JPH10158583A - 塗料組成物及び塗膜形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 初期親水性、耐水性、耐汚染性に優れる被膜
を形成する塗料組成物を提供する。 【解決手段】 （ａ）下記の群Ａより選択される少なく
とも１種を含む親水性エポキシ化合物１００重量部、及
び（ｂ）コロイド状シリカをシリカ分で２０〜２５０重
量部からなる塗料組成物。 ［群Ａ：エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポ
リエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレ
ングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレング
リコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジ
ルエーテル、ポリグリセリンポリグリシジルエーテル、
ソルビトールポリグリシジルエーテル］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は塗料組成物及び塗膜
形成法に関し、更に詳しくは、親水性、耐汚染性に優れ
る塗料組成物及び塗膜形成法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年塗料の分野では、屋外に曝される塗
膜に汚染防止性を付与するために、塗膜表面を親水性に
する試みがなされている。例えば、特開平４−３７０１
７６号公報には親水性セグメントと疎水性セグメントを
有するセグメント化ポリマーと塗料用樹脂からなる組成
物が開示されている。又、特開平７−３３１１３６号公
報には、３官能或いは４官能のアルキルシリケート或い
はその部分加水分解縮合物が添加されてなる塗料用樹脂
組成物が開示されている。

【０００３】しかし、特開平４−３７０１７６号公報及
び特開平７−３３１１３６号公報に開示された組成物の
親水性は、いずれも対水接触角で４０〜６０度とそれ程
高くない。

【０００４】又、特開平７−１３６５８４号公報にはオ
ルガノシリケート及び／又はその加水分解縮合物を混合
した塗料を塗布硬化する方法が開示されている。この方
法では親水性の発現には酸処理が必要である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は叙上の事実に
鑑みなされたものであって、その目的とするところは、
初期親水性、耐水性、耐汚染性に優れる塗膜を形成する
塗料組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明は、
（ａ）下記の群Ａより選択される少なくとも１種を含む
親水性エポキシ化合物１００重量部、及び（ｂ）コロイ
ド状シリカをシリカ分で２０〜２５０重量部からなる塗
料組成物 ［群Ａ：エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポ
リエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレ
ングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレング
リコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジ
ルエーテル、ポリグリセリンポリグリシジルエーテル、
ソルビトールポリグリシジルエーテル］をその要旨とす
るものである。

【０００７】本発明の塗料組成物においては親水性、硬
化性の面から、１分子中に２個以上のエポキシ基を有す
る親水性エポキシ化合物、即ち、エチレングリコールジ
グリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエー
テル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、グリセリンジグリシジルエーテル、ポリグリセリン
ポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジル
エーテルより選択される少なくとも１種のエポキシ化合
物を使用する。これらは当然２種以上を併用してもよ
い。

【０００８】ただし、市販の製品は通常対応するアルコ
ールとエピクロルヒドリンとの反応により合成されてい
るため若干の変性体との混合物となっているが、本発明
の範囲にはこれらも含めることが可能である。このよう
な親水性エポキシ化合物の市販品の好ましい例を以下に
挙げる。上記エチレングリコールジグリシジルエーテル
又はポリエチレングリコールジグリシジルエーテルとし
ては、ナガセ化成社製エポキシ化合物：商品名「デナコ
ール」シリーズのＥＸ−８１０，ＥＸ−８１１，ＥＸ−
８５１，ＥＸ−８２１，ＥＸ−８３０，ＥＸ−８３２，
ＥＸ−８４１，ＥＸ−８６１、共栄社化学社製エポキシ
化合物：商品名「エポライト」シリーズの４０Ｅ，１０
０Ｅ，２００Ｅ，４００Ｅ、ダイセル化学社製エポキシ
化合物：商品名「エポリードＮＴ」シリーズの２１２，
２１４等が挙げられる。

【０００９】上記プロピレングリコールジグリシジルエ
ーテル又はポリプロピレングリコールジグリシジルエー
テルとしては、ナガセ化成社製エポキシ化合物：商品名
「デナコール」シリーズのＥＸ−９１１，ＥＸ−９４
１，ＥＸ−９２０，ＥＸ−９２１，ＥＸ−９３１、共栄
社化学社製エポキシ化合物：商品名「エポライト」シリ
ーズの７０Ｐ，２００Ｐ，４００Ｐ、ダイセル化学社製
エポキシ化合物：商品名「エポリードＮＴ」シリーズの
２２８等が挙げられる。上記グリセリンジグリシジルエ
ーテルとしては、ナガセ化成社製エポキシ化合物：商品
名「デナコール」シリーズのＥＸ−３１３，ＥＸ−３１
４、共栄社化学社製エポキシ化合物：商品名「エポライ
ト」シリーズの８０ＭＦ等が挙げられる。上記ポリグリ
セリンポリグリシジルエーテルとしては、ナガセ化成社
製エポキシ化合物：商品名「デナコール」シリーズのＥ
Ｘ−５１２，ＥＸ−５２１等が挙げられる。又、上記ソ
ルビトールポリグリシジルエーテルとしては、ナガセ化
成社製エポキシ化合物：商品名「デナコール」シリーズ
のＥＸ−６１１，ＥＸ−６１２，ＥＸ−６１４等が挙げ
られる。

【００１０】本発明の第二の成分（ｂ）はコロイド状シ
リカである。上記コロイド状シリカとは平均粒径５〜２
００ｎｍのシリカ微粒子が水及び／又は有機溶媒に分散
されたものである。コロイド状シリカはｐＨ８〜１１程
度の塩基性領域で安定化されたものとｐＨ２〜４程度の
酸性領域で安定化されたものが市販されているが、一般
的に塩基性領域で安定化させたものは有機溶媒あるいは
樹脂との混和性が悪く、混合するとすぐにゲル化する場
合が多い。

【００１１】従って本発明で用いる（ｂ）成分のコロイ
ド状シリカは、酸性領域で水及び／有機溶媒に分散安定
化されたものを用いることが好ましい。このようなコロ
イド状シリカの好ましい市販品としては触媒化成社製、
商品名「Ｃａｔａｌｏｉｄ」シリーズのＳＮ（水分
散）、商品名「ＯＳＣＡＬ」シリーズの１１３２（メタ
ノール分散）、１２３２（エタノール分散），１３３２
（ｎ−プロパノール分散）、１４３２（ｉ−プロパノー
ル分散）、１５３２（ｎ−ブタノール分散）、日産化学
工業社製、商品名「スノーテックス」シリーズのＯ、Ｏ
Ｌ（いずれも水分散）、商品名「オルガノシリカゾル」
シリーズのＭＡ−ＳＴ−Ｍ（メタノール分散）、ＩＰＡ
−ＳＴ（ｉ−プロパノール分散）等が挙げられる。

