JPH02282248A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は良好な帯電防止性を有するハロゲン化銀写真感
光材料に関し、特に透明性、塗布性を損うことなくしか
も処理後のゴミ付きの改良されたハロゲン化銀写真感光
材料［以下写真感光材料と記すＪに関するものである。

（従来の技術） 写真感光材料は一般に電気絶縁性を有する支持体および
写真層から成っているので写真感光材料の製造工程中な
らびに使用時に同種または異種物質の表面との間の接触
摩擦または剥離をうけることによって静電電荷が蓄積さ
れることが多い。この蓄積された静電電荷は多くの障害
を引起すが、最も重大な障害は現像処理前に蓄積された
静電荷が放電することによって感光性乳剤層が感光し写
真フィルムを現像処理した際に点状スポ、１・又は樹枝
状や羽毛状の綿房を生ずることである。これがいわゆる
スタチックマークと呼ばれているもので写真フィルムの
商品価値を著しく損ね、場合によっては全く商品価値を
失なわせしめる。

またこれらの蓄積された静電電荷はフィルム表面へ塵埃
が付着したり、塗布が均一に行なえないなどの第２次的
な故障を誘起せしめる原因にもなる。

かかる静電電荷は前述したように写真感光材料の製造時
でのまたは各種の自動撮影機中での機械部分との間の接
触分離等が原因となって発生する。

特に最近においては、写真感光材料の高感度化および高
速塗布、高速撮影、高速自動現像処理化等の苛酷な取り
扱いを受ける機会が多くなったことによって一層スタチ
ソクマークの発生が出易くなっている。更に又、処理さ
れた後のフィルムを種々取り扱う段階でゴミ付きを生じ
たりするという問題を生じている。

これらの静電気による障害をなくすためには写真感光材
料に帯電防止剤を添加することが好ましい。しかしなが
ら、写真感光材料に利用できる帯電防止剤は、他の分野
で一般に用いられている帯電防止剤がそのまま使用でき
る訳ではなく、写真感光材料に特有の種々の制約を受け
る。即ち写真感光材料に利用し得る帯電防止剤には帯電
防止性能が優れていることの他に、例えば写真感光材料
の感度、カブリ、粒状性、シャープネス等の写真特性に
悪影響を及ぼさないこと、写真感光材料の膜強度に悪影
響を与えないこと、耐接着性に悪影響を及ぼさないこと
、写真感光材料の処理液の疲労を早めないごと、搬送ロ
ーラーを汚染しないこと、写真感光材料の各構成層間の
接着強度を低下させないこと等々の性能が要求され、写
真感光材料へ帯電防止剤を適用することは非常に多くの
制約を受ける。

これらの静電気による障害をなくすための−・つの方法
は、写真感光材料表面の電気伝導性を−ｌ二げて、蓄積
電荷が放電する前に静電電荷を短時間に逸散せしめるよ
うにすることである。特に処理後のゴミ付きに対しては
有効な手段である。

したがって、従来から写真感光材料の支持体や各種塗布
表面層の導電性を向上させる方法が考えられ種々の吸湿
性物質や水溶性無機塩、ある種の界面活性剤、ポリマー
等の利用が試みられてきた。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながらこれらの物質は、フィルム支持体の種類や
写真組成物の違いによって特異性を示したり、処理後の
導電性を失ったゴミ付きを生じたり、湿度依存性を有し
て低湿でスタチックを発生したり、又写真性能、塗布性
や透明性の悪化を伴ったり、又接着性の劣化を生じたり
して、これらの物質を写真感光材料に適用することは極
めて困難であった。

更に又、特開昭６４−６８７５１に記載のポリホスファ
ゼン、米国特許第４．２３７４９４号に記載のポリアニ
リンについても前述の問題を解決するまでには至らなか
った。

（発明の目的） 本発明の目的の第１は、接触する相手が種々異なっても
良好に帯電防止された写真感光材料を提供することにあ
る。

第２に現像処理後でも優れた帯電防止を有しゴミ付きの
改良された写真感光材料を提供することにある。

第３に、透明性に悪影響を与えることなく帯電防止され
た写真感光材料を提供することにある。

第４に接着性が悪化しない帯電防止された写真感光材料
を提供することである。

（問題を解決するだめの手段） 本発明のこれらの目的は、支持体上に少なくとも一層の
感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料に於い
て、該感光材料の構成層の少なくとも一層に、ポリピロ
ール系水分散液から得られる重合体を含有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成された
。

以下に本発明について詳細に記述する。

まず、第１に本発明のポリピロール系化合物について記
す。

以下ポリピロール系水分散液の製造方法に関して説明す
る。

本発明において用いられるポリピロール系水分散液の製
造方法には、ラテックスの製造に用いられる乳化重合と
同様の公知の方法で行うことができる。例えば、フラス
コの中にポリビニルアルコールピロール及び蒸留水を入
れ、窒素雰囲気下で撹拌しながら、触媒としてＦｅＣβ
３の水溶液を滴下する方法である。

本発明において用いられるピロール系化合物の好ましい
化合物は、以下の一般式（Ｉ）で示されＲ″ ここで、Ｒ１及びＲ２は水素原子、ハロゲン原子（例え
ば、フン素、塩素、臭素）、アルキル基、アリール基、
水酸基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基、アミン基、
アルキルアミノ基（縮環してもよい）、ニトロ基、シア
ノ基、−ＮＨＣＯＲ４Ｎ　ＨＳ　Ｏ２Ｒ’　　　　Ｓ　
ＯＲ’　　　　Ｓ　Ｏ２Ｒ’ＳＯ□ＮＲ”　　　−ＣＯ
Ｒ’　　　−ＣＯＮＲ’Ｒａ　　　　　　　　　　　　
　　　　Ｒ６ＣＯＯＨ，−３Ｈ，−ＣＯＯＲ５−３Ｏ３
Ｈ複素環基（例えば、トリアゾール、チアゾール、ベン
ズチアゾール、フラン、ピリジン、キナルジン、ヘンズ
オキサヅール、ピリミジン、オキサゾール、イミダゾー
ル）を表す。Ｒ３は水素原子、アルキル基又はアリール
基を表ず。Ｒ４はアル−）−ル基又はアリール基を表す
。Ｒ５及びＲ６は同しであっても異なっていてもよく、
水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。

更に、上記のＲ１及びＲ２のアルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基は
更に置換されていてもよい。また、上記のＲ３、Ｒ４、
Ｒ５及びＲ６のアルキル基、アリール基も更に置換され
ていてもよい。これらの置換基の例としては、アルコキ
シ基（例えば、メトキシ、エトキシ）、アリールオキシ
基（例えば、フェニルオキシ）、アルコキシカルボニル
基（例えば、メトキシカルボニル）、アシルアミノ基（
例えば、アセチルアミノ）、カルバモイル基、アルキル
カルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル、エチル
カルバモイル）、ジアルキルカルバモイル基（例えば、
ジメチルカルバモイル）、了り−ルカルバモイル基（例
えば、フェニルカルバモイル）、アルキルスルホニル基
（例えば、メチルスルホニル）、アリールスルボニル５
　（例ｔば、フェニルスルホニル）、アルキルスルホン
アミド基（例えば、メタンスルホンアミド）、アリ−ル
スルホンアミド基（例えば、フェニルスルホンアミド）
、スルファモイル基、アルキルスルファモイル基（例え
ば、エチルスルファモイル）、ジアルキルスルファモイ
ル基（例えば、ジメチルスルファモイル）、アルキルチ
オ基（例えば、メチルチオ）、アリールチオ基（例えば
、フェニルチオ）、アミノ基、アルキルアミノ基、シア
ノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素
、臭素）が挙げられ、この置換基が２個以上あるときは
同じであっても異なっていてもよい。

上記ピロール系化合物の具体例を以下に示すが、これら
に限定されるものではない。

Ｈ ■１ ＨＨ ｅ ■１ 本発明においてピロール系化合物を酸化重合させるため
に使用する触媒としては、一般に用いられる公知のもの
を用いることができる。例えば、塩化第二鉄、塩化第二
銅などの塩化物、硫酸第一鉄、硫酸第二銅などの硫酸塩
、二酸化鉛、二酸化マンガンなどの金属酸化物、過硫酸
カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素などの過酸
化物、ヘンヅギノンなどのキノン類、沃素、臭素などの
ハロゲン、フェリシアン化カリウムなどが挙げられる。

