JPH032750A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は良好な帯電防止性を有するハロゲン化銀写真感
光材料に関し、特に透明性、塗布性を損うことなくしか
も、処理後のゴミ付の改良された黒白ハロゲン化銀写真
感光材料「以下写真感光材料と記す」に関するものであ
る。

（従来の技術） 写真感光材料は一般に電気絶縁性を有する支持体および
写真層から成っているので写真感光材料の製造工程中な
らびに使用時に同穐または異種物質の表面との間の接触
摩擦または剥離をうけることによって静電電荷が蓄積さ
れることが多い。この蓄積された静電電荷は多くの障害
を引起すが、最も重大な障害は現像処理前に蓄積された
静電電荷が放電することによって感光性乳剤層が感光し
写真フィルムを現像処理した際に点状スポット又は樹枝
状や羽毛状の線斑を生ずることである。これがいわゆる
スタチックマークと呼ばれているもので写真フィルムの
商品価値を著しく損ね、場合によっては全く商品価値を
失なわせしめる。

またこれらの蓄積された静電電荷はフィルム表面へ塵埃
が付着したシ、塗布が均一に行なえないなどの第一次的
な故障を誘起せしめる原因にもなる。

かかる静電電荷は前述したように写真感光材料の製造時
、または６糧の自動撮影機中での機械部分との間の接触
分離等が原因となって発生する。

特に、最近においては、写真感光材料の高感度化および
高速塗布、高速撮影、高速自動現像処理化等の苛酷な取
り扱いを受ける機会が多くなったことによって一層スタ
チツクマークの発生が出易くなっている。

更に、又、処理された感材は、その用途に応じてさまざ
まな取シ扱いを受けるが、その段階で発生する静電気は
、各種の悪作用を引き起し、近年特に注目されている。

例えば、自動現像機での処理後に乾燥ゾーン出口での機
械への吸い付き、多数枚集積しようとした時のフィルム
同志の吸い付き、空気中や床、壁に存在するゴミの付着
、更にフィルムの静電気による人体への電気ショック、
グラフイツクアーツ感材での製版や刷版時でのゴミ付き
による複写時のピンホールなどを挙げることが出来る。

これらの静電気による障害をなくすためには写真感光材
料に帯電防止剤を添加することが好ましい。しかしなが
ら、写真感光材料に利用できる帯電防止剤は、他の分野
で一般に用いられている帯電防止剤がそのまま使用でき
る訳ではなく、写真感光材料に特有の種々の制約を受け
る。即ち写真感光材料に利用し得る帯電防止剤には帯電
防止性能が優れていることの他に、例えば写真感光材料
の感度、カプリ、粒状性、シャープネス等の写真特性に
悪影響を及ぼさないこと、写真感光材料の膜強度に悪影
響を与えないこと、耐接着性に悪影善を及ぼさないこと
、写真感光材料の処理液の疲労を早めないこと、搬送ロ
ーラーを汚染しないこと、写真感光材料の各構成層間の
接着強度を低下させないこと等々の性能が要求され、写
真感光材料へ帯電防止剤を適用することは非常に多くの
制約を受ける。

これらの静電気による障害をなくすための一つの方法は
、写真感光材料表面の電気伝導性を上げて、蓄積電荷が
放電する前に静電電荷を短時間に逸散せしめるようにす
ることである。

したがって、従来から写真感光材料の支持体や各糧塗布
表面層の導電性を向上させる方法が考えられ糧々の吸湿
性物質や水溶性無機塩、ある種の界面活性剤、ポリマー
等の利用が試みられてきた。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながらこれらの物質は、フィルム支持体の種類や
写真組成物の違いによって特異性を示したり処理後の導
電性を失うことにより帯電した電荷が残存してゴミを吸
い付けたシ、導電性の湿度依存性を有するため低湿度で
スタチックマークを発生したり、写真性能、塗布性や゛
透明性の悪化を伴なったシ、又、接着性の悪化を生じた
シしてこれらの物質を写真感光材料に適用することは極
めて困難であった。更に又、特開昭６弘−乙♂７ｊｌに
記載のポリホスファゼン及び米国特許筒≠２３７／９４
４号に記載のポリアニリンについても前述の問題を解決
するまでには至らなかった。

本発明の目的の第１は接触する相手物質が種々に異なっ
ても良好に帯電防止された写真感光材料を提供すること
にある。

第２に現儂処理後でも優れた帯電防止を有し、ゴミ付き
の改良された写真感光材料を提供することにある。

第３に透明性に悪影響を与えることなく帯電防止された
写真感光材料を提供することにある。

（問題を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は、支持体上に少なくとも一層の
感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するノ・ロゲン化錯写真
感光材料に於いて、該感光材料の構成層の少なくとも一
層に、少なくとも一種以上のポリオキシエチレン系ノニ
オン界面活性剤と、少なくとも一種以上の含弗素界面活
性剤とを含有し、該界面活性剤の３５℃の現像液、定着
液及び水への溶解度がいずれも０．Ｏ１ｇ／１００ｇ以
下であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料に
よって達成された。

本発明に用いられるポリオキシエチレン系界面活性剤は
、現像液、定着液及び水への溶解性が３ｔ　’Ｃでｏ、
ｏｉ重量％以下であることが特徴であるが、従来、当業
界で用いられているポリオキクエチレン系界面活性剤は
、現像液、定着液又は水の少なくとも７種の溶液への溶
解度が０．０／重量％以上であり１本発明とはつきシと
区別される。

本発明において用いられるポリオキシエチレン系界面活
性剤について以下に記す。

本発明のホリオキシエチレン系界面活性剤はその溶解性
が本発明の範囲にあれば特に限定されないが、好ましく
は炭素数が／ｊ以上のアルキル。

アルケニル、アリル基を有する疎水部と重合度１以上の
ポリオキシエチレン基の親水部から誘かれる化合物を挙
げることができる。更に好ましくは炭素数／６以上のア
ルキル、アルケニル、アリル基を有する疎水部と重合度
７以上３０以下のポリオキシエチレン基の親水部から誘
かれる化合物である。

