースアセテートまたは樹脂被覆紙
を含むことができる。

【００１７】特に好ましい実施態様において、本発明の
画像形成要素は、写真フィルム、写真紙または写真ガラ
ス板のような写真要素であって、その画像形成層が感放
射線ハロゲン化銀乳剤層である写真要素である。これら
の写真要素は、単純な白黒のもしくは単色の要素である
か、または多層および／もしくは多色要素であることが
できる。

【００１８】本発明のカラー写真要素は、典型的にスペ
クトルの３種の主要領域の各々に感光する画像色素形成
性単位を含む。各単位は、所定領域のスペクトルに感光
する単一ハロゲン化銀乳剤層または複数乳剤層からなる
ことができる。要素の各層（画像形成単位層を含む）
は、写真技術分野において知られている各種順序で配置
することができる。

【００１９】本発明の好ましい写真要素は、シアン画像
色素形成性材料が組合わさった赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を少くとも１つ、マゼンタ画像色素形成性材料が組合
わさった緑感性ハロゲン化銀乳剤層を少くとも１つ、お
よびイエロー画像色素形成性材料が組合わさった青感性
ハロゲン化銀乳剤層を少くとも１つ担持する支持体を含
んでなる。

【００２０】乳剤層に加えて、本発明写真要素は、写真
要素において慣用の補助層、例えば、オーバーコート
層、スペーサー層、フィルター層、中間層、ハレーショ
ン防止層、pH低減層（酸層および中性層と称されること
がある）、タイミング層、半透明反射層、半透明吸光層
等を１層以上含むことができる。支持体は写真要素と共
に用いるために適切な任意の支持体であることができ
る。典型的な支持体としてはポリマーフィルム、紙（ポ
リマー被覆紙を含む）、ガラス等が挙げられる。本発明
写真要素の支持体および他の層に関する詳細は、Resear
ch Disclosure Item36544，1994年９月に含まれてい
る。

【００２１】本発明の写真要素に用いられる感光性ハロ
ゲン化銀乳剤は、粗い、中間のもしくは微細のハロゲン
化銀結晶もしくはそれらの混合物を含むことができ、ハ
ロゲン化銀、例えば、塩化銀、臭化銀、臭ヨウ化銀、塩
臭化銀、塩ヨウ化銀、塩臭ヨウ化銀およびそれらの混合
物からなることができる。これらの乳剤は例えば、平板
状粒子感光性ハロゲン化銀乳剤であることができる。こ
れらの乳剤はネガティブ作動性もしくは直接ポジティブ
乳剤であることができる。それらは、ハロゲン化銀粒子
の表面に主に、またはハロゲン化銀粒子の内部に潜像を
形成することができる。それらは通常の操作により化学
増感および分光増感することができる。これらの乳剤
は、他の親水性コロイドを通常の方法を用いて使用する
こともできるが、典型的にゼラチン乳剤である。ハロゲ
ン化銀乳剤に関する詳細は、Research Disclosure ，It
em 36544，1994年９月およびそこに列挙されている刊行
物に含まれている。

【００２２】本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤
は、写真業界において慣用の他の添加物を含有すること
ができる。有用な添加物は、例えば、Research Disclos
ure，Item 36544，1994年９月に記載されている。有用
な添加物としては分光増感色素、減感剤、カブリ防止
剤、マスキングカプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ化合
物、ステイン防止剤、画像色素安定剤、吸収材料、例え
ば、フィルター色素およびＵＶ吸収剤、光散乱材料、塗
布助剤、可塑剤および潤滑剤等が挙げられる。

【００２３】写真要素に用いた色素画像形成性材料に依
って、これをハロゲン化銀乳剤層または乳剤層と組合わ
さった別個の層に包含せしめることができる。色素画像
形成性材料は、当該技術分野で知られている任意のも
の、例えば、色素形成性カプラー、漂白可能色素、色素
現像剤およびレドックス色素放出剤であることができ、
使用される特定のものは、要素の性質および望ましい画
像のタイプに依存する。