【００１２】本発明における（ｂ）コロイド状シリカの
量は成分（ａ）１００重量部に対してシリカ分で２０〜
２５０重量部添加される。コロイド状シリカの量がこれ
よりも少ないと、硬化性、耐水性に劣るものとなり、こ
れよりも多いと密着性が低下する、均一に成膜できなく
なる、等の問題が起こるためこの範囲に限定される。

【００１３】本発明の塗料組成物は、水もしくは極性有
機溶媒で希釈可能である。上記極性有機溶媒は、特に限
定されるものではないが、例えば、メタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタ
ノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブ、テトラヒドロフラン等が好適に使用される。
本発明の塗料組成物は、塗装目的や被塗装面の特性に応
じて、上記希釈剤及び希釈度が選定されるが、特に、被
塗装面がプラスチック基材からなり、用いられる本発明
の塗料組成物の（ｂ）成分のコロイド状シリカが水分散
物である場合には、希釈剤として極性有機溶媒を用いる
ことが塗工性を良好にするために好ましく、その添加量
は、好ましくは用いられる塗料に対し１０重量％以上で
ある。

【００１４】又、本発明の塗料組成物に、性能を損なわ
ない範囲であれば種々の添加剤、例えばエポキシ樹脂用
硬化剤及び硬化触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベ
リング剤、増粘剤、界面活性剤、抗菌・防かび剤等を添
加してもよい。本発明の塗料組成物を塗布する基材はな
んら限定されるものでなく、ガラス、金属等の無機材
料、アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニ
ル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等のプラスチック材
料、ＦＲＰ等の複合材料等が挙げられる。またこれら基
材はコロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理、薬品処
理、プライマー処理等の接着性処理が施されていてもよ
い。

【００１５】本発明の塗料組成物は塗布後、室温から２
００℃程度の温度で数分から数時間で硬化させる。この
硬化条件については塗装される基材の耐熱性を考慮して
適宜決定すればよい。例えば、アクリル系樹脂製の基材
に塗装する場合には、室温から８０℃程度の温度で硬化
させることが出来る。塗布量としては０．１〜１０μｍ
程度が好ましい。

【００１６】請求項２記載の発明は、（ａ）エチレング
リコールジグリシジルエーテル及び／又は重量平均分子
量２０００以下のポリエチレングリコールジグリシジル
エーテル１００重量部、（ｂ）コロイド状シリカをシリ
カ分で２０〜２５０重量部、及び（ｃ）分子内にカルボ
キシル基、水酸基及びエポキシ基の群からえらばれる官
能基を、少なくとも２個有する化合物１〜５０重量部か
らなる塗料組成物をその要旨とするものである。

【００１７】請求項２記載の発明の塗料組成物に用いら
れる（ａ）成分は、エチレングリコールジグリシジルエ
ーテル及び／又は重量平均分子量２０００以下のポリエ
チレングリコールジグリシジルエーテルである。上記ポ
リエチレングリコールジグリシジルエーテルは、分子量
１７２から重量平均分子量２０００の範囲のものであ
る。上記ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル
の重量平均分子量が２０００を超えると、得られる塗膜
の耐水性が低下する。

【００１８】上記エチレングリコールジグリシジルエー
テル及び重量平均分子量２０００以下のポリエチレング
リコールジグリシジルエーテルの市販品は、通常対応す
るエチレングリコールもしくはポリエチレングリコール
とエピクロルヒドリンとの反応により合成されているた
め、若干の変性体を含む混合物であるが、これらの市販
品も上記（ａ）成分として使用することができる。この
ようなエチレングリコールジグリシジルエーテル及び重
量平均分子量２０００以下のポリエチレングリコールジ
グリシジルエーテルの市販品としては、請求項１記載の
発明と同様なものが挙げられる。これらは単独で用いら
れてもよいが、２種以上が併用されてもよい。

【００１９】本発明の塗料組成物に用いられる（ｂ）成
分は、請求項１記載の発明において用いられたものが同
様に使用できる。

【００２０】本発明の塗料組成物に用いられる（ｃ）成
分は、分子内にカルボキシル基、水酸基及びエポキシ基
の群からえらばれる官能基を、少なくとも２個有する化
合物である。上記分子内にカルボキシル基を少なくとも
２個有する化合物である。上記（ｃ）成分は、基材密着
性を向上させる効果を有する。

【００２１】上記（ｃ）成分の化合物は、低分子量の化
合物であっても、高分子量の化合物であってもよく特に
限定されるものではないが、低分子量の化合物の場合、
その分子量は７２〜１０００程度が好ましく、高分子量
の化合物が重合体である場合、その繰り返し単位の分子
量は７２〜１０００程度が好ましい。上記高分子量の化
合物を用いる場合、重量平均分子量が５００万を超える
化合物を用いると、塗料組成物の粘度が高くなり過ぎて
取扱いが困難になるため好ましくない。

【００２２】このような化合物の具体例として、低分子
では、水酸基を２個以上有するものとしては、２，２’
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェ
ノールＡ〕、４，４’−メチレンビスフェノール〔ビス
フェノールＦ〕等が挙げられる。また、エポキシ基を２
個以上有するものとしては、ビスフェノールＡジグリシ
ジルエーテルあるいはそのエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド数モル付加物等が挙げられる。また、カルボ
キシル基を２個以上有するものとしては、コハク酸ある
いはその無水物、グルタル酸あるいはその無水物等が挙
げられる。

【００２３】また、高分子では、（メタ）アクリル酸、
クロトン酸、イタコン酸あるいはその無水物、マレイン
酸あるいはその無水物、シトラコン酸あるいはその無水
物等のカルボキシル基を有するビニル系モノマーの単独
あるいは共重合体、または、他のビニル系モノマーとの
共重合体、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、ｐ−ビニ
ルフェノール等の水酸基を有するビニル系モノマーの単
独あるいは共重合体、または、他のビニル系モノマーと
の共重合体、メタクリル酸グリシジル、（メタ）アクリ
ル酸３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、メタクリ
ル酸メチルグリシジル等のエポキシ基含有ビニル系モノ
マーの単独あるいは共重合体、または、他のビニル系モ
ノマーとの共重合体等が挙げられる。

【００２４】又、これらのビニル系モノマーのコモノマ
ーとしては、特に限定されるものではないが、例えば、
メチルメタクリレート、スチレン等が挙げられる。上記
のような高分子の内、ポリ（ｐ−ビニルフェノール）あ
るいはｐ−ビニルフェノールと他のビニル系モノマーと
の共重合体の市販品としては、丸善石油化学社製の商品
名「マルカリンカー」シリーズ等が挙げられる。