これらのポリオキシエチレン系界面活性剤の合成は従来
知られている方法で得ることができ、代表的な界面活性
剤としては、ポリオキシエチレンアルキル（アルケニル
、アリル）エーテル類、ポリオキシエチレンアルキル（
アルケニル、アリル）酸エステル類、ポリオキシエチレ
ンアルキル（アルケニル、アリル）アミン又はアミド類
、シリコーンのポリオキシエチレン類を挙げることがで
きる。

以下に本発明のポリオキシエチレン系界面活性剤を挙げ
る。

Ｎ　−／、　　Ｃ１５Ｈａ７０（−ＣＨｚＣＨ２０＋−
ＣＯＣＨ３Ｎ−よ Ｎ−６゜ 次に本発明で用いられる３ｊ０Ｃでの現像液、定着液及
び水への溶解度が０．０／重量％以下の含フッ素系界面
活性剤について記す。

本発明の含フツ素界面活性剤は、その溶解性が本発明の
範囲にあれば特に限定されないが、好ましくは炭素数≠
以上のフッ素で一部又は全部が置換されたアルキル、ア
ルケニル、アリル基を有するアニオン、カチオン、ベタ
イン、ノニオン性化合物であり、更に好ましいのは炭素
数を以上の、ｅ−フルオロアルキル、ｌｅ−フルオロア
ルケニル、）ｔ−フルオロアリル基を有するアニオン、
カチオン、ベタイン、ノニオン性化合物である。

以下に本発明で用いられる含フツ素界面活性剤の具体例
を記す。

Ｆ　−ｔ、　　ＣＢＦ１７ＳＯ３Ｋ Ｆ　−！　　Ｃｌ０Ｆ２１ＣＯＯＫ Ｆ−３，０１□Ｆ２５Ｃ００Ｋ Ｆ−ダ ３Ｈ７ Ｃ８Ｆ１７８０２ＮＣＨ２ＣＨ２０−ＱＣ−ａ匂−酎−
８０３Ｎａ Ｆ−よ Ｆ−瓜 Ｆ−と Ｆ−２ ３Ｈ７ Ｃ８Ｆ、７５Ｏ２Ｎ＋ＣＩ（２ＣＨ２０ｉＣＯＣＨ３Ｆ
−１０゜ １２Ｈ２５ ＣＢ　Ｆ　１７５Ｏ２Ｎ（−ＣＨ２ＣＨ２０−ＶＨ本発
明のポリオキシエチレン系界面活性剤と含弗素界面活性
剤は、現像処理されてもその溶解性が小さいために感材
中に残存する。従って処理後も処理前と同じ帯電防止性
を有する特徴を利用できたものであシ、処理後の感材の
静電気による障害（例えばゴミ付き、静電気ショックな
ど）を大きく改良できる。

しかし、各種処理液に対しての溶解度が小さいとは云っ
ても、処理後の感材表面への残存率が１００％というこ
とではもちろんない。使用される二種の界面活性剤及び
その使用量は処理後の帯電防止能として望まれる程度に
残存するように選択される。更に、どの程度残存してい
るかは、各種の表面分析法、例えばＥＳＣＡなどによっ
て特徴づけることが出来る。

これは長年にわたる鋭意研究の成果によるものである。

本発明のポリオキシエチレン系界面活性剤及び含弗素界
面活性剤の添加場所は写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層又はその他の構成層の少なくとも７層であシその他の
構成層としては例えば表面保護層、パック層、中間層、
下塗層などを挙げることができる。添加場所として特に
好ましいのは表面保護層、パック層である。

表面保護層、あるいはパック層が１層から成る場合は、
そのいずれの層でもよく、又、表面保護層の上に、さら
にオーバーコートして用いることも出来る。

本発明のポリオキシエチレン系界面活性剤の含有量は好
ましくはｊ−，２００ｍｇ　７ｍ　２　、更に好ましく
￥′ｉ２０−／　００　ｍｇ　７ｍ　２％に好ましくは
３０〜７０ｍｇ／ｍ２である。

又、本発明の含弗素界面活性剤の含有量は好ましくは０
　、３−．２００ｍｇ　７ｍ　２　　更に好ましくけ／
〜１００ｍｇ／ｍ２特に好ましくは／〜ｔＯｍｇ／ｍ２
である。

尚、本発明のポリエチレン系界面活性剤及び含弗素界面
活性剤はそれぞれ／橿でもよいし、２種以上の混合物で
もよい。

本発明に用いられるポリオキシエチレン系界面活性剤及
び含フツ素界面活性剤を感材に適用するに当っては、水
混和性の有機溶剤に溶解して塗布液中に添加し、しかる
後に塗布して感材に含有せしめれば良い。好ましい水混
和性有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イン
プロパツール、ホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、メチルセロンルフ、アセト
ンなどを挙げることができ、場合によっては水との混合
液でもよい。更に本発明のポリオキシエチレン系界面活
性剤及び含フツ素界面活性剤は他の水可溶性界面活性剤
の水溶液を用いて可溶化又は分散して用いてもよい。こ
の時場合によっては低沸点有機溶媒中に予め本発明に用
いられる界面活性剤を溶解ししかる後に分散してもよい
。この時好ましく用いられる低沸点有機溶媒としては、
蟻酸、酢酸、シュウ酸、マレイン酸、炭酸などのアルキ
ル（メチル、エチル、プロピルなど）、アリールエステ
ルや塩化メチレン、クロロホルム、テトラハイドロフラ
ン、ジエチルエーテルなどを挙けることができる。

又、分散剤として用いられる水可溶性界面活性剤として
は従来の公知の界面活性剤を利用でき。

好ましいものとして下記に記す。

Ｋ−／、　　Ｃｌ２Ｈ２５０ＳＯ３Ｎａ−ｘ ＣＨ３ Ｃ１７Ｈ３３ＣＯＮＣＨ２ＣＨ２８０３Ｎａに−Ｊ Ｃ４Ｈ９ Ｃ４Ｈ９Ｃ）ＩＣＨ２０ＣＯ−ＣＨ，。

−ＣＨ−８Ｏ３Ｎａ −ｒ Ｋ−Ａ。

これらの分散剤の添加量は、本発明のポリオキシエチレ
ン系界面活性剤あるいは含弗素界面活性剤の固型分に対
して０．３〜１００重量％使用することが好ましい。

本発明においては、写真感光材料を構成する層を付与す
るための塗布方法は、特に限定されるものではなく、例
えば、パー塗布法、ロール塗布法、ナイフ塗布法、流し
塗布法（カーテン塗布法）、グラビア塗布法、噴霧塗布
法、浸漬塗布法や押し出し塗布法等の従来技術を挙げる
ことができる。

