JPH06301152A - 水不溶性ポリマー粒子含有電気伝導層を含んでなる画像形成要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、画像形成要素に関し、画像形成要
素に用いるための改良電気伝導層を提供することを目的
とする。 【構成】 本発明の画像形成要素は、支持体、画像形成
層及び電気伝導層を含んでなり；前記の電気伝導層は電
気伝導性金属含有粒子及び水不溶性ポリマー粒子の両者
をその中に分散せしめたフィルム−形成性親水性コロイ
ドを含んでなり；前記電気伝導性金属含有粒子が０．３
マイクロメートル未満の平均粒子サイズを有しかつ前記
電気伝導層の約１０〜約５０容量％を構成し、そして前
記水不溶性ポリマー粒子が約１０〜約５００ナノメート
ルの平均粒子サイズを有しかつ前記電気伝導層中に前記
フィルム形成性親水性コロイド１重量部当り約０．３〜
約３重量部の量存在することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、一般に画像形成要素、
例えば、写真画像形成要素、静電写真画像形成要素及び
感熱画像形成要素に関し、特に支持体、画像形成層及び
電気伝導層を含んでなる画像形成要素に関する。更に詳
細には、本発明は、水不溶性ポリマー粒子を含有する電
気伝導層、及び静電荷発生の防止又は画像形成法に関与
する電極としての作用を目的とする画像形成要素での前
記の電気伝導層の使用に関する。

【０００２】

【従来の技術】写真フィルム及び写真印画紙の製造及び
利用の際の静電荷の発生及び放電に伴う問題は、写真工
業界においては永年に亘って認識されてきた。写真フィ
ルム表面又は印画紙表面上に電荷が蓄積するとゴミを引
き付けることになり、物理的欠陥を生じさせることがあ
る。増感乳剤層の塗布中又は塗布後の蓄積電荷が放電す
ると乳剤中に不規則なカブリパターン又は“静電マー
ク”を発生させることがある。静電気に関する問題は、
新規乳剤の感度の向上、塗布機スピードの増加及び後塗
布乾燥効率の高揚に伴い、その深刻さは著しく重大なも
のとなってきた。塗布工程中に発生する電荷は、巻き取
り操作及び巻きほどき操作（巻きほどき静電気）中、塗
布機内を移送中（移送静電気）、及び後−塗布操作中、
例えば、スリッチング及びスプール巻き取り中に高絶縁
性ポリマーフィルムベースのウェブが荷電する傾向があ
ることから主に発生するものである。静電荷はまた完成
された写真フィルム製品の使用中にも発生することがあ
る。自動カメラでは、フィルムカセットからのロールフ
ィルムの巻き取り及びフィルムカセットへの戻しによ
り、特に低相対湿度環境下では静電荷が生じることがあ
る。同様に、高スピード自動フィルム処理は静電荷を発
生させることがある。シートフィルムは、光遮蔽パッケ
ージ（例えば、Ｘ線フィルム）から取り出す際に特に静
電荷を受けやすい。

【０００３】静電荷は、１層又はそれ以上の電気伝導性
の“静電防止”層をフィルム構造中に包含せしめること
により効果的に放散できることが一般に知られている。
静電防止層は感光性ハロゲン化銀乳剤層の下又は反対側
のいずれかに下塗り層としてフィルムベースの一方又は
両側面に施こすことができる。あるいは、静電防止層は
乳剤層の上に、もしくは乳剤層と反対側のフィルムベー
ス側面上に、又はその両側面上に外部塗布層として施す
ことができる。ある用途では静電防止剤を乳剤層に包含
せしめることもできる。あるいは、静電防止剤をフィル
ムベースそれ自身に直接包含せしめることもできる。

【０００４】広範囲の各種の電気伝導性材料を静電防止
層中に包含せしめて広範囲の導電率を付与することがで
きる。写真用途用の伝統的静電防止方式のほとんどはイ
オン性伝導体を用いる。電解質を介して荷電種がバルク
拡散（ｂｕｌｋ ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ）することによ
り、電荷はイオン性伝導体中に移動する。単純な無機
塩、界面活性剤のアルカリ金属塩、イオン性伝導性ポリ
マー、アルカリ金属塩含有ポリマー電解質及びコロイド
性金属酸化物ゾル（金属塩により安定化）がすでに開示
されている。これらのイオン性伝導体の導電率は典型的
にそれらの環境の温度及び相対湿度に大きく左右され
る。低湿度及び低温度では、イオンの拡散移動性は大巾
に低下し、したがって導電率は実質的に減少する。高湿
度では、静電防止バックコーティングは水を吸収し、膨
潤しそして軟化することが多い。ロールフィルムでは、
この結果バックコーティングがフィルムの乳剤側へ付着
することになる。また、用いられる無機塩、ポリマー性
電解質及び低分子量界面活性剤の多くは水溶性であり、
したがって処理中に静電防止層から浸出し、その結果静
電防止機能が低下する。

【０００５】電子伝導体を用いる静電防止方式もまた開
示されている。導電率はイオンの移動度ではなく電子の
移動度に主に依存するので電子導電率の測定値は相対湿
度には依存せず、周囲温度に僅かに影響を受けるにすぎ
ない。共役ポリマー、伝導性炭素粒子又は半導体無機粒
子を含有する静電防止層が開示されている。Ｔｒｅｖｏ
ｙ（米国特許第３，２４５，８３３号）は、絶縁性フィ
ルム形成性バインダー中に０．１μｍ未満のサイズの粒
子として分散した半導体の銀又は銅ヨウ化物を含有する
伝導性塗布物であって、１０² 〜１０¹¹オーム／平方の
表面抵抗率を示すものの調製について教示している。こ
れらの塗布物の導電率は実質的に相対湿度の影響を受け
ない。また塗布物は比較的明澄で写真フィルム用の静電
防止塗布物として用いるのを可能にするのに十分な程透
明である。しかしながら、銅又は銀ヨウ化物を含有する
塗布物を乳剤と同じ側のフィルムベース上に下塗り層と
して用いる場合は、伝導層を、誘電性の水非浸透性バリ
ヤー層でオーバーコートして、処理中の半導体塩のハロ
ゲン化銀乳剤層への移動を阻止することが必要であると
の知見をＴｒｅｖｏｙは得た（米国特許第３，４２８，
４５１号）。バリヤー層なしでは、半導体塩はハロゲン
化銀層と相互反応してカブリを形成し、乳剤感度の低下
がおこることもあるので望ましくない。また、バリヤー
層なしでは半導体塩は処理液により可溶化され、静電防
止機能が低下する結果となる。

【０００６】別の半導体材料がＮａｋａｇｉｒｉ及びＩ
ｎａｙａｍａ（米国特許第４，０７８，９３５号）によ
り、写真用の静電防止層において有用であるものとして
開示されている。透明な、バインダーを含まない半電気
伝導性の金属酸化物薄層フィルムは、フィルムベース上
に蒸着した薄層金属フィルムの酸化により形成した。適
切な遷移金属としてはチタン、ジルコニウム、バナジウ
ム及びニオブが挙げられる。薄層金属酸化物フィルムの
微細構造は、事実上ほとんど微粒子からなる“島（ｉｓ
ｌａｎｄ）”構造を有する非均一性で不連続なものであ
ることが判明している。このような半導体金属酸化物薄
層フィルムの表面抵抗率は相対湿度には依存せず、１０
⁵ 〜１０⁹ オーム／平方の範囲まで報告されている。し
かしながら、金属酸化物薄層フィルムは、これらの薄層
フィルムを製造するのに用いられる全工程が複雑でしか
も費用がかかるものであり、これらの薄層フィルムの摩
擦抵抗が低く、そしてこれらの薄層フィルムのベースへ
の接着性が乏しいので写真用途には不適切である。

