JPH10324827A - 親水性塗料組成物 - Google Patents
親水性塗料組成物Info
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- JPH10324827A JPH10324827A JP9135098A JP13509897A JPH10324827A JP H10324827 A JPH10324827 A JP H10324827A JP 9135098 A JP9135098 A JP 9135098A JP 13509897 A JP13509897 A JP 13509897A JP H10324827 A JPH10324827 A JP H10324827A
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- coating composition
- titanium
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- resin
- hydrophilic coating
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 親水性、耐久性、耐汚染性に優れる皮膜を形
成し、特にプラスチック製品に用いて有効な親水性塗料
組成物を提供する。 【解決手段】 樹脂１００重量部に対して、チタンキレ
ート化合物もしくはその加水分解縮合物及び／又は下記
一般式（１）で表されるチタンアルコキシドもしくはそ
の加水分解縮合物が５０〜１０００重量部配合されてな
る。 Ｔｉ（ＯＲ）4 （１） （但し、式中のＲは炭素数１〜１０のアルキル基で、−
ＣＨ3 、−Ｃ2 Ｈ5 、ｎ−Ｃ3 Ｈ7 、ｎ−Ｃ4 Ｈ9 、ｉ
−Ｃ3 Ｈ7 、ｎ−Ｃ8 Ｈ18等を示す。）
成し、特にプラスチック製品に用いて有効な親水性塗料
組成物を提供する。 【解決手段】 樹脂１００重量部に対して、チタンキレ
ート化合物もしくはその加水分解縮合物及び／又は下記
一般式（１）で表されるチタンアルコキシドもしくはそ
の加水分解縮合物が５０〜１０００重量部配合されてな
る。 Ｔｉ（ＯＲ）4 （１） （但し、式中のＲは炭素数１〜１０のアルキル基で、−
ＣＨ3 、−Ｃ2 Ｈ5 、ｎ−Ｃ3 Ｈ7 、ｎ−Ｃ4 Ｈ9 、ｉ
−Ｃ3 Ｈ7 、ｎ−Ｃ8 Ｈ18等を示す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐候性、耐汚染性
に優れた親水性塗料組成物に関する。
に優れた親水性塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、塗料の分野では、屋外で使用する
塗膜に汚染防止性を付与するために、塗膜表面を親水性
にする試みがなされている。例えば、特開平４−３７０
１７６号公報には、親水性セグメントと疎水性セグメン
トを有するセグメントポリマーと塗料用樹脂からなる組
成物が開示されている。また、特開平７−３３１１３６
号公報には、３官能あるいは４官能のアルキルシリケー
トあるいはその加水分解縮合物が添加されてなる塗料用
樹脂組成物が開示されている。
塗膜に汚染防止性を付与するために、塗膜表面を親水性
にする試みがなされている。例えば、特開平４−３７０
１７６号公報には、親水性セグメントと疎水性セグメン
トを有するセグメントポリマーと塗料用樹脂からなる組
成物が開示されている。また、特開平７−３３１１３６
号公報には、３官能あるいは４官能のアルキルシリケー
トあるいはその加水分解縮合物が添加されてなる塗料用
樹脂組成物が開示されている。
【０００３】しかしながら、上記公報に記載された組成
物が有する親水性は対水接触角で４０°〜６０°とそれ
ほど高くない。また特開平７−１３６５８４号公報には
オルガノシリケート及び／又はその加水分解縮合物を混
合した塗料を塗布硬化する方法が開示されている。この
方法では親水性の発現には酸処理が必要である。
物が有する親水性は対水接触角で４０°〜６０°とそれ
ほど高くない。また特開平７−１３６５８４号公報には
オルガノシリケート及び／又はその加水分解縮合物を混
合した塗料を塗布硬化する方法が開示されている。この
方法では親水性の発現には酸処理が必要である。
【０００４】一方、プラスチック材料はその成形性や軽
量である等の利点を生かして種々の部材に使用されてい
るが、表面が疎水性であるために汚れがつきやすく、ま
た比較的傷も付きやすい等の問題があった。
量である等の利点を生かして種々の部材に使用されてい
るが、表面が疎水性であるために汚れがつきやすく、ま
た比較的傷も付きやすい等の問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は上記
従来の問題点に鑑み、親水性、耐久性、耐汚染性に優れ
る皮膜を形成し、特にプラスチック製品に用いて有効な
親水性塗料組成物を提供することを目的とする。
従来の問題点に鑑み、親水性、耐久性、耐汚染性に優れ
る皮膜を形成し、特にプラスチック製品に用いて有効な