【００２４】別個の溶液で処理するように設計された慣
用のカラー材料と共に用いられる色素画像形成性材料
は、好ましくは色素形成性カプラー、すなわち、現像剤
酸化体とカプリングして色素を形成する化合物である。
シアン色素画像を形成する好ましいカプラーはフェノー
ルおよびナフトールである。マゼンタ色素画像を形成す
る好ましいカプラーはピラゾロンおよびピラゾロトリア
ゾールである。イエロー色素画像を形成する好ましいカ
プラーはベンゾイルアセトアニリドおよびピバリルアセ
トアニリドである。

【００２５】本発明の電気的導電性層は、導電性粒子と
ゼラチンのみを含む層と比べて、より低濃度の導電性粒
子を必要とする導電性層を提供する。同時に、本発明の
導電性層は、それらが低濃度の親水性コロイドを含む場
合であっても、フィルム処理液に対して優れた浸透性を
与える。本発明の電気的導電性層は、電子的導電性微粒
子、フィルム形成性親水性コロイド、およびカルボン酸
含有ポリマー粒子を含む塗布配合物を施すことにより得
られる。導電性粒子は、ドーピング化金属酸化物、酸素
欠損含有金属酸化物、金属アンチモネート、導電性窒化
物、炭化物またはホウ化物である。これらの導電性微粒
子の代表例としては、TiO₂，SnO₂，Al₂O₃, ZrO₃, In
₂O₃, MgO, ZnSb₂O₆,InSbO₄, TiB₂, ZrB₂, NbB₂, TaB₂,
CrB₂, MoB, WB, LaB₆, ZrN, TiN, TiCおよびWCが挙げら
れる。電子的導電性ポリマー粒子、例えば、ポリチオフ
ェン、ポリアニリンおよびポリピロールを含む導電性粒
子もまた含まれる。導電性微粒子は、０．３μｍ未満の
平均粒子サイズ、および１０⁵ Ωcm以下の粉末抵抗率を
有する。

【００２６】カルボン酸含有ポリマー粒子は、確実にフ
ィルム現像剤溶液に対して高度に浸透性であるように、
少くとも９０の酸価を有する。酸価は一般に滴定により
決定され、ポリマー１ｇを中和するのに要するＫＯＨの
ミリグラム数として定義される。カルボン酸含有ポリマ
ー粒子は塗布溶液には不溶性であるが、フィルム処理溶
液には容易に溶解するか、または高度に膨潤する。

【００２７】ポリマー粒子は、カルボン酸基を含有する
エチレン系不飽和モノマー１種以上と、他のエチレン系
不飽和モノマー、例えば、アクリル酸もしくはメタクリ
ル酸のアルキルエステル、例えば、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルメタク
リレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ノニル
アクリレート、ベンジルメタクリレート；前記と同じ酸
のヒドロキシアルキルエステル、例えば、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レートおよび２−ヒドロキシプロピルメタクリレート；
前記と同じ酸のニトリルおよびアミド、例えば、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリルおよびメタクリルアミ
ド、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、塩化ビ
ニリデン、塩化ビニル；およびビニル芳香族化合物、例
えば、スチレン、ｔ−ブチルスチレンおよびビニルトル
エン、ジアルキルマリエート、ジアルキルイタコネー
ト、ジアルキルメチレン−マロネート、イソプレンおよ
びブタジエンとを重合させることにより製造する。適切
なカルボン酸基含有エチレン系不飽和モノマーとして
は、アクリルモノマー、例えば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、エタクリル酸、β−カルボキシエチルアクリレー
ト、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、モノアルキル
イタコネート、例えば、モノメチルイタコネート、モノ
エチルイタコネートおよびモノブチルイタコネート、モ
ノアルキルマリエート、例えば、モノメチルマリエー
ト、モノエチルマリエートおよびモノブチルマリエー
ト、シトラコン酸並びにスチレンカルボン酸が挙げられ
る。