これらの具体例は、特開昭６３−２１３５１８号、同６
３−１９３９２６号、同６２−１１６６６５号、同６２
−１０４．８３２号、同６３２１５７１７号、同６３−
６９８２３号、同６３１０１４１５号、同６０−５８４
３０号等に記載されている。触媒の量はピロール系化合
物の特性と使用される触媒により変化する。しかしなが
ら、一般には、触媒／ピロール系化合物のモル比率は０
．０１から１０の範囲であり、好ましくは、１から５の
範囲である。

本発明の水分散液製造において用いることのできる溶媒
は、蒸留水、イオン交換水等の水であるが、水と混和し
うる有機溶剤（例えば、エタノール、メタノール等のア
ルコール類やアセトニトリル、ジメチル硫酸、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアセトアミド）を混合して使用してもよい。

本発明の水分散液製造において用いられる分散剤は非イ
オン性高分子、両性高分子、カチオン性高分子及びアニ
オン性高分子であり、その具体例を以下に挙げるが、こ
れらに限定されるものではない。

非イオン性高分子の例としては、ヒドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロー
ス、デキストラン、プルラン、ポリビニルアルコール、
ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等が挙げら
れる。

両性高分子の例としては、ゼラチン、コラーゲン、グロ
ブリン、アルブミン、カゼイン等が挙げられる。

カチオン性高分子の例としては、水溶性でかつその構造
の中に４級アンモニウム塩基、オキソニウム塩基、スル
ホニウム塩基等を少なくとも１種を有する高分子等が挙
げられる。

カチオン性高分子の具体例としては、以下の化合物が挙
げられるがそれらに限定されるものではない。

−（−ＣＩ（ｚ ＣＨ→− Ｃ＝Ｎ ＣＨ３ Ｎ　ＨＣＮ　Ｈ２ ＮＨ２・ＣＨ３ＣＯＯ８ ＣＨ。

（−ＣＨ２−Ｃ−） ＼Ｃ２Ｈｓ ＣＨ：１ＣＯＯ８ ＣＨ、ＣＯＯ８ ■Φ （−ＣＨ□−ＣＨ→− アニオン性高分子として用いられる分散剤は一般に用い
られている公知のアニオン表面特性保有ポリマーを用い
ることができる。好ましくは、乳化重合法により製造さ
れるラテックスである。アニオン表面特性は種々の方法
で導入できる。例えば、アニオン性基、例えばスルホン
酸基を有するエチレン性不飽和モノマー、またはエチレ
ン性不飽和モノマーとの混合物を重合して、アニオン表
面特性保有ラテックスを合成する方法である。この目的
には２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルポン
酸、ビニルヘンゼンスルホン酸の塩等を用いることがで
きるが、他のポリマーにアニオン表面特性を導入できる
エチレン性不飽和モノマーも用いることが出来る。

さらに、アニオン表面特性はラテックス製造にアニオン
性界面活性剤を用いる方法であってもよい。

この場合、用いられるアニオン性界面活性剤の具体例を
以下に挙げるが、これらに限定されるものではない。

アニオン性界面活性剤の例としては以下のものが挙げら
れる。

Ｃ，２■１．、Ｃ００Ｎａ ＣＩａ　Ｈ３７ＣＯＯＮ　ａ Ｃ＋　＋　Ｈ２ｚ　ＣＯＮ　ＣＨ２Ｃ○ＯＮａｒ−ｉｚ Ｃ＋＋Ｈ２３ＣＯＮＣＨ，ＣＨ，Ｃ００ＮａＣＨ，１ ＣＨ，ＣＯＯＣｇＨ ＮａＯ，５ＣＨＣＯＯＣ［１１１ Ｉ ｔ（ｚ３ｃ　Ｈ＝　ＣＨＣＨｚＳ　０３Ｎ　ａＨ２３Ｃ
ＨＣｌ−（２ＣＨ２Ｓ　Ｏｖ　Ｎ　ａＨ Ｃ ｚｌ（ｚｓｏ（ＣＨｚ）ｓｓＯ＊Ｎａ ７１’（３ｉｃＯＮＧＨｚｃＴ−１ｚＳＯ：＋Ｎａ　Ｈ
３ ＣＨ２ＣＯＯＨ、Ｈ Ｎａ　○３ＳＣＨＣＯＯＣ６Ｈ ｚＨｚｓＯＳ　Ｏ３Ｎ　ａ また、木兄、明の水分散液製造において用いられる界面
活性剤の具体例を以下に挙げるが、これら に限定されるものではない。

アニオン性界面活性剤の例としては、前記、ア ニオン表面特性保有うテンクス製造に用いられるものが
挙げられる。

カチオン性界面活性剤の例としては以下のものＣＩ　２
　Ｈ２５０（ＣＨ２ＣＨ２０）。Ｈ が挙げられる。

６Ｈｘｚｏ（ＣＩ（ｚｃＨｚｏ）ｚｏＨＨ３ Ｃ＋ｚＨｚｓＮＨ ｅ　ｅ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ２５ ＣＨ３ ｐｅ ＣＨ ＣＨ３ ＣＩ。

Ｃ＋　＋　Ｈ２３ＣＯＮ　ＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨｚＣＨ。

Ｃ（０ Ｈ３ ポリオキシエチレンソルビタントリステアリン酸エステ
ル ＣＨ 非イオン性界面活性剤の例としては以下のものＣＨ が挙げられる。

両性界面活性剤の例としては以下のものが挙げられる。

　Ｈ３ ＣＩ　２　Ｈｚ　ｓ　　Ｎ　　ＣＨｚ　ＣＯＯ”’Ｈ３ ＣＨ３ Ｃ１ａＨａ：＋　　Ｎ　　ＣＨ２Ｃ００”ＣＨ３ レシチン ＣＨ３ Ｃ１１Ｈ２ｆｆＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＣＨ，
ＣＯＯ”ＣＨ３ ＣＨ：１ Ｃ１ｌＨ２７ＣＯＮ　ＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ　ＣＨ
ｚＣ００ｅ　Ｈ３ Ｈ３ Ｃ＋ｓＨｚ＋Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨｚＣＨ２Ｎ−ＣＩ（ｚ
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨａｓ　Ｏｓ。

ＣＨ。

ポリピロール系化合物の分散に用いられる分散剤の量は
、ピロール系化合物に対して１〜３００重量％、好まし
くは５〜２００重量％である。また、各種界面活性剤は
ピロール系化合物に対して０．０１〜５０重量％、好ま
しくは０．１〜２０重量％用いる。

酸化重合における反応温度は、０〜１００℃、好ましく
は５〜５０℃である。反応時間は、反応温度と関連する
が、通常０．　１〜１００時間、好ましくは０．１〜５
０時間である。

本発明の水分散液は、透析、限外濾過等の処理をして用
いても良い。

また、本発明の水分散液には、成形体の導電性をさらに
向上させるために、導電性化合物を添加することができ
る。これらの導電性化合物は、酸化重合の前後もしくは
その両方に添加してもよいが、重合前もしくは重合の前
後の両方に添加されるのが好ましい。更に透析、限外濾
過等の処理をする場合には処理後に加えてもよい。

本発明で用いることのできる導電性化合物としては、ア
ルカリ金属カチオン（Ｌｉ　　、Ｎａ”Ｋ４等）、Ｎｏ
“、ＮＯ□４、カチオン、オニウムカチオン（Ｅｔ４Ｎ
”　、Ｂｕ４Ｎ”　、Ｂｕ３Ｐ”等）と負イオン（ＢＦ
４−　、ＡｓＦａ−、ＡＳＦ６ＳｂＦ６−．５ｂＣ１ｂ
−、ＰＦ６−　、ｃｚｏ４ＡＩｌＦｎ−、ＡｆｆＦ６−
　、Ｎｉ　Ｆａ”−、ＺｒＦ６”ＴｉＦ６２−　、Ｔｉ
Ｆｂ”−、Ｂ＋ｏＣｆｆ＋ｏ”−１ＣＩ２Ｂｒ”　、Ｆ
−、Ｈ３Ｏ４−、Ｓｏ、２−等）からなる塩、スルホン
酸アニオン（ＣＨ３Ｃｂ　Ｈｓ　Ｓ　Ｏ３ＣｂＨ５ＳＯ
：＋−、ＣＦ３ＳＯ３−等）を含む塩、ＨＣＯＯＬｉの
ようなカルホン酸アニオンを含む塩、ＦｅＣＡ３のよう
な塩化物、および有機アミン、無機酸（例えば、ＨＣｊ
！　５ＨｚＳ　Ｏａ、ＨＣρ０４、ＨＢ　Ｆ　、１．）
、有機酸（例えば、トルエンスルホン酸、トルフルオロ
メチルスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸のようなス
ルホン酸、ギ酸、酢酸、ポリアクリル酸のようなカルボ
ン酸）あるいはこれられらに限定されるものではない。