親水性塗料組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の親水性塗料組成
物は、樹脂１００重量部に対して、チタンキレート化合
物もしくはその加水分解縮合物及び／又は下記一般式
（１）で表されるチタンアルコキシドもしくはその加水
分解縮合物が５０〜１０００重量部配合されてなること
を特徴とするものである。 Ｔｉ（ＯＲ）4 （１） （但し、式中のＲは炭素数１〜１０のアルキル基で、−
ＣＨ3 、−Ｃ2 Ｈ5 、ｎ−Ｃ3 Ｈ7 、ｎ−Ｃ4 Ｈ9 、ｉ
−Ｃ3 Ｈ7 、ｎ−Ｃ8 Ｈ18等である。）
物は、樹脂１００重量部に対して、チタンキレート化合
物もしくはその加水分解縮合物及び／又は下記一般式
（１）で表されるチタンアルコキシドもしくはその加水
分解縮合物が５０〜１０００重量部配合されてなること
を特徴とするものである。 Ｔｉ（ＯＲ）4 （１） （但し、式中のＲは炭素数１〜１０のアルキル基で、−
ＣＨ3 、−Ｃ2 Ｈ5 、ｎ−Ｃ3 Ｈ7 、ｎ−Ｃ4 Ｈ9 、ｉ
−Ｃ3 Ｈ7 、ｎ−Ｃ8 Ｈ18等である。）
【０００７】以下に本発明の詳細を説明する。本発明で
用いる樹脂としては公知の種々の高分子が挙げられ、例
えばオレフィン系ポリマー、エステル系ポリマー、（メ
タ）アクリル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、エポキ
シ系ポリマー、シリコーン系ポリマー、フッ素系ポリマ
ー等が挙げられる。上記樹脂の好ましい例としては、シ
リコーン系ポリマー、フッ素系ポリマー、オレフィン系
ポリマー等の疎水性のポリマーが挙げられる。これら疎
水性のポリマーを用いた場合、形成した皮膜は高い親水
性を保持し、耐汚染性において良好な結果を与える。
用いる樹脂としては公知の種々の高分子が挙げられ、例
えばオレフィン系ポリマー、エステル系ポリマー、（メ
タ）アクリル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、エポキ
シ系ポリマー、シリコーン系ポリマー、フッ素系ポリマ
ー等が挙げられる。上記樹脂の好ましい例としては、シ
リコーン系ポリマー、フッ素系ポリマー、オレフィン系
ポリマー等の疎水性のポリマーが挙げられる。これら疎
水性のポリマーを用いた場合、形成した皮膜は高い親水
性を保持し、耐汚染性において良好な結果を与える。
【０００８】シリコーン系ポリマーとしては直鎖シリコ
ーンポリマー、アクリル変性シリコーン系ポリマー、各
種シリコーン系ゴムなどを用いることができる。フッ素
系ポリマーとしては、ポリフッ化ビニル、、ポリフッ化
ビニリデン、ポリ塩化三フッ化ビニリデン、ビニルエー
テル／フルオロオレフィンコポリマー、ビニルエステル
／フルオロオレフィンコポリマー、各種フッ素系ゴムな
どを用いることができる。
ーンポリマー、アクリル変性シリコーン系ポリマー、各
種シリコーン系ゴムなどを用いることができる。フッ素
系ポリマーとしては、ポリフッ化ビニル、、ポリフッ化
ビニリデン、ポリ塩化三フッ化ビニリデン、ビニルエー
テル／フルオロオレフィンコポリマー、ビニルエステル
／フルオロオレフィンコポリマー、各種フッ素系ゴムな
どを用いることができる。
【０００９】オレフィン系ポリマーとしては、エチレ
ン、プロピレンなどのオレフィン系モノマーの単独重合
体は有機溶剤に溶解しにくいので、溶剤に溶解し易いエ
チレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／メチルメタ
クリレートコポリマー、エチレン／グリシジルメタクリ
レートコポリマーなどの共重合体を用いることが好まし
い。
ン、プロピレンなどのオレフィン系モノマーの単独重合
体は有機溶剤に溶解しにくいので、溶剤に溶解し易いエ
チレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／メチルメタ
クリレートコポリマー、エチレン／グリシジルメタクリ
レートコポリマーなどの共重合体を用いることが好まし
い。
【００１０】本発明で用いるチタンキレート化合物の特
徴は、水酸基、アミノ基、チオール基などの活性水素を
有する化合物及びエステル基を有する化合物と反応す
る。この反応を利用してシリコーン樹脂、アルキッド樹
脂などの架橋剤、改質剤として使用されている。また、
チタンキレート化合物を単独で用いて加熱した場合、加
水分解、縮重合が起こり酸化チタンが生成する。
徴は、水酸基、アミノ基、チオール基などの活性水素を
有する化合物及びエステル基を有する化合物と反応す
る。この反応を利用してシリコーン樹脂、アルキッド樹
脂などの架橋剤、改質剤として使用されている。また、
チタンキレート化合物を単独で用いて加熱した場合、加
水分解、縮重合が起こり酸化チタンが生成する。
【００１１】このようなチタンキレート化合物の好まし
い例としては、例えば、オキシ・ビスアセチルアセトナ
トチタン、テトラキス・アセチルアセトナトチタン、ジ
ブトキシ・ビスアセチルアセトナトチタン、ジイソプロ
ポキシ・ビスアセチルアセトナトチタン、ジイソプロポ
キシ・ビスエチルアセテートチタン、ジイソプロポキシ
