JPH10321229A - 非水系電解質二次電池用正極活物質およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 二次電池のサイクル特性を向上（放電容量を
維持）させることが可能であるのみならず、製造コスト
が安価で利用範囲が広いリチウム−ニッケル複酸化物を
用いた非水系電解質二次電池用正極活物質およびその製
造法を提供する。 【解決手段】 ニッケルとコバルトを含む溶液、苛性ア
ルカリ水溶液およびアンモニウムイオン供給体とを同時
かつ連続的に供給して合成して得られるとともに、９〜
２５モル％のコバルトを含み、Ｘ線回折で測定した［０
０１］面の回折図形の半価幅が０．５゜〜１．０゜であ
り、かつタップ密度が２．０〜２．４ｇ／ミリリットル
であるコバルト−ニッケル共沈水酸化物を原料としてな
る非水系電解質二次電池用正極活物質を特徴とする。ま
たコバルト−ニッケル共沈水酸化物およびリチウム化合
物をモル比（Ｌｉ／Μ（＝Ｃｏ＋Ｎｉ））で１．０〜
１．１とし、該水酸化物の二次粒子の形骸が残るように
混合した後、酸素雰囲気中で温度６２０〜７３０℃で８
〜２０時間焼成する非水系電解質二次電池用正極活物質
の製造法を特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は負極にリチウム、リ
チウム合金またはカーボンを用いる非水系電解質二次電
池用の正極活物質およびその製造方法に関するものであ
り、特に電池の高容量化およびサイクル特性の向上（高
容量の維持）を計ることができた正極活物質の改良に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、携帯電話やノート型パソコンなど
の携帯機器の普及にともない、高いエネルギー密度を有
する小型、軽量で高い容量を持つ二次電池の開発が強く
望まれている。このようなものとしてリチウム、リチウ
ム合金あるいはカーボンを負極として用いるリチウムイ
オン二次電池があり、現在研究開発が盛んに行われてい
る。またリチウム−コバルト複酸化物（ＬｉＣｏＯ_２）
を正極活物質に用いたリチウムイオン二次電池は４Ｖ級
の高い電圧が得られるため、高エネルギー密度を持つ電
池として期待され、実用化が進んでいる。

【０００３】しかしながら、原料に高価なコバルト化合
物を用いるため活物質、さらには電池の製造コストのア
ップの原因となり安価な活物質の開発が望まれていた。
また容量当たりの単価はニッケル水素電池の約４倍と高
価であるため、適用される用途がかなり限定されてい
る。したがって活物質のコストを下げて、より安価なリ
チウムイオン二次電池を製造することができると、現在
普及している携帯機器の軽量化、小型化において工業的
に大きな意義を持ち、したがってリチウムイオン二次電
池の正極活物質として、リチウム−コバルト複酸化物よ
りも安価で、しかもより高容量が期待できるリチウム−
ニッケル複酸化物の開発が盛んに行われている。

【０００４】また前記リチウム−ニッケル複酸化物の合
成に関しては以下のような報告がなされている。すなわ
ち＋３価のニッケルは温度が８５０℃以上になると不安
定になり、その結果として得られるリチウム−ニッケル
複酸化物は非化学量論組成をとり易い（例えば、Μ．
Ｇ．Ｓ．Ｒ．Ｔｈｏｍａｓ ｅｔ ａｌ，Μａｔ．Ｒｅ
ｓ．Ｂｕｌｌ．，２０，１１３７（１９８５））。また
６００℃以下の低温で合成を行った場合、ＬｉＣｏＯ_２
の低温相と同様に立方と菱面体格子の中間的なイオン分
布をもったＬｉ_１−ｘＮｉ_１＋ｘＯ_２で表される固溶体
が合成される（平野敦ら、電気化学協会第６２回大会要
旨集、ｐ２６４（１９９５））。

【０００５】以上の報告のように、リチウム−ニッケル
複酸化物の合成時の温度条件が厳しく、より定比組成に
近いリチウム−ニッケル複酸化物を得るためにはリチウ
ム原料としては過酸化リチウム（Ｌｉ_２Ｏ_２）、ニッケ
ル原料としては硝酸ニッケルなどの反応性の良い原料を
用いる必要があった。