また、本発明の水分散液は高分子化合物とブレンドして
用いることができる。本発明でブレンドできる高分子化
合物としては、フヱノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン
樹脂、シリコーン樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリスチ
レン樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリアミ
ド樹脂等の合成樹脂、スチレン−ブタジェンゴム、ブタ
ジェンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴ
ム、クロロブレンゴム、エチレン−プロピレンゴム等の
合成ゴム、ポリ酢酸ビニル系ポリマーポリスチレン系ポ
リマー、ポリエチレン系ポリマ、ポリ　（メタ）アクリ
ル酸エステル系ポリマー等を使用することができるが、
これらに限定されるものではない。好ましくは、これら
の高分子化合物はエマルジョンである。

以下に、本発明のポリピロール系水分散液の具体側およ
びその合成法を示す。

合成例１　（水分散液１の合成） ３００　ｍｌ！の３ツロフラスコにデキストラン５ｇ、
ピロール１．　Ｏｇ及び蒸留水１２０　ｍｌをとり、窒
素雰囲気下で撹拌しながら、室温でこの溶液に、蒸留水
４８ｍ１に溶解した４−０，３ｇのｌ？ｅＣＩ！３−６
Ｈ２０を３０分間にわたって滴下した。

滴下とともに発熱し、反応液は黒色に変化した。

さらに、２時間撹拌した後、透析を２日間行い（ＶＩＳ
ＫＡＳＥ　　５ＡＬＥＳ　　Ｃ０ＲＰ　　Ｃ１！ＬＬｔ
ｌＬＯ３Ｅ　　ＴＩＪＢＩＮＧ　　Ｃ−６５＝光純薬■
製を使用）、ポリピロールの水分散液を得た。

得られたポリピロール粒子の平均粒径は８０ｎｍであっ
た（ＣＯＵＬＴＥＲ−Ｎ４型サブミクロン粒子分析装置
（コールタ−エレクトロニクス（４増）製で測定）。ま
た、この水分散液は、保存を２０℃で行ったとき、また
腐敗を防ぐために、５℃で行っても安定であり、３ケ月
経過後どちらの温度で行った場合も粒子の沈降や凝集は
なかった。さらに、腐敗も見られなかった。

合成例２（水分散液２の合成） 界面活性剤として、ラウリル硫酸ナトリウム０．０５ｇ
、導電性塩としてベンゼンスルホン酸１〜リブチルアン
モニウム塩１０ｇをピロールとともに添加した以外は合
成例１と同様に合成及び透析した結果、合成例１と同様
に安定なポリピロル水分散？＆　（平均粒径６０ｎｍ＞
を得た。

合成例３　（水分散液３の合成） デキストランの代わりにポリビニルピロリドン５ｇ１ピ
ｔコールの代わりにＮ−メチルピロール１２ｇを使用し
た以外は合成例１と同様にして合成及び透析をした結果
、合成例１と同様に腐敗も粒子の凝集も見られない安定
なポリ　（Ｎ−メチルピロール）水分散液（平均粒径が
１．５０ｎｍ）を得た。

合成例４　（水分散液４の合成） デキストランの代わりにＣ１□■４□５０（ＣＨ２ＣＨ
□Ｏ）０．５ｇ、、Ｆｅ（１！３−６Ｈ２０の代わりに
過硫酸アンモニウム３４ｇを使用した以外は合成例１と
同様にして合成及び透析をした結果、合成例１と。Ｈ 同様に安定な平均粒径６０ｎｍのポリピロール水分散液
を得た。

合成例５〜合成例２２　（水分散液５〜水分散液２２の
合成） 以下の表に示した水分散液を合成例１〜４に準じて合成
した結果、合成例１と同様に安定な水分散液が得られる
。

合成例２３（比較化合物１の合成） ３００−の３ツロフラスコにピロール１０ｇ、（Ｃ４Ｈ
９）４ＮＢＦ４５　ｇ及びアセトニトリル２００ｉを取
り、窒素雰囲気下で、撹拌しながら、室温でこの溶液に
、蒸留水３０ｍ１．に溶解した４０゜３ｇのＦｅＣβ３
・６１（２０を３０分間にわたって滴下した。滴下とと
もに発熱し、黒色の固形物が形成した。さらに２時間撹
拌した後、得られた固形物をろ取、乾燥しへ比較化合物
１を得た。

合成例２４（比較化合物２の合成） ピロール２　ｇｌ　（Ｃ４Ｈ９）４ＮＢＦ４　４　ｇを
アセトニトリル２００雌に溶解したものを電解液とし、
作用極、対極にｐｔ板を、参照極に飽和カロメル電極を
用いて１■の定電圧で３０分間電気化学的に重合したと
ころ、作用極上にポリピロールのフィルムを生成した。

得られたフィルムを電極から剥がして乾燥し、比較化合
物２を得た。

比較合成例１　（比較化合物１の合成）デキストランを
加えない以外は合成例１と同様にして合成を行ったとこ
ろ、固形物が沈澱し、ポリピロールの水分散は得られな
かった。得られた固形物を濾取、乾燥したところ、その
固形物はアセトン、アセトニトリル、メタノール、エタ
ノール、塩化メチレン、酢酸エチルに不溶であり、１０
０°Ｃでも熔融せず、成形加工性の悪いものであった。

比較合成例２　（比較化合物Ｚの合成）ピロール２ｇ、
ＬｉＢｒ２ｇをアセトニトリル２００艷に熔解したもの
を電解液とし、作用極、対極にｐｔ以下を、参照極に飽
和カロメル電極を用いて、１■の定電圧で３０分電気化
学的に重合したところ、作用極上にポリピロールのフィ
ルムが生成した。得られたフィルムを電極から剥がし、
乾燥したところ、そのフィルムはアセ［・ン、アセトニ
トリル、メタノール、エタノール、塩化メチレン、酢酸
エチルに不溶であり、１００　’ｃでも溶融セす、成形
加工性の悪いものであった。

本発明のポリピロール系化合物の添加場所は写真感光材
料のハロゲン化銀乳剤層又はその他の構成層の少なくと
も１層であり下塗り層であってもよい。その他の構成層
としては、例えば表面保護層、ハック層、中間層、下塗
層などを挙げることができる。添加場所としては特に好
ましいのは表面保護層、ハック層下塗りである。

表面保護層、ハック層又は下塗り層が２層から成る場合
は、そのいずれの層でもよく、又、表面保護層の上に、
さらにオーバーコートして用いることも出来る。

本発明に用いられる化合物を写真感光材料に適用するに
当っては粉末を水あるいはメタノール、イソプロパツー
ル、アセＩ・ン等の有機溶媒又はそれらの混合溶媒に溶
解又は）懸濁後、表面保護層又はハック層等の塗布液に
添加してもよいし、前述の水分散物のまま添加してもよ
く、ディソプコト、エアーナイフコート、噴霧、あるい
は米国特許２，６８１．２９４号に記載のホッパーを使
用するエクスルージョンコートの方法により塗布するが
、米国特許３，５０８，９４７号、同２，９４Ｌ　　８
９８号、同３，５２６，５２８号などに記載の方法によ
り２種又はそれ以上の層を同時に塗布するか、あるいは
帯電防止液中に浸漬してもよい。又必要に応じて保護層
の上に更に本発明の化合物を含む帯電防止液（溶液のみ
又はバインダーを含む）を塗設してもよい。

本発明のポリピロール系化合物の使用量は各々写真感光
材料の一平方メートルあたり、０．０００１〜２，０ｇ
存在せしめるのがよく好ましくは０．０００５〜０，７
ｇであり、特に０．００１〜０．３ｇが好ましい。