【００２８】さらに、ポリマー粒子を僅かに架橋するた
めに、架橋性コモノマーを重合の際用いることができ
る。粒子の膨潤および処理溶液浸透性特性に悪影響を与
えないように、架橋性モノマーのレベルを低く保つこと
が好ましい。好ましい架橋性コモノマーは、重合反応に
関して多官能性であるモノマー、例えば、不飽和モノカ
ルボン酸と不飽和一価アルコールのエステル、例えば、
アリルメタクリレート、アリルアクリレート、ブテニル
アクリレート、ウンデセニルアクリレート、ウンデセニ
ルメタクリレート、ビニルアクリレートおよびビニルメ
タクリレート；不飽和モノカルボン酸と飽和グリコール
のエステル、例えば、エチレングリコールジアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレ
ングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオー
ルジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタク
リレートおよび多官能性芳香族化合物、例えば、ビニル
ベンゼンである。

【００２９】ポリマー粒子のガラス転移温度（Tg）は広
く変動しうるが、しかし最も好ましくは、電気的導電性
層に必要とされる導電性粒子の体積％を最大限に低減す
るために、最も好ましくはTgは少くとも２０℃であるべ
きである。ポリマー粒子は、乳化重合によりまたは予備
成形ポリマーの後−乳化により製造される。後者の場
合、予備形成ポリマーを先ず第一に有機溶剤に溶解し、
次いで適切な乳化剤の存在下、水性媒体中でそのポリマ
ー溶液を乳化する。ポリマー粒子は、１０nm〜５００nm
の平均粒径を有する。好ましくは、これらの粒子は２０
〜２００nmの平均粒径を有する。

【００３０】各種のフィルム形成性親水性コロイドを、
本発明の導電層中に効果的に用いることができる。ゼラ
チンは本発明に用いるのに特に好ましい親水性コロイド
である。有用ゼラチンとしてはアルカリ処理ゼラチン
（ウシ骨または獣皮ゼラチン）、酸処理ゼラチン（ブタ
皮ゼラチン）およびゼラチン誘導体、例えば、アセチル
化ゼラチン、フタル化ゼラチン等が挙げられる。単独
で、またはゼラチンと組合せて用いることができる他の
親水性コロイドとしてはデキストラン、アラビアゴム、
ゼイン、カゼイン、ペクチン、寒天、アルブミン等が挙
げられる。さらに別の有用な親水性コロイドは水溶性ポ
リビニル化合物、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ
アクリルアミド、ポリ（ビニルピロリドン）等である。

【００３１】高レベルの電気的導電性を、比較的低い体
積％の電気的導電性微粒子を用いて達成できることが本
発明の重要な特徴である。したがって、本発明の画像形
成要素では、電気的導電性微粒子が好ましくは電気的導
電性層の５〜５０体積％を構成する。５体積％より有意
に低い電気的導電性微粒子を用いると有用程度の電気的
導電性が得られないであろう。一方、５０体積％より有
意に高い電気的導電性微粒子を用いると、散乱損失によ
り透明性が低下し、そしてクラッキングしやすく、しか
も支持体材料への接着性が乏しいこわれやすい層が生成
される結果となるので本発明目的を損う。電気的導電性
微粒子を、電気的導電性層の１０〜３５体積％の量用い
るのが特に好ましい。

【００３２】前記のように、極少サイズのカルボン酸含
有ポリマー粒子の電気的導電性層中への包含は、その性
質が繊維状である電気的導電性微粒子もなお有用である
が、形が幾分球状である電気的導電性微粒子が特に利点
がある。カルボン酸含有ポリマー粒子を、親水性コロイ
ドの使用量に基づいて有効量用いることが重要である。
有用量は、フィルム形成性親水性コロイドの１重量部当
り０．３〜８重量部であり、好ましい量はフィルム形成
性親水性コロイドの０．５〜５重量部であり、特に好ま
しい量はフィルム形成性親水性コロイド１重量部当り
０．５〜３重量部である。ポリマー粒子の使用量が少な
すぎると、電気的導電性微粒子の導電性網状構造へのチ
ェイン形成を促進する所望機能の達成が妨げられ、一
方、ポリマー粒子の使用量が多すぎると、画像形成要素
の他の層への接着性が十分でない電気的導電層が形成さ
れる結果となる。