【０００７】“非結晶性”半導体金属酸化物を包含する
極めて効果的な静電防止層はＧｕｅｓｔａｕｘ（米国特
許第４，２０３，７６９号）により開示されている。静
電防止層は、五酸化バナジウムのコロイド状ゲルを含有
する水溶液をフィルムベース上に塗布することにより調
製する。コロイド状五酸化バナジウムゲルは典型的にか
らみ合った高アスペクト比の平坦リボン（巾５０〜１０
０Å、厚さ約１０Å、長さ１，０００〜１０，０００
Å）からなる。これらのリボンは、ゲルをフィルムベー
ス上にコーティングした際表面に対して直角な方向に平
に積重する。その結果、結晶性五酸化バナジウム粒子を
含有する同様の厚さのフィルムについて観察される量よ
り五酸化バナジウムゲル（約１Ω^-1cm^-1）フィルムにつ
いては典型的に約３オーダー大きい電気導電率が得られ
る。加えるに、極めて低い五酸化バナジウムの被覆量で
低表面抵抗率を得ることができる。この結果、光学吸収
及び散乱損失を低下させることができる。また、この薄
層フィルムは適切に調製されたフィルムベースに対し高
い粘着性を有する。しかしながら、五酸化バナジウムは
高いpHで溶解性であり、処理に堪えるには非浸透性、疎
水性バリヤー層でオーバーコーティングしなければなら
ない。伝導性下塗り層と共に用いる場合は、バリヤー層
を親水性層でコーティングして前記の乳剤層への接着性
を高めなければならない（Ａｎｄｅｒｓｏｎ等の米国特
許第５，００６，４５１号を参照されたい）。

【０００８】ポリマー性バインダーと共に分散させる結
晶性金属酸化物の伝導性微粒子は、各種の画像形成用
の、光学的に透明な、湿度の影響を受けない静電防止層
を調製するのに用いられている。多くの各種金属酸化
物、例えば、ＺｎＯ，ＴｉＯ₂ ，ＺｒＯ₂ ，ＳｎＯ₂ ，
Ａｌ₂ Ｏ₂ ，Ｉｎ₂ Ｏ₃ ，ＳｉＯ₂ ，ＭｇＯ，ＢａＯ，
ＭｏＯ₃ 及びＶ₂ Ｏ₅ は、米国特許第４，２７５，１０
３号、第４，３９４，４４１号、第４，４１６，９６３
号、第４，４１８，１４１号、第４，４３１，７６４
号、第４，４９５，２７６号、第４，５７１，３６１
号、第４，９９９，２７６号及び第５，１２２，４４５
号のような特許において写真要素中の静電防止剤として
又は静電写真要素の伝導剤として有用であるとされてい
る。しかしながら、これらの並はずれた環境においては
これら酸化物の多くは許容しうる性能を示さない。好ま
しい金属酸化物はアンチモンドーピング化スズ酸化物、
アルミニウムドーピング化亜鉛酸化物、及びニオブドー
ピング化チタン酸化物である。好ましい金属酸化物を含
有する静電防止層についての表面抵抗率は１０⁶ 〜１０
⁹ オーム／平方の範囲であることが報告されている。高
い電気導電率を得るためには、比較的大量の（０．１〜
１０ｇ／ｍ² ）金属酸化物を静電防止層に包含せしめな
ければならない。このことは、厚い静電コーティングに
ついては光学的透明性が低下する結果となる。好ましい
金属酸化物の屈折率値を高く（＞２．０）するためには
静電防止層による光散乱（ヘイズ）を最少にするために
超微粒子（＜０．１μｍ）の状態で金属酸化物を分散さ
せる必要がある。

【０００９】水溶性ポリマー又は溶剤溶解性樹脂のよう
なバインダーに分散した電子伝導性セラミック粒子、例
えば、ＴｉＮ，ＮｂＢ₂ ，Ｔｉｃ，ＬａＢ₆ 又はＭｏＢ
は１９９２年２月２４日発行の特開平４−５５４９２号
に記載されている。非伝導性カリウムチタネートホイス
カー上にコーティングしたアンチモンドーピング化スズ
酸化物からなる繊維状伝導性粉末は写真及び電子写真用
の伝導層を調製するのに用いられている。このような材
料は、例えば、米国特許第４，８４５，３６９号及び第
５，１１６、６６６号に開示されている。バインダー中
に分散したこれらの伝導性ホイスカーを含有する層はそ
れらのアスペクト比が高いために他の伝導性微細粒子よ
り低容量濃度で導電率が改良されることが報告されてい
る。しかしながら、低容量パーセントにより得られる利
点は、これらの材料のサイズの長さが比較的大きく（例
えば、長さ１０〜２０マイクロメートル）、そしてこの
ような大きなサイズのために光散乱及びコーティングの
くもりが増す結果となるという事実により相殺される。

【００１０】有効な静電防止効果を達成するために、電
子伝導性コーティング中に高容量％の伝導性微細粒子を
用いると、散乱損失により透明性が低下し、そして亀裂
しやすくしかも支持体材料に対する接着性の乏しいくだ
けやすい層が形成される結果となる。したがって、くだ
けやすくなく、接着性のよい、高度に透明な、無色の電
子導電性コーティングであって、湿度非依存性、耐処理
性の静電防止効果を有するものを得ることは極めて困難
であることが明らかである。

【００１１】ハロゲン化銀写真フィルムにおける静電防
止層に対する要件は、厳しい光学上の要件のために特に
並はずれた要求となっている。他のタイプの画像形成要
素、例えば、写真印画紙及び感熱画像形成要素もまた静
電防止層の使用を必要とすることが多いが、しかし、一
般的にいえば、これらの画像形成要素の要件の厳しさの
程度は低い。

【００１２】電気伝導層は、静電防止以外の目的で画像
形成層中通常用いられることもある。したがって、例え
ば、電子静電写真画像形成において、支持体、電極とし
て作用する電気伝導層及び画像形成層として作用する光
導電層を含んでなる画像形成要素を用いることがよく知
られている。ハロゲン化銀画像形成写真要素中の静電防
止剤として用いられる電気伝導剤は、電子静電写真画像
形成要素の電極層においてまた有用であることが多い。

【００１３】先に示したように、画像形成要素中の電気
伝導層についての先行技術は広範囲に亘り、各種の異な
る材料を電気伝導剤として用いることが提案されてい
る。しかしながら、各種の画像形成要素に有用であり、
妥当な価格で製造することができ、湿度変化の影響を受
けにくく、耐久性及び摩耗抵抗性があり、低被覆量で有
効であり、透明な画像形成要素と共に使用可能であり、
センシトメトリ又は写真に悪影響を与えず、そして画像
形成要素が典型的に接触するようになる溶液、例えば、
ハロゲン化銀写真フィルムの処理に用いるアルカリ性現
像水溶液に実質的に不溶性である改良電気伝導層に対す
るニーズが当該技術分野において依然として大きい。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】先行技術の画像形成要
素と比較して、画像形成要素（特にハロゲン化銀写真フ
ィルムの画像形成要素及び広範囲の他の画像形成要素）
の各種ニーズに、より効果的に適合した改良電気伝導性
層を提供することが本発明の目的である。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、画像形
成法に用いるための画像形成要素は、支持体、画像形成
層及び電気伝導層を含んでなり；前記の電気伝導層は電
気伝導性金属含有粒子及び水不溶性ポリマー粒子の両者
をその中に分散せしめたフィルム−形成性親水性コロイ
ドを含んでなり；前記電気伝導性金属含有粒子が０．３
マイクロメートル未満の平均粒子サイズを有しかつ前記
電気伝導層の約１０〜約５０容量％を構成し、そして前
記水不溶性ポリマー粒子が約１０〜約５００ナノメート
ルの平均粒子サイズを有しかつ前記電気伝導層中に前記
フィルム形成性親水性コロイド１重量部当り約０．３〜
約３重量部の量存在することを特徴とする。