【０００６】しかしこれらの材料は吸湿性が強く取扱に
難があり、さらには工業原料として用いるにはあまりに
高価であるという問題があった。またよい性状の正極活
物質を得ることができたとしても、二次電池の正極材料
として考えた場合、合成時の温度が低いため通常の合成
では大きな粒径を持った粒子を得ることができないとい
う問題もあった。大きな粒径をもった粒子を得ることが
できれば、電池のような限られた体積により多くの活物
質を詰め込むことができることによって、一層高容量の
二次電池を製造することが可能となるが、細かい粒径の
粒子では活物質の密度を上げることは非常に困難であ
る。

【０００７】通常工業原料として用いられる水酸化ニッ
ケル、酸化ニッケル、水酸化リチウムおよび炭酸リチウ
ムを合成原料とした場合、化学量論組成のリチウム−ニ
ッケル複酸化物が得られにくいため初期特性は優れてい
るものの、サイクル特性に問題があり、電池容量が低下
し、結果として正極活物質としての利用範囲の低下を招
くなど実用化には改良するべき点があった。

【０００８】リチウム−ニッケル複酸化物系でサイクル
特性が悪いことの原因は、リチウムイオンをデインター
カレートした際に生じる対称性の低下である。これは、
０．５モル程度のリチウムイオンをデインターカレート
すると単斜晶相が出現し、リチウムのインターカレート
により元のα−ＮａＦｅＯ_２型に戻らなくなることによ
る。この原因としては、例えば、菅野了次、電気化学６
３、Ｎｏ．７、７７８（１９９５）に記載されている通
りニッケルの共同ヤーンテラー歪などが挙げられてい
る。

【０００９】これを解決する目的で特開昭６３−１１４
０６３号公報、特開昭６３−２１１５６５号公報などに
よりコバルトを添加することが提案されている。しかし
これら公報では容量のサイクル特性を向上させるために
式ＬｉＮｉ_ｘＣｏ_１−ｘＯ_２におけるｘの範囲を０．４
以下とし、ニッケルの含有量よりもコバルトの含有量を
多くしているのでリチウム−コバルト複酸化物を改良す
る技術を開示するものであり、容量の向上や低コスト化
を目指したリチウム−ニッケル複酸化物を実用化するた
めの技術の開示とは言い難いものである。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記問
題に鑑みなされたものであり、二次電池のサイクル特性
を向上（放電容量を維持）させることが可能であるのみ
ならず、製造コストが安価で利用範囲が広いリチウム−
ニッケル複酸化物を用いた非水系電解質二次電池用正極
活物質およびその製造法を提供することであり、さらに
詳細には通常の工業原料を用いても結晶性に優れ、かつ
正極材料としての粉体特性に優れた粒径の大きなリチウ
ム−ニッケル複酸化物を用いることを特徴とするもので
ある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】放電容量のサイクル維持
率の低下の改善を目的としたコバルトの添加は、同時に
初期容量の低下をも招いてしまう。したがって低コスト
化および初期容量とサイクル特性の向上のためには、可
能な限りコバルトの添加量を低くし、ニッケルによるヤ
ーンテラー歪を緩和してやらなければならない。そこで
本発明者らは、添加したコバルトが原子レベルでニッケ
ルと混合されていれば２５モル％程度のコバルトの添加
で十分であり、ヤーンテラー歪の緩和があればさらに少
ないコバルトの添加でも放電容量のサイクル維持率の低
下を改善できる可能性があると考えた。

【００１２】本発明者らはこの可能性について種々研究
を進めた結果、−次粒子が凝集し、ほぼ球状の二次粒子
を形成しているコバルト−ニッケル共沈水酸化物が原料
として有効であり、この形態が焼成後に得られる正極活
物質の特性に影響を及ぼすことを見い出し、また二次粒
子の形骸を残し大き粒径とすることで限られた体積によ
り多くの活物質を詰め込むことが可能となり、実電池の
製造においてより高容量の二次電池を得ることを見い出
した。

【００１３】この点に関し本発明者らはさらに研究を進
めた。そして二次粒子（凝集体）の形状および粒度分布
を反映したものとしてタップ密度があり、−次粒子の粒
径を表わすものとしてはΧ線回折における回折図形の半
価幅があり、この考えに基づき、タップ密度およびＸ線
回折図形における半価幅により粉体特性を制御した分子
レベルでコバルトが分散しているコバルト−ニッケル共
沈水酸化物を原料とすると結晶性に優れ、コバルトの含
有量が少なく、かつ粒径の大きな正極活物質を得ること
ができることを見い出して本発明を完成するに至った。