本発明のポリピロール系化合物は、各々２種以上混合し
ても良い。

本発明に係る写真感光材料としては、通常の白黒ハロゲ
ン化銀写真感光材料（例えば、撮影用白黒感材、Ｘ−ｒ
ａｙ用白黒感材、印刷用白黒感材など）、通常の多層カ
ラー感光材料（例えば、カラーネガティブフィルム、カ
ラーリハーサルフィルム、カラーポジティブフィルム、
映画用カラーネガティブフィルムなど）、レーザースギ
ャナ用赤外光用感材などを挙げることができる。

本発明の写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層、表面保護
層などに用いられるハロゲン化銀の種類、製法、化学増
感法、カブリ防止剤、安定剤、硬膜剤、帯電防止剤、カ
プラー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、マット剤、増白剤
、分光増感剤、染料、紫外線吸収剤等については特に制
限はなく、例えばプロダクトライセンシング誌（Ｐｒｏ
ｄｕｃｔ　Ｌｉｃｅｎｓｉｎｇ）９２巻１０７〜１１０
頁（１９７１年１２月）及びリザーチ・ディスクロージ
ャー誌（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１
７６巻２２−３１頁（１，９７８年１２月）、同２３８
巻４４〜４６頁（１，９８４年）の記載を参考にするこ
とが出来る。

本発明を用いて作られる写真感光材料の写真乳剤層また
は他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スヘ
リ性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例え
ば、現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の
界面活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類、ポリアルキレングリコールアルキルア
ミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイ
ド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニル
コハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリ
セリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のア
ルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキ
ルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルヘ
ンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン
酸塩、アクキル硫酸エステル類、アルキルリン酸カスチ
ル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコ
ハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル類ポリオキシエチレンアルキ
ルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、スル
ホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等
の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミ
ノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又はリン
酸エステル類、アルキルベタイン類、アミノオキシド類
などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族あ
るいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニウム、
イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウム塩類、
及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスルホニ
ウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることができ
る。

これらは小田良平他著「界面活性剤とその応用」（槙書
店、１９６４年）、堀口博著「新界面活性剤」　（三共
出版（株）　、１９７５年）あるいは「マツクカチオン
ズ　デイタージエンド　アンド　エマルジファイアーズ
」　（マツフカチオン　デイビイジョンズ、エムシー、
パブリッシング　カンパニ１９８５　）　　（ｒＭｃ　
Ｃｕｔｃｈｅｏｎ　′ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ＆　Ｅ
ｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓＪ　　（Ｍｃ　Ｃｕｔｃｈａｏｎ
　Ｄｉｖｉｓｉｏｎｓ　ＭＣＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃ
ｏ、　１９８５　）　）　、特開昭６０−７６７４１号
、特願昭６’ｌ−１３３９８号、同６１１６０５６号、
同６１−３２４６２号、などに記載されている。

又本発明においては他の帯電防止剤を併用してもよく例
えば、特に特願昭６１−３２４６２号、に記載の含フツ
素界面活性剤あるいは重合体、特開昭６０−７６７４．
２号、同６０−８０８４．６号、同６０−８０８４８号
、同６０−８０８３９号、同６０〜７６７４１号、同５
８−２０８７４．３号、などに記載されているノニオン
系界面活性剤、あるい１．ｔＸ、特開昭５７−２０４５
４０号、ｖＦ願昭６１−３２４６２号に記載されている
導電性ポリマー又はラテックス（ノニオン性、アニオン
性、カチオン性、両性）を用いうる。又、無機系帯電防
止剤としてはアンモニウム、アルカリ金属、７ルカリ土
類金属のハロゲン塩、硝酸塩、過塩素酸塩、硫酸塩、酢
酸塩、リン酸塩、チオシアン酸塩などが、又、特開昭５
７−１１８２４２号などに記載の導電性酸化スズ、酸化
亜鉛又はこれらの金属酸化物にアンチモン等をドープし
た複合酸化物を用いることができる。

本発明の写真感光材料の乳剤層や中間層に用いることの
できる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを
もちいるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイド
も用いることができる。

例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、デキストラン、１＃粉誘導体など
の糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分”１セタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルビラソール等
の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子
物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチ
ンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。

これらの中でもゼラチンとともにデキストラン及びポリ
アクリルアミドを併用することが好ましい。

本発明の写真感光材料の親水性コロイド層には、トリメ
チロールプロパン、はンタンジオール、ブタンジオール
、エチレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の
ポリオール類を可塑剤として用いることができる。

本発明の写真感光材料に用いられる写真乳剤中のハロゲ
ン化銀粒子は、立方体、八面体のような規則的（ｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような結晶形をもつもの、あるいはこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。更にはりサーチ・
ディスクロージャー、２．２ｊ巻１２２Ｊ−３１Ａ、、
２０〜夕ｆ頁（／ＰＩヴ３ぐｌ）、特開昭夕ｇ−／、１
７り２／号、同夕どｔｉ３り２を号に記載された平板粒
子であってもよい。種々の結晶形の粒子の混合から成っ
てもよい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩
を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくと
も１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／
又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることがで
き、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内
部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー篤／７６≠３■項に記載の方法
に基づいて行うことができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よい。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その直がＯｏ、２０以下のものをいう。ここで粒径
は球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の
形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算
したときの直径を示す。）を単独又は数種混合してもよ
い。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよ
い。

また、本発明に用いられる乳剤は米国特許２゜２７１．
３１２、同３．．３９７．　９　ｆ　７、同３゜、１Ｃ
１ ７０夕、Ｉ夕♂に記載の如（、感光性ハロゲン化銀乳剤
と内部のかぶったハロゲン化銀乳剤の混合乳剤もしくは
別層に併用したものであってもよい。

ここで、特願昭タター／　７．ｏ　ｒ　Ｉ　ｒに記載さ
れたメルカプト化合物を更に併用するとカブリの抑制、
経時保存性の改良などの点で好ましい。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾ
ール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾ
ール類、メルカプトテトラゾール類（％ｌＣ／ｌＣニー
ルーターメルカプトテトラゾール）など；メルカプトピ
リミジン類：メルカプトトリアジン類、たとえばオキサ
ドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類
、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類
（特にμｍヒドロキシ置換（’＋　３＋　３８ｓ　７）
テトラアザインデン類）、はンタアザインデン類なト；
ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベ
ンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤また
は安定剤として知られた、多（の化合物を加えろことが
できろ。

本発明の写真感材の親水性コロイド層にはアルキルアク
リレートのホモポリマー又はコポリマー塩化ビニリデン
のコポリマーの如く当業界でよ（知られたポリマーラテ
ックスを含有せしめることが出来る。ポリマーラテック
スは特開昭乙ｌ−λ３０／３を号に記載のごとくノニオ
ン界面活性剤で予め安定化されていてもよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的でたとえばポリア
ルキレンオキンドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオエーチル化合物、チオモルフォリ
ン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿
素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。

本発明に用いる支持体には、アンチノ・レーンヨン層を
設けることもできる。この目的のためにはカーボンブラ
ックあるいは各種の染料、例えば、オキソノール染料、
アゾ染料、アリ−リチン染料、スチリル染料、アントラ
キノン染料、メロシアニン染料及びトリ（又はジ）アリ
ルメタン染料等があげられる。その場合に染料がアンチ
・・レーション層から拡散しないようにカチオン性ポリ
マー又はラテックスを使用してもよい。

これらはリサーチ　ディスクロージャ　／７Ｊ巻Ａ　／
　７４４Ｌ３、■項に記載されている。また、現像銀の
色調を改良するために特願昭６ｏ−ｉｘ７乙乙３号に記
載された如きのマゼンタ染料を用いてもよい。

本発明に用いられる親水性コロイド層にはコロイドシリ
カや硫酸バリウムストロンチウム、ポリメタクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体、特
願昭ｔ２−ｊｔ０１．Ｉｌ１号に記載のメタクリル酸メ
チル−スチレンスルホン酸共重合体、特開昭ｔ／−２３
０／３を号に記載のフッ素基を含有した粒子等からなる
いわゆるマット剤を用いることができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の構成層
に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。例えばアル
デヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、ゲルタ
ールアルデヒドなど）、活性ビニル化合物（化　３．、
ｆ−トリアクリロイル−へキサヒドロ−ｓ−トリアジン
、／、３−ビニルスルホニル−２−プロパツールな、！
ニア）、活性ノｈロダン化合物（−２，≠−ジクロルー
乙−ヒドロキシー５−）リアジンなど）、ムコノ・ロダ
ン酸類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸ナト）
、などを学独または組合わせて用いることができろ。