・ビストリエタノールアミナトチタン、ジヒドロキシ・
ビスラクタトチタン等が挙げられる。これらのものは１
種もしくは２種以上組合わせたものも使用できる。
い例としては、例えば、オキシ・ビスアセチルアセトナ
トチタン、テトラキス・アセチルアセトナトチタン、ジ
ブトキシ・ビスアセチルアセトナトチタン、ジイソプロ
ポキシ・ビスアセチルアセトナトチタン、ジイソプロポ
キシ・ビスエチルアセテートチタン、ジイソプロポキシ
・ビストリエタノールアミナトチタン、ジヒドロキシ・
ビスラクタトチタン等が挙げられる。これらのものは１
種もしくは２種以上組合わせたものも使用できる。
【００１２】又、本発明で用いるチタンアルコキシドは
下記一般式（１）で表される。 Ｔｉ（ＯＲ）4 （１） 上記一般式（１）においてＲはアルキル基を示し、例え
ば、エチル基、、ｎープロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ
−ブチル基等が例示される。チタンアルコキシドの好ま
しい具体例としては、例えば、テトラ−ｎ−ブトキシチ
タン、テトラ−ｉ−プロポキシチタン、テトラキス（２
ーエチルヘキシルオキシ）チタン等が挙げられる。これ
らは１種もしくは２種以上組合わせたものも使用でき
る。
下記一般式（１）で表される。 Ｔｉ（ＯＲ）4 （１） 上記一般式（１）においてＲはアルキル基を示し、例え
ば、エチル基、、ｎープロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ
−ブチル基等が例示される。チタンアルコキシドの好ま
しい具体例としては、例えば、テトラ−ｎ−ブトキシチ
タン、テトラ−ｉ−プロポキシチタン、テトラキス（２
ーエチルヘキシルオキシ）チタン等が挙げられる。これ
らは１種もしくは２種以上組合わせたものも使用でき
る。
【００１３】又、チタンアルコキシドの加水分解縮合物
とは、チタンアルコキシドに塩酸等の酸触媒を含む水溶
液を加えることにより加水分解反応したチタンアルコキ
シド同士が縮合して得られるものである。加水分解縮合
物には分岐状、直鎖状のものがあり、直鎖状のものは下
記一般式（２）で表される。分岐状のものは下記一般式
（２）の繰り返し単位中の側鎖のＯＲが縮合して３次元
重合体を形成するものである。（式中、Ｒは上記と同様
のアルキル基を示し、ｎは２〜２０の整数を示す。）
とは、チタンアルコキシドに塩酸等の酸触媒を含む水溶
液を加えることにより加水分解反応したチタンアルコキ
シド同士が縮合して得られるものである。加水分解縮合
物には分岐状、直鎖状のものがあり、直鎖状のものは下
記一般式（２）で表される。分岐状のものは下記一般式
（２）の繰り返し単位中の側鎖のＯＲが縮合して３次元
重合体を形成するものである。（式中、Ｒは上記と同様
のアルキル基を示し、ｎは２〜２０の整数を示す。）
【００１４】
【化１】
【００１５】このようなチタンアルコキシドの加水分解
縮合物としては市販されているものもあり、例えば、日
本曹達社から商品名「Ｂ−２」（Ｒ：ブチル基、ｎ：
２）、「Ｂ−４」（Ｒ：ブチル基、ｎ：４）「Ｂ−１
０」（Ｒ：ブチル基、ｎ：１０）、「Ａ−１０」（Ｒ：
イソプロピル基ｎ：１０）がある。
縮合物としては市販されているものもあり、例えば、日
本曹達社から商品名「Ｂ−２」（Ｒ：ブチル基、ｎ：
２）、「Ｂ−４」（Ｒ：ブチル基、ｎ：４）「Ｂ−１
０」（Ｒ：ブチル基、ｎ：１０）、「Ａ−１０」（Ｒ：
イソプロピル基ｎ：１０）がある。
【００１６】上記チタンアルコキシドあるいはその加水
分解縮合物及びチタンキレート化合物を単独で基材に皮
膜として形成したものでは、屋外で暴露しても親水性が
得られないのに対し、樹脂に配合することにより皮膜の
親水性を発現する、あるいは親水性を維持する作用があ
ると考えられる。このような樹脂の作用が効果的である
のは、シリコーン系ポリマー、フッ素系ポリマー、オレ
フィン系ポリマー等の疎水性のポリマーである。
分解縮合物及びチタンキレート化合物を単独で基材に皮
膜として形成したものでは、屋外で暴露しても親水性が
得られないのに対し、樹脂に配合することにより皮膜の
親水性を発現する、あるいは親水性を維持する作用があ
ると考えられる。このような樹脂の作用が効果的である
のは、シリコーン系ポリマー、フッ素系ポリマー、オレ
フィン系ポリマー等の疎水性のポリマーである。
【００１７】本発明において、樹脂に対するチタンキレ
ート化合物もしくはその加水分解縮合物又はチタンアル
コキシドもしくはその加水分解縮合物（これらを以下
「チタン化合物」と略称する）の配合割合は、樹脂１０
０重量部に対し５０〜１０００重量部である。この範囲
を外れて形成された皮膜は、例えば、紫外線照射処理等
により親水化することはできるが、屋外で放置すること
により親水性が発現しなくなり実環境での使用に適して
いない。
ート化合物もしくはその加水分解縮合物又はチタンアル
コキシドもしくはその加水分解縮合物（これらを以下
「チタン化合物」と略称する）の配合割合は、樹脂１０
０重量部に対し５０〜１０００重量部である。この範囲