【００１６】親水性コロイド、金属含有粒子及びポリマ
ー粒子を組み合わせると、静電防止性を付与する目的又
は画像形成法に関与する電極として作用させる目的に電
気伝導層を適合させるように、導電率並びに化学的、物
理的及び光学的性質を調整することができる。これに匹
敵する性質は、電気伝導性金属含有粒子と親水性コロイ
ドの組み合せ又は電気伝導性金属含有粒子と水不溶性ポ
リマー粒子の組み合せのみを用いることによっては得ら
れない。したがって、特定の３つの成分のすべては、所
望結果を達成するのに必須である。

【００１７】本発明がいかに機能するかについての正確
なメカニズムは判明していないが、ポリマー粒子を含ま
ない電気伝導層に必要とされる量に比較して実質的によ
り少い容量部で金属含有粒子の伝導性網状構造中への鎖
状結合を促進することができるポリマー粒子作用のため
に、本発明の電気伝導層は、低容量％の金属含有粒子で
導電率を改良することができると信じられている。金属
含有粒子の容量部を減じることにより、透明度がより高
くしかもこわれやすさが減じた電気伝導層が得られ、こ
のことは画像形成要素に用いるために極めて有利なこと
である。

【００１８】本発明の画像形成要素は、意図する特定の
用途に依り多くの各種タイプの要素であることができ
る。このような要素としては、例えば、写真要素、静電
写真要素、フォトサーモグラフィ要素、泳動（ｍｉｇｒ
ａｔｉｏｎ）要素、エレクトロサーモグラフィ要素、誘
電記録要素及び感熱色素転写画像形成要素が挙げられ
る。

【００１９】本発明による静電防止層を配備することが
できる写真要素の構造及び組成は広範囲に変動すること
ができる。例えば、これら要素に含まれる支持体のタイ
プ、画像形成層の数及び組成並びに補助層の種類につい
て大巾に変動することができる。特に、これらの写真要
素はスチルフィルム、映画フィルム、Ｘ線フィルム、グ
ラフィックアートフィルム、印画紙又はマイクロフィッ
シュであることができる。これらは黒白要素、ネガティ
ブ−ポジティブ法に用いるように適合されたカラー要
素、又は反転法に用いるように適合されたカラー要素で
あることができる。

【００２０】写真要素は各種支持体の任意のものからな
ることができる。典型的な支持体としては硝酸セルロー
スフィルム、酢酸セルロースフィルム、ポリ（ビニルア
セタール）フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ（エ
チレンテレフタレート）フィルム、ポリ（エチレンナフ
タレート）フィルム、ポリカーボネートフィルム、ガラ
ス、金属、紙、ポリマー被覆紙等が挙げられる。要素の
画像形成層は典型的に感放射線剤、例えば、ハロゲン化
銀であって親水性水浸透性コロイドに分散せしめたもの
を含んでなる。適切な親水性ビヒクルとしては天然物
質、例えば、プロテイン、例えば、ゼラチン、ゼラチン
誘導体、セルロース誘導体、ポリサッカライド、例え
ば、デキストラン、アラビアゴム等が挙げられ、合成ポ
リマー物質としては水溶性ポリビニル化合物、例えば、
ポリ（ビニルピロリドン）、アクリルアミドポリマー等
が挙げられる。画像形成層の特に普通の例としてはゼラ
チン−ハロゲン化銀乳剤層である。

【００２１】電子静電写真においては、電子静電ポテン
シャルのパターンからなる像（静電潜像とも称す）を各
種方法により絶縁性表面上に形成する。例えば、静電潜
像は電子写真的に（すなわち、少くとも１層の光導電層
及び電気伝導性基板からなる電子写真要素の表面上に予
め形成される均一電位を画像様照射誘起放電させること
により）形成してもよく、又は誘電記録により（すなわ
ち、誘電材料の表面上に静電ポテンシャルのパターンを
直接電気的に形成することにより）形成してもよい。典
型的に、次に静電潜像を電子写真現像液と接触させるこ
とにより（必要な場合は、潜像を現像前に別の表面に転
写することができる）トナー画像に現像する。得られた
トナー画像を次に熱及び／もしくは圧力を加えること又
は他の既知方法（表面の性質及びトナー画像の性質に依
って）により表面の所定位置に固着させるか、又は既知
方法により、別の表面に転写して、そこでその表面に同
様に定着させることができる。

【００２２】多くの電子静電写真画像形成法において
は、トナー画像が最終的に転写されそして定着されるよ
うに意図される表面は、シート状の平坦紙の表面、又は
透過光により画像を見ることが望ましい場合（例えば、
オーバーヘッド・プロジェクターで映写する）は、透明
フィルムシート要素の表面である。電子静電写真要素に
おいては、電気伝導層は別個の層、支持体層の一部又は
支持体層であることができる。電子静電写真技術におい
て知られている多くのタイプの伝導層があり、最も普通
のものを以下に列挙する： （ａ）金属ラミネート、例えば、アルミニウム紙ラミネ
ート、（ｂ）金属板、例えば、アルミニウム、銅、亜
鉛、しんちゅう等、（ｃ）金属ホイル、例えば、アルミ
ホイル、亜鉛ホイル等、（ｄ）蒸着金属層、例えば、
銀、アルミニウム、ニッケル等、（ｅ）樹脂、例えば、
米国特許第３，２４５，８３３号に記載されているポリ
（エチレンテレフタレート）に分散された半導体、
（ｆ）電気伝導性塩、例えば、米国特許第３，００７，
８０１号及び第３，２６７，８０７号に記載されている
もの。

【００２３】電気伝導層（ｄ），（ｅ）及び（ｆ）は透
明であることができ、透明要素が望ましい場合、例え
ば、前方から露光するよりむしろ後方から露光する要素
である場合、又は透明体として用いるべき要素の場合に
使用できる。熱処理により画像を形成するための、フィ
ルム及び印画紙をはじめとする熱処理性画像形成要素が
よく知られている。これらの要素としては要素を画像様
加熱することにより画像を形成するサーモグラフィ要素
が挙げられる。このような要素は、例えば、Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，１９７８年６月、Ｉｔ
ｅｍ Ｎｏ．１７０２９；米国特許第３，４５７，０７
５号；米国特許第３，９３３，５０８号；及び米国特許
第３，０８０，２５４号に記載されている。

【００２４】フォトサーモグラフィ要素は典型的に、有
機銀塩酸化剤、好ましくは長鎖脂肪酸の銀塩を含有する
酸化−還元画像形成性組合わせを含んでなる。このよう
な銀塩酸化剤は照射の際の暗色化に対する抵抗性を有す
る。好ましい有機銀塩酸化剤は１０〜３０個の炭素原子
数の長鎖脂肪酸の銀塩である。有用な有機銀塩酸化剤の
例は、ベヘン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラ
ウリン酸銀、ヒドロキシステアリン酸銀、カプリン酸
銀、ミリスチン酸銀及びパルミチン酸銀である。有機銀
塩酸化剤の組合わせもまた有用である。長鎖脂肪酸の銀
塩ではない有用な銀塩酸化剤の例は、例えば、安息香酸
銀及びベンゾトリアゾール銀である。