本発明に係る写真感光材料としては、黒白ノ・ロゲン化
銀写真感光材料が特に好ましく、例えば撮影用黒白感材
、Ｘ−レイ用黒白感材（医療用、工業用）、印刷用黒白
感材及びレーザースキャナー用赤外感材も挙げることが
出来る。

本発明の写真感光材料のノ・ロゲン化銀乳剤層。

表面保護層などに用いられるノ・ロゲン化銀の稽類、製
法、化学増感法、カブリ防止剤、安定剤、硬膜剤、帯電
防止剤、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、マット剤、増白剤
、分光増感剤、染料、紫外線吸収剤等については特に制
限はなく、例えばプロダクトライセンシング誌（Ｐｒｏ
ｄｕｃｔ　Ｌｉｃｅｎｓｉｎｇ）りλ巻１０７〜ｉｉｏ
頁（ｌり７／年１２月）及びリサーチ・ディスクロージ
ャー誌（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　
／　７　Ａ巻２２〜３／頁（／り７ｒ年／−月）、同２
３♂巻弘ｌ−グ６頁（／りを弘年）の記載を参考にする
ことが出来る。

本発明を用いて作られる写真感光材料の写真乳剤層また
は他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベ
リ性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例え
ば、現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、前記以
外の種々の界面活性剤を含んでもよい。

それらは小田良平他著「界面活性剤とその応用」（槙書
店、／りｔヶ年）、堀口博著「新界面活性剤」（三共出
版■、／り７ｊ年）あるいは「マツクカチオンズ　デイ
メージエント　アンド　エマルジファイアーズ」（マツ
フカチオン　デイビイジョンズ、エムシー　パブリッシ
ング　カンパニ／り♂！　）　（「Ｍｃ　Ｃｕｔｃｈｅ
ｏｎ’ｓＤｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　＆　Ｅｍｕｌｓｉｆｉ
ｅｒｓＪ　（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ
ｓ、　ＭＣＰｕｂｌｉｓｉｎｇＣｏ、　　／りＪ’ｊ）
）、特開昭ＡＯ−７Ａ７４ｔ／号、同ぶコー１７２３≠
３号、同乙−一７７３≠ｊり号、同ｔコー２７！、２７
−号などに記載されている。

この時併用され得る界面活性剤で好ましいのば、現像液
に対する溶解度が０，０／重ｆｔ％以上（２ｏ　’Ｃで
）でかつその表面張力がＩｔ　ｊ　ｄｙｎ／ｃｍ以下（
７重量％、水溶液、２００Ｃ）を有する界面活性剤であ
る。

これらの界面活性剤は、疎水基として炭素数≠以上の置
換、無置換のアルキル、アルケニル、アラルキル、アリ
ール基であり、親水基としては、アニオン、カチオン、
ベタイン、基である。

好ましい疎水基としては、炭素数ｔ−μＯの置換、無置
換のアルキル、アルケニル、アラルキル、アリール基で
あシ、例えば、ヘキシル、オクチル、ノニル、テシル、
ドデシル、セチル、ステアリル、オレイル、ノニルフェ
ニル、オクチルフェニル。

ジｔ−７ミルフエニル、ジノニルフェニル、ドデシルフ
ェニル、ドデシルビフェニル、ビス（シーｔブチルフェ
ニル）メチレン、ビス（ジｔ−ブチルフェニル）−フェ
ニルメチレン、パーフルオロオクチル、パーフルオロデ
シル、パーフルオロヘキシル、ノξ〜フルオロノニレイ
ル、パーフルオロドデシルなどが挙げられる。

又、親水基（イオン性）として好ましいのは、アニオン
基とじてはカルボン酸塩、スルホン酸塩、リン酸塩、硫
酸エステル塩、ホウ酸塩が、カチオン基としては、３級
アミン、μ級アミン、ホスホニウム、スルホニウムであ
り、ベタイン基としてはアミノ酸、カルボキシベタイン
、スルホキシベタイン、ホスホベタインであり、親水基
としてけ特に好ましいのはカルボン酸塩、スルホ４１ｋ
ｍ、リン酸塩、硫酸エステル塩、３級もしくはμ級アミ
ン、カルボキシベタイン、スルホベタイン、なおアニオ
ンの塩としては水素、アルカリ金属、アルカリ土類、ア
ンモニウム、低級アミンが好ましい。又イオン性親水基
に更にポリオキシルアルキレン（アルキレンは炭素数／
−Ｊ）を同時に含有していることが好ましい。

以下にこれらの具体的な化合物を列挙する。

化合物例 Ｓ−／ −ｔ Ｃ５Ｈ１１００αＢ２　Ｇ（２ Ｃ５Ｈ１１　００ＣＣＨ２　−ＣＨ２　−８０３Ｎａ０
１６Ｈ３５　（ＯＱ（２ＣＨ２−）＝−Ｐ（ＯＮａ　）
２Ｃ１２Ｈ２５０藝Ｉ２Ｃ）（２０ヤＣＨ２　ＣＯＯＫ
■ Ｃ１２Ｈ２５−Ｎ（Ｃ）Ｉ２ＣＨ２０Ｈ）３　ｃｌｏＳ
−タ Ｓ−７！ ９Ｈ１ ＣＨ３ Ｓ−／ｌ Ｓ−／　／ Ｓ−／７ Ｓ−ノコ Ｃ　１３Ｈ２７　Ｃｏｏ　（　Ｑ（２　ＣＨ２　０−）
％ＣＨ２　−９−Ｓｏ　３　Ｎ　ａＣ）（２ＣＨ２０Ｈ Ｓ−／ｒ Ｓ−／Ｊ ３Ｈ７ Ｃ６Ｆ１４　ＳＯ２Ｎ＋ＣＨ２　ＣＨ２０＋ｉ＋ＣＨ２
　ｆ８０４ＮａＳ−／４ｔ Ｓ−／り ３Ｈ７ 一 これらの界面活性剤の添加量はｔｍｇ／ｍ２以上が好ま
しく、特に７０〜！００ｍｇ／ｍ２が好ましい。また、
これらの界面活性剤は各々単独でもよいし、２種以上を
混合して用いてもよい。