好ましく用いられる硬膜剤は下記−形成で表わされるビ
ニルスルホン系化合物である。

（ＣＨ２＝ＣＨ−８Ｏ２−ＣＨ２＝ＣＨ式中、Ａはコ価
基を表わすがな（ても良い。

本発明の写真感光材料は現像主薬を含有し５る。

現像主薬として、リサーチ・ディスクロージャー第ｔ７
を巻、２夕頁のｒＤｅｖｅｌｏｐｈｉｎｇ　　ａｇｅ−
ｎｔｓＪ　　の項て記載されているものが用いられうる
。

特にハイドロキノン、ピラゾリドン類は好ましく用いら
れる。

本発明においては、イエロー、シアン、マゼンタに発色
するカプラーを用いてもよ（、例えば特願昭６ｉ−３，
２ｔｔ１．２号に詳細に記載しである。

本発明の写真感光材料の現像処理には銀画像を形成する
処理（黒白現像処理）、あるいは色画像を形成する現像
処理のいずれであっても良い。もし反転法で作画する場
合にはまず黒白ネガ現像工程を行ない、次〜・で白色露
光を与えるか、あるいはカブリ剤を含有する浴で処理し
カラー現像処理を行なう。（又感光材料中に色素を含有
させておき、露光後黒白現像処理工程を施し銀画像を作
り、これを漂白触媒として色素を漂白する銀色素漂白を
用いてもよい。） 黒白現像処理としては、現像処理工程、定着処理工程、
水洗処理工程がなされる。現像処理工程後、停止処理工
程を行ったり定着処理工程後、安定化処理工程を施す場
合は、水洗処理工程が省略される場合がある。また現像
主薬またはそのプレカーサーを感光材料中に内蔵し、現
像処理工程をアルカリ液のみで行っても良い。現像液と
してリス現像液を用いた現像処理工程を行ってもよい。

カラー現像処理は、発色現像処理工程、漂白処理工程、
定着処理工程、水洗処理工程及び必要に応じて安定化処
理工程を行うが、漂白液を用いた処理工程と定着液を用
いた処理工程の代わりに、ｌ浴漂白定着液を用いて、漂
白定着処理工程を行うこともできるし、発色現像、漂白
、定着なｌ浴中で行うことができるｌ浴現像漂白定着処
理液を用いたモノバス処理工程を行うこともできる。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい。これら処理におし・て発色現像処理工程の代
わりに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中
に含有させておき現像処理をアクチベータ液で行うアク
チベータ処理工程を行ってもよいし、そのモノバス処理
にアクチベーター処理を適用することができろ。

処理温度は通常、７０°Ｃ〜乙、！ｒ０Ｃの範囲に選ば
れるが、６夕０Ｃをこえる温度としてもよい。

好ましくば、２よ０Ｃ−弘ｊ０Ｃで処理される。

黒白現像処理に用いられる黒白現像液は通常知られてい
る黒白写真感光材料の処理に用いられるものであり、一
般て黒白現像液に添加される各種の添加剤を含有せしめ
ることができる。

代表的な添加剤としてはｌ−フェニル−３−ピラゾリド
ン、メトール及びノ・イドロキノンのような現像主薬、
亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、臭
化カリウムや！−メチルベンツイミダゾール、メチルベ
ンツチアゾールブト化合物からなる表面過現像防止剤等
を挙げることができる。

又、Ｘ−レイ感材に於いては従来現像処理時間の短縮化
が活発である。更には又処理の簡易化手段も開発されて
来ており、本発明の一般式ＣＩ）で表わされる化合物は
これらの最近の処理技術に対して極めて優れた写真感光
材料を提供することができる。

以下に実施例を挙げて本発明を例証するが本発明はこれ
に限定されろものではない。

実施例１ ｌ−１）　ヘースの作成 ポリエチレンテレフタレー１−（ＰＥＴ）フィルムの両
面にポリ塩化ビニリデン／イタコン酸（ｍ合モル比９７
：３）を塗布後、２２０°Ｃで二軸延伸したポリエチレ
ンテレフタレート支持体（ＰＥ１７１７５μｍ、塩化ビ
ニリデン層厚０．７１１ｍ）を作成し、一方の面上にコ
ロナ放電処理後にポリ（塩化ビニリデン／イタコン酸／
エチルアクリレート；重合モル比９２：３：５、水分散
物として添加）（０，Ｏ１ｇ／ｍ＞ゼラチン水溶液（０
゜０１ｇ／ｍ）、ジクロロ−ヒドロキシトリアジンソー
ダ（０，０１ｇ／ｍ＋）　、ｐ−オクチルフェノキシポ
リ　（重合度１０）オキンエチレンエーテル（０，０３
ｇ／ｎ（）及び表１の化合物（固形物の場合には粉砕（
粒径０１μｍ）もしくは水溶液として、水分散物の場合
にはそのまま添加する）からなる液をバーコード塗布し
た後、１４０°Ｃで乾燥して下塗導電層を作成した。更
にコロナ処理してその」二にゼラチン（０，２ｇ／ｍ）
　、α−スルホジヘキシルザクシナートナトリウム塩（
０゜００２ｇ／ｍ）、ポリ　（スチレン／ジビニルベン
ゼン、重合比９８：２）（平均粒径２．０μｍ、０．０
２　ｇ／ｍ）、］、、］３−ジビニルスルホニル２−プ
ロパツール０．００５　ｇ／ｒｒｆ）を塗布し、下塗保
８Ｗ層を作成した。又一方の側には下塗保護層のみ塗設
した。

１−２）　染色層の構成 目汎　　　　　　　の　　　　　法 下記の染料を下記方法によってボールミル処理した。水
（２１，７ｍｌ＞及び６．７％のＴｒｉｔｏｎＸ−２０
０［有］界面活性剤水溶液（２，６５ｇ）（Ｒｏｈｍ　
＆　ｔｌａａｓから販売）とを、６ＱｍＥネジＭ瓶に入
れた。染料の１．００ｇ試料を、この溶液に添加した。

酸化ジルコニウム（ＺｒＯ）のピース（４”１）　　（
２ｍｍ径）を添加し、蓋をしっかりした容器をミル内に
置き、内容物を４日間粉砕した。容器を取り出し、内容
物を１２．５％ゼラチン水溶液（８、Ｏｇ）に添加した
。新しい混合物をロールミルに１０分間置いて泡を減少
させ、次いで得られた混合物を濾過してＺｒＯビーズを
除去した。

ＣＯＯＩ＋ 堡１じ１夫 界面活性剤ｐ−オクチルフェニルエトキシエＩ・キシエ
タンスルホン酸ソーダ及び硬膜剤（ビス（ビニル−スル
フォニルメチル）エーテル）ヲ、上記染料−ゼラチン溶
融物に添加した。後者の混合物から製造した溶融物を、
次いで前述のヘースの上に、染料塗布量０．０８ｇ／ｍ
、ゼラチン塗布量０．　４ｇ／ｒｒｆ、界面活性剤０．
０２６’ｇ／ｎ？及び硬膜剤０．０１６ｇ／ｍとなるよ
うに両面に塗布した。

１−３）　乳剤層の構成 水１ｐ中にゼラチン３０ｇ、臭化カリ５ｇ、沃化カリ０
．０５ｇを加え７５°Ｃに保った容器中に撹拌しながら
硝酸銀水溶液（硝酸銀として５ｇ）と沃化カリ０．７３
ｇを含む臭化カリ水溶液を１分間かけてダブルジェット
法で添加した。さらに硝酸銀水溶液（硝酸銀として１４
５ｇ）と臭化カリ水溶液をダブルジェット法で添加した
。この時の添加流速は、添加終了時の流速が、添加開示
時の８倍となるよう流量加速をおこなった。このあと、
沃化カリ水溶液を０．３７ｇを添加した。

添加終了後、沈降法により３５℃にて可溶性塩類を除去
したのち４０°Ｃに昇温してゼラチン６０ｇを連添し、
ｐＨを６．５に調整した。５６℃に再び昇温して、増感
色素アンヒドロ−５，５′ジ−クロロ−９−エチル−３
，３′−ジ（３−スルフォプロビル）オキサカルボシア
ニンハイドロオキサイドナトリウム塩６５０■を添加し
たのち金、イオウ増感を併用した化学増感をほどこした
。