【００２５】フォトサーモグラフィ要素はまた本質的に
写真用ハロゲン化銀からなる感光性成分を含んでなる。
フォトサーモグラフィ材料において、ハロゲン化銀から
の潜像銀は処理の際酸化還元画像形成性組合わせ用の触
媒として作用する。写真用ハロゲン化銀の好ましい濃度
は、写真材料中に、有機銀塩酸化剤１モル当り、例え
ば、ベヘン酸銀１モル当り写真用ハロゲン化銀約０．０
１〜約１０モルの範囲内である。他の感光性銀塩は、望
ましい場合には、写真用ハロゲン化銀と組合わせるのに
有用である。好ましい写真用ハロゲン化銀は、塩化銀、
臭化銀、臭ヨウ化銀、塩臭ヨウ化銀及びこれらのハロゲ
ン化銀の混合物である。微細粒子の写真用ハロゲン化銀
が特に有用である。

【００２６】泳動画像形成法には典型的に柔軟性媒体上
への粒子の配置が含まれる。典型的に、室温で固相及び
不浸透性である媒体は、熱又は溶剤で軟化して画像様パ
ターン中の粒子泳動を可能にする。 Ｒ．Ｗ．Ｇｕｎｄｌａｃｈの“Ｘｅｒｏｐｒｉｎｔｉｎ
ｇ Ｍａｓｔｅｒ ｗｉｔｈ Ｉｍｐｒｏｖｅｄ Ｃｏ
ｎｔｒａｓｔ Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ”, Ｘｅｒｏｘ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｊｏｕｒｎａｌ、第１４巻、第４
号、１９８４年７月／８月、２０５〜０６頁に開示され
ているように、泳動画像形成を用いてゼロプリンティン
グマスター要素を形成することができる。この方法で
は、感光性粒子の単分子層を、伝導層と接触しているポ
リマー材料層の表面上に配置する。電荷をかけた後、要
素を画像様露光し、ポリマー材料を軟化し、かかる軟化
が発生している（すなわち画像域の）粒子の泳動をおこ
させる。要素にその後電荷をかけそして露光すると、画
像域（しかし、非画像域ではなく）は荷電され、現像さ
れそして紙に転写することができる。

【００２７】Ｔａｍの米国特許第４，５３６，４５７
号、Ｎｇの米国特許第４，５３６，４５８号、及びＴａ
ｍ等の米国特許第４，８８３，７３１号に開示されてい
る別のタイプの泳動画像形成法は、基板、及び柔軟性材
料層を、柔軟性層の表面に又はその近傍に付着した感光
性マーキング材料層と共に有する固相泳動画像形成要素
を用いる。部材を荷電し次に要素を画像様パターンの光
に露光してマーキング材料層の選択域の放電を行うこと
により潜像を形成する。次にマーキング材料に熱もしく
は溶剤又はその両者を用いて柔軟性層全体を浸透性にす
る。露光による示差残留電荷を保持するマーキング材料
の部分は次に静電力により軟化層中に泳動するであろ
う。

【００２８】画像様パターンは、画像域及び非画像域間
に濃度差（例えば、粒子凝集又は融合）を形成すること
により固相画像形成要素中の着色剤粒子と共に形成して
もよい。具体的には、着色剤粒子は均一に分散し、次い
で選択的に泳動して、要素上の粒子の総量を変化させる
ことなく各種程度まで分散する。他の泳動画像形成法
は、Ｒ．Ｍ．ＳｃｈａｆｆｅｒｔのＥｌｅｃｔｒｏｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｙ（第二版、Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓ
ｓ，１９８０）、４４〜４７頁及び米国特許第３，２５
４，９９７号に記載されているように、熱現像を用い
る。この操作では、静電像は透明な伝導性基板上の熱柔
軟性樹脂フィルムにコロイド状顔料粒子を分散せしめた
固相画像形成要素に転写される。熱でフィルムを軟化
後、荷電コロイド粒子は反対に荷電された画像に泳動す
る。その結果、画像域は粒子濃度が増加し、一方バック
グラウンド域の濃度は減少する。

【００２９】“レーザートナー溶融”として知られる画
像形成法（乾式電子サーモグラフィ法）もまた商業的に
重要である。この方法では、非感光性フィルム、印画紙
又はリス乾板上の均一乾燥粉末トナー付着物を高出力
（０．２〜０．５Ｗ）のレーザーダイオードを用いて画
像様露光し、それによりトナー粒子を基板に粘着させ
る。コピー機に用いられるものと同様の電子写真の“磁
気ブラシ”法のような方法で、トナー層を形成し、非画
像トナーを除去する。露光レベルに依り、最終的ブラン
ケット溶融工程も必要かもしれない。

【００３０】静電防止層を用いる画像形成層の別の例
は、感熱色素転写方式に用いられる色素受容体要素であ
る。感熱色素転写方式は、カラービデオカメラから電子
的に発生した映像から印画を得るために通常用いられ
る。このような印画を得るための一方法によれば、電子
的映像を第一にカラーフィルターにより色分解にかけ
る。色分解された画像のそれぞれを次に電子信号に転換
する。これらの信号を次に作動させてシアン、マゼンタ
及びイエロー電子信号を生じさせる。これらの信号を次
に感熱プリンターに送る。印画を得るためにシアン、マ
ゼンタ又はイエロー色素供与体要素を色素受容体要素と
向い合せに置く。これら二要素を感熱プリンティングヘ
ッドと、圧盤ローラーの間に挿入する。ライン型感熱プ
リンティングヘッドを用いて色素供与体シートの裏側か
ら熱を加える。感熱プリンティングヘッドは多くの加熱
素子を有し、シアン信号、マゼンタ信号及びイエロー信
号に応答して逐次加熱される。この操作を他の二つのカ
ラーについて繰り返す。カラーハードコピーをこのよう
にして得るが、このコピーはスクリーン上に見える原画
に対応するものである。更に、この実施方法及び装置は
米国特許第４，６２１，２７１号に記載されている。

【００３１】ヨーロッパ特許出願第１９４，１０６号に
は、色素受容要素の裏側に塗布するための静電防止層が
開示されている。開示されている使用材料の中には電気
伝導性無機粉末、例えば、“酸化チタニウム又は酸化亜
鉛の微粉末”がある。画像形成要素が電気伝導層を利用
するような、別のタイプの画像形成方法は、色素形成性
の電気的に活性化可能な記録要素の電流により画像様露
光し、それにより現像可能画像を形成し、続いて典型的
に熱現像により色素画像を形成する方法である。色素形
成性の電気的に活性化可能な記録要素及びその方法は周
知であり、米国特許第４，３４３，８８０号及び第４，
７２７，００８号に記載されている。

【００３２】本発明の画像形成要素において、画像形成
層は前記の任意のタイプの画像形成層であってよく、ま
た画像形成要素に用いられることが知られている他の任
意の画像形成層であってよい。前記のすべての画像形成
方法並びに他の多くの方法では、通常、電極として又は
静電防止層として電気的導電層を利用する。画像形成環
境において有用な電気伝導層についての要件は極めて並
はずれたものであり、そのため当該技術分野では、物理
的、光学的及び化学的性質を必要に応じて組合わせて有
する改良された電気伝導層の開発が長い間求められてき
た。

【００３３】前記したように、本発明の画像形成要素
は、電気伝導性金属含有粒子及び水不溶性ポリマー粒子
の両者をその中に分散せしめたフィルム形成性親水性コ
ロイドを含んでなる電気伝導層を含む。画像形成要素に
フィルム形成性親水性コロイドを用いることは極めてよ
く知られている。これらのうち最もよく知られているも
のはゼラチンであり、ゼラチンは本発明に用いるのに特
に好ましい材料である。