又、本発明においては、他の帯電防止剤を併用すること
もでき１例えば特開昭ｔ２−２／ｊｔ２７１号に記載さ
れている導電性ポリマー又はラテックス（ノニオン性、
アニオン性、カチオン性、両性）を用いうる。又、無機
系帯電防止剤としてはアンモニウム、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属のハロゲン塩、硝酸塩、過塩素酸塩、硫
酸塩、酢酸塩、リン酸塩、チオシアン酸塩などが、又、
特開昭７７−／／ｒコグコ号などに記載の導電性酸化ス
ズ、酸化亜鉛又はこれらの金属酸化物にアンチモン等を
ドープした複合酸化物も用いることができる。

本発明の写真感光材料の乳剤層や中間層に用いることの
できる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを
もちいるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイド
も用いることができる。

例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等ｏｉ白質；ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、デキストラン、澱粉銹導体などの
糖誘導体；ポリビニルアルコール、ホリヒニルアルコー
ル部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポＩ
Ｊ　７クリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾル等の
単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性向分子物
質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチ
ンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。

これらの中でもゼラチンとともにデキストラン及びポリ
アクリルアミドを併用することが好ましい。

本発明の写真感光材料の親水性コロイド層には、トリメ
チロールプロパン、はンタンジオール、ブタンジオール
、エチレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の
ポリオール類を可塑剤として用いることができる。

本発明の写真感光材料に用いられる写真乳剤中のハロゲ
ン化銀粒子は、立方体、八面体のような規則的（ｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのよりな゛結晶形をもつもの、あるいはこれら
の結晶形の複合形をもつものでもよい。更にはりサーチ
・ディスクロージャー２２１巻Ａ２２３３１７％２０〜
よｔ頁（ｌり１３４４／）、特開昭！ｒ−／２７９２／
号、同ｊｌ−ｉｉ３ｙ２を号に記載された平板粒子であ
ってもよい。種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよ
い。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩
を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくと
も１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／
又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることがで
き、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内
部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャーＡ／７ＪＩＩｊ１１項に記載の
方法に基づいて行うことができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よい。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その値が０、．２０以下のものをいう。ここで粒径
は球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の
形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算
したときの直径を示す。）を単独又は数種混合してもよ
い。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよ
い。

また、本発明に用いられる乳剤は米国特許コ。

タタ乙、３１コ、同！、３り７Ｉり♂７、同３゜７０！
、♂！♂に記載の如く、感光性ハロゲン化銀乳剤と内部
のかぶったハロゲン化銀乳剤の混合乳剤もしくは別層に
併用したものであってもよい。

ここで、特開昭Ａ／−１♂１３２号に記載されたメルカ
プト化合物を更に併用するとカブリの抑制、経時保存性
の改良などの点で好ましい。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、穐々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミタ
７’−ル類、メルカプトチアジアゾール顛、アミン）　
ＩＪアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾ
トリアゾール類、メルカプトテトラブル類（特に／−フ
ェニル−！−メルカプトテトラゾール）など：メルカプ
トビリミジン類；メルカプトトリアジン類、たとえばオ
キサドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデ
ン類（特にダーヒドロキシ置換（／、Ｊ、Ｊａ、７）テ
トラアザインデン類）、ペンタアザインデン類など；ベ
ンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、イン
ゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または
安定剤として知られた、多くの化合物を加えることがで
きる。

本発明の写真感材の親水性コロイド層にはアルキルアク
リレートのホモポリマー又はコポリマー塩化ビニリデン
のコポリマーの如く当業界でよ〈知られたポリマーラテ
ックスを含有せしめることが出来る。ポリマーラテック
スは特開昭ｔ／−２３０ＩＪｔ号に記載のとと〈ノニオ
ン界面活性剤で予め安定化されていてもよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的でたとえばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオエテル化合物、チオモルフォリン
類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素
誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等を
含んでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロｔｔ’！　−ラ−シアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン
色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素
に属する色素である。

本発明に用いる支持体には、アンチハレーション層を設
けることもできる。この目的のためにはカーボンブラッ
クあるいは各種の染料、例えば、オキソノール染料、ア
ゾ染料、アリ−リチン染料、スチリル染料、アントラキ
ノン染料、メロシアニン染料及びトリ（又はジ）アリル
メタン染料等があげられる。その場合に染料がアンチハ
レーション層から拡散しないようにカチオン性ポリマー
又はラテックスを使用してもよい。

これらはリサーチ　ディスクロージャ　／７４巻ｇ／７
ＡＩＩ３、■項に記載されている。また、現像銀の色調
を改良するために特願昭ＡＯ−／Ｊ７Ａ４ｊ号に記載さ
れた如きのマゼンタ染料を用いてもよい。

本発明に用いられる親水性コロイド層にはコロイドシリ
カや硫酸バリウムストロンチウム、ポリメタクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体、特
願昭＆２−．ｔ０４ｇｔ号に記載のメタクリル酸メチル
−スチレンスルホン酸共重合体、特開昭Ｊ／−コ３０／
３を号に記載のフッ素基を含有した粒子等からなるいわ
ゆるマット剤を用いることができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の構成層
に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。例、ｔばア
ルデヒド類（ホルムアルデヒド、クリオキザール、ゲル
メールアルデヒドなど）、活性ビニル化合物（／、３．
ｊ−トリアクリロイル−へキサヒドロ−５−）リアジン
、ｉ、３−ビニルスルホニル−２−プロパツールなト）
、活性ハロゲン化合物（ｒ　、　ａ−ジクロル−６−ヒ
ドロキシ−Ｓ−トリアジンなト）、ムコハロゲン酸類（
ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸ナト）、などを
単独または組合わせて用いることができる。