【００１４】したがって、本発明の第１の実施態様は、
ニッケルとコバルトを含む溶液、苛性アルカリ水溶液お
よびアンモニウムイオン供給体とを同時かつ連続的に供
給して合成して得られるとともに、９〜２５モル％のコ
バルトを含み、Ｘ線回折で測定した［００１］面の回折
図形の半価幅が０．５゜〜１．０゜であり、かつタップ
密度が２．０〜２．４ｇ／ミリリットルであるコバルト
−ニッケル共沈水酸化物を原料としてなる非水系電解質
二次電池用正極活物質を特徴とするものである。

【００１５】本発明の第２の実施態様は、コバルト−ニ
ッケル共沈水酸化物およびリチウム化合物をモル比（Ｌ
ｉ／Μ（＝Ｃｏ＋Ｎｉ））で１．０〜１．１とし、該水
酸化物の二次粒子の形骸が残るように混合した後、酸素
雰囲気中で温度６２０〜７３０℃で８〜２０時間焼成す
る非水系電解質二次電池用正極活物質の製造法を特徴と
するものである。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明において正極活物質の原料
として用いるコバルト−ニッケル共沈水酸化物の合成
は、本出願人が出願した特願平８−２３１９３７号に記
載されたニッケル水素二次電池用の正極である水酸化ニ
ッケルの合成法と同様にして、ニッケル、コバルトを含
む水溶液、苛性アルカリ水溶液およびアンモニウムイオ
ン供給体とを反応溶液系内にニッケルおよびコバルトの
金属イオン濃度を所定の値に保ちつつ、一定以上の撹拌
強度下で同時かつ連続的に供給することにより実施され
る。

【００１７】その際ニッケル、コバルトを含む水溶液を
得るためのニッケル化合物としては硝酸ニッケル、硫酸
ニッケルおよび塩化ニッケルなどの水溶性のニッケル塩
が挙げられ、またコバルト化合物としては硝酸コバル
ト、硫酸コバルトおよび塩化コバルトを挙げることがで
きる。金属イオンの全濃度は、特に限定されないがあま
りに低い場合は生産性が悪化してしまう。

【００１８】つぎに苛性アルカリ水溶液を得るための原
料としては、苛性リチウム、苛性ソーダ、苛性カリウム
などを用い、またアンモニウムイオン供給体としてはア
ンモニア水、アンモニアガスなどを用いる。アンモニア
水を用いる場合、１０％以上の濃度のものが生産性上望
ましい。

【００１９】以上のようにして合成された本発明に係る
コバルト−ニッケル共沈水酸化物中のコバルトの含有量
については、２５モル％を超える場合、２．０ｇ／ミリ
リットル以上の高いタップ密度をもつ球状の共沈水酸化
物を得ることができない。またコバルト−ニッケル共沈
水酸化物中のコバルトの含有量は電極活物質中の含有量
となるが、該含有量を９〜２５モル％の範囲とする必要
がある。コバルトの含有量が９モル％未満になると放電
容量のサイクル維持率が低下し、一方２５モル％を超え
た場合には、放電容量のサイクル維持率が向上するもの
の、容量そのものがコバルトの添加により低下するため
電池特性の向上にはつながらないからである。したがっ
てコバルトの共沈水酸化物中の含有量としては、９〜２
５モル％の範囲にあることが望ましい。より好ましいコ
バルトの添加量としては１２モル％以上、２０モル％以
下である。

【００２０】またＸ線回折で測定した［００１］面の回
折図形の半価幅を０．５゜未満である場合、タップ密度
を高くし、混合時に粉砕されにくい粒子を得ることがで
きるものの、タップ密度が２．４ｇ／ミリリットルを超
えると焼成時にＬｉとの反応性が低下してしまうために
結晶性および化学量論性のよい活物質を得ることができ
ず、結果として電池の初期容量が低下してしまう。一方
半価幅が１．０゜を超えるとタップ密度は２．０ｇ／ミ
リリットル以下になってしまう。タップ密度が２．０ｇ
／ミリリットル以下ではＬｉ原料との混合時に粉砕され
て二次粒子の粒形が維持できなくなり、粒子の大きな活
物質を得ることができなくなるため、Ｘ線回折で測定し
た［００１］面の回折図形の半価幅を０．５゜〜１．０
゜の範囲にする必要がある。