得られた乳剤は六角平板状で投影面積直径が０゜８５μ
ｍ、平均の厚みが０．１５８μｍであった。

この乳剤に安定剤として４−ヒドロキシ−６メチルーＬ
　　３，３ａ、７−チトラザインデンと２．６−ビス（
ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ−１，３，５
−）リアジン、トリメチロールプロパンを添加した。

更に下記化合物も添加した（３５０ｎｖ／ｒ＋（）さら
に塗布助剤としてｐ−オクチルフェノキシジェトキシエ
タンスルホン酸ソーダ０．０１ｇ／イ、ドデシルヘンゼ
ンスルホン酸塩０．００５ｇ／ｄ、増粘剤として、ポリ
ボタシウムーｐ−ビニルベンゼンスルホネート０．０３
ｇ＃、ポリマーラテックス（ポリ　〔エチルアクリレー
ト／メタクリル酸−９７／３）粒子をポリ〔重合度１０
〕オキシエチレンポリ　〔重合度３〕オキシグリセリル
ドデシルエーテル〔粒子の３重量％〕で吸着させたもの
、平均粒子径−０，１μｍ）０．４ｇ／ボ、ポリアクリ
ル酸ナトリウム（分子量２０万）０．１ｇ／ｍｆ、１，
２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン０．
０４ｇ／ｎ（、ｌ□リメチロール。

１−４）　保護層の構成 ムゼラチン　　　　　　　　　　ｘ、２ｇ／ｍムポリア
クリルアミド（分子 量４．５万）　　　　　　　　０．２ｇ／ｍムデキスト
ラン （分子量３．８万）　　　　　０．２ｇ／ｍムポリアク
リル酸ナトリウム　０．０２ｇ／ｆｆｌムポリスチレン
スルボン酸ソ ーダ　　　　　　　　　　０．０１ｇ／ｍムコロイダル
シリカ （粒径０．０２μｍ）　　　０．０４ｇ／ｍムボリ　（
重合度１０）オキシ エチレンセチルエーテル　０．０２ｇ／ｍムボリ　（重
合度１０）オキシ エチレンポリ　（重合度３） グリセリル−ｐ−オクチ ルフェニルエーテル　　　ｏ、０２ｇ／ｍＣ３＋（？ ムＣｅＨ＋　７ＳＯ２Ｎ　＋　ＣＩ（２ＣＨ２０−＋−
Ｔ−＋ＣＨｚ±、、ＳＯ，Ｎａ０．００１ｇ／ｍ ０００５　ｇ／ｍｆ ム Ｈ３ Ｃ９ＦＩ９ＣＯＮＨ＋　Ｃｔｌｚ±Ｊ　−Ｃ１１ｚＣＯ
Ｏ。

ム ３Ｈｑ ＣｅＦ　Ｉ　７３０２　Ｎ　＋　ＣＩｌ　２ＣＩ＋　２
Ｏ−）Ｔ−ｒ＋Ｃ１ｌ　ｚｃＨｃｌｌ　ｚｏ＋　３　Ｈ
Ｏ■ ０．００５ｇ／ポ ０１ｇ／ｍ ０、　０５ｇ／イ ム硝酸カリウム ムｐ−ｔ オクチルフェノキ シエトキシエトキシエタ ンスルホン酸ナトリウム塩 ０、　０２ｇ／ボ ム４−ヒドロキシ−６−メチ ル−Ｌ　３．３ａ、　　７ テトラザインデン　　　　　Ｏ ムバルミチン酸セチル（ドブ シルベンゼンスルホン酸 ソーダで分散した粒径 ０．１１μｍ） ムシメチルシロキサン（ジオ クチルーα−スルホコバ ク酸ソーダで分散した。

粒径０．１２μｍ）　　　０．００５ｇ／ｎ（ム流動パ
ラフィン（ジオクチ ルーα−スルホコハク酸 ソーダで分散した。粒径 ０．１１μｍ） ムポリメチルメタクリレート 微粒子（平均粒径３．８ μｍ、４．８〜２．８μ ０４ｇ／ボ ０、　００５ｇ／ｍ Ｑ、　　００５ｇ／ｒ＋（ の存在量８０％以上）　　　　０．０４ｇ／イ上記乳剤
層、保護層についてそれぞれゼラチン濃度が４ｉ％にな
るように溶液を調製し、各々の層の基本処方とした。

そして１−１）で作成したヘースに塗布銀量が片面１．
９ｇ／％とじ両面に塗布した。また、各層の配列は、支
持体に近いほうから染色層、乳剤層、保護層となるよう
に塗布を行なった。

表１に示したごとく作成した試料について評価を行なっ
た。

現像液、定着液、および現像処理工程は以下の通りに行
った。

く現像液濃縮液〉 水酸化カリウム　　　　　　　　５６．６ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　２００ｇジエチレントリアミン
五酢酸　　　６．７ｇ炭酸カリ　　　　　　　　　　　
　１６．７ｇホウ酸　　　　　　　　　　　　　　１０
ｇヒドロキシノン　　　　　　　　　８３．３ｇジエチ
レングリコール　　　　　　　４０ｇ４−ヒドロキシメ
チル−４ メチル−１−フェニル−３ ピラゾリドン ５−メチルベンヅトリアゾー １１．０ｇ ル 水で１ρとする 〈定着液濃縮液） ヂオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸・ ナトリウム・三水塩 水酸化ナトリウム 水で１１とする（酢酸でｐ る）。

自動現像機 現像タンク　６．５１２ 定着タンク　６．５１ｆ 水洗タンク　６．５ｐ 乾　　　　燥 １）ｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　　処理時間 ｇ （ｐｌ４１０．６０に調整するう。

６０ｇ ０　ｇ ０．１０ｇ 　４　ｇ １０に調整す 秒処理 ３５℃ＸＩＯ，５秒 ３５℃×９秒 ２０’ＣＸ７．５秒 ５０℃ ４５秒 現像処理をスタートするときには各タンクに以下の如き
処理液を満たした。

現像タンク：上記現像液温！Ｉ液３３３ｍ１、水６６１
ｍ１及び臭化カリウム２ｇと酢酸１゜８ｇとを含むスタ
ーター１０ｍ１を加 えてｐｌ−■を１０．１５とした。

定着タンク；上記定着液濃縮液２５０ｍ１！及び水７５
０滅 （１）　　スタチックマークテスト 未露光の試料を２５°Ｃ１１０％ＲＨで２時間調湿した
後、同一空調条件の暗室中において、試料を各種素材に
対してそのスタチックマークがどのようになるかを調べ
るべくゴムローラー及びウレタンローラーで摩擦した後
、前述の現像液で現像し、定着、水洗を行なってスタチ
ックマークの発生度を調べた。

第１表中、スタチックマーク発生度の評価は以下の４段
階に分けて行った。

Ａ：スタチックマークの発生が全く認められずＢ：　　
　　　　　　　　　　　少し認められるＣ：スタチック
マークの発生がかなり認められる Ｄ；　　　　　　　　　　　　　はぼ全面に認められる （２）　　ゴミ付きテスト 温湿度２５℃、１０％ＲＩ’（条件下で試料（２０ｃｍ
Ｘ２０ｃｍ）をガーナでよくこずり、タバコの灰の付着
性を調べた。評価は以下の４段階で行なった。

Ａ；ゴミ付きは全く見られなかった。

Ｂ；　　〃　　が少し認められた。

Ｃ；　　　　が相当認められた。

Ｄ：　　　　が激しく認められた。

（３）透過率テスト 未露光の試料を（１）で記載したごとく現像・定着処理
したサンプルを用いて、その全光線透過率を測定した。

試料１−１　（コンＩ・ロール）を基準に１００とし、
それに対する相対値を相対透過率として第１表に示した
。なお全光線透過率はＡＳＴＭＤ−１００３に準して測
定した。

（４）　　接着性テスト でき上がった試料を２５℃、５０％ＲＪ（の雰囲気下で
２週間放置した後、下記の方法で接着性の試験を行なっ
た。ここで試験した面はヘースＡ〜Ｇの帯電防止層を設
けた面である。

（イ）乾燥フィルムの接着性試験法 試験すべき面に、たてよこ５１間隔に７本ずつ切り目を
入れて３６ケのます目を作り、この上に粘着テープ（例
えば日東電気工業■製、ニット−テープ）をはりつけ、
１８０°方向に素早く引き剥す。この方法において未剥
離部分が９０％以上の場合をＡ級、６０％以上の場合を
Ｂ級、６０％未満を０級とする。写真材料として十分実
用に耐える接着強度とは上記３段階評価のうちＡ級に分
類されるものである。