好ましく用いられる硬膜剤は下記一般式で表わされるビ
ニルスルホン系化合物である。

（ＣＨ２＝ｃｎ−ｓｏ□−ＣＨ２量Ａ 量中式中は一価基を表わすがなくても良い。

本発明の写真感光材料は現像主薬を含有しうる。

現像主薬とじて、リサーチ・ディスクロージャ、第１７
７巻、コタ頁の［Ｄｅｖｅｌｏｐｈｉｎｇａｇｅｎｔｓ
Ｊの項に記載されているものが用いられうる。

特にハイドロキノン、ピラゾリドン類は好ましく用いら
れる。

現像処理としては、現像処理工程、定着処理工程、水洗
処理工程がなされる。現像処理工程後、停止処理工程を
行ったり定着処理工程後、安定化処理工程を施す場合は
、水洗処理工程が省略される場合がある。また現像主薬
またはそのプレカーサーを感光材料中に内蔵し、現像処
理工程をアルカリ液のみで行っても良い。現像液として
リス現像液を用いた現像処理工程を行ってもよい。

処理温度は通常、／θ’Ｃ−１ｒ　０ｃの範囲に選ばれ
るが、ｔｊ　０ｃをこえる温度としてもよい。

好ましくは２！０Ｃ−μｊ　’Ｃで現像される。

黒白現像処理に用いられる黒白現像液は通常知られてい
る黒白写真感光材料の処理に用いられるものであシ、一
般に黒白現像液に添加される各種の添加剤を含有せしめ
ることができる。

代表的な添加剤としてはｌ−フェニル−３−ピラゾリド
ン、メトール及びハイドロキノンのような現像主薬、亜
硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、臭化
カリウムやローメチルベンツィミダゾール、メチルベン
ツチアゾール等の無機性、もしくは有機性の抑制剤、ポ
ＩＪ　ＩＪン酸塩のような硬水軟化剤、微量の沃化物や
メルカプト化合物からなる表面過現像防止剤等を挙げる
ことができる。

又、Ｘ−レイ感材に於いては従来現像処理時間の短縮化
が活発である。

以下に実施例を挙けて本発明を例証するが本発明はこれ
に限定されるものではない。

実施例／ ／−７）ベースの作成 ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの両面
にポリ塩化ビニリデン／イタコン酸（重合モル比り７：
３）を塗布後、コλｏ　’Ｃで二軸延伸したポリエチレ
ンテレフタレート支持体（ＰＥＴ厚／７ｊμｍ、塩化ビ
ニリデン層厚０゜７μｍ）を作成した。更にこの面にコ
ロナ放電処理後にポリ（塩化ビニリデン／イタコン酸／
エチルアクリレート；重合比り２：Ｊ：、ｔ、水分散物
として添加）０．０！ｇ／ｍ２、ゼラチン水溶液０．０
３ｇ／ｍ２．　　ジクロロ−ヒドロキシトリアジンソー
ダ０．０／ｇ／ｍ２　　ｐ−オクチルフェ／＊’／ホ＋
）（重合度１０）オキシエチレンエーテルＯ６θθ！ｇ
／ｍ２、からなる塗布液を／グθ０Ｃで乾燥して下塗層
を作成した。更にコロナ処理をしてその上にゼラチン（
Ｏ，−２ｇ／ｍ２）、α−スルホジへキシルサクシナー
トナトリウム塩（０，００２ｇ／ｍ２）、ポリ（スチレ
ン／シヒニルベンゼン９重合比り♂り（平均粒径λ。

Ｏｐｍ　、０．０２　ｇ／ｍ２　）、／、３−ジビニル
スルホニル−２＝プロパツール（０，００！ｇ／ｍ２）
を塗布し下塗保護層を作成した。

ｌ−一）染色層の構成 下記の染料を下記方法によってボールミル処理した。水
（，２／、７ｍＪ）及びＡ、７％のＴｒｉｔｏｎ　Ｘ−
Ｊ　００■界面活性剤水溶液（２，ｔｊ　ｇ　）　（Ｒ
ｏｈｍ　＆　Ｈａａｓ　から販売）とを、６０ｍ１ネジ
蓋瓶に入れた。染料の／、００ｇ試料を、この溶液に添
加した。酸化ジルコニウム（ＺｒＯ）のビーズ（Ｉｌｏ
ｍｌ　）（，２ｍｍ径）を添加し、蓋をしつかシした容
器をミル内に置き、内容物をμ日間粉砕した。容器を取
り出し、内容物をｌコ、！チゼラチン水溶液（ｒ、Ｏｇ
）に添加した。新しい混合物をロールミルに１０分間装
いて泡を減少させ、次いで得られた混合物を濾過してＺ
ｒＯビズを除去した。

染料 塗布方法 界面活性剤ｐ−オクチルフェニルエトキシエトシキエタ
ンスルホン酸ンーダ及ヒ硬膜剤（ヒス（ヒニルースルフ
オニルメチル）エーテル）ヲ、上記染料−ゼラチン溶融
物に添加した。後者の混合物から製造した溶融物を、次
いで前述のベースの上に染料塗布ｎｏ　、ｏ♂ｇ　／　
ｍ　２、ゼラチン塗布量０．ｌ１ｇ／ｍ２、界面活性剤
ｏ、ｏ、２１ｒｇ／ｍ２及び硬膜剤Ｏ１．０１４ｇ／ｍ
２となるように両面に塗布した。

／−３）乳剤層の構成 水ｌｌ中にゼラチン３０ｇ、臭化力ＩＪ　ｊ　ｇ、沃化
力ＩＪ　Ｏ、０！　ｇを加え７ｊ０Ｃに保った容器中に
攪拌しながら硝酸銀水溶液（硝酸銀としてｔｇ）と沃化
力ＩＪ　Ｏ、７３ｇを含む臭化カリ水溶液を１分間かけ
てダブルジェット法で添加した。さらに硝酸銀水溶液（
硝酸銀として／４ｊｇ）と臭化カリ水溶液をダブルジェ
ット法で添加した。この時の添加流速は、添加終了時の
流速が、添加開示時のｔ倍となるよう流量加速をおこな
った。このあと、沃化カリ水溶液を０．３７ｇを添加し
た。

添加終了後、沈降法により３５℃にて可溶性塩類を除去
したのち４Ａｏ　０ｃに昇温してゼラチンＡＯｇを追添
し、ｐＨをＡ、ｊに調整した。ｊ６０Ｃに再び昇温して
、増感色素アンヒドロ−！。