【００２１】さらに活物質合成における特徴は、上記コ
バルト−ニッケル共沈水酸化物およびリチウム化合物を
Μ（＝Ｃｏ＋Ｎｉ）とするとき、Ｌｉ／Μ（モル比）＝
１．０〜１．１で共沈水酸化物の二次粒子の形骸が残る
ように２０〜４０分間乾式混合した後、酸素雰囲気中
で、温度６２０〜７３０℃で８〜２０時間焼成すること
にある。

【００２２】なお前記Ｌｉ／Μ（モル比）を１．０〜
１．１とした理由は、リチウムが焼成中に気散するため
１．０以上とすることが望ましいが、１．１を超えると
リチウムが残留して電池の初期容量が低下するからであ
る。またリチウム化合物の残留は電池製造時にバインダ
ー（ＰＶｄＦ）のゲル化を引き起こすため実電池用の正
極活物質としては、リチウムの過剰分は最小とすること
が望ましい。この際リチウム化合物としては水酸化リチ
ウム、水酸化リチウム一水塩、炭酸リチウム、硝酸リチ
ウムなどを用いることができる。

【００２３】また焼成温度を６２０〜７３０℃とし、焼
成時間を８〜２０時間とした理由は、６２０℃未満ある
いは８時間未満では反応速度が十分でなく、逆に７３０
℃を超えるかあるいは２０時間を超えるとニッケルの３
価が不安定となるため化学量論性に優れた活物質を得る
ことができないからである。

【００２４】一方混合法としては乾式が好ましく、振動
ミル、Ｖ型ブレンダーなどを用いることが可能である
が、混合時にコバルト−ニッケル共沈水酸化物の二次粒
子の形状が保持されて形骸が残る方法であればその他の
装置も用いることができる。混合法として振動ミルを用
いることが好ましいが、この場合は１０Ｇ以下の振動力
とし、混合時間を２０〜４０分とする必要がある。その
理由は４０分を超えて混合するとコバルト−ニッケル共
沈水酸化物の二次粒子が一部粉砕されてしまい形骸が残
らず、また２０分未満では混合が不十分となるからであ
る。

【００２５】以上述べたように本発明のコバルト添加リ
チウム−ニッケル複酸化物を正極活物質として用いるこ
とにより、放電容量が高く利用範囲が広く、またクーロ
ン効率の高いサイクル特性の優れた二次電池を得ること
が可能となる。

【００２６】

【実施例】

（実施例１） （合成法）Ｌｉ／Ｍ（＝Ｃｏ＋Ｎｉ）比を１．０５とな
るように、水酸化リチウム一水和物３５９．５ｇ、コバ
ルト−ニッケル共沈水酸化物（１６．５モル％コバル
卜；タップ密度２．０３ｇ／ミリリットル、半価幅０．
７９９゜）７７５．９ｇを精秤し、１１００ｇの直径１
０．３ｍｍφのステンレスボールを３リットルのミル容
器に入れ、振動ミル（バイブロポットＹＡＭＰ−６ＳＮ
Ｄ；安川商事（株）製）を用いて３０分間混合した。得
られた混合粉末をマグネシアの焼成容器に入れ酸素雰囲
気中、７００℃で２０時間焼成を行った。調製した活物
質のＳＥＭ観察の結果を図１に示す。図１より原料であ
るコバルト−ニッケル共沈水酸化物の形骸を残した１０
μｍ程度の粒子であることが分かった。

【００２７】（電池評価）得られた活物質を用いて以下
のように電池を作製し、充放電容量を測定した。すなわ
ち活物質粉末８５重量％にアセチレンブラック６重量％
およびΡＶｄＦ（ポリフッ化ビニリデン）９重量％を混
合し、ＮＭＰ（ｎ−メチルピロリドン）を加えペースト
化した。これをアルミニウム合金製のエキスパンドメタ
ルメッシュに乾燥後の活物質重量が０．０７ｇ／ｃｍ^２
になるように塗布し、その後１２０℃で真空乾燥を行
い、図２に示すようにこれを正極４とした。一方負極５
としてはリチウムメタルを、また電解液２には１ΜのＬ
ｉＰＦ_６を支持塩とするエチレンカーボネート（ＥＣ）
とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）の等量混合溶液を用
いて、アルゴン雰囲気中のグローブボックス中で図２に
示すビーカー電池１に組み立てた。なお、図２において
３はテフロン栓、６はリチウムメタル製の参照極を示
す。