を外れて形成された皮膜は、例えば、紫外線照射処理等
により親水化することはできるが、屋外で放置すること
により親水性が発現しなくなり実環境での使用に適して
いない。
【００１８】本発明において、上記チタン化合物が樹脂
に配合されてなる塗料組成物には、必要に応じて微粒子
状シリカ等の充填剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベ
リング剤、界面活性剤等が添加されてもよい。
に配合されてなる塗料組成物には、必要に応じて微粒子
状シリカ等の充填剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベ
リング剤、界面活性剤等が添加されてもよい。
【００１９】本発明の親水性塗料組成物を適用する基材
としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、
アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル等の
有機質の物品、セラミック、ガラス等の無機質の物品、
アルミニウムや鋼などの金属及び合金である金属の物
品、不飽和ポリエステル樹脂にガラスファイバーを分散
させた強化樹脂など各種複合材料の物品を挙げることが
できる。基材の大きさ、形状などは特に制限されず、上
記基材表面に他の皮膜が形成されている物品に対しても
用いることができる。
としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、
アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル等の
有機質の物品、セラミック、ガラス等の無機質の物品、
アルミニウムや鋼などの金属及び合金である金属の物
品、不飽和ポリエステル樹脂にガラスファイバーを分散
させた強化樹脂など各種複合材料の物品を挙げることが
できる。基材の大きさ、形状などは特に制限されず、上
記基材表面に他の皮膜が形成されている物品に対しても
用いることができる。
【００２０】また、上記チタン化合物が樹脂に配合され
てなる親水性塗料組成物の層と基材との密着性が悪いと
耐久性が劣ることになるので、可能な限り密着性を高め
ることが好ましい。このような目的で上記基材には前処
理が施されても良い。前処理としては、コロナ放電処
理、プラズマ処理、紫外線、電子線、放射線等の電離活
性線による照射処理、機械的粗面化処理、化学薬品処
理、プライマー処理等が挙げられる。
てなる親水性塗料組成物の層と基材との密着性が悪いと
耐久性が劣ることになるので、可能な限り密着性を高め
ることが好ましい。このような目的で上記基材には前処
理が施されても良い。前処理としては、コロナ放電処
理、プラズマ処理、紫外線、電子線、放射線等の電離活
性線による照射処理、機械的粗面化処理、化学薬品処
理、プライマー処理等が挙げられる。
【００２１】本発明の親水性塗料組成物を基材に塗布し
たりあるいは吹き付けたりするには、例えば、スプレー
コート、バーコート、ディッピング、ロールコート、ス
ピンコート等の公知の方法によって行うことができる。
上記塗布時に作業が容易なように、親水性塗料組成物を
有機溶剤に溶解させた溶液として用いてもよい。
たりあるいは吹き付けたりするには、例えば、スプレー
コート、バーコート、ディッピング、ロールコート、ス
ピンコート等の公知の方法によって行うことができる。
上記塗布時に作業が容易なように、親水性塗料組成物を
有機溶剤に溶解させた溶液として用いてもよい。
【００２２】上記有機溶剤としては、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン等のケトン類、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類、酢酸エチル、
酢酸ブチル等のエステル類、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素類、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール等のアルコール類、テトラヒドロフラ
ン、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン等のケトン類、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類、酢酸エチル、
酢酸ブチル等のエステル類、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素類、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール等のアルコール類、テトラヒドロフラ
ン、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
【００２３】親水性塗料組成物を基材面に塗布あるいは
吹き付けた後乾燥させて親水性塗膜を得ることができ
る。乾燥条件は用いる樹脂の種類により決定する。ま