【００２５】上記（ｃ）成分の配合量は、（ａ）成分１
００重量部に対して１〜５０重量部である。上記配合量
が５０重量部を超える場合、得られる塗料組成物の親水
性が低下し、耐汚染性が低下する。又、上記配合量が１
重量部未満では、密着性向上の効果が認められない。

【００２６】本発明の塗料組成物の希釈溶媒、各種添加
物、適用可能な基材、硬化条件は請求項１記載の発明と
同様である。

【００２７】請求項３記載の発明は、（ａ）エチレング
リコールジグリシジルエーテル及び／又は重量平均分子
量２０００以下のポリエチレングリコールジグリシジル
エーテル１００重量部、（ｂ）コロイド状シリカをシリ
カ分で２０〜２５０重量部、及び（ｃ）分子内にカルボ
キシル基を有するビニル系単量体及び／又は水酸基を有
するビニル系単量体を必須重合成分として含有する、分
子量１０００〜５００万のビニル系重合体１〜５０重量
部からなる塗料組成物をその要旨とする。

【００２８】本発明の塗料組成物に用いられる（ａ）成
分及び（ｂ）成分は、請求項２記載の発明において用い
られたものが同様に使用できる。又、（ｃ）成分は、請
求項２記載の発明において用いられた（ｃ）成分のう
ち、分子内にカルボキシル基を有するビニル系単量体及
び／又は水酸基を有するビニル系単量体を必須重合成分
として含有する、分子量１０００〜５００万のビニル系
重合体に限定したものである。

【００２９】上記（ｃ）成分を分子内にカルボキシル基
を有するビニル系単量体及び／又は水酸基を有するビニ
ル系単量体を必須重合成分として含有する、分子量１０
００〜５００万のビニル系重合体に限定した理由は、
（ｃ）成分として低分子の化合物を用いた場合に比較し
て塗工された塗膜の白化が起こりにくく、その白化を起
りにくさの程度が分子量１０００以上で顕著に改善さ
れ、５００万を超すと、塗料組成物の粘度が高くなり過
ぎて取扱が難しくなることによる。

【００３０】請求項４記載の発明は、（ａ）エチレング
リコールジグリシジルエーテル及び／又は重量平均分子
量２０００以下のポリエチレングリコールジグリシジル
エーテル１００重量部、（ｂ）コロイド状シリカをシリ
カ分で２０〜２５０重量部、及び（ｃ）加水分解性シリ
ル基を有するビニル系単量体を必須重合成分として含有
するビニル系重合体の加水分解物１〜５０重量部からな
る塗料組成物をその要旨とする。

【００３１】本発明の塗料組成物に用いられる（ａ）成
分及び（ｂ）成分は、請求項２及び３記載の発明におい
て用いられたものが同様に使用できる。又、（ｃ）成分
は、側鎖に加水分解性シリル基を有するビニル系単量体
を必須重合成分として含有するビニル系重合体の加水分
解物である。

【００３２】上記ビニル系単量体は、側鎖に加水分解性
シリル基を有するものであれば、特に限定されるもので
はないが、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリ
ルトリエキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエト
キシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、
ｐ−トリメトキシシリルスチレン等が挙げられる。これ
らは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されても
よく、又、他の共重合可能なビニル系モノマーと共重合
されてもよい。

【００３３】上記ビニル系重合体の加水分解物の分子量
は、余り大きいと粘度が高くなり他の成分との混合が難
しくなるので、好ましくは重量平均分子量で１０００〜
５００万である。又、上記ビニル系重合体の加水分解性
シリル基含有量は、余り少ないと、就中、（ｂ）成分と
の相互作用が十分に発揮されず、塗膜にクラックが生じ
易くなるので、加水分解性シリル基を有するビニル系単
量体単位が、好ましくは１モル％以上である。

【００３４】上記ビニル系重合体から加水分解物を得る
手段は、特に限定されるものではないが、例えば、上記
ビニル系重合体を有機溶媒に溶解させ、これに該ビニル
系重合体の加水分解性シリル基に対して０．５〜１０当
量の水及び触媒の酸もしくは塩基を少量添加し、加水分
解する方法が挙げられる。

【００３５】上記（ｃ）成分の加水分解物は、本発明の
塗料組成物の安定性を保持するという観点から、極性有
機溶媒で希釈可能であることが好ましい。上記極性有機
溶媒は、特に限定されるものではないが、例えば、請求
項１記載の発明の塗料組成物の希釈溶剤として例示した
極性有機溶媒を用いることができる。

【００３６】上記（ｃ）成分は、（ａ）成分１００重量
部、（ｂ）成分２０〜２５０重量部に対し、１〜５０重
量部が配合される。上記（ｃ）成分の配合量が５０重量
部を超えると、得られる塗料組成物の親水性が低下し、
更に塗装膜の耐汚染性が低下する。又、１重量部未満で
あると、被塗装体との密着性が低下し、更に塗装膜の耐
候性が低下するので、上記範囲に限定される。

【００３７】本発明の塗料組成物は、水又は極性有機溶
剤で希釈して用いられてもよい。上記極性有機溶媒は、
特に限定されるものではないが、例えば、請求項１記載
の発明の塗料組成物の希釈溶剤として例示した極性有機
溶媒を用いることができる。特に、被塗装面が疎水性の
プラスチック基材であり、上記（ｂ）成分のコロイド状
シリカが水分散物である場合、上記塗料組成物は、極性
有機溶媒で希釈して用いられることが好ましく、その極
性有機溶媒の添加量は、１０重量％以上であることが好
ましい。

【００３８】又、本発明の塗料組成物には、必要に応じ
て、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、増粘
剤、界面活性剤、抗菌、防かび剤等の種々添加剤が添加
されてもよい。

【００３９】請求項５記載の発明は、上記（ｂ）成分の
コロイド状シリカが、酸性領域で水及び／又は有機溶媒
に分散安定化されてなる請求項１から４のいずれかに記
載の塗料組成物をその要旨とする。

【００４０】上記（ｂ）成分のコロイド状シリカを、酸
性領域で水及び／又は有機溶媒に分散安定化されたもの
に限定する理由は、請求項１の発明の塗料組成物の
（ｂ）成分についての説明において詳述した通り、酸性
領域で有機溶媒或いは樹脂との混和性が良好であり、ゲ
ル化等のおそれがないことによる。

【００４１】請求項６記載の発明は、請求項１から５の
いずれかに記載の塗料組成物からなる塗膜を形成し、該
塗膜が乾燥する前に、該塗膜上に（ｄ）ヒンダードアミ
ン系光安定剤を塗布する塗膜形成法をその要旨とする。