【００２８】そして作製した電池を１０時間程放置し
て、ＯＣＶが安定した後、正極に対する電流密度を１．
０ｍΑ／ｃｍ^２とし、カットオフ４．３−３．０Ｖで充
放電試験を行った。その結果を表１に示す。表１におい
てクーロン効率は（放電容量）／（充電容量）であり、
放電容量のサイクル維持率は（５０サイクル後の放電容
量）／（１サイクル目の放電容量）である。

【００２９】（実施例２）Ｌｉ／Ｍ（＝Ｃｏ＋Ｎｉ）比
を１．０５となるように、水酸化リチウム一水和物３５
０．５ｇ、コバルト−ニッケル共沈水酸化物（２４．４
モル％コバル卜；タップ密度２．０２ｇ／ミリリット
ル、半価幅０．５６５゜）７７２．６ｇを精秤し、実施
例１と同様にして混合した。得られた混合粉末をマグネ
シアの焼成容器に入れ酸素雰囲気中、６５０℃で２０時
間焼成を行った。得られた活物質を用いて実施例１と同
様に電池を作製し、充放電試験を行い、その結果を表１
に示す。

【００３０】（実施例３）Ｌｉ／Ｍ（＝Ｃｏ＋Ｎｉ）比
を１．０５となるように、水酸化リチウム一水和物３５
９．５ｇ、コバルト−ニッケル共沈水酸化物（１２．８
モル％コバルト；タップ密度２．０９ｇ／ミリリット
ル、半価幅０．７６６゜）７７４．６ｇを精秤し、実施
例１と同様にして混合した。得られた混合粉末をマグネ
シアの焼成容器に入れ酸素雰囲気中、６５０℃で２０時
間焼成を行った。得られた活物質を用いて実施例１と同
様に電池を作製し、充放電試験を行い、その結果を表１
に示す。

【００３１】（比較例１）Ｌｉ／Ｍ（＝Ｃｏ＋Ｎｉ）比
が１．０５、コバルトの含有量が１７．１モル％となる
ように、水酸化リチウム一水和物３５９．５ｇ、水酸化
ニッケル（Ｎｉ（ＯＨ）_２；タップ密度２．４３ｇ／ミ
リリットル、半価幅１．０６゜）６３２．９ｇ、水酸化
コバルト（ＣＯ（ＯＨ）_２）１２７．１ｇを精秤し、脱
水エタノール（１リットル）を溶媒とし、直径１０ｍｍ
φのジルコニアボールを使用して、４リットルボールミ
ル容器に入れ１５時間混合を行った。ジルコニアボール
とスラリーを篩分けし、防爆型乾燥機により８０℃で３
時間予備乾燥した後、さらに１００℃で１時間乾燥し
た。得られた混合粉末をマグネシアの焼成容器に入れ酸
素雰囲気中、６５０℃で２０時間焼成を行った。得られ
た活物質はＸ線回折により調べたところＬｉＣｏＯ_２相
が確認されコバルト−ニッケル共沈水酸化物を用いたよ
うに単一相を得ることはできなかった。ＳＥＭによる観
察結果を図３に示すが、得られた活物質は１μｍ程度の
微粒子であることが分かった。得られた活物質を用いて
実施例１と同様に電池を作製し、充放電試験を行い、そ
の結果を表１に示す。

【００３２】（比較例２）Ｌｉ／Ｍ（＝Ｃｏ＋Ｎｉ）比
を１．０５となるように、水酸化リチウム一水和物３５
９．５ｇ、コバルト−ニッケル共沈水酸化物（８．１モ
ル％コバルト；タップ密度２．０６ｇ／ミリリットル、
半価幅０．８６゜）７７４．５ｇを精秤し、実施例１と
同様にして混合した。得られた混合粉末をマグネシアの
焼成容器に入れ酸素雰囲気中、７００℃で２０時間焼成
を行った。得られた活物質を用いて実施例１と同様に電
池を作製し、充放電試験を行い、その結果を表１に示
す。