た、使用する基材により乾燥温度は異なり、有機質のも
のに対する乾燥温度は耐熱性の点から１２０℃以下に制
限されるが、１００℃前後で１０分から１時間で実用的
な硬度の皮膜が得られる。
吹き付けた後乾燥させて親水性塗膜を得ることができ
る。乾燥条件は用いる樹脂の種類により決定する。ま
た、使用する基材により乾燥温度は異なり、有機質のも
のに対する乾燥温度は耐熱性の点から１２０℃以下に制
限されるが、１００℃前後で１０分から１時間で実用的
な硬度の皮膜が得られる。
【００２４】また、上記樹脂に紫外線で反応・硬化する
ものを用いた場合には、紫外線を照射することにより皮
膜を硬化させる。上記紫外線で硬化する樹脂の具体例と
して、シリコーン系ポリマーとして東芝シリコーン社か
ら市販されている商品名「ＵＶＨＣ１１０５」などを用
いることができる。
ものを用いた場合には、紫外線を照射することにより皮
膜を硬化させる。上記紫外線で硬化する樹脂の具体例と
して、シリコーン系ポリマーとして東芝シリコーン社か
ら市販されている商品名「ＵＶＨＣ１１０５」などを用
いることができる。
【００２５】本発明の親水性塗料組成物による皮膜の厚
みは、薄すぎると均一な層を設けることが困難であり、
厚すぎるとクラックが発生したり経済性が悪くなるた
め、乾燥状態で０．１〜２０μｍであることが好まし
い。
みは、薄すぎると均一な層を設けることが困難であり、
厚すぎるとクラックが発生したり経済性が悪くなるた
め、乾燥状態で０．１〜２０μｍであることが好まし
い。
【００２６】
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施例を説明す
る。
る。
＜チタンキレート化合物溶液（Ａ）の調製＞エチルセロ
ソルブ８．５ｇにテトラキス・アセチルアセトナトチタ
ン（松本製薬社製「オルガノチックスＴＣ−４０１」）
１．５ｇを加え、混合して１５重量％テトラキス・アセ
チルアセトナトチタンを含有する溶液を調製した。
ソルブ８．５ｇにテトラキス・アセチルアセトナトチタ
ン（松本製薬社製「オルガノチックスＴＣ−４０１」）
１．５ｇを加え、混合して１５重量％テトラキス・アセ
チルアセトナトチタンを含有する溶液を調製した。
【００２７】＜チタンキレート化合物溶液（Ｂ）の調製
＞エチルセロソルブ８．５ｇにオキシ・ビスアセチルア
セトナトチタン（和光純薬社製）１．５ｇを加え、混合
して１５重量％オキシ・ビスアセチルアセトナトチタン
を含有する溶液を調製した。
＞エチルセロソルブ８．５ｇにオキシ・ビスアセチルア
セトナトチタン（和光純薬社製）１．５ｇを加え、混合
して１５重量％オキシ・ビスアセチルアセトナトチタン
を含有する溶液を調製した。
【００２８】＜ポリマー溶液（ａ）の調製＞東芝シリコ
ーン社製の商品名「ＡＳ４０００（固形分２０重量
％）」をそのまま使用した。この「ＡＳ４０００」は、
熱硬化タイプのシリコーン系ポリマーである。
ーン社製の商品名「ＡＳ４０００（固形分２０重量
％）」をそのまま使用した。この「ＡＳ４０００」は、
熱硬化タイプのシリコーン系ポリマーである。
【００２９】＜ポリマー溶液（ｂ）の調製＞東芝シリコ
ーン社製の商品名「ＵＶＨＣ１１０５（固形分１００重
量％）」２ｇをエチルセロソルブ８ｇに溶解した。この
「ＵＶＨＣ１１０５」は紫外線硬化タイプのシリコーン
系ポリマーである。
ーン社製の商品名「ＵＶＨＣ１１０５（固形分１００重
量％）」２ｇをエチルセロソルブ８ｇに溶解した。この
「ＵＶＨＣ１１０５」は紫外線硬化タイプのシリコーン
系ポリマーである。
【００３０】＜ポリマー溶液（ｃ）の調製＞日本色材工
業社製の商品名「ＰＦ２５０Ｃ」をエチルセロソルブで
フッ素系ポリマーの含量が２０重量％になるように希釈
した。「ＰＦ２５０Ｃ」はフッ素を含有するモノマーの
共重合体である。
業社製の商品名「ＰＦ２５０Ｃ」をエチルセロソルブで
フッ素系ポリマーの含量が２０重量％になるように希釈
した。「ＰＦ２５０Ｃ」はフッ素を含有するモノマーの
共重合体である。
【００３１】＜ポリマー溶液（ｄ）の調製＞日石レクス
パール社製の商品名「ＲＡ３０５０」をエチルセロソル
ブでポリマーの含量が２０重量％になるように溶解し
た。この「ＲＡ３０５０」はエチレンとエポキシ基を持
つモノマーとの共重合体である。
パール社製の商品名「ＲＡ３０５０」をエチルセロソル
ブでポリマーの含量が２０重量％になるように溶解し
た。この「ＲＡ３０５０」はエチレンとエポキシ基を持
つモノマーとの共重合体である。
【００３２】＜ポリマー溶液（ｅ）の調製＞アルドリッ
チ社製のポリヒドロキシエチルメタアクリレートをエチ
ルセロソルブでポリマー含量が２０重量％になるように
希釈した。
チ社製のポリヒドロキシエチルメタアクリレートをエチ
ルセロソルブでポリマー含量が２０重量％になるように
希釈した。
【００３３】（実施例１〜１０）ポリマー溶液と溶剤を
表１に示す配合量で希釈し、その後チタンキレート化合
物溶液を表１に示す配合量で添加・混合して親水性塗料
組成物を得た。
表１に示す配合量で希釈し、その後チタンキレート化合
物溶液を表１に示す配合量で添加・混合して親水性塗料