ｊ′−ジ−クロロ−ターエチル−３，３７−ジ（３−ス
ルフオプロビル）オキサカルボシアニンハイドロオキサ
イドナトリウムｉｌｚｊＯｍｇを添加したのち金、イオ
ウ増感を併用した化学増感をほどこした。得られた乳剤
は六角平板状で投影面積直径がｏ、ｒｚμｍ１　平均の
厚みが０．１１１μｍであった。

この乳剤に安定剤として≠−ヒドロキシー６−メチルー
／、Ｊ、Ｊａ、７−チトラザインデンとコ、ｔ−ビス（
ヒドロキシアミノ）−クージエチルアミノ−／、Ｊ、！
−）リアジン、トリメチロールプロパンを添加した。

更に下記化合物も添加した（３！Ｏｍｇ／ｍ２）さらに
塗布助剤としてｐ−オクチルフェノキシジェトキシエタ
ンスルホン酸ソーダ０１０１ｇ／ｍ２　ドデシルベンゼ
ンスルホン酸塩ｏ、ｏｏｓｇ／ｍ２、増粘剤として、ポ
リポタシウムーｐ−ビニルベンゼンスルホネート０　、
０３　ｇ／ｍ２ポリマーラテックス（ポリ〔エチルアク
リレート／メタクリル酸＝り７／３〕粒子をポリ〔重合
度ＩＯ〕オキシエチレンポリ〔重合度３〕オキシグリセ
リルドデシルエーテル〔粒子の３重ｔ％）で吸着させた
もの、平均粒子径＝０．１μｍ）ｏ。

参ｇ／ｍ２、ポＩＪ　’７クリル酸す）　ＩＪウム（分
子量２０万）Ｏ，／ｇ／ｍ２　　／、２−ビス（ビニル
スルホニルアセトアミド）エタン０．０１１ｇ／ｍ２、
トリメチロールプロ／セン０．Ｏｊｇ／ｍ２を添加した
。

／−μ）保護層の構成 △ゼラチン　　　　　　　　　　　／、λｇ／ｍ　２△
ポリアクリルアミド（分子ｉ≠、ｊ万）０．２ Δデキストラン（分子量３．ｒ万） Ｏ、λ △ポリアクリル酸ソーダ　　　０．０２△ポリスチレン
スルホン酸ソーダ ０．０／ △コロイダルシリカ　　　　　０，０／△ｐ−オクチル
フェノキシジェトキシエチルスルホン酸ソーダ　　　　
　　０．０２ Δ硝酸カリウム　　　　　　　　０．０！Δグーヒドロ
キシ−２−メチル−／、Ｊ、ｊａ。

７−チトラザインデン　　０．０≠ Δノ髪ルミチン酸セチル（ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダで分散した。粒径０．７７μｍ）０．００１ｇ／
ｍ２ △ジメチルシロキサン（ジオクチル−α−スルホコハク
酸ソーダで分散した。粒径Ｏ０／２ｐｒｎ）　　　　　
　　　　０．００ｊｇ／ｍ２△流動ハラフィン（ジオク
チル−α−スルホコハク酸ソーダで分散した。粒径Ｏ２
／／μｍ）０．００１ｇ／ｍ２ △ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径３゜♂ｐ
ｍ、１１．！−２．Ｉｐｍの存在量ｔｏ％以上）　　　
　　　　　　　ｏ、ｏグｇ／ｍ２△本発明のポリオキシ
エチレン系界面活性剤又は比較化合物（第７表に記載） Δ本発明の含フツ素界面活性剤（第１表に記載）上記乳
剤層、保護層についてそれぞれゼラチン濃度が４／ｗｔ
％になるように溶液を調製し、各々の層の基本処方とし
た。

そして、ｌ−／）で作成したベースに塗布銀量片面／、
り２７ｍ２とし両面に塗布した。また、各層の配列は、
支持体に近いほうから染色層、乳剤層、保護層となるよ
うに押し出し法で塗布を行なった。

表１に示したごとく、作成した試料について評価を行な
った。

現像液、定着液、および現像処理工程は以下の通りに行
った。

〈現像液濃縮液〉 水酸化カリウム　　　　　　　　　ｊ＆、Ａｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　２００ｇジエチレントリア
ミン五酢酸　　　　＆、７ｇ炭酸カリ　　　　　　　　
　　　　　　／ｊ、７ｇホウ酸　　　　　　　　　　　
　　　１０ｇヒドロキシノン　　　　　　　　　ｒ３．
３ｇジエチレングリコール　　　　　　　　グＯｇ≠−
ヒドロキシメチル−グー メチル−／−フェニル−３ 一ピラゾリドン　　　　　　　　　／／、Ｏｇ！−メチ
ルベンゾトリアゾール　　　　　、２ｇ水で／ｌとする
（ｐＨ１０，ＡＯに調整する）。

〈定着液濃縮液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１４０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１．Ｏｇエチレンジア
ミン四酢酸・ニ ナトリウム・二水塩　　　　　　０，１０ｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　　　２μｇ水で／ｌとする（
酢酸でｐＨｊ、１０に調整する）。

自動現像機　　　　　　　　秒処理 現像タンク　ｔ、！ｌ　　３！　０Ｃ×１０．ｊ秒定着
タンク　＆、！１　３！　０Ｃ×り秒水洗タンク　ｌ、
、１１２０　°Ｃｘ７．を秒乾　　　　燥　　　　　　
　　　　　ｊＯ０ＣＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　　処理時間
　　ｐｓ秒現像処理をスタートするときには各タンクに
以下の如き処理液を満たした。

現像タンク：上記現像液濃縮液ｊ　Ｊ　３　ｍｌ、水ｔ
Ａ７ｍｌ及び臭化カリウム２ｇと酢 酸／、ｒｇとを含むスターター１０ ｍ１を加えてｐＨを１０．／Ｊ−とし た。

定着タンク：上記定着液濃縮液コｊＯｍｌ及び水７ｒＯ
ｍｌ （１）　　スタチックマークテスト 未露光の試料をコｚ　０ｃ、ｌｏチＲＨでコ時間調湿し
た後、同一空調条件の暗室中において、試料を各種素材
に対してそのスタチックマークがどのようになるかを調
べるべくゴムローラー及びウレタンローラーで摩擦した
後、前述の現像液で現偉し、定着水洗を行なってスタチ
ックマークの発生度を調べた。