【００３４】本発明の電気伝導層に有用な親水性コロイ
ドはハロゲン化銀乳剤層において有用なもの（親水性コ
ロイドのいくつかは先に記載した）と同一である。有用
なゼラチンとしてはアルカリ処理ゼラチン（ウシ骨又は
獣ゼラチン）、酸処理ゼラチン（ブタ皮ゼラチン）及び
ゼラチン誘導体、例えば、アセチル化ゼラチン、フタル
化ゼラチン等が挙げられる。単独で又はゼラチンと組合
わせて用いることができる他の親水性コロイドとしては
デキストラン、アラビアゴム、ゼイン、カゼイン、ペク
チン、コラーゲン誘導体、コロジオン、寒天、クズウコ
ン、アルブミン等が挙げられる。更に別の有用な親水性
コロイドは水溶性ポリビニル化合物、例えば、ポリビニ
ルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリ（ビニルピロ
リドン）等である。

【００３５】画像形成要素に用いることが従来より提案
されている広範囲の電気伝導性金属含有粒子の任意のも
のが本発明の電気伝導層に用いることができる。有用な
電気伝導性金属含有粒子の例としては供与体ドーピング
化金属酸化物、酸素欠損金属酸化物及び伝導性窒化物、
カーバイド又はホウ化物が挙げられる。特に有用な粒子
の具体例としてはＴｉＯ₂ ，ＳｎＯ₂ ，Ａｌ₂ Ｏ₃ ，Ｚ
ｒＯ₂ ，Ｉｎ₂ Ｏ₃ ，ＺｎＯ，ＴｉＢ₂ ，ＺｒＢ₂ ，Ｎ
ｂＢ₂ ，ＴａＢ₂ ，ＣｒＢ₂ ，ＭｏＢ，ＷＢ，Ｌａ
Ｂ₆ ，ＺｒＮ，ＴｉＮ，ＴｉＣ，ＷＣ，ＨｆＣ，ＨｆＮ
及びＺｒＣが挙げられる。

【００３６】本発明に用いるのに特に好ましい金属酸化
物はアンチモンドーピング化スズ酸化物、アルミニウム
ドーピング化亜鉛酸化物及びニオブドーピング化チタン
酸化物である。本発明の画像形成要素において、電気伝
導性金属含有粒子は０．３マイクロメートル未満の平均
粒子サイズを有し、特に好ましいものは０．１マイクロ
メートル未満の平均粒子サイズを有する。電気伝導性金
属含有粒子が１０⁵ オーム−センチメートル以下の粉末
抵抗率を示すこともまた有利である。

【００３７】比較的低容量分の金属含有粒子を用いて高
レベルの電気導電率を達成できることが本発明の重要な
特徴である。したがって、本発明の画像形成要素におい
て、電気伝導性金属含有粒子は電気伝導層の約１０〜約
５０容量％を構成する。１０容量％より有意に少ない電
気伝導性金属含有粒子を用いると有用な程度の電気導電
率が得られない。一方、５０容量％より有意に多い電気
伝導性金属含有粒子を用いると、散乱損失により透明性
が低下し、そしてこわれやすくしかも支持体材料への接
着性が低いこわれやすい層が得られる結果となり、本発
明の目的を達成しない。電気伝導層の１５〜３５容量％
の量の電気伝導電性金属含有粒子を用いることが特に好
ましい。

【００３８】本発明に用いるポリマー粒子は水不溶性で
なければならない。これらのポリマーはエチレン系不飽
和モノマーの乳化重合により又は予備成形ポリマーの後
乳化により適宜調製される。後者の場合、予備成形ポリ
マーを第一に有機溶剤に溶解し、次いで得られた溶液を
適切な乳化剤の存在下で水性媒体中に乳化させる。本発
明において有用な代表的なポリマー粒子としては、スチ
レン、スチレン誘導体、アルキルアクリレート、アルキ
ルアクリレートの誘導体、アルキルメタクリレート、ア
ルキルメタクリレートの誘導体、オレフィン、塩化ビニ
リデン、アクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル
アミドの誘導体、メタクリルアミド、メタクリルアミド
の誘導体、ビニルエステル、ビニルエーテル、及びウレ
タンのポリマーが挙げられる。ポリマー粒子のガラス転
移温度（Ｔｇ）は限定的ではなく広く変動することがで
きる。

【００３９】本発明に用いられる水不溶性ポリマー粒子
は約１．３〜約１．７の範囲の屈折率を有することが好
ましく、１．４〜１．６の範囲の屈折率を有することが
特に好ましい。ポリマー粒子の屈折率とフィルム形成性
親水性コロイドの屈折率が近似的に一致することは光散
乱を低下させるのに有利である。金属含有粒子の、伝導
性網状構造中への連鎖促進機能を低容量分で発揮させる
ためには、ポリマー粒子が極めて少サイズであることが
必須である。有用なポリマー粒子は約１０〜約５００ナ
ノメートルの平均粒子サイズを有するものであり、好ま
しいポリマー粒子は２０〜３００ナノメートルの平均粒
子サイズを有するものである。

【００４０】前記のような、極めて少サイズの水不溶性
ポリマーの電気伝導層への添加は、多かれ少かれ形状が
球状である電気伝導性金属含有粒子について特に有利な
ものである。繊維状粒子はポリマー粒子の助けなしに伝
導性網状構造をはるかに容易に形成することができるの
で、性質が繊維性である電気伝導性金属含有粒子につい
ての有利性は少ない。

【００４１】水不溶性ポリマー粒子を、親水性コロイド
の使用量に対して有効量用いることが重要である。有用
量は、フィルム形成性親水性コロイド１重量部当り約
０．３〜約３重量部であり、好ましい量はフィルム形成
性親水性コロイドの１重量部当り０．５〜２重量部であ
る。ポリマー粒子の使用量が少なすぎると金属含有粒子
の伝導性網状構造への連鎖促進機能を望ましい程に達成
することが妨げられ、ポリマー粒子の使用量が多すぎる
と、画像形成要素の他の層が十分に接着できない電気伝
導層が形成されることになる。

【００４２】本発明の電気伝導層においては、フィルム
形成性親水性コロイドは連続相を形成し、ポリマー粒子
及び金属含有粒子の両者をその中に分散せしめている。
これらの三成分のすべてが所望結果を得るのに必須であ
る。電気伝導層は広範囲の各種の他の成分、例えば、湿
潤助剤、マット粒子、殺生剤、分散助剤、硬化剤、ハレ
ーション防止色素等を含有することもできる。本発明の
電気伝導層は、画像形成要素に用いられる慣用の支持体
材料に、そして下塗りもしくは上塗りの親水性コロイド
層に強固に接着する。

【００４３】本発明の電気伝導層は典型的に１×１０¹¹
オーム／平方未満の、好ましくは１×１０¹⁰オーム／平
方未満の表面抵抗率を有する。電気伝導層は、必要とさ
れる画像形成要素の要件に依り任意の適切な被覆量で施
こすことができる。ハロゲン化銀写真フィルムについて
は、典型的な使用被覆量は約１００〜約１５００mg／ｍ
² の乾燥塗布重量である。画像形成要素に電気伝導層を
用いる際に克服すべき最も困難な問題は、電気伝導層の
上に塗布された層が電子導電率をかなり低下させる傾向
があることである。すなわち、例えば、ゼラチンに分散
した伝導性スズ酸化物粒子からなる層は、ハロゲン化銀
乳剤層又はカール防止層のような他の層でオーバーコー
ティングされた後は導電率が実質的に低下するであろ
う。この導電率の低下は、高容量濃度のスズ酸化物を用
いることにより克服することができるが、このことはコ
ーティング物の透明性の低下及び接着性についての深刻
な問題を提起する。著しい対照として、本発明の電気伝
導層（水不溶性ポリマー粒子を含有）は、他の層でオー
バーコーティングした後もはるかに高率の導電率を保持
する。