【００３３】本発明の電気的導電性層において、フィル
ム形成性親水性コロイドは連続相を形成し、カルボン酸
含有ポリマー粒子と電気的導電性微粒子の両者はその中
に分散する。前述のように、これら３種の成分は所望結
果を達成するのに必須である。しかしながら、電気的導
電性微粒子、フィルム形成性親水性コロイドおよびカル
ボン酸含有ポリマー粒子の他に、本発明の電気的導電性
層は、場合により湿潤助剤、潤滑剤、マット粒子、殺生
剤、分散助剤、硬化剤およびハレーション防止色素を含
有することができる。

【００３４】本発明の電気的導電性層に用いることがで
きる当該技術分野でよく知られているマット粒子は、Re
search Disclosure No. 308119（1989年12月発行、例え
ば、1008〜1009頁）に記載されている。本発明の電気的
導電性層に効果的に用いられる典型的潤滑剤としては、
（１）シリコーンベース材料であって、例えば、米国特
許第３，４８９，５６７号、第３，０８０，３１７号、
第３，０４２，５２２号、第４，００４，９２７号およ
び第４，０４７，９５８号、並びに英国特許第９５５，
０６１号および第１，１４３，１１８号に開示されてい
るもの；（２）高級脂肪酸およびそれらの誘導体、高級
アルコールおよびそれらの誘導体、高級脂肪酸の金属
塩、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪
酸の多価アルコールエステル等であって、米国特許第
２，４５４，０４３号、第２，７３２，３０５号、第
２，９７６，１４８号、第３，２０６，３１１号、第
３，９３３，５１６号、第２，５８８，７６５号、第
３，１２１，０６０号、第３，５０２，４７３号、第
３，０４２，２２２号および第４，４２７，９６４号、
英国特許第１，２６３，７２２号、第１，１９８，３８
７号、第１，４３０，９９７号、第１，４６６，３０４
号、第１，３２０，７５７号、第１，３２０，５６５号
および第１，３２０，７５６号、並びにドイツ特許第
１，２８４，２９５号および第１，２８４，２９４号に
開示されているもの；（３）液体パラフィンおよびパラ
フィンまたはワックス様材料、例えば、カルナバワック
ス、天然ワックス、合成ワックス、石油ワックス、ミネ
ラルワックス等；（４）過フルオロ−もしくはフルオロ
−またはフルオロクロロ−含有材料、例えば、ポリ（テ
トラフルオロエチレン）、ポリ（トリフルオロクロロエ
チレン）、ポリ（ビニリデンフルオライド）、ポリ（ト
リフルオロクロロエチレン−コ−塩化ビニル）、過フル
オロアルキル側鎖を含有するポリ（メタ）アクリレート
もしくはポリ（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
本発明に有用な潤滑剤は、Research Disclosure No. 30
8119（1989年12月発行、第1006頁）にさらに詳細に記載
されている。

【００３５】電気的導電性層は、１００〜１５００mg／
ｍ² の範囲の乾燥塗膜重量になるように好ましく配合し
た水性塗布配合物を用いて施す。本発明の電気的導電性
層は、典型的に１×１０¹¹Ω／□未満、好ましくは１×
１０¹⁰Ω／□未満の抵抗率を有する。

【００３６】

【実施例】以下の実施例により本発明を説明する。カルボン酸含有ポリマー粒子の製造 以下は、ポリ（メチルメタクリレート−コ−メタクリル
酸）ラテックスの製造実施例である。他のポリマー組成
物も同様にして製造できることが理解される。

【００３７】脱イオン水１０１２ｇ，Ｔｒｉｔｏｎ ７
７０界面活性剤（Rohm & Haas Co.）３ｇを含有する撹
拌反応器を８０℃まで加熱し、１時間Ｎ₂ をパージし
た。過硫酸カリウム１ｇを添加後、Ｔｒｉｔｏｎ ７７
０界面活性剤２．７ｇ、脱イオン水２６７ｇ、メチルメ
タクリレート２４０ｇ、メタクリル酸６０ｇ、メチル−
３−メルカプトプロピオネート連鎖移動剤６ｇおよび過
硫酸カリウム０．５ｇを含有する乳剤を１時間かけて徐
々に添加した。反応をさらに４時間続け、その後反応器
を室温まで冷却した。製造ラテックスを限外ろ過（５μ
ｍカットオフ）でろ過して凝集物を除去した。このよう
にして製造したポリマー粒子は、１３０の酸価、２５，
０００の重量平均分子量、５０nmの粒子サイズを有し
た。このラテックスのpH値は２．０〜２．５であった。