（ロ）湿潤フィルムの接着性試験法 現像定着、水洗の各段階において処理液中でフィルムに
鉄筆を用いて引掻傷を×印につげ、これを指頭で強く５
回こすり×の綿にそって剥れた最大の剥離中により接着
力を評価した。

構成層が傷以上に剥離しない場合をＡ級、最大剥離中が
５ｕ以内のときをＢ級、他を０級とする。

写真材料として十分実用に曲りえる接着強度とは上記３
段階評価のうち８以上、好ましくはＡ級に分類されるも
のである。

第１表かられかるように、本発明の導電剤を含有しない
コントロール試料１−１はスタチックマーク発生度とゴ
ミ付きの点で著しく劣るものである。−力木発明導電剤
を使用した試料１−２〜１５は、すべての評価に優れた
ものであるが、本発明以外の導電剤粒子を使用した試料
１−６は透過性と接着性の悪化を伴い、導電性ポリマー
を用いた試料１−７〜１−９はスタチックマーク処理後
のゴミ付きの悪化と接着性の悪化を伴うことがわかる。

以上から本発明が従来の技術に比べ著しく優れているこ
とは明白である。

なお、コントロール試料と本発明の試料は共に優れた画
像が得られた。

実施例２ ２−１）　ハロゲン化銀乳剤層処方 ５０″Ｃに保ったゼラチン水溶液中に銀１モルあたり２
　Ｘ　Ｉ　Ｏ−５モルの塩化ロジウムの存在下で硝酸銀
水溶液と塩化ナトリウムおよび臭化カリウムの混合水溶
液を同時に一定の速度で３０分間添加して平均粒子サイ
ズ０．２μの塩臭化銀単分散乳剤を調製した。（ＣＸ組
成９５モル％）この乳剤をフロキュレーション法により
脱塩を行ない、銀１モルあたり１■のチオ尿素ジオキサ
イドおよび０．６ｍｇの塩化金酸を加え、６５℃で最高
性能が得られるまで熟成しかぶりを生ぜしめた。

こうして得られた乳剤に更に下記化合物を添加した。

ｎ−Ｃ＋ｚｌｌｚｓ ２Ｘ１０−２モル／Ａｇ１モル ４Ｘ１０−’モル／Ａ　ｇ１モル ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
ｍｇ／ｍポリスチレンスルフォン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　４０■／　、（２，
６−ジクロロ−６−ヒド ロキシ−１，３，５−）リ アジンナトリウム塩　　　　　　３０■／　％この塗布
液を塗布銀量３．５ｇ／ｍとなる様塗布した。

２−２）　乳剤保護層処方 実施例１の保護層に更に下記の化合物を添加した。なお
ゼラチンは１．５ｇ／ｎ（とじた。

ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　０．０５ｇ／ｎ（酢酸ソ
ーダ　　　　　　　　　０．０３ｇ／イＨ ５−ニトロインダゾール　　０．０１５ｇ／ｍ１３−ジ
ビニルスルホニル ２−プロパツール　　　　０．０５ｇ／ｍＮ−パーフル
オロオフタンス ルホニルーＮ−プロビルグ リシンポタジウム塩 エチルアクリレ−Ｉ・ラテック ス（平均粒径０．１μ） ０゜ ２■／ｍ ２　ｇ／ｍ ２−３）　バンク下層処方 ・ゼラチン　　　　　　　　　０．０］ｇ＃トポリエチ
ルアクリレートラ テノクス（粒径０．０６ μｍ）　　　　　　　　　　０．００５ｇ／ｍｏ（−Ｃ
１１２ＣＩｌ→−ｂｓ　　　　　＋Ｃｔｈ−Ｃ１ｌ　＋
　３ｓｃｏ　　　　　　　　　　ｃ。

ＮＩＩＣ（ＣＨ３）ｚｃｌｌｚｓＯ：＋Ｎａ　　０Ｃ１
ｌＺＣＩ＋２０ＣＯＣ１１２ＣＩ１２ＳＯ２Ｃ１ｌ＝Ｃ
ＩＩ２Ｑ、００３ｇ／ｎ（ ・表２の導電剤 ハック層処方 ゼラチン ５ｇ／ｎ（ Ｈｉ ＣＨ＝Ｃ１＋ Ｃ−−−−−Ｃ−Ｃ８゜ ｌ　　　　ＩＩ ０Ｊ ＳＯ３に ４０ｍｇ／ｃｄ ＳＯ，Ｋ ＳＯ，に ８０■／ｒｒｒ ］　３−ジビニルスルホニル ２−プロパツール エチルアクリレ−トラチック ス（平均粒径０．１μ） ジヘキシルーα−スルホサク ナートナトリウム塩 １５０■／ｒＩ ９００ｍｇ／ｍ ３５■／ｍ′ ドデシルへンゼンスルボン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　　３５■／　ｍ′２−
５）　バンク保護層処方 実施例１と同様に作成した。なおセラチンは１．０ｇ／
ｒｒｌとした。

塗布試料は、実施例１の塩化ビニリデン下塗り層のみを
両面に付与したＰＥＴベースを作成（下塗導電層なし）
の片面にバ、り下層、ハック層そしてバック保護層の順
に同時に塗布し、もう一方の側に乳剤層、乳剤保護層を
塗布して作成した。

表２に得られた試料の評価結果を示す。

／ 本発明の導電剤を用いて作成した試料２−２〜２−５は
表かられかるようにスタチックマーク発生度、ゴミ付き
、透過性及び接着性すべてに優れたものである。

一方コントロール試料２−１及び比較ベースを用いた試
料２−６〜２−９はスタチックマーク、ゴミ付き、透過
性、及び接着性のすべてを満足させることはできない。

以上から本発明が従来の技術に比べ著しく優れたもので
あることは明白である。

又得られた画像は、現像時のムラや感度の低下もなく優
れたものであった。

実施例３ 実施例２において、平板状ハロゲン化銀粒子を有する乳
剤層を特開昭６：３−２６４７４０号の実施例３試料２
０２感光層の組成第１層から第１４層に変更する以外は
実施例２と全く同様にしてカラー写真用ネガフィルム試
料３−１〜３−１０を作成した。（処理は特開昭６３−
２６４．７４０実施例３に従った。） 本発明の試料３−２〜３−５はスタチックマーク、画像
ムラ、定着液汚染性、塗布性をすべて満足するものであ
った。

一方比較試料３−６〜３−９及びコン１−ロール試料３
−１は上記性能をすべて満足させることはできなかった
。

実施例４ 酢酸セルロース支持体の一方の側に特開昭６３−２６４
７４０の実施例２試料１０４の感光層組成を塗布した。

そして他の側のバンク層は以下の組成の内容物を塗布し
た。

（ハック第１層） 本発明の化合物（実施例１と全く同じ化合物で添加量も
同じ） ジエチレングリコール　　　　　ｌｏｍｇ／ｍ（アセト
ン／メタノール／水の混合溶媒を使用して塗布した） （ハック第２層） ジアセチルセルロース　　　　２００■／ｎ（ステアリ
ン酸　　　　　　　　　　１０　〃セチルステアレート
　　　　　　２０■／ｍシリカ粒子（粒径０，３μｍ）
　３０ （アセトン／メタノール／水の混合溶媒を使用して塗布
した） 処理は、特開昭６１−２６４７４０、実施例２に従った
。

得られた試料４−１〜４−１０をそれぞれ実施例１と同
様にして評価した。

本発明の試料４−２〜４−５はスタチックマーク、画像
ムラ、定着液汚染性、塗布性を満足するものであり優れ
た画像が得られた。

一方コントロール試料４−１や比較試料４−６〜４−９
はこれらのすべてを満足させることばできなかった。

実施例５ ポリ　（メタクリル酸メチルーコーアクリル酸エチル−
コーアクリル酸）の合成 撹拌装置と還流管を取り付けた１１三ツロフラ１．５ｇ
をはかりとり、水３００　ｃｃに溶解させる。