【００４２】上記（ｄ）ヒンダードアミン系光安定剤
（ＨＡＬＳ）は、特に限定されるものではないが、例え
ば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル）セバケート、４−ベンゾイル
オキシ−２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、テ
トラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート
等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよいが、
２種以上が併用されてもよい。

【００４３】上記（ｄ）ＨＡＬＳの塗工手段は、特に限
定されるものではなく、例えば、スプレー塗工法、スピ
ン塗工法、ロール塗工法、ディッピング塗工法、キャス
ティング塗工法、カーテン塗工法等が挙げられるが、後
述する如く、請求項１から５のいずれかに記載の
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分を含む塗料組成物からな
る塗布量（固形分）５〜１００ｇ／ｍ² （乾燥時の膜厚
で０．１〜１０μｍ）の未乾燥・未硬化の被膜（以下、
第１段目の塗膜と称する）の性能を何ら損なうことな
く、ＨＡＬＳによる耐候性をより向上させるためには、
比較的小塗布量乃至低濃度で塗工することができるスピ
ン塗工法やスプレー塗工法、カーテン塗工法による溶液
塗工法が好適に用いられる。

【００４４】上記（ｄ）ＨＡＬＳの塗工性を高めるため
に極性有機溶媒の溶液として用いられることが好まし
い。上記極性有機溶媒としては、例えば、メタノール、
エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ
−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｓｅ
ｃ−ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン
等が挙げられる。上記（ｄ）ＨＡＬＳを上記極性有機溶
媒の溶液として用いる場合には、塗工性から０．０１〜
５重量％程度とすることが好ましい。

【００４５】上記（ｄ）ＨＡＬＳの塗布量は、被塗工面
に形成された塗布量（固形分）５〜１００ｇ／ｍ² の第
１段目の塗膜に対し、好ましくは５〜２００ｍｇ／ｍ²
である。上記ＨＡＬＳの塗布量が、第１段目の塗膜に対
して、５ｍｇ／ｍ² 未満であると、上記塗布による耐候
性向上の効果がみられず、２００ｍｇ／ｍ² を超える
と、第１段目の塗膜にコロイド状シリカの凝集によると
考えられる不規則な硬化物ができ、塗膜面に凹凸が生ず
る。

【００４６】請求項１から５記載の発明の塗料組成物
は、叙上の如く構成されているので、各種基材上に塗布
し硬化させることにより、基材に親水性を付与すること
ができ、就中、油性の液状もしくは固体状の汚染物質に
曝される屋外における施設、構築物の汚染性を著しく低
下でき、表面に付着した汚染物質も水洗等により容易に
清浄化できる耐汚染性が付加される。又、請求項１記載
の発明の塗料組成物は、叙上の如く構成されているの
で、硬化により優れた表面硬度を与え、上記耐汚染性を
更に高めている。上記の耐汚染性は、親水性エポキシ化
合物とコロイド状シリカの両方が相乗的に架橋及び親水
性の付与に寄与しているものと推定される。

【００４７】請求項２記載の発明の塗料組成物は、叙上
の如く構成されているので、各種基材上に塗布し硬化さ
せることにより、基材に極めて高い密着性をもって塗工
され得る。又、請求項２記載の発明の塗料組成物は、硬
化により優れた表面硬度を与え、上記耐汚染性を更に高
めている。得られる塗膜の耐擦傷性は、（ａ）成分のエ
ポキシ化合物のエチレングリコール鎖の短いもの及びコ
ロイド状シリカが大きく寄与していると推定される。上
記の耐汚染性は、親水性エポキシ化合物とコロイド状シ
リカの両方が相乗的に架橋及び親水性の付与に寄与して
いるものと推定される。

【００４８】請求項３記載の発明の塗料組成物は、叙上
の如く構成されているので、各種基材上に塗布し硬化さ
せることにより、基材に極めて高い密着性をもって塗工
され得る。又、請求項３記載の発明の塗料組成物は、硬
化により優れた表面硬度を与え、上記耐汚染性を更に高
めている。得られる塗膜の耐擦傷性は、（ａ）成分のエ
ポキシ化合物のエチレングリコール鎖の短いもの及びコ
ロイド状シリカが大きく寄与していると推定される。上
記の耐汚染性は、親水性エポキシ化合物とコロイド状シ
リカの両方が相乗的に架橋及び親水性の付与に寄与して
いるものと推定される。

【００４９】請求項４記載の発明の塗料組成物は、叙上
の如く構成されているので、各種基材上に塗布し硬化さ
せることにより、基材に親水性を付与することができ、
就中、油性の液状もしくは固体状の汚染物質に曝される
屋外における施設、構築物の汚染性を著しく低下でき、
表面に付着した汚染物質も水洗等により容易に清浄化で
きる耐汚染性が付加される。又、請求項４記載の発明の
塗料組成物は、硬化により優れた表面硬度を与え、上記
耐擦傷性を高めている。上記の耐汚染性は、加水分解性
シリル基を有するビニル系単量体を必須重合成分として
含有するビニル系重合体の加水分解物とコロイド状シリ
カ及びエポキシ化合物が相乗的に架橋及び親水性の付与
に寄与しているものと推定される。

【００５０】請求項５記載の発明の塗料組成物は、叙上
の如く構成されているので、各種基材上に塗布し硬化さ
せることにより、基材に親水性を付与することができ、
就中、油性の液状もしくは固体状の汚染物質に曝される
屋外における施設、構築物の汚染性を著しく低下でき、
表面に付着した汚染物質も水洗等により容易に清浄化で
きる耐汚染性が付加される。又、請求項５記載の発明の
塗料組成物は、酸性領域で有機溶媒或いは樹脂との混和
性が良好であるので、ゲル化等のおそれがなく長期の棚
時間が設定でき、安定して使用できるものである。

【００５１】請求項６記載の発明の塗膜形成法は、叙上
の如く構成されているので、通常、上記（ａ）、（ｂ）
及び（ｃ）成分を含む塗料組成物に、直接混合すると、
塗料組成物が凝集して、塗工が困難となる（ｄ）ＨＡＬ
Ｓを、上記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分を含む塗料組
成物からなる第１段目の塗膜の性能を何ら損なうことな
く、ＨＡＬＳによる耐候性の向上を奏し得るのである。
尚、上記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分を含む塗料組成
物からなる塗膜が乾燥硬化した後、該塗膜上から（ｄ）
ＨＡＬＳを塗工しても、耐候性の向上は認められず、却
って、第１段目の塗膜上にＨＡＬＳの第２段目の塗膜が
形成されることにより、該塗膜にクラックが発生し易く
なってしまう。