組成物を得た。
【００３４】（比較例１）ポリマー溶液を用いずに、チ
タンキレート化合物溶液（Ａ）をエチルセロソルブで希
釈して塗料組成物とした。
タンキレート化合物溶液（Ａ）をエチルセロソルブで希
釈して塗料組成物とした。
【００３５】（比較例２）チタンキレート化合物溶液を
用いずに、ポリマー溶液（ａ）をエチルセロソルブで希
釈し、シリコーン系ポリマーの含量が１０重量％である
塗料組成物を得た。
用いずに、ポリマー溶液（ａ）をエチルセロソルブで希
釈し、シリコーン系ポリマーの含量が１０重量％である
塗料組成物を得た。
【００３６】（比較例３）チタンキレート溶液２００重
量部だけを用いた塗料組成物とした。
量部だけを用いた塗料組成物とした。
【００３７】（比較例４）表面に皮膜を設けないでポリ
カーボネート板をそのまま用いた。
カーボネート板をそのまま用いた。
【００３８】実施例１〜８及び比較例１〜３で得た塗料
組成物を、ポリカーボネート板（旭ガラス社製，商品名
「レキサン」，大きさ５ｃｍ×７ｃｍ，厚さ３ｍｍ）に
スピンコートにより塗布し、１１０℃で１時間乾燥して
親水性皮膜を形成した。乾燥後の皮膜厚みは０．５〜
１．５μｍであった。
組成物を、ポリカーボネート板（旭ガラス社製，商品名
「レキサン」，大きさ５ｃｍ×７ｃｍ，厚さ３ｍｍ）に
スピンコートにより塗布し、１１０℃で１時間乾燥して
親水性皮膜を形成した。乾燥後の皮膜厚みは０．５〜
１．５μｍであった。
【００３９】実施例９で得た塗料組成物は、ポリカーボ
ネート板の代わりにアクリル板（三菱レーヨン社製，商
品名「アクリライトＥＸ」，大きさ５ｃｍ×７ｃｍ，厚
さ３ｍｍ）に塗布し、実施例１０は実施例９で得た塗料
組成物をガラス板に塗布し、いずれも乾燥条件を８０℃
で１時間とした以外は実施例４と同様の皮膜を形成し
た。
ネート板の代わりにアクリル板（三菱レーヨン社製，商
品名「アクリライトＥＸ」，大きさ５ｃｍ×７ｃｍ，厚
さ３ｍｍ）に塗布し、実施例１０は実施例９で得た塗料
組成物をガラス板に塗布し、いずれも乾燥条件を８０℃
で１時間とした以外は実施例４と同様の皮膜を形成し
た。
【００４０】＜チタンアルコキシド溶液（Ａ）の調製＞
３５重量％塩酸水溶液（和光純薬社製）０．１ｇをエチ
ルセロソルブ９．９ｇに溶解し、ここにテトラ−ｎ−ブ
トキシチタン（日本曹達社製「Ｂ−１」）２．５ｇを加
え、混合して２０重量％のテトラ−ｎ−ブトキシチタン
を含有する溶液を調製した。
３５重量％塩酸水溶液（和光純薬社製）０．１ｇをエチ
ルセロソルブ９．９ｇに溶解し、ここにテトラ−ｎ−ブ
トキシチタン（日本曹達社製「Ｂ−１」）２．５ｇを加
え、混合して２０重量％のテトラ−ｎ−ブトキシチタン
を含有する溶液を調製した。
【００４１】＜チタンアルコキシド溶液（Ｂ）の調製＞
３５重量％塩酸水溶液（和光純薬社製）０．１ｇをエチ
ルセロソルブ９．９ｇに溶解し、ここにテトラ−ｎ−ブ
トキシチタン（日本曹達社製「Ｂ−４」）２．５ｇを加
え、混合して２０重量％のテトラ−ｎ−ブトキシチタン
を含有する溶液を調製した。
３５重量％塩酸水溶液（和光純薬社製）０．１ｇをエチ
ルセロソルブ９．９ｇに溶解し、ここにテトラ−ｎ−ブ
トキシチタン（日本曹達社製「Ｂ−４」）２．５ｇを加
え、混合して２０重量％のテトラ−ｎ−ブトキシチタン
を含有する溶液を調製した。
【００４２】＜チタンアルコキシド溶液（Ｃ）の調製＞
３５重量％塩酸水溶液（和光純薬社製）０．１ｇをエチ
ルセロソルブ９．９ｇに溶解し、ここにテトラ−ｉ−プ
ロポキシチタン（日本曹達社製「Ａ−１」）２．５ｇを
加え、混合して２０重量％のテトラ−ｎ−ブトキシチタ
ンを含有する溶液を調製した。
３５重量％塩酸水溶液（和光純薬社製）０．１ｇをエチ
ルセロソルブ９．９ｇに溶解し、ここにテトラ−ｉ−プ
ロポキシチタン（日本曹達社製「Ａ−１」）２．５ｇを
加え、混合して２０重量％のテトラ−ｎ−ブトキシチタ
ンを含有する溶液を調製した。
【００４３】（実施例１１〜２１）ポリマー溶液と溶剤
を表２に示す配合で希釈し、その後表２に示すチタンア
ルコキシド化合物溶液を添加・混合して塗料組成物を得
た。
を表２に示す配合で希釈し、その後表２に示すチタンア
ルコキシド化合物溶液を添加・混合して塗料組成物を得
た。
【００４４】（比較例５）ポリマー溶液を用いずに、チ
タンアルコキシド溶液（Ａ）をエチルセロソルブで希釈
して塗料組成物とした。
タンアルコキシド溶液（Ａ）をエチルセロソルブで希釈
して塗料組成物とした。
【００４５】（比較例６）チタンアルコキシド化合物溶
液を用いずに、ポリマー溶液（ａ）をエチルセロソルブ
に希釈して塗料組成物とした。
液を用いずに、ポリマー溶液（ａ）をエチルセロソルブ
に希釈して塗料組成物とした。
【００４６】（比較例７）チタンアルコキシド溶液だけ
を用いた塗料組成物とした。
を用いた塗料組成物とした。
【００４７】（比較例８）表面に皮膜を設けないポリカ
ーボネート板のみとした。
ーボネート板のみとした。
【００４８】上記実施例１〜１２及び各比較例１〜８の
ものについて以下の評価を行い、その結果を表１及び表
２に示した。 ＜基材との密着性評価＞基材に設けた皮膜表面にカッタ