【００４４】本発明範囲内の特に有用な画像形成要素は
支持体が透明ポリマーフィルムであり、画像形成層がゼ
ラチンに分散したハロゲン化銀からなり、電気伝導層中
のフィルム形成性親水性コロイドがゼラチンであり、電
気伝導性金属含有粒子がアンチモンドーピング化スズ酸
化物粒子であり、電気伝導層が１×１０¹⁰オーム／平方
未満の表面抵抗率を有し、電気伝導層が０．０１５未満
のＵＶ濃度を有するものである。

【００４５】本明細書に記載した静電防止層は、特定の
写真用途の要件に依り各種の配列で写真フィルム支持体
に施こすことができる。グラフィックアート用の写真要
素の場合は、静電防止層は、注型樹脂の配向及びポリマ
ー下塗り層でのコーティングの後に支持体製造過程中に
ポリエステルフィルムベースに施こすことができる。静
電層は、支持体の増感乳剤側面上に、支持体の乳剤とは
反対側面上に、又は支持体の両側面上に下塗り層として
施こすことができる。静電防止層を、増感乳剤と同一側
面上に下塗り層として施こす場合は、その下塗り層と増
感乳剤の間にバリヤー層又は接着性促進層のような中間
層を施こす必要はない（これらの層は場合によって存在
してもよいが）。あるいは、静電防止層は、フィルム増
感の際、支持体の増感乳剤と反対側面上に多成分カール
制御層の一部として施こすことができる。静電防止層は
典型的に支持体に最近接の位置に配備するであろう。主
にバインダー及びハレーション防止色素を含有する中間
層はハレーション防止層として機能する。最外層は典型
的にバインダー、マット及び界面活性剤を含有し、保護
オーバーコート層として機能する。最外層は、望ましい
場合には静電防止層として作用する。追加の添加物、例
えば、寸法安定性を改良するためのポリマーラテック
ス、硬化剤又は架橋剤、及び各種の他の慣用の添加物、
並びに伝導性粒子をいずれかの層又はすべての層に存在
させることができる。

【００４６】直接又は間接Ｘ線用写真要素の場合は、静
電防止層は、フィルム支持体のいずれか一方の側面又は
両側面上に下塗り層として施こすことができる。あるタ
イプの写真要素では、静電防止下塗り層は支持体の一側
面のみにそして増感乳剤はフィルム支持体の両側面上に
施こす。別のタイプの写真要素は増感乳剤を支持体の一
側面のみに含有し、支持体の反対側面にゼラチン含有ペ
ロイドを含有する。静電防止層は、増感乳剤又は好まし
くはペロイドの下に施こすことができる。追加のオプシ
ョン層が存在してもよい。Ｘ線用の別の写真要素では、
静電防止下塗り層をハレーション防止色素又は顔料を含
有するゼラチン下塗り層の下又は上のいずれかに施こす
ことができる。あるいは、ハレーション防止機能及び静
電防止機能の両者を、導電性粒子、ハレーション防止色
素及びバインダーを含有する単一層に合わせることがで
きる。このハイブリッド層は増感乳剤の下のフィルム支
持体の一側面上にコーティングすることができる。

【００４７】本発明の画像形成要素に特に有用な水不溶
性ポリマー粒子の具体例としては、以下の第１表に列挙
したポリマーを挙げることができる。

【００４８】

【表１】

【００４９】ポリマーＰ−１、３０モル％のスチレン、
６０モル％のｎ−ブチルメタクリレート及び１０モル％
のナトリウム２−スルホエチルメタクリレートの組成を
有するラテックス共重合体は、以下の操作により調製す
ることができる。第１表に列挙した他のポリマーは同様
の方法で調製することができる。１リットルの添加フラ
スコに、脱気蒸留水２２５mL、商標名ＤＯＷＦＡＸ ２
Ａ１の下にＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ
から入手できる分枝状Ｃ ₁₂アルキル化ジスルホン化ジフ
ェニルオキシド界面活性剤の４５％水溶液１４mL、スチ
レン６８．９ｇ、ｎ−ブチルメタクリレート１８８ｇ及
びナトリウム２−スルホエチルメタクリレート４２．８
ｇを添加した。この混合物を窒素下で撹拌した。２リッ
トルの反応フラスコに、脱気蒸留水４７５mL及びＤＯＷ
ＦＡＸ ２Ａ１界面活性剤の４５％水溶液１４mLを添加
した。反応フラスコを８０℃浴中におき、過硫酸カリウ
ム３．０ｇ、ナトリウムメタ重亜硫酸塩１ｇを添加し、
直後に添加フラスコの内容物を４０分間かけて添加し
た。フラスコを８０℃窒素下で２時間撹拌し次いで冷却
した。ラテックスのpHを１０％水酸化ナトリウムで７に
調整した。ラテックスをろ過して少量の凝固物を除去し
て３０％固形分の生成物を得た。第１表に報告したよう
に、ポリマーは４１℃のガラス転移点及び７３ナノメー
トルの平均粒子直径を有する。

【００５０】本発明を以下の実施例によりさらに説明す
る。例１〜６ ポリマーＰ−１粒子及び６％アンチモンでドーピング化
し７０ナノメートルの平均粒子サイズを有する酸化スズ
の電気伝導性粒子を分散せしめたゼラチンバインダーか
らなる電気伝導性塗布物を調製した。この電気伝導性塗
布物は、アクリロニトリル、塩化ビニリデン及びアクリ
ル酸のターポリマーラテックスで下塗りした４ミル（mi
l)厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上
に２重量％の総固形分を含有する水性組成物をホッパー
塗布することにより調製した。５００mg／ｍ² の総乾燥
重量になる量の水性塗布組成物を塗布し次いで１２０℃
で乾燥した。乾燥コーティング中の酸化スズの容量％及
びポリマーＰ−１のゼラチンバインダーに対する比は例
１〜６の各々について第２表に報告する。第２表はまた
塗布物の表面抵抗率（２点プローブを用いる２０％相対
湿度で測定）及び塗布品質の定性評価も示す。比較の目
的で、酸化スズ粒子もしくはポリマー粒子又はその両者
を省略した比較例Ａ〜Ｈについても報告している。

【００５１】

【表２】

【００５２】第２表のデータを考察すると、例１〜６の
各々は表面抵抗率の報告値により実証されるように良好
な電子導電率、及び優れた塗布特性を示す。ポリマー粒
子もスズ酸化物も含有しない比較例Ａは、画像形成要素
に有用であるレベルの電子導電率を示さなかった。ポリ
マー粒子を含有しない比較例Ｂ〜Ｅは、スズ酸化物の容
量％が１５〜７５％まで増加するにつれ、電子導電率の
レベルが増加することを実証した。しかしながら、僅か
１５％のスズ酸化物含有量では電子導電率のレベルは不
十分であえ、７５％のスズ酸化物の含有量ではコーティ
ング物の物性は画像形成要素に用いるには許容しがたい
ものであった。スズ酸化物を含有しない比較例Ｆ〜Ｈ
は、有用レベルの電子導電率を示さなかったという点で
比較例Ａと同様であった。電気伝導層にポリマー粒子を
包含させる有効性は、１５容量％のＳｎＯ₂ を用いて
１．７×１０⁹ オーム／平方の表面抵抗率を示す例３
を、同一の１５容量％濃度のＳｎＯ₂ を用いて３．５×
１０¹²オーム／平方の表面抵抗率を示す比較例Ｂと比較
することにより示される。この有効性は、２５容量％の
ＳｎＯ₂ を用いて１．３×１０⁸ オーム／平方の表面抵
抗率を示す例６を、同一の２５容量％濃度のＳｎＯ₂ を
用いて８．６×１０¹⁰オーム／平方の表面抵抗率を示す
比較例Ｃと比較することによっても示すことができる。
これらの結果は、本発明による電気伝導層に水不溶性ポ
リマー粒子を包含させると、水不溶性ポリマー粒子を含
有しない場合に得られるものと比較して、同一濃度の金
属含有粒子で数百倍高い電子導電率レベルが得られるこ
とを示すものである。例７〜９ 例１〜６と同様の方法で、ポリマーＰ−３がその中に包
含されている電気伝導性塗布物を調製した。スズ酸化物
の容量％、ゼラチンに対するポリマーＰ−３の比、表面
抵抗率及び塗布物の性質は以下の第３表に報告する。