【００５２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例について説
明する。 （実施例１）エチレングリコールジグリシジルエーテル
（ナガセ化成社製、商品名：デナコールＥＸ８１０）１
００重量部、イオン交換水５０重量部、コロイド状シリ
カ（触媒化成社製、商品名：ＯＳＣＡＬ１４３２；シリ
カ分３０重量％、ｉ−プロパノール分散、）５００重量
部（不揮発成分１５０重量部）を均一に混合して塗料組
成物を作製した。

【００５３】（実施例２）実施例１のエチレングリコー
ルジグリシジルエーテルに替えて、ポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル（共栄社化学社製、商品名：
エポライト２００Ｅ）１００重量部を用いたこと以外、
実施例１と同様にして塗料組成物を作製した。

【００５４】（実施例３）実施例１のエチレングリコー
ルジグリシジルエーテルに替えて、ポリグリセリンポリ
グリシジルエーテル（ナガセ化成社製、商品名：デナコ
ールＥＸ５２１）１００重量部を用いたこと以外、実施
例１と同様にして塗料組成物を作製した。

【００５５】（実施例４）実施例１のエチレングリコー
ルジグリシジルエーテルに替えて、ソルビトールポリグ
リシジルエーテル（ナガセ化成社製、商品名：デナコー
ルＥＸ６１４）１００重量部を用いたこと以外、実施例
１と同様にして塗料組成物を作製した。

【００５６】（実施例５）実施例１のエチレングリコー
ルジグリシジルエーテルに替えて、ポリプロピレングリ
コールジグリシジルエーテル（ナガセ化成社製、商品
名：デナコールＥＸ９２０）１００重量部を用いたこと
以外、実施例１と同様にして塗料組成物を作製した。

【００５７】（実施例６）実施例１のコロイド状シリカ
の配合量を５００重量部から２５０重量部（不揮発成分
７５重量部）に変更したこと以外、実施例１と同様にし
て塗料組成物を作製した。

【００５８】（実施例７）実施例１のコロイド状シリカ
の配合量を５００重量部から８００重量部（不揮発成分
２４０重量部）に変更したこと以外、実施例１と同様に
して塗料組成物を作製した。

【００５９】（比較例１）実施例１のコロイド状シリカ
の配合量を５００重量部から５０重量部（不揮発成分１
５重量部）に変更したこと以外、実施例１と同様にして
塗料組成物を作製した。

【００６０】（比較例２）実施例１のコロイド状シリカ
の配合量を５００重量部から１１００重量部（不揮発成
分３３０重量部）に変更したこと以外、実施例１と同様
にして塗料組成物を作製した。

【００６１】（試験片の調製）実施例１〜７及び比較例
１〜２で得られた塗料組成物の性能を評価するため、未
処理のアクリル板（三菱レイヨン社製、商品名：アクリ
ライトＥＸ，５０ｍｍ×７０ｍｍ，厚さ３ｍｍ、無着色
透明）上に硬化後の塗膜の厚さが５μｍとなる如く塗工
し、８０℃で１時間硬化させて試験片を調製し、以下の
試験に供した。試験結果は表１に示す。

【００６２】（試験項目及び試験方法） １．親水性（初期性能）：塗膜の初期性能の一つである
親水性について、協和界面科学社製、接触角計（商品
名：ＣＡ−Ｘ１５０型）を用いて、常温における対水接
触角を液滴法で測定した。測定値は、測定点数３の平均
値で示した。

【００６３】２．耐水性能：試験片を５０℃の温水に２
４時間浸漬した後、前項の試験と同様に対水接触角を測
定し、併せて、外観を観察し、膨潤、剥離、表面の白化
その他の外観変化が認められるものに×、外観に異常の
ないものに○、の２段階で評価した。

【００６４】３．耐汚染性：カーボンブラックと流動パ
ラフィンとイオン交換水を１８：２：８０の比率で混合
した分散液を疑似汚染物質として用い、試験片の塗膜表
面に吹き付けて７０℃で５分間乾燥した後、流水洗浄
し、汚れの除去の度合を目視により、○：汚れなし
△：少し汚れている ×：汚れが目立つ、の３段階で評
価した。

【００６５】

【表１】

【００６６】（実施例８）ポリエチレングリコールジグ
リシジルエーテル（共栄社化学社製、商品名：エポライ
ト２００Ｅ）１００重量部、コロイド状シリカ（触媒化
成社製、商品名：ＯＳＣＡＬ１４３２；シリカ分３０重
量％、ｉ−プロパノール分散、）５００重量部（不揮発
成分１５０重量部）、ポリアクリル酸（Ａｌｄｒｉｃｈ
社製、重量平均分子量：２４００００、濃度：２５重量
％）６０重量部をイオン交換水９０重量部で希釈したも
の（ポリアクリル酸濃度：１０重量％）を均一に混合し
て塗料組成物を作製した。

【００６７】（実施例９〜１１）実施例８のポリエチレ
ングリコールジグリシジルエーテル、コロイド状シリカ
及びポリアクリル酸の配合量を、表２に示す如く変更し
て実施例８と同様にして塗料組成物を作製した。尚、コ
ロイド状シリカ及びポリアクリル酸の表２に示す配合量
は、不揮発成分量で示した。

【００６８】

【表２】

【００６９】（実施例１２）実施例９のポリエチレング
リコールジグリシジルエーテルに替えて、実施例１で用
いたエチレングリコールジグリシジルエーテル１００重
量部を使用したこと以外、実施例９と同様にして塗料組
成物を作製した。

【００７０】（実施例１３）実施例９のポリエチレング
リコールジグリシジルエーテルに替えて、ノナエチレン
グリコールジグリシジルエーテル（ナガセ化成社製、商
品名：デナコールＥＸ８３０）１００重量部を使用した
こと以外、実施例９と同様にして塗料組成物を作製し
た。

【００７１】（実施例１４）実施例９のポリエチレング
リコールジグリシジルエーテルに替えて、ポリエチレン
グリコールジグリシジルエーテル［ナガセ化成社製、商
品名：デナコールＥＸ８４１、エチレングリコールの重
合度（ｎ）＝１３］１００重量部を使用したこと以外、
実施例９と同様にして塗料組成物を作製した。

【００７２】（比較例３）実施例８のコロイド状シリカ
の配合量１５０重量部を、３００重量部（いずれも不揮
発成分量）に変更したこと以外、実施例８と同様にして
塗料組成物を作製した。

【００７３】（比較例４）実施例８のコロイド状シリカ
の配合量１５０重量部を、１０重量部（いずれも不揮発
成分量）に変更し、イソプロパノール１００重量部を添
加したこと以外、実施例８と同様にして塗料組成物を作
製した。

【００７４】（比較例５）実施例８のポリアクリル酸の
配合量１５重量部を、１００重量部（いずれも不揮発成
分量）に変更したこと以外、実施例８と同様にして塗料
組成物を作製した。