【００３８】以下の実施例で用いた他のカルボン酸含有
水不溶性ポリマー粒子（この場合、僅かに架橋した粒
子）は同様にして製造した。２種類の、製造ポリマー粒
子の組成を第１表に示す。

【００３９】

【表１】

【００４０】実施例１および２並びに比較試料Ａおよび
Ｂ 現像剤−漂白可能な、黄色固体状粒子色素を含有するゼ
ラチン層を、アクリロニトリル、塩化ビニリデンおよび
アクリル酸のタ−ポリマーラテックスを下塗りした、４
ミル厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム上に施
した。この色素含有層は、４００mg／ｍ² のゼラチン、
２００mg／ｍ² の色素およびゼラチン硬化剤を含有し
た。この層を用いて、ハロゲン化銀乳化剤層、フィルタ
ー色素層等の写真層であって、通常のフィルム処理の際
にフィルム現像溶液に典型的に曝される層をシミュレー
トした。

【００４１】導電性微粒子、ゼラチン、ポリマー粒子お
よびジヒドロキシジオキサン硬化剤を含む電気的導電性
オーバーコート層を前記の色素含有層上に、４重量％の
総固形分を含む水性配合物を塗布し、次いで１２０℃で
乾燥して１０００mg／ｍ² の乾燥塗膜重量とすることに
より施した。この電気的導電性層の表面抵抗率（ｓｕｒ
ｆａｃｅ ｒｅｓｉｓｔｉｖｉｔｙ）は試料をフィルム
現像剤溶液に浸す前および浸した後の２点プローブを用
いて２０％相対湿度で測定した。試料の組成および抵抗
率を第２表に示す。比較の目的のため、比較試料Ａおよ
びＢについての結果も報告する。比較試料Ａは、ゼラチ
ンのみを含み、導電性粒子またはポリマー粒子を含まな
いオーバーコート層を有した。比較試料Ｂは、ゼラチン
および導電性粒子のみを含むが、カルボン酸含有ポリマ
ー粒子を含まないオーバーコートを有した。

【００４２】実施例１および２の結果を同量の導電性微
粒子を含有する比較試料Ｂと比較することによりわるよ
うに、本発明塗膜によれば、ゼラチンとスズ酸化物のみ
を含むものと比べて、低濃度の導電性粒子で、導電率
（ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ）が改良された。

【００４３】

【表２】

【００４４】＊重量％比。実施例１および２並びに比較
試料Ｂは体積ベースで２０％の導電性スズ酸化物粒子を
含有した。 色素含有層への電気的導電性オーバーコート層の乾燥接
着性を、レーザーブレードで塗膜中に小さい線引きマー
クをつけ、そのマークをつけた領域上に高粘着性テープ
を載置し、その後そのテープを表面から急速に引剥すこ
とにより測定した。除去された線引き領域の量を乾燥接
着性の目安とした。試料の湿潤接着性は、試験試料を脱
イオン水に３５℃で１分間入れることにより試験した。
湿っている間中に、１ミリメートル巾の線を塗膜中につ
け、その線に交叉するように指で激しくこすった。こす
った領域のうち除去された％を湿潤接着性の目安とし
た。本発明の実施例１および２についての接着性の結果
が優れていることが分る。

【００４５】これらのフィルム試料の、フィルム現像剤
溶液での色素の漂白能について評価した。本発明の実施
例１および２は、僅か１０秒の現像時間で色素を完全に
漂白することが判明した。これらの結果はオーバーコー
トがゼラチン１００％からなる比較試料Ａに匹敵した。
実施例１および２の導電性層は僅か１３．３％のゼラチ
ンからなり、そして試料Ａと比べて４〜５オーダーの大
きさの優れた表面抵抗率を有するので、このことはむし
ろ注目すべきことである。

【００４６】好ましい実施態様 態様１ ．支持体；画像形成層；および電気的導電性層で
あって、前記電気的導電層の５〜５０体積％の電子的導
電性微粒子、フィルム形成性親水性コロイドおよび少く
とも９０の酸価を有するカルボン酸含有ポリマー粒子を
含む電気的導電性層、を含んでなる画像形成要素。