【００５３】本発明において必要とされる水不溶性ポリ
マー粒子の代りに、ポリマーＰ−７と称される水溶性ポ
リアクリルアミドを用いた比較例Ｉ，Ｊ及びＫについて
もまた第３表に報告する。

【００５４】

【表３】

【００５５】第３表のデータにより示されるように、ポ
リマーＰ−３を用いると、ゼラチンに対するポリマーの
比がいずれにおいても電子導電率が優れそして塗布物の
性質も優れていた。組成物からゼラチンを用いず組成物
がポリマーＰ−３及びＳｎＯ ₂ のみを含有する場合は、
その性質が優れており、表面抵抗率が８．５×１０⁹オ
ーム／平方である電気伝導層が得られた。しかしなが
ら、このような層を用いると、上を覆う親水性コロイド
層、例えば、バインダーとしてゼラチンを含有するハロ
ゲン化銀乳剤層が電気伝導層に接着しないという極めて
不利なことになる。

【００５６】比較例Ｉ，Ｊ及びＫは、水溶性ポリアクリ
ルアミド及びゼラチンの配合物によっては、ゼラチン及
び水不溶性ポリマー粒子を併用することにより得られる
ような高レベルの電子導電率を得られないことを立証す
るものである。組成物からゼラチンを除いて組成物がポ
リアクリルアミド及びＳｎＯ₂ のみを含有する場合は、
性質が優れており表面抵抗率が３．４×１０¹¹の電気伝
導層が得られた。しかしながら、ＳＯ₂ レベルが同一の
２５容量％の例６で得られたものよりはるかに低レベル
の電子導電率が得られた。例１０〜１６ 例１〜６と同様の方法で、ポリマーＰ−４，Ｐ−５又は
Ｐ−６を包含せしめた電子導電性塗布物を調製した。ス
ズ酸化物の容量％、ゼラチンに対するポリマーの比、表
面抵抗率及び塗布物の性質を以下の第４表に報告する。

【００５７】

【表４】

【００５８】第４表に示したように、ゼラチンと組合せ
てポリマーＰ−４，Ｐ−５又はＰ−６のいずれか１つを
用いた場合、許容可能レベルの電子導電率が得られた。
ポリマーＰ−４，Ｐ−５及びＰ−６を用いるがゼラチン
は用いない塗布物もまた調製した。ポリマーＰ−４を用
いると、表面抵抗率５．４×１０⁹ オーム／平方の優れ
た性質の塗布物が得られ、ポリマーＰ−５を用いると、
表面抵抗率１．７×１０⁹ オーム／平方の優れた性質の
塗布物が得られ、ポリマーＰ−６を用いると、表面抵抗
率１．７×１０⁹ オーム／平方の優れた性質の塗布物が
得られた。しかしながら、ゼラチン又は他のフィルム形
成性親水性コロイドを含まない塗布物は、上を覆う親水
性コロイド層、例えば、ハロゲン化銀乳剤層及びカーリ
ング防止層との接着性に深刻な問題があった。例１７〜１９ 例１〜６と同様の方法で、ポリマーＰ−２を包含せしめ
た電子導電性塗布物を調製した。以下の第５表に、スズ
酸化物の容量％、ゼラチンに対するポリマーＰ−２の
比、１平方ミリメートル当りの乾燥塗布重量、２０％相
対湿度での表面抵抗率及びＵＶ濃度を示す。ＵＶ濃度は
Ｘ−Ｒｉｔｅ Ｍｏｄｅｌ ３６１Ｔ濃度計を用いて測
定し、報告した値は、塗布されていない４−ミル厚さの
フィルム支持体及び電気伝導層を塗布した同一のフィル
ム支持体間の差異である。

【００５９】第５表には、ポリマーＰ−２を用いない比
較例Ｌ，Ｍ，Ｎ及びＯも含まれている。

【００６０】

【表５】

【００６１】第５表のデータを考察すると、例１７〜１
９の各々では、良好な電子導電率及び比較的低い値のＵ
Ｖ濃度が得られた。比較例Ｌでは、例１７〜１９に用い
たものと同一濃度のＳｎＯ₂ であるが水不溶性ポリマー
粒子を用いない場合、電子導電率及び透明性の両者が有
意に劣ることを立証するものである。例Ｍ，Ｎ及びＯ
は、ＳｎＯ₂ 濃度を高めると電子導電率は改良されるが
透明性には悪影響を与えることを立証する。例２０〜２７ 例１〜６と同様の方法で、ポリマーＰ−１，Ｐ−２，Ｐ
−３，Ｐ−４，Ｐ−５及びＰ−６を包含せしめた電気伝
導性塗布物を調製した。写真乳剤層又はカール制御層で
のオーバーコーティングをシミュレートするため、ビス
（ビニルメチル）スルホン硬化剤含有ゼラチン層をオー
バーコーティングした。ゼラチンオーバーコートを１５
℃でチルセットし次いで４０℃で乾燥して４５００mg／
ｍ² の乾燥塗布重量を得た。オーバーコーティングされ
た試料の内部抵抗率を塩橋法（ｓａｌｔ ｂｒｉｄｇｅ
ｍｅｔｈｏｄ）を用いて２０％の相対湿度で測定し
た。電気伝導層に対するゼラチンオーバーコートの乾燥
接着性は、安全カミソリで塗布物中に小さいハッチマー
クを刻み、１片の高粘性テープを刻印域上に置き次いで
そのテープを表面から急激にひき剥がすことにより測定
した。刻印域からひき剥がされた量が乾燥接着性の目安
である。これらの試料についての湿式接着性は試料を３
５℃で各々現像液及び定着液に入れ次いで蒸留水ですす
ぎ洗いすることにより試験した。また湿潤状態にある間
に、１mm巾の線をゼラチンオーバーコート層に刻み、指
で刻印線を激しくこすった。こすった後の線巾を、こす
る前の線巾と比較して湿潤接着性の目安とした。フィル
ム処理後の静電防止性の保留性を、湿潤接着試験につい
て先に述べた現像液及び定着液中で試料をトレー処理
し、５０℃で試料を乾燥し次いで２０％の相対湿度で内
部抵抗率を測定することにより測定した。

【００６２】以下の第６表に、スズ酸化物の容量％、バ
インダーに対するポリマーの比、オーバーコーティング
前の抵抗率、オーバーコーティング後の抵抗率、処理後
の抵抗率、湿潤接着性及び乾燥接着性を示す。第６表に
は、ポリマーを用いない比較例Ｐ，Ｑ及びＲ、並びにポ
リマーＰ−７と称せられる水溶性ポリアクリルアミド
を、本発明に必要とされる水不溶性ポリマー粒子の代り
に用いた比較例Ｓ，Ｔ及びＵも含まれている。