【００７５】（実施例１５）実施例８のポリアクリル酸
に替えて、ｐ−ビニルフェノールとメタクリル酸メチル
の共重合体（丸善石油化学社製、商品名：マルカリンカ
ーＣＭＭ、重量平均分子量：８０００）の１０重量％イ
ソプロパノール溶液の２００重量部（固形分２０重量
部）を用いたこと以外、実施例８と同様にして塗料組成
物を作製した。

【００７６】（実施例１６）実施例１５のポリエチレン
グリコールジグリシジルエーテルに替えて、実施例１で
用いたエチレングリコールジグリシジルエーテルに変更
したこと以外、実施例１５と同様にして塗料組成物を作
製した。

【００７７】（実施例１７）実施例１のポリエチレング
リコールジグリシジルエーテル１００重量部、実施例１
のコロイド状シリカ５００重量部（シリカ分：３０重量
％）、ポリ（ｐ−ビニルフェノール）（丸善石油化学社
製、商品名「マルカリンカーＭ」、重量平均分子量：４
７００）の１０重量％エチルセロソルブ溶液２００重量
部（ポリマー分：２０重量部）を均一に混合して塗料組
成物を作製した。

【００７８】（実施例１８）実施例１７のポリ（ｐ−ビ
ニルフェノール）エチルセロソルブ溶液２００重量部に
替えて、ｐ−ビニルフェノールとメタクリル酸メチルの
共重合体（丸善石油化学社製、商品名「マルカリンカー
ＣＭＭ」、重量平均分子量：８０００）の１０重量％エ
チルセロソルブ溶液２００重量部（ポリマー分：２０重
量部）を用いたこと以外は、実施例１７と同様にして塗
料組成物を作製した。

【００７９】（実施例１９）実施例１７のポリ（ｐ−ビ
ニルフェノール）エチルセロソルブ溶液２００重量部に
替えて、ｐ−ビニルフェノールとメタクリル酸２−ヒド
ロキシエチルの共重合体（丸善石油化学社製、商品名
「マルカリンカーＣＨＭ」、重量平均分子量：８００
０）の１０重量％エチルセロソルブ溶液２００重量部
（ポリマー分：２０重量部）を用いたこと以外は、実施
例１７と同様にして塗料組成物を作製した。

【００８０】（実施例２０）実施例１７のポリ（ｐ−ビ
ニルフェノール）エチルセロソルブ溶液２００重量部に
替えて、アクリル酸とメタクリル酸メチルの共重合体
（アクリル酸：メタクリル酸メチル＝９０：１０（重量
比）、重量平均分子量：１００００）のイソプロピルア
ルコール・エチルセロソルブ混合溶媒による１０重量％
溶液２００重量部（ポリマー分：２０重量部）を用いた
こと以外は、実施例１７と同様にして塗料組成物を作製
した。

【００８１】（実施例２１）実施例１７のポリ（ｐ−ビ
ニルフェノール）エチルセロソルブ溶液２００重量部に
替えて、アクリル酸とアクリル酸ブチルの共重合体（ア
クリル酸：アクリル酸ブチル＝９０：１０（重量比）、
重量平均分子量：１００００）のイソプロピルアルコー
ル・エチルセロソルブ混合溶媒による１０重量％溶液２
００重量部（ポリマー分：２０重量部）を用いたこと以
外は、実施例１７と同様にして塗料組成物を作製した。

【００８２】（実施例２２）実施例１７のポリ（ｐ−ビ
ニルフェノール）エチルセロソルブ溶液２００重量部に
替えて、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの単独重合
体（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、重量平均分子量：３００００
０）のイソプロピルアルコール・エチルセロソルブ混合
溶媒による１０重量％溶液２００重量部（ポリマー分：
２０重量部）を用いたこと以外は、実施例１７と同様に
して塗料組成物を作製した。

【００８３】（実施例２３）実施例１７のポリ（ｐ−ビ
ニルフェノール）エチルセロソルブ溶液２００重量部に
替えて、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピルの単独重
合体（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）のイソプロピルアルコール
・エチルセロソルブ混合溶媒による１０重量％溶液２０
０重量部（ポリマー分：２０重量部）を用いたこと以外
は、実施例１７と同様にして塗料組成物を作製した。

【００８４】（比較例６）実施例１５のｐ−ビニルフェ
ノールとメタクリル酸メチルの共重合体のイソプロパノ
ール１０重量％溶液の配合量２００重量部を１０００重
量部（固形分１００重量部）に変更したこと以外、実施
例１５と同様にして塗料組成物を作製した。

【００８５】（比較例７）実施例９のコロイド状シリカ
の配合量１５０重量部を１０重量部（いずれも不揮発成
分量）に変更したこと以外、実施例９と同様にして塗料
組成物を作製した。

【００８６】（比較例８）実施例９のコロイド状シリカ
の配合量１５０重量部を、３００重量部（いずれも不揮
発成分量）に変更したこと以外、実施例９と同様にして
塗料組成物を作製した。

【００８７】（試験片の作成）実施例８〜１４及び比較
例３〜５並びに実施例１５〜２３及び比較例６〜８で得
られた塗料組成物の性能を評価するため、実施例１〜７
及び比較例１〜２で得られた塗料組成物の性能を評価す
るために用いたと同じ未処理のアクリル板上に硬化後の
塗膜の厚さが５μｍとなるように塗工し、８０℃で１時
間硬化させて試験片を作成し、実施例１〜７及び比較例
１〜２で得られた塗料組成物について行った性能試験に
加えて以下の試験に供した。尚、実施例１５〜２３の塗
料組成物については、試験片の調製に際し、上記アクリ
ル板に替えて、厚さ２ｍｍのポリカーボネート板（旭硝
子社製、商品名：レキサン、無着色透明）について実施
した。

【００８８】試験結果は表３及び表４に示す。又、被塗
装面自体の本試験に対応する性能を、アクリル板につい
て、参考例Ａ、ポリカーボネート板について、参考例Ｂ
として併せて表記した。

【００８９】（試験項目及び試験方法） ４．密着性（初期性能）：試験片の塗膜表面にカッター
で１ｍｍ間隔に縦横に切り込みを入れ、塗膜に碁盤目を
１００個作り、該切込面にセロハン粘着テープ（積水化
学工業社製、商品名：セキスイセロテープ＃２５２）を
常法に従い密着させて一気にこれを剥離し、基材アクリ
ル板上に残った塗膜の碁盤目の数を計数し、密着性（初
期）を、◎：残存する碁盤目の数が１００、○：残存す
る碁盤目の数が９９〜８０、△：残存する碁盤目の数が
７９〜６０、×：残存する碁盤目の数が５９以下、の４
段階で評価した。