ーで傷を入れて１ｍｍ四方の碁盤目を１００個形成し、
セロハン粘着テープ（積水化学工業社製，品番「＃２５
２」，２５ｍｍ幅，ステンレス板に対する粘着力７５０
ｇｆ／２５ｍｍ幅）を貼り付けた。この粘着テープの一
端を皮膜表面で直角に保持し、瞬間的に剥離した後で基
材面に残った碁盤目の数を示す。即ち、１００個の碁盤
目が全て剥離した状態が０、全てが残った状態が１００
である。
ものについて以下の評価を行い、その結果を表１及び表
２に示した。 ＜基材との密着性評価＞基材に設けた皮膜表面にカッタ
ーで傷を入れて１ｍｍ四方の碁盤目を１００個形成し、
セロハン粘着テープ（積水化学工業社製，品番「＃２５
２」，２５ｍｍ幅，ステンレス板に対する粘着力７５０
ｇｆ／２５ｍｍ幅）を貼り付けた。この粘着テープの一
端を皮膜表面で直角に保持し、瞬間的に剥離した後で基
材面に残った碁盤目の数を示す。即ち、１００個の碁盤
目が全て剥離した状態が０、全てが残った状態が１００
である。
【００４９】＜耐払拭性評価＞基材に設けた皮膜表面を
水を含んだ紙（十条キンバリー社製，商品名「キムワイ
プ」）を用いて、直径１ｃｍの単位円当たり５００ｇの
加重をかけた状態で１００回払拭した後、傷の発生状態
を観察し、次の評価を行った。 ◎：無傷 ○：数本の傷あり △：全面に傷あり
×：全面剥離した。
水を含んだ紙（十条キンバリー社製，商品名「キムワイ
プ」）を用いて、直径１ｃｍの単位円当たり５００ｇの
加重をかけた状態で１００回払拭した後、傷の発生状態
を観察し、次の評価を行った。 ◎：無傷 ○：数本の傷あり △：全面に傷あり
×：全面剥離した。
【００５０】＜耐汚染性評価＞ ：洗浄性 基材に設けた皮膜に高圧水銀灯を用いて紫外線を１Ｊ／
ｃｍ2 で照射することにより皮膜を親水性にし、対水接
触角を測定した後、洗浄性の評価を行った。疑似汚染物
質として日本粉体工業社から市販されている商品名「関
東ローム（８種）」５０重量部、ホルベイン社から市販
されている商品名「カーボンブラック」１０重量部、デ
ィーゼルオイル１０重量部及び水２００重量部を混合し
たものを皮膜面に塗布した。これを８０℃で１０分間乾
燥した後、水を流下させて洗浄した。乾燥した後、目視
で汚染状態を観察し、次の評価を行った。 ○：汚れが殆どない △：汚れがやや残った ×：
汚れが全面に残った
ｃｍ2 で照射することにより皮膜を親水性にし、対水接
触角を測定した後、洗浄性の評価を行った。疑似汚染物
質として日本粉体工業社から市販されている商品名「関
東ローム（８種）」５０重量部、ホルベイン社から市販
されている商品名「カーボンブラック」１０重量部、デ
ィーゼルオイル１０重量部及び水２００重量部を混合し
たものを皮膜面に塗布した。これを８０℃で１０分間乾
燥した後、水を流下させて洗浄した。乾燥した後、目視
で汚染状態を観察し、次の評価を行った。 ○：汚れが殆どない △：汚れがやや残った ×：
汚れが全面に残った
【００５１】：水接触角 皮膜を設けた基材を気温２３℃、湿度５０％の室内に置
き、水接触角測定機（協和界面科学社製，商品名「ＦＡ
ＣＥ接触角計ＣＡ−Ｘ１５０型」）を用いて液滴法によ
り３点で水接触角を測定し、その平均値を表２に示し
た。尚、新品のポリカーボネート板表面の対水接触角は
８２°であった。
き、水接触角測定機（協和界面科学社製，商品名「ＦＡ
ＣＥ接触角計ＣＡ−Ｘ１５０型」）を用いて液滴法によ
り３点で水接触角を測定し、その平均値を表２に示し
た。尚、新品のポリカーボネート板表面の対水接触角は
８２°であった。
【００５２】＜暴露後の皮膜の親水性評価＞皮膜を形成
した基材を南側へ３０°傾斜して設置し、３週間屋外暴
露した後、皮膜の親水性を上記対水接触角で評価した。
した基材を南側へ３０°傾斜して設置し、３週間屋外暴
露した後、皮膜の親水性を上記対水接触角で評価した。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
【００５５】
【発明の効果】本発明の親水性塗料組成物により形成さ
れた皮膜を有する物品は、表面が親水性となり耐汚染性
が付与される。従って、水洗で簡単に汚れを落とすこと
ができ、特に風雨に曝される屋外での使用を目的とする
物品に効果的である。また、透明材料からなる物品にこ
の皮膜を形成しても透明性が損なわれることがない。更
に、短時間の塗布作業で物品の表面に親水性を与えるこ
とができ、親水性の耐久性にも優れたものとなる。
れた皮膜を有する物品は、表面が親水性となり耐汚染性
が付与される。従って、水洗で簡単に汚れを落とすこと
ができ、特に風雨に曝される屋外での使用を目的とする
物品に効果的である。また、透明材料からなる物品にこ
の皮膜を形成しても透明性が損なわれることがない。更
に、短時間の塗布作業で物品の表面に親水性を与えるこ
とができ、親水性の耐久性にも優れたものとなる。
Claims (2)
- 【請求項１】 樹脂１００重量部に対して、チタンキレ
ート化合物もしくはその加水分解縮合物及び／又は下記
一般式（１）で表されるチタンアルコキシドもしくはそ
の加水分解縮合物が５０〜１０００重量部配合されてな