第１表中、スタチックマーク発生度の評価は以下のび段
階に分けて行った。

Ａ：スタチックマークの発生が全く認められずＢ：　　
　　　　　　　　　　　少し認められるＣ：　　　　　
　　　　　　　　かなり認められる Ｄ：　　　　　　　　　　　　　＃ミぼ全面に認められ
る （２）　　ゴミ付テスト 処理前感材及び未露光感材の処理後の感材を用いて温湿
度２！０Ｃ１１０％ＲＨ条件下で試料（コＯｃｍＸコＯ
ｃｍ　）をカーゼでよく擦すり、タバコの灰の付着性を
調べた。

評価は以下の蓼段階で行なった。

Ａ：ゴミ付きが全く認められなかった Ｂ：　　　　　少し認められた Ｃ：　　　　　かなり認められた Ｄ：　　　　　非常に多く認められた （３）透過率テスト 未露光の試料を（１）で記載したごとく現像・定着処理
したサンプルを用いて、その全光線透過率を測定した。

試料／−／（コントロール）を基準にｉｏｏとし、それ
に対する相対値を相対透過率として第７表に示した。な
お全光線透過率はＡＳＴＭｐ−１００３に準じて測定し
た。

接着性の評価 一辺が４４ｃｍの正方形の大きさに裁断した感光材料試
料を７試料につきグ枚づつコｊ’Ｃで相対湿度が２ｊ％
の箱の中に入れ、３時間経過後に、全試料をすばやく積
み重ねその上に♂００ｇの荷重をのせた。この箱内を再
び相対湿度７ｊ％に調節し、密封後ｒｏ　０ｃの恒温槽
に入れ３日間静置した。静置後、箱から試料を取り出し
、１枚づつ引き剥がして試料の表面の接着した面積を測
定した。接着面積の小さいほうが、接着性に優れること
を示す。

比較化合物 Ａ ＣＩＢＨ３７０（−ＣＨ２ＣＨ２０智Ｈ比較化合物 ３Ｈ７ Ｃ８Ｆ１７Ｓ０２ＮＣ１（２Ｃ００に 溶解度（３！ Ｃ ９重量％） 現像液〈０，０／ 、定着液〈Ｏ Ｏ／ 、水〉Ｏ ｌ 溶解性（ ｊ Ｃ ９重量％） 現像液〉０ ０Ｑｌ 、定着液〈０ ０Ｏ７ 、水〈０ ０Ｏ７ 〉Ｏ ０／ 〉Ｏ ，０／ 表／かられかるように、本発明のポリオキシエチレン系
界面活性剤と含フツ素界面活性剤を共に用いた試料／−
ｔ〜／−／２はスタチックマーク、ゴミ付、透過性、接
着性をすべて満足するものである。

これに対し両者を全く使用しないコントロール試料／−
／はスタチックマーク、ゴミ付共に悪いものであり、又
本発明のポリオキシエチレン系界面活性剤のみを使用し
た試料／−Ｕ〜ｌ−≠、あるいは含フッ素系界面活性剤
のみを使用した試料／−１〜／−７はスタチックマーク
、ゴミ付が若干改良されるものの不十分である。又、本
発明のポリオキシエチレン系界面活性剤あるいは含フツ
素界面活性剤のどちらか一方あるいは両者を比較化合物
（現偉液、定着液、水への溶解性が少なくとも１つの液
に対して０．０７７ｍｍ以上である）に変えた比較試料
／−タ〜／−／ｊは、スタチックマーク、処理前のゴミ
付は改良されるものの処理後のゴミ付きは全く改良され
ず、又接着性の面でもポリオキシエチレン系比較化合物
は悪化するものであった。

以上のごとく本発明は従来の技術に比べ特に現像処理後
のゴミ付きを大巾に改良するものであった。又得られた
画像は優れたものであり写真性への感作用は全くないも
のであった。

実施例− ポリ（メタクリル酸メチルーコーアクリル酸エチルーコ
ーアクリル酸）の合成 攪拌装置と還流管を取り付けた／ｌ三ツロフラスコに硝
酸ドデシルナトリウム／、！ｇをはかりとり、水ｊ　０
０　ＣＣに溶解させる。次いで、反応容器を窒素気流下
７ｊ０Ｃまで昇温し、コ００ｒｐｍで攪拌する。ここに
、３チ過硫酸力リウム水溶液１１０ｇを加え、次いでメ
タクリル酸メチル７３０ｇアクリル酸エチルｒ７．ｊｇ
、アクリル酸／２．ｊｇの混合溶液を、３時間かけ滴下
した。

滴下開始後３０分毎に、計ｚ回３％過硫酸カリウム１０
ｇを加えた。単量体混合物の滴下終了後さらに２時間反
応容器を７ｊ０Ｃに保ち、平均分子量２ｊ００００の共
重合体の水性分散物を得た。

この水性分散物を１０％水酸化カリウム水溶液で中和し
、ｐＨ７，０に調製した。

この共重合体の水性分散液中に、コ、クジクロ０．６ヒ
ドロキシ／、Ｊ、ｊトリアジンナトリウム塩を共重合体
のび重量％添加し、さらに各水準共に平均粒径コμのポ
リスチレン微粒子がｉ、。

ｍｇ／ｍ２塗布されるようにポリスチレン微粒子を添加
した液を下塗第１層用塗布液とした。

厚さ１００μ巾Ｊ　ＯＣｍの２軸延伸ポリエチレンテレ
７タレートフイルムを、下記の条件でコロナ放電処理を
した。フィルム搬送速度はＪＯｍ１分、コロナ放電電極
をポリエチレンテレフタレトフイルムとの間隙は／、ｌ
ｒｍｍ、　　電力は２００ワツトであった。コロナ放電
処理されたポリエチレンテレフタレートの上に、上記の
方法で合成した共重合体の水性分散物を両面にｏ、ｉμ
ｍの乾燥膜厚になるように塗布し、／ｒｊ　０ｃで乾燥
した。この層を下塗第１層と呼ぶ。その上に、フィルム
搬送速度ＪＯｍ１分、コロナ放電電極をポリエチレンテ
レフタレートフィルムとの１ｓＪＩＮｔ−／。