【００９０】５．密着性（耐水性能）：耐水性試験を行
った試験片の内、外観に異常のなかったものについて、
前第４項の密着性（初期性能）と同様にして密着性（耐
水性能）試験を行い、同じ基準で評価した。 ６．耐擦傷性：実施例１６、参考例Ａ及びＢについて、
試験片上の塗膜面に対し、直径１ｃｍの円面積あたり５
００ｇの荷重を負荷したスチールウール＃００００によ
り１００回払拭した後のヘーズ値を常法に従い測定し、
以下の３段階で評価した。 ○：５未満、△：５〜１０、×：１０超。

【００９１】

【表３】

【００９２】実施例８〜１５の塗膜は、いずれも初期性
能、耐水性能及び耐汚染性について優れた性能を示した
が、比較例３の塗膜は、親水性には優れるが、基材密着
性が初期性能、耐水性能いずれも悪く、更に汚染され易
いものであった。比較例４及び比較例５の塗膜は、比較
例３の塗膜と同様、親水性には優れるが、基材密着性が
更に悪化しており、比較例４の塗膜は、塗膜形成直後か
ら膨潤し（従って、対水接触角は参考値として括弧内に
示した。）、耐水試験において塗膜が基材から剥離し
た。比較例５の塗膜は、塗膜形成直後から、塗膜白化し
ており、耐水試験において塗膜が膨潤し、基材から剥離
した。

【００９３】

【表４】

【００９４】実施例１６〜２３の塗膜は、いずれも初期
性能、耐水性能及び耐汚染性、就中、密着性について優
れた性能を示したが、比較例６の塗膜は、塗膜が白化し
ており、密着性が初期性能、耐水性能いずれも悪く、更
に汚染され易いものであった。比較例７の塗膜は、比較
例６の塗膜と同様、基材密着性が悪く、比較例８の塗料
組成物は塗膜の形成自体ができなかった。又、耐擦傷性
について、プラスチック板の中では比較的表面硬度の高
いアクリル板（参考例Ａ）に比較して明らかなように、
実施例１６〜２３の塗膜は、顕著な改善が見られる。

【００９５】（実施例２４）実施例１で用いたコロイド
状シリカ溶液５００重量部（不揮発成分１５０重量部）
を攪拌しながら、エチレングリコールジグリシジルエー
テル（ナガセ化成社製、商品名：デナコールＥＸ８１
０）１００重量部と、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン２０モル％とメタクリル酸メチル８０モ
ル％からなる共重合体〔重量平均分子量（Ｍｗ）１００
００〕のエチルセロソルブ溶液に０．１Ｎ塩酸を当量添
加し加水分解して得られた１０重量％加水分解物溶液２
００重量部を添加混合して塗料組成物を作製した。

【００９６】（実施例２５）実施例２４のγ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン２０モル％とメタク
リル酸メチル８０モル％からなる共重合体に替えて、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン２０モル
％と２−メトキシエチルアクリレート８０モル％からな
る共重合体〔Ｍｗ＝１２０００〕を実施例２４と同様に
加水分解して得られた１０重量％加水分解物溶液２００
重量部を使用したこと以外、実施例２５と同様にして塗
料組成物を作製した。

【００９７】（比較例９）実施例１で用いたコロイド状
シリカ溶液５００重量部（不揮発成分１５０重量部）を
攪拌しながら、疎水性のエポキシ化合物であるビスフェ
ノールＡジグリシジルエーテルのプロピレンオキシド付
加物（共栄社化学社製、商品名「エポライト３００
２」）１００重量部を添加混合して塗料組成物を作製し
た。

【００９８】（比較例１０）実施例１で用いたコロイド
状シリカ溶液５００重量部（不揮発成分１５０重量部）
を攪拌しながら、疎水性のエポキシ化合物であるビスフ
ェノールＡジグリシジルエーテルのプロピレンオキシド
付加物（共栄社化学社製、商品名「エポライト３００
２」）１００重量部及び実施例２５で用いたγ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン２０モル％とメタ
クリル酸メチル８０モル％からなる共重合体の加水分解
物溶液２００重量部を添加混合して塗料組成物を作製し
た。

【００９９】（試験片の作成）実施例２４〜２５、比較
例９〜１０で得られた塗料組成物を、各々、スピン塗工
法によって塗布量４．２（固形分１．４）ｇ／ｍ² で塗
布し、厚さ３ｍｍのポリカーボネート板（旭硝子社製、
商品名「レキサン」）上に被膜を形成し、試験片を作成
した。上記ポリカーボネート板上形成された被膜の性能
を評価するため、先に示した１〜６の項目について試験
した。試験結果は表５に示す。又、使用したポリカーボ
ネート板自体の性能について、参考例Ｂとして併せて示
した。

【０１００】

【表５】

【０１０１】実施例２４〜２５の被膜は、いずれも上記
第１項から第５項迄の初期性能評価の総てについて優れ
た性能を示したが、比較例９の塗料組成物は、耐擦傷性
評価以外の４項目のいずれも評価が悪く、比較例１０の
塗料組成物は、耐擦傷性評価と密着性において優れた性
能を示したが、肝心の初期親水性、耐水性及び耐汚染性
は、いずれも評価が悪く、特に耐水性試験においては、
被膜が白化するという重欠点を示した。又、参考Ｂの塗
料膜のないポリカーボネート板は、そもそも疎水性であ
るため、汚染が酷いものであることが判る。

【０１０２】（実施例２６）実施例１で用いたコロイド
状シリカ溶液５００重量部（不揮発成分１５０重量部）
を攪拌しながら、エチレングリコールジグリシジルエー
テル（ナガセ化成社製、商品名：デナコールＥＸ８１
０）１００重量部と、ポリアクリル酸〔重量平均分子量
（Ｍｗ）１００００〕の１０重量％エチルセロソルブ溶
液２００重量部を添加混合して第１段塗料組成物を作製
した。

【０１０３】上記第１段塗料組成物を、スピン塗工法に
よって塗布量４．２（固形分１．４）ｇ／ｍ² で塗布
し、厚さ３ｍｍのポリカーボネート板（旭硝子社製、商
品名「レキサン」）上に被膜を形成し、引き続き、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート（三共社製、商品名「サノールＬＳ−７
６５」）１重量％エチルセロソルブ溶液を、同じくスピ
ン塗工法によって塗布量１０ｍｇ／ｍ² （固形分）で塗
布し、乾燥・硬化させて厚さ１．４μｍの被膜を形成し
た。

【０１０４】（実施例２７）実施例２６のビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバ
ケートに替えて、ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート（三共社製、商品名「サ
ノールＬＳ−７７０」）を使用したこと以外、実施例２
６と同様にして厚さ１．５μｍの被膜を形成した。