【００４７】態様２．前記電子的導電性微粒子がドーピ
ング化−金属酸化物、酸素欠損含有金属酸化物、金属ア
ンチモネート、導電性の窒化物、炭化物またはホウ化物
を含む態様１記載の画像形成要素。態様３ ．前記電子的導電性微粒子が、導電性のTiO₂，Sn
O₂，Al₂O₃, ZrO₃, In₂O₃, MgO, ZnSb₂O₆, InSbO₄, Ti
B₂, ZrB₂, NbB₂, TaB₂, CrB₂, MoB, WB, LaB₆, ZrN, Ti
N, TiCおよびWCからなる群より選ばれる態様２記載の画
像形成要素。

【００４８】態様４．前記電子的導電性微粒子が、ポリ
チオフェン、ポリアニリンおよびポリピロールからなる
群より選ばれる電子導電性ポリマー粒子を含む態様１記
載の画像形成要素。態様５ ．前記電子的導電性微粒子が０．３μｍ未満の平
均粒子サイズを有する態様１記載の画像形成要素。

【００４９】態様６．前記電子的導電性微粒子が１０⁵
Ω・cm以下の粉末抵抗率を有する態様１記載の画像形成
要素。態様７ ．前記カルボン酸含有ポリマー粒子を、１種以上
のカルボン酸基含有エチレン系不飽和モノマーと、他の
エチレン系不飽和モノマーを重合させることにより製造
する態様１記載の画像形成要素。

【００５０】態様８．前記の１種以上のカルボン酸基含
有エチレン系不飽和モノマーが、アクリルモノマー、モ
ノアルキルイタコネート、モノアルキルマリエート、シ
トラコン酸およびスチレンカルボン酸からなる群より選
ばれる態様７記載の画像形成要素。態様９ ．前記の他のエチレン系不飽和モノマーが、アク
リル酸のアルキルエステル、メタクリル酸のアルキルエ
ステル、アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、メ
タクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、アクリル酸
のニトリル、メタクリル酸のニトリル、アクリル酸のア
ミド、メタクリル酸のアミド、ビニルアセテート、ビニ
ルプロピオネート、塩化ビニリデン、塩化ビニル、ビニ
ル芳香族化合物、ジアルキルマリエート、ジアルキルイ
タコネート、ジアルキルメチレン−マロネート、イソプ
レンおよびブタジエンからなる群より選ばれる態様７記
載の画像形成要素。

【００５１】態様１０．前記カルボン酸含有ポリマー粒
子がさらに架橋性コモノマーを含む態様１記載の画像形
成要素。態様１１ ．前記カルボン酸含有ポリマー粒子が少くとも
２０℃のガラス転移温度（Tg）を有する態様１記載の画
像形成要素。態様１２ ．前記フィルム形成性親水性コロイドが、アル
カリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、
デキストラン、アラビアゴム、ゼイン、カゼイン、ペク
チン、寒天、アルブミンおよび水溶性ポリビニル化合物
からなる群から選ばれる態様１記載の画像形成要素。態様１３ ．前記電気的導電性微粒子が１０〜３５体積％
の量存在する態様１記載の画像形成要素。

【００５２】態様１４．前記電気的導電性微粒子の形状
がほぼ球状である態様１記載の画像形成要素。態様１５ ．前記カルボン酸含有ポリマー粒子が、フィル
ム形成性親水性コロイドの１重量部当り０．３〜８重量
部の量存在する態様１記載の画像形成要素。態様１６ ．前記電気的導電性層がさらに湿潤助剤、潤滑
剤、マット粒子、殺生剤、分散助剤、硬化剤およびハレ
ーション防止色素を含む態様１記載の画像形成要素。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体；画像形成層；並びに電気的導電
   性層であって、前記電気的導電性層の５〜５０体積％の
   電子的導電性微粒子、フィルム形成性親水性コロイドお
   よび少くとも９０の酸価を有するカルボン酸含有ポリマ
   ー粒子を含む電気的導電性層、を含んでなる画像形成要
   素。