ることを特徴とする親水性塗料組成物。 Ｔｉ（ＯＲ）4 （１） （但し、式中のＲは炭素数１〜１０のアルキル基で、−
ＣＨ3 、−Ｃ2 Ｈ5 、ｎ−Ｃ3 Ｈ7 、ｎ−Ｃ4 Ｈ9 、ｉ
−Ｃ3 Ｈ7 、ｎ−Ｃ8 Ｈ18等を示す。） - 【請求項２】 樹脂がフッ素系ポリマー、シリコーン系
ポリマー及びオレフィン系ポリマーから選ばれる１種以
上のものである請求項１記載の親水性塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9135098A JPH10324827A (ja) | 1997-05-26 | 1997-05-26 | 親水性塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9135098A JPH10324827A (ja) | 1997-05-26 | 1997-05-26 | 親水性塗料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10324827A true JPH10324827A (ja) | 1998-12-08 |
Family
ID=15143798
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9135098A Pending JPH10324827A (ja) | 1997-05-26 | 1997-05-26 | 親水性塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10324827A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6676740B2 (en) | 2000-06-08 | 2004-01-13 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Coating composition, coating method, and coated article |
| KR100818631B1 (ko) | 2006-09-08 | 2008-04-01 | 건양대학교산학협력단 | 플라스틱 안경렌즈용 고굴절률 하드코팅용액의 제조방법 및그에 의해 제조된 하드코팅용액. |
| JP2008284408A (ja) * | 2007-05-15 | 2008-11-27 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 防汚層の形成方法 |
| US8211546B2 (en) | 2009-08-10 | 2012-07-03 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Coating composition and coated article |
| WO2017141527A1 (ja) | 2016-02-19 | 2017-08-24 | 信越化学工業株式会社 | コーティング用組成物および被覆物品 |
-
1997
- 1997-05-26 JP JP9135098A patent/JPH10324827A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6676740B2 (en) | 2000-06-08 | 2004-01-13 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Coating composition, coating method, and coated article |
| KR100818631B1 (ko) | 2006-09-08 | 2008-04-01 | 건양대학교산학협력단 | 플라스틱 안경렌즈용 고굴절률 하드코팅용액의 제조방법 및그에 의해 제조된 하드코팅용액. |
| JP2008284408A (ja) * | 2007-05-15 | 2008-11-27 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 防汚層の形成方法 |
| US8211546B2 (en) | 2009-08-10 | 2012-07-03 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Coating composition and coated article |
| WO2017141527A1 (ja) | 2016-02-19 | 2017-08-24 | 信越化学工業株式会社 | コーティング用組成物および被覆物品 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD01 | Notification of change of attorney |
Effective date: 20040302 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 |