【０１０５】（実施例２８）実施例２６のビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバ
ケートに替えて、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン（三共社製、商品名「サノ
ールＬＳ−７４４」）を使用したこと以外、実施例２６
と同様にして厚さ１．４μｍの被膜を形成した。

【０１０６】（比較例１１）実施例２６の第１段塗料組
成物のみからなる乾燥・硬化後の厚さ１．５μｍの被膜
を実施例２６と同様にして形成した。

【０１０７】（比較例１２）実施例２６の第１段塗料組
成物とビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）セバケートの１重量％エチルセロソルブ溶
液１０１重量部を直接混合した塗料組成物を作製しよう
としたが、塗料組成物が混合中にゲル化してしまい塗工
不能のものになってしまった。

【０１０８】実施例２６〜２８、比較例１１〜１２で各
々得られたポリカーボネート板上形成された被膜の性能
を評価するため、以下の項目について、以下に示す方法
で試験した。試験結果は表６に示す。又、使用したポリ
カーボネート板自体の性能について、参考例Ｂとして併
せて示した。

【０１０９】（試験項目及び試験方法） １．初期性能評価： （親水性）：協和界面科学社製、接触角計「ＣＡ−Ｘ１
５０型」を用いて、対水接触角を３点測定し、その平均
値を親水性の特性値として評価した。 （密着性）：被膜表面に１ｍｍ角の碁盤目が１００個で
きるように刻線し、該碁盤目上にセロハン粘着テープ
（積水化学工業社製、商品名「セキスイセロテープ＃２
５２」）を常法に従い密着させて一気にこれを剥離し、
ポリカーボネート板に残った被膜の碁盤目の数を計数
し、基材密着性（初期）を、◎：残存する碁盤目の数が
１００、○：残存する碁盤目の数が９９〜８０、△：残
存する碁盤目の数が７９〜６０、×：残存する碁盤目の
数が５９以下、の４段階で評価した。

【０１１０】（耐汚染性）：カーボンブラック：流動パ
ラフィン：イオン交換水＝９：１：４０の重量比のよく
攪拌した混合物を汚染物質とし、これを被膜表面に塗布
し、７０℃で５分間乾燥した後、水道水で洗浄し、汚れ
の状況を目視により観察し、○：汚れなし、△：僅かに
汚れが認められる、×：ひどく汚れている、の３段階で
評価した。

【０１１１】２．耐候性評価： （クラックの発生状況）：サンシャインウエザオメータ
を用い、３００時間暴光した後、光学顕微鏡による表面
観察を行い、クラックの発生状況を観察し、○：クラッ
クなし、△：若干クラックが認められる、×：多数のク
ラックがある、の３段階で評価した。 （親水性、基材密着性、耐汚染性）上記サンシャインウ
エザオメータによる暴光した試料について、初期性能評
価と同じ方法で評価した。

【０１１２】

【表６】

【０１１３】実施例２６〜２８の被膜は、いずれも初期
性能評価及び耐候性評価について優れた性能を示した
が、比較例１１の被膜は、初期性能評価は優れるが、耐
候性評価におけるクラックの発生が酷く、比較例１２で
は、塗料組成物自体がゲル化して塗工が不能となった。
又、塗料被膜のないポリカーボネート板（参考例Ｂ）
は、そもそも疎水性であるため、汚染が酷いものである
ことが判る。

【０１１４】

【発明の効果】請求項１から５記載の発明の塗料組成物
は、叙上の如く構成されているので、得られる硬化被膜
は、被塗工基材に対し優れた密着性を有し、且つ、親水
性、耐水性、耐汚染性に優れている。就中、請求項３記
載の発明の塗料組成物は、プラスチックを基材とする被
塗工面において顕著な効果を奏し得る。

【０１１５】請求項４記載の発明の塗料組成物は、特に
高い密着性を有し、耐擦傷性においても優れた性能を発
揮し得る。又、請求項５記載の発明の塗料組成物は、ゲ
ル化等のおそれがなく長期の保存性に優れる。

【０１１６】請求項６記載の発明の被膜形成法は、通常
混合が困難であるＨＡＬＳを乾燥硬化前２段塗布によっ
て塗料組成物被膜内への添加を可能とし、耐候性を向上
させた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 201:10） (72)発明者 今川 明 大阪府三島郡島本町百山２−１ 積水化学 工業株式会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）下記の群Ａより選択される少なく
   とも１種を含む親水性エポキシ化合物１００重量部、及
   び（ｂ）コロイド状シリカをシリカ分で２０〜２５０重
   量部からなる塗料組成物。 ［群Ａ：エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポ
   リエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレ
   ングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレング
   リコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジ
   ルエーテル、ポリグリセリンポリグリシジルエーテル、
   ソルビトールポリグリシジルエーテル］
2. 【請求項２】 （ａ）エチレングリコールジグリシジル
   エーテル及び／又は重量平均分子量２０００以下のポリ
   エチレングリコールジグリシジルエーテル１００重量
   部、（ｂ）コロイド状シリカをシリカ分で２０〜２５０
   重量部、及び（ｃ）分子内にカルボキシル基、水酸基及
   びエポキシ基の群から選ばれる官能基を、少なくとも２
   個有する化合物１〜５０重量部からなる塗料組成物。
3. 【請求項３】 （ａ）エチレングリコールジグリシジル
   エーテル及び／又は重量平均分子量２０００以下のポリ
   エチレングリコールジグリシジルエーテル１００重量
   部、（ｂ）コロイド状シリカをシリカ分で２０〜２５０
   重量部、及び（ｃ）分子内にカルボキシル基を有するビ
   ニル系単量体及び／又は水酸基を有するビニル系単量体
   を必須重合成分として含有する、分子量１０００〜５０
   ０万のビニル系重合体１〜５０重量部からなる塗料組成
   物。
4. 【請求項４】 （ａ）エチレングリコールジグリシジル
   エーテル及び／又は重量平均分子量２０００以下のポリ
   エチレングリコールジグリシジルエーテル１００重量
   部、（ｂ）コロイド状シリカをシリカ分で２０〜２５０
   重量部、及び（ｃ）加水分解性シリル基を有するビニル
   系単量体を必須重合成分として含有するビニル系重合体
   の加水分解物１〜５０重量部からなる塗料組成物。
5. 【請求項５】 上記（ｂ）成分のコロイド状シリカが酸
   性領域で水及び／又は有機溶媒に分散安定化されてなる
   請求項１から４のいずれかの記載の塗料組成物。
6. 【請求項６】 請求項１から５のいずれかの記載の塗料
   組成物からなる塗膜を形成し、該塗膜が乾燥する前に、
   該塗膜上に（ｄ）ヒンダードアミン系光安定剤を塗布す
   る塗膜形成法。