次いで、反応容器を窒素気流下７５℃まで昇温し、２０
０ｒｐｍで撹拌する。ここに、３％過硫酸カリウム水溶
液４０ｇを加え、次いでメタクリル酸メチル１５０ｇア
クリル酸エチル８７．５ｇ、アクリル酸１２．５ｇの混
合溶液を、３時間かけ滴下した。滴下開始後３０分毎に
、計６回３％過硫酸カリウム１０ｇを加えた。単量体混
合物の滴下終了後さらに２時間反応容器を７５℃に保ち
、平均分子量２５００００の共重合体の水洗分散物を得
た。この水性分散物を１０％水酸化カリウム水溶液で中
和し、ｐ）ＩＬ　　Ｏに調製した。

この共重合体の水性分散液中に、２．４ジクロ０．６ヒ
ドロキシ１．３．５トリアジンナトリウム塩を共重合体
の４重量％添加し、さらに各水準共に平均粒径２μのポ
リスチレン微粒子が１、Ｏｍｇ／ｇ塗布されるようにポ
リスチレン微粒子を添加した液を下塗第１層用塗布液と
した。

厚さ１００μ巾３０ｃｍの２軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフイルムを、下記の条件でコロナ放電処理をし
た。フィルム搬送速度は３０ｍ／分、コロナ放電電極を
ポリエチレンテレフタレートフィルムとの間隙は１．８
１、電力は２００ワツトであった。コロナ放電処理され
たポリエチレンテレフタレートの上に、上記の方法で合
成した共重合体の水性分散物を両面に０．１μｍの乾燥
膜厚になるように塗布し、１８５℃で乾燥した。この層
を下塗第１層と呼ぶ。その上に、フィルム搬送速度３０
ｍ／分、コロナ放電電極をポリエチレンテレフタレート
フィルムとの間隙を１．ａｌｌ、電力を１２０ワツトで
コロナ放電処理し、その上に塩化ビニリデン：メチルメ
タアクリレート：メチルアクリレート：アクリロニトリ
ル：アクリル酸−９０：４．５：４・ｔ：Ｏ，Ｓ、重量
％の共重合体の水性分散液を両面に０．７５μｍの乾燥
膜厚になるように塗布し、１２０°Ｃで乾燥した。さら
にこの塩化ビニリデン系共重合体から成る下塗第２層上
の一方の側に、フィルム搬送速度３０ｍ／分、コロナ放
電電極とポリエチレンテレフタレートフィルムとの間隙
を１．８１電力を２５０ワツトで処理し、その上に下塗
第３層として下記処方（１）の下塗液を２Ｑ　ｍｌ　／
　％になるように片面塗布し、１７０℃で乾燥して乳剤
側の下塗りとした。

次にもう一方の側に、下塗第３層処方の中に実施例１と
同じ本発明の化合物を添加し乳剤側下塗りと同様にして
（但し下塗り液２ｍｌ　／　ｍとした）バンク側下塗り
とした。

次に該支持体の乳剤側の下塗り層の上に下記処方（２）
のハロゲン化銀乳剤を塗布し、さらに下記処方（３）の
乳剤保護層を塗布した。その反対側のバンク層下塗り層
の」二には支持体側から順に下記処方（４）のハック層
、下記処方（５）のバンク保護層を塗布し、試料５−１
〜５−１２を作成した。

（１）下塗第３層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　１．０重量％メチルセル
ロース　　　　　０．０５重量％界面活性剤、Ｃｌ２Ｈ
２５０（ＣＨ２ＣＨ２０）ＩＯＨＯ９０３重景％ 水を加重量　　　　　　　］、ＯＯ，Ｏ重量％（２）　
　ハロゲン化銀乳剤層処方 ５０℃に保ったゼラチン水溶液中に銀１モルあたり２Ｘ
１０−５モルの塩化ロジウムの存在下で硝酸銀水溶液と
塩化ナトリウムおよび臭化カリウムの混合水溶液を同時
に一定の速度で３０分間添加して平均粒子サイズ０．２
μの塩臭化銀単分散乳剤を調製した。（ＣＩ！、組成９
５モル％）この乳剤をフロキュレーション法により脱塩
を行ない、銀１モルあたり１■のチオ尿素ジオキサイド
および０，６■の塩化金酸を加え、６５℃で最高性能が
得られるまで熟成しかふりを生ぜしめた。

こうして得られた乳剤に更に下記化合物を添加した。

ｎ−ＣＢＨ昌 ２Ｘ１０−２モル／Ａ　ｇ１モル ４　Ｘ　１０−’モル／Ａｇ１干ル ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｍ
ｇ／ｆｆｌポリスチレンスルフォン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　４０■／イ２．６−ジ
クロロ−６−ヒド ロキシ−Ｌ　　３，５−１−リ アジンナトリウム塩　　　　　　３０■／ｄこの塗布液
を塗布銀量３．５ｇ／ｎ（となる様塗布した。

（３）乳剤保護層処方 ゼラチン ５ｉｎ２微粒子（平均粒径 ４μ） ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩 １、５ｇ／ｍ ５０ｍｇ／ポ ５０■／Ｍ （４）パンク層処方 ゼラチン ２、　５ｇ／ｍｆ ５−二Ｉ・ロインダゾール １３−ジビニルスルホニル ２−プロパツール Ｎ−パーフルオロオフタンス ルホニルーＮ−プロビルグ リシンポタジウム塩 エチルアクリレ−トラチック ス（平均粒径０．１μ） Ｉ　５呵／耐 ５０■／ｍ′ ２ｍ１ｒ／ｍ ３００■／ｍ′ ０３Ｋ ＳＯ，Ｋ ０３Ｋ ＳＯ３に ４０■／ｄ ＳＯ，ｋ ＳＯ，に ８０■／Ｍ １３−ジビニルスルボニル ２−プロパノール エチルアクリレートラテソク ス（平均粒径０．１μ） ジヘキシルーα−スルホサク ナートナトリウム塩 ドデシルベンゼンスルホン酸 １５０■／％ ９００■／ｄ ３５Ｉｎｇ／ｍ′ ナトリウム塩　　　　　　　　　３５ｍｇ／イ（５）　
　ハック保護層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．８ｇ／耐ポリメチ
ルメタクリレー１・微 粒子（平均粒径３μ）　　　　　　２０ｍｇ／ポジヘキ
シルーα−スルホサク ナートナトリウム塩　　　　　　１０■／ＩＩ（ドデシ
ルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　１０■／ｄ酢酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　４０■／ｎ（現像処理は、富士
写真フィルム社製のＦＧ−６６０自動現像機を、現像液
・定着液は同社製ＧＲＩ＞１、ＧＲＦ−１を用いて、３
８℃２０秒の処理条件でおこなった。そのときの乾燥温
度は４５℃であった。

得られた試料５−１〜５−９をそれぞれ実施例１と同様
にして評価した。

本発明の試料５−２〜５−５はスタチックマーク、画像
ムラ、定着液汚染性、塗布性をすべて満足するものであ
り又画像も優れたものであった。

一方、コントロール試料５−１や比較試料５６〜５−９
はこれらのすべてを満足させることはできず、本発明が
従来の技術に比べて優れていることは明白である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
   乳剤層を有する写真感光材料に於いて、該感光材料の構
   成層の少なくとも一層に、ポリピロール系水分散液から
   得られる重合体を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。
2. （２）ポリピロール系水分散液が一種または二種以上の
   分散剤及び界面活性剤の存在下でピロール系化合物を酸
   化重合することにより得られることを特徴とする特許請
   求の範囲第（１）項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. （３）ピロール系化合物が以下の一般式（ I ）に示さ
   れる化合物である特許請求の範囲第（２）項記載のハロ
   ゲン化銀写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ここで、Ｒ＾１及びＲ＾２は水素原子、ハロゲン原子、
   アルキル基、アリール基、水酸基、アルコキシ基、アリ
   ールオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基（縮環して
   もよい）、ニトロ基、シアノ基、−ＮＨＣＯＲ＾４、−
   ＮＨＳＯ＿２Ｒ＾４、−ＳＯＲ＾４、−ＳＯ＿２Ｒ＾４
   、▲数式、化学式、表等があります▼、−ＣＯＲ＾４、
   ▲数式、化学式、表等があります▼、−ＣＯＯＲ＾４、
   −ＳＯ＿３Ｈ−、−ＳＨ、−ＣＯＯＨ、複素環基を表す
   。Ｒ＾３は水素原子、アルキル基又はアリール基を表す
   。Ｒ＾４はアルキル基又はアリール基を表す。Ｒ＾５及
   びＲ＾６は同じであっても異なっていてもよく、水素原
   子、アルキル基又はアリール基を表す。