１ｍｍ、　　電力をｌコＯワットでコロナ放電処理し。

その上に塩化ビニリデン：メチルメタアクリレート：メ
チルアクリレート：アクリロニトリル＝り０：ｊ：ＩＩ
：／、重量％の共重合体の水性分散液を両面にｏ、ｐｐ
ｍの乾燥膜厚になるように塗布し、ｉ２ｏ　０ｃで乾燥
した。さらにこの塩化ビニリデン系共重合体から成る下
塗第２層上に、フィルム搬送速度ＪＯｍ１分、コロナ放
電電極とポリエチレンテレフタレートフィルムとの間隙
ヲ／。

１ｍｍ電力を２！０ワツトで処理し、その上に下塗第３
層として下記処方（１）の下塗液を一〇ｍｌ／ｍ２にな
るように両面塗布し、１７００Ｃで乾燥した。

次に核支持体の一方の側に下記処方（２）のノ・ロゲン
化銀乳剤を塗布し、さらに下記処方（３）の乳剤保護層
を塗布した。その反対側には支持体側から順に下記処方
（４）のパック層、下記処方（５）のパック保護層を塗
布し、試料を作成した。

（１）下塗第３層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　／、０重量％メチルセ
ルロース　　　　　　Ｏ，Ｏよ重量％界面活性剤、Ｃｌ
２Ｈ２５０（ＣＨ２ＣＨ２０）１ｏＨＯ，０３重量％ 水を加えて　　　　　　　　１００．０重ｉ−チ（２）
ハロゲン化銀乳剤層処方 ｒｏ　０ｃに保ったゼラチン水溶液中に銀１モルあたり
２×ｌ０−５モルの塩化ロジウムの存在下で硝酸銀水溶
液と塩化ナトリウムおよび臭化カリウムの混合水溶液を
同時に一定の速度で３０分間添加して平均粒子サイズＯ
９Ｓμの塩臭化銀単分散乳剤を調製した。（ｃ１組成り
５モル％）この乳剤を７０キユレーシヨン法により脱塩
を行ない、銀１モルあたり／ｍｇのチオ尿素ジオキサイ
ドおよび０，１．ｍｇの塩化金酸を加え、Ａｔ０Ｃで最
高性能が得られるまで熟成しかぶりを生ぜしめた。

こうして得られた乳剤に更に下記化合物を添加した。

−」狭ご− λＸ１０−２モル／Ａｇ１モル ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　＋２０ｍｇ７ｍ２
ポリスチレンスルフオン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　１１．Ｏｍｇ／ｍ２コ、２
−ジクロロ−６−ヒド ロキシー！、３．ｊ−４リ アジンナトリウム塩　　　　ｊＯｍｇ／ｍ２この塗布液
を塗布銀ｉｔＪ、ｔｇ／ｍ２となる様塗布した。

（３）乳剤保護層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　／、ｊｇ／ｍ２Ｓｉ０
２微粒子（平均粒径≠μ） ｊＯｍｇ／ｍ２ ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩 ｊＯｍｇ／ｍ２ ！−二トロインダゾール　　　／ｊｍｇ／ｍ２ｉ、３−
ジビニルスルホニル −２−プロパツール　　　　ｊＯｍｇ／ｍ２エチルアク
リレートラテック ス（平均粒径ｏ、ｉｐ）　　３００ｍｇ／ｍ２本発明の
ポリオキシエチレン系界面活性剤及び比較化合物（表２
に記載） 本発明の含弗素界面活性剤及び比較化合物（表λに記載
） （４）バック層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　Ｊ、ｊｇ／ｍ２ｉＭ（
Ｊ３に ゝ″″３’　　ｊ　Ｏｍｇ　７ｍ　２ ４ｔＯｍｇ／ｍ２ ｒ　Ｏｍｇ　／ｍ　２ ／、３−ジビニルスルホニル −２−プロパツール　　　／ｊＯｍｇ／ｍ２エチルアク
リレートラテック ス（平均粒径０．／ｐ）　　２００ｍｇ／ｍ２ジヘキシ
ルーα−スルホサク ナートナトリウム塩　　　　　Ｊｊｍｇ／ｍ２ドテシル
ベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　ｊ、ｔｍｇ／ｍ２（５）
パック保獲層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　Ｏ０♂ｇ／ｍ２ポリメチ
ルメタクリレート微 粒子（平均粒径３μ）　　　λＯｍｇ／ｍ２ジヘキシル
ーα−スルホサク ナートナトリウム塩　　　　　１０ｍｇ／ｍ２ドデシル
ベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　１０ｍｇ／ｍ２酢酸ナト
リウム　　　　　　　　弘Ｏｍｇ／ｍ２本発明のポリオ
キシエチレン系界面活性剤及び比較化合物（表−に記載
） 本発明の含弗素界面活性剤及び比較化合物（表コに記載
） 現像処理は、富士写真フィルム社製のＦＧ−Ａ１０自動
現像機を、現像液・定着液は同社製ＧＲＤ−／％ＧＲＦ
−／を用いて、３ざ０Ｃｘｏ秒の処理条件でおこなった
。そのときの乾燥温度は≠ｒ　’Ｃであった。

比較化合物Ｘ ８ｎ０２／Ｓｂ （ざ０／２０　）　（粒径Ｏ ／ ５μｍ） 比較化合物Ｙ 事件の表示 平成 年特願第１３４ｊ７６号 発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 表２かられかるように本発明の試料コー２０〜．２−、
？Ａはスタチックマーク、ゴミ付、透過性、接着性をす
べて満足するものであった。一方コントロール（試料−
一／）及び本発明の化合物の一方のみあるいは比較化合
物を使用した比較試料コーコ〜−一／り及びコーー７〜
コー３０は前述の性能をすべて満足することはできない
。

以上から本発明が従来技術に比べ著しく優れたものであ
ることは明白である。

補正をする者 事件との関係

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤
   層を有するハロゲン化銀写真感光材料に於いて、該感光
   材料の構成層の少なくとも一層に、少なくとも一種のポ
   リオキシエチレン系ノニオン界面活性剤と、少なくとも
   一種の含弗素界面活性剤とを含有し、該界面活性剤の３
   ５℃の現像液、定着液及び水への溶解度がいずれも０．
   ０１ｇ／１００ｇ以下であることを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。