【００３３】（比較例３）Ｌｉ／Ｍ（＝Ｃｏ＋Ｎｉ）比
を１．０５となるように、水酸化リチウム一水和物３５
０．５ｇ、コバルト−ニッケル共沈水酸化物（２７．５
モル％コバル卜；タップ密度１．９２ｇ／ミリリット
ル、半価幅０．４６゜）７７８．０ｇを精秤し、実施例
１と同様にして混合した。得られた混合粉末をマグネシ
アの焼成容器に入れ酸素雰囲気中、７００℃で２０時間
焼成を行った。得られた活物質を用いて実施例１と同様
に電池を作製し、充放電試験を行い、その結果を表１に
示す。

【００３４】

【表１】

【００３５】表１に示されるように実施例１〜３では、
５０サイクル後の放電容量が１９０ｍＡｈ／ｇを超え、
高い放電容量を示している。コバルト−ニッケル共沈水
酸化物を用いない場合では、比較例１に示すように形骸
粒子がなく、かつ完全にコバルトが固溶しないため放電
容量が低いことが分かる。比較例２に示すようにタップ
密度が高い共沈水酸化物を用いてもコバルトの添加量が
低い場合には、１サイクル目のクーロン効率が低くさら
に容量維持率も低いことが分かる。比較例３に示すよう
にコバルト含有量が多い場合は、タップ密度の高い共沈
水酸化物を得ることができず、Ｌｉ原料との混合時に粉
砕されて得られる活物質に微粉末が混入してしまう。こ
のためサイクル維持率が低下し、コバルト添加の改善効
果が相殺されていまう。結果としてコバルトの添加によ
り放電容量のみ低くなってしまうことが分かる。

【００３６】以上のように本発明によるコバルト添加リ
チウム−ニッケル複酸化物は、リチウム二次電池の正極
活物質として用いた場合、充放電のクーロン効率が高
く、しかも放電容量のサイクル維持率の高い性能を有す
る電池が得られることが分かった。また本発明の実施例
における電池は、リチウムメタルを負極とするビーカー
電池であったが、本発明の正極活物質の使用が負極をリ
チウムメタル製とすることに限定されるものではなく、
負極には電池反応によりリチウムが可逆的にインターカ
レートが可能なカーボンファイバー、グラファイトなど
のカーボンも用いることができる。

【００３７】

【発明の効果】以上述べた通り本発明により製造された
コバルト添加リチウム−ニッケル複酸化物を非水系二次
電池の正極活物質として用いることで二次電池の放電容
量（正極活物質の利用範囲）およびクーロン効率を向上
させることが可能であり、放電容量のサイクル維持率の
優れた二次電池が作製できるという効果がある。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例１で合成した正極活物質のＳＥ
Ｍ（７５００倍）による粒子構造の写真である。

【図２】本発明に得られたビーカー電池の縦断面図であ
る。

【図３】比較例１で合成した正極活物質のＳＥＭ（７５
００倍）による粒子構造の写真である。

【符号の説明】

１ ビーカー電池 ２ 電解液 ３ テフロン栓 ４ 正極 ５ 負極 ６ 参照極

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｈ０１Ｍ 10/40 Ｈ０１Ｍ 10/40 Ｚ (72)発明者 武石 和之 千葉県市川市中国分３−18−５ 住友金属 鉱山株式会社中央研究所内 (72)発明者 矢島 悦士 千葉県市川市中国分３−18−５ 住友金属 鉱山株式会社中央研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ニッケルとコバルトを含む水溶液、苛性
   アルカリ水溶液およびアンモニウムイオン供給体とを同
   時かつ連続的に供給して合成して得られるとともに、９
   〜２５モル％のコバルトを含み、Ｘ線回折で測定した
   ［００１］面の回折図形の半価幅が０．５゜〜１．０゜
   であり、かつタップ密度が２．０〜２．４ｇ／ミリリッ
   トルであるコバルト−ニッケル共沈水酸化物を原料とし
   てなることを特徴とする非水系電解質二次電池用正極活
   物質。
2. 【請求項２】 コバルト−ニッケル共沈水酸化物および
   リチウム化合物をモル比（Ｌｉ／Μ（＝Ｃｏ＋Ｎｉ））
   で１．０〜１．１とし、該水酸化物の二次粒子の形骸が
   残るように混合した後、酸素雰囲気中で、温度６２０〜
   ７３０℃で８〜２０時間焼成することを特徴とする非水
   系電解質二次電池用正極活物質の製造法。