【００６３】

【表６】

【００６４】第６表のデータに示されているように、ゼ
ラチンと組合わせてポリマーＰ−１〜Ｐ−６のいずれ１
つを用いると、オーバーコートを施こす前、オーバーコ
ートを施こした後そして処理を行った後でも良好な電子
導電特性が得られる。これらではまた許容可能な湿潤接
着性及び乾燥接着性が得られる。水不溶性ポリマー粒子
を用いない比較例Ｐではオーバーコーティング後及び処
理後許容しがたい電子導電率となる。比較例Ｑ及びＲに
おいてスズ酸化物の濃度を高めると電子導電特性は改良
されるが湿潤接着性及び乾燥接着性に悪影響を与える。
比較例Ｓ，Ｔ及びＵは、本発明に必要とされる水不溶性
ポリマー粒子の代りに水溶性ポリアクリルアミドを用い
ると許容しがたい電子導電性となることを立証するもの
である。

【００６５】ポリマーＰ−１及び２５容量％のＳｎＯ₂
を含有する（すなわち、ゼラチンを用いない）電気伝導
層は、オーバーコーティング前には１．１０×１０⁸ オ
ーム／平方の抵抗率、オーバーコーティング後には１．
２０×１０⁸ オーム／平方の抵抗率、及び処理後には
１．１０×１０⁸ オーム／平方の抵抗率を示すが、湿潤
接着性及び乾燥接着性は劣っていた。ポリマーＰ−７及
び２５容量％のＳｎＯ₂を含有する（すなわち、ゼラチ
ンは含まない）電気伝導層はオーバーコーティング前に
は３．４０×１０¹¹オーム／平方の抵抗率、オーバーコ
ーティング後には＞１．１×１０¹⁴オーム／平方の抵抗
率及び処理後には＞１．１０×１０¹⁴オーム／平方の抵
抗率を示した。

【００６６】第６表のデータから明らかなように、ゼラ
チン中に分散した５０容量％のＳｎＯ₂ を含有するが水
不溶性ポリマー粒子を含有しない比較例Ｑのような電気
伝導性塗布物はオーバーコーティング後には電子導電率
が実質的に低下し、すなわち抵抗率が５．００×１０⁸
から１．００×１０¹⁰オーム／平方まで増加する。比較
例Ｒのように、この電子導電率の低下は電気伝導性粒子
の容量％を増加することにより克服することができる
が、このことにより塗布物の透明性及び接着性が低下す
ることになる。２５容量％の電気伝導性粒子、水不溶性
ポリマー粒子及びゼラチンを含有する塗布物、例えば、
例２０〜２７のようなものでは、ゼラチンのみを含有す
る比較例Ｐのような電気導電性塗布物より３〜５オーダ
ーの量優れた抵抗率がオーバーコーティング後得られ
る。本発明で要求されるような電気伝導性金属含有粒子
及び水不溶性ポリマー粒子の両者を分散せしめた親水性
コロイド、例えば、ゼラチンはまた、写真乳剤層又はカ
ール制御層のような被覆層への接着性が優れている。比較例Ｖ 本発明の画像形成要素中の水不溶性ポリマー粒子の利点
を更に立証するために、ポリ（エチレンテレフタレー
ト）フィルム支持体を５００mg／ｍ² の乾燥被覆量で、
ゼラチン、水溶性ポリ（ナトリウムスチレンスルホネー
ト−コ−ヒドロキシエチルメタクリレート６０／４０）
及びアンチモンドーピング化ＳｎＯ₂ からなる電気伝導
層でコーティングした。ＳｎＯ₂ の容量％は２５％であ
り、ゼラチンに対するポリマーの重量比は１：１であっ
た。電気伝導層の２０％相対湿度での表面抵抗率は４×
１０¹⁰オーム／平方であったが、ゼラチンオーバーコー
トでオーバーコーティングした後は２０％相対湿度での
内部抵抗率は５×１０¹³オーム／平方を超えていた。し
たがって、水溶性ポリマーを含んでなる電気伝導層はオ
ーバーコーティングされると、前記の水不溶性ポリマー
粒子を用いて得られる結果とは著しく対照的に、電子導
電率が大巾に低下する。

【００６７】本発明の画像形成要素は、従来知られてい
る同様の画像形成要素と比較して多くの利点を有する。
例えば、本発明要素は比較的低濃度の電気伝導性金属含
有粒子を用いることができるので、優れた透明性を有
し、従来技術の同様の画像形成要素において問題であっ
た過度の脆性及び乏しい接着性が問題にならない。ま
た、本発明要素は極少サイズの電気伝導性金属含有粒子
を用いることができるので、より大きいサイズの繊維状
粒子を用いることにより生じる問題、例えば、光散乱の
増加及び不透明な塗布物の生成が回避される。非伝導性
補助微細粒子、例えば酸化物、硫酸塩又は炭酸塩を、バ
インダー中に金属含有粒子を分散せしめた電気伝導層に
包含せしめることは従来より提案されてきた（例えば、
米国特許第４，４９５，２７６号参照）。しかしなか
ら、電気伝導性金属含有粒子の使用量を減少させるため
に、屈折率の高い補助微細粒子を用いると、不透明な、
最少濃度が高い塗布物が形成する結果となるので有益で
はない。さらに、この層はもろくしかもこわれやすい。
バインダー、例えば、親水性コロイド、電気伝導性金属
酸化物粒子、例えば、ドーピング化スズ酸化物、及び電
子伝導性ポリマー、例えば、ポリ（ナトリウムスチレン
スルホネート）又は他のポリ電解質の組合わせを用いる
ことが従来から提案されてきた（例えば、米国特許第
４，２７５，１０３号及び第５，１２２，４４５号参
照）。しかしながら、水溶性ポリマー、例えば、ポリ電
解質は、良好な導電率を得るのに必要な電気伝導性金属
含有粒子の容量％を有意に低下させることができない。
このことはポリ電解質が導電率にほとんど寄与しない低
湿度の場合に特にいえる。水溶性ポリマー、例えば、ポ
リアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ
ビニルピロリドン又はポリビニルアルコールをゼラチン
と組合わせると、ゼラチンを単独で用いた場合と変らな
い結果となる。したがって、低容量濃度の電気伝導性金
属含有粒子を用いるのに有効量の水不溶性ポリマー粒子
を用いることが本発明の重要な特徴である。

【００６８】前記例に記載したものと同様の結果が、ゼ
ラチン以外の親水性コロイドを用いることにより、前記
以外の水不溶性ポリマー粒子を用いることにより、そし
てアンチモンドーピング化スズ酸化物以外の電気伝導性
金属含有粒子を用いることにより得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ポール アルバート クリスチャン アメリカ合衆国，ニューヨーク 14534, ピッツフォード，カルキンス ロード 1441 (72)発明者 アイブラヒム マイケル シャルホウブ アメリカ合衆国，ニューヨーク 14534, ピッツフォード，ストニントン ドライブ 51 (72)発明者 デビッド フランシス ジェニングス アメリカ合衆国，ニューヨーク 14526, ペンフィールド，ファーレン ロード 1273

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 画像形成法に用いるための画像形成要素
   であって；前記画像形成要素が、支持体、画像形成層及
   び電気伝導層を含んでなり；前記の電気伝導層は電気伝
   導性金属含有粒子及び水不溶性ポリマー粒子の両者をそ
   の中に分散せしめたフィルム−形成性親水性コロイドを
   含んでなり；前記電気伝導性金属含有粒子が０．３マイ
   クロメートル未満の平均粒子サイズを有しかつ前記電気
   伝導層の約１０〜約５０容量％を構成し、そして前記水
   不溶性ポリマー粒子が約１０〜約５００ナノメートルの
   平均粒子サイズを有しかつ前記電気伝導層中に前記フィ
   ルム形成性親水性コロイド１重量部当り約０．３〜約３
   重量部の量存在することを特徴とする画像形成要素。