JPH10316940A - 放射線硬化可能な水性被覆材料、被覆した表面の製造方法および被覆材料の使用 - Google Patents
放射線硬化可能な水性被覆材料、被覆した表面の製造方法および被覆材料の使用Info
- Publication number
- JPH10316940A JPH10316940A JP10122173A JP12217398A JPH10316940A JP H10316940 A JPH10316940 A JP H10316940A JP 10122173 A JP10122173 A JP 10122173A JP 12217398 A JP12217398 A JP 12217398A JP H10316940 A JPH10316940 A JP H10316940A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coating material
- radiation
- weight
- water
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/032—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
- G03F7/033—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders the binders being polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
- C09D167/07—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
- G03F7/11—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having cover layers or intermediate layers, e.g. subbing layers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Architecture (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 放射線硬化可能な水性被覆材料を提供する。
【解決手段】 前記被覆材料は、成分ａ）放射線により
重合可能な、少なくとも１つのα,β−エチレン性不飽
和二重結合を有する、水に分散可能な少なくとも１つの
ポリマーＰ、成分ｂ）放射線により重合可能な、少なく
とも１つのα,β−エチレン性不飽和二重結合を有す
る、ポリマーＰとは異なり、水溶性かまたは水で希釈可
能な、少なくとも１つの放射線硬化可能な化合物Ｓ、成
分ｃ）光開始剤、成分ｄ）充填剤、成分ｅ）ほかの添加
剤、および成分ｆ）水を含有する。
重合可能な、少なくとも１つのα,β−エチレン性不飽
和二重結合を有する、水に分散可能な少なくとも１つの
ポリマーＰ、成分ｂ）放射線により重合可能な、少なく
とも１つのα,β−エチレン性不飽和二重結合を有す
る、ポリマーＰとは異なり、水溶性かまたは水で希釈可
能な、少なくとも１つの放射線硬化可能な化合物Ｓ、成
分ｃ）光開始剤、成分ｄ）充填剤、成分ｅ）ほかの添加
剤、および成分ｆ）水を含有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも１つの
水に分散可能のポリマー、または前記ポリマーを基礎と
する水性ポリマー分散液、および少なくとも１つの、前
記ポリマーとは異なり、水溶性かまたは水で希釈可能
な、他の放射線硬化可能な化合物を含有する放射線硬化
可能な水性被覆材料に関する。
水に分散可能のポリマー、または前記ポリマーを基礎と
する水性ポリマー分散液、および少なくとも１つの、前
記ポリマーとは異なり、水溶性かまたは水で希釈可能
な、他の放射線硬化可能な化合物を含有する放射線硬化
可能な水性被覆材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】例えばポリエステルおよびポリエーテル
アクリレートおよびメタクリレートを基礎とする放射線
硬化可能な塗料は大きな技術的重要性を獲得し、広い範
囲で使用される。前記塗料は、その架橋可能性により、
特に放射線硬化可能な被覆材料、例えば紫外線または電
子線により急速に硬化可能な塗料組成物の製造に適して
いる。これは吸着不可能の基体、例えばガラス、プラス
チックおよび金属、および吸着可能の基体、例えば木
材、紙および皮革を被覆するために使用される。溶剤排
出による環境の負荷を回避し、相当する法律の規定を満
足するために、水性ポリマー分散液を基礎とする放射線
硬化可能な塗料組成物が圧倒的に使用される。重合収縮
により水を基礎とする塗料の吸着不可能の基体への付
着、および種々の吸着可能の基体への付着は多くの場合
にきわめて劣っているので、この表面を相当する下塗り
剤（プライマー）を用いて前処理しなければならない。
その際前記環境の観点から有利には、同様に水を基礎と
する下塗り剤を使用する。
アクリレートおよびメタクリレートを基礎とする放射線
硬化可能な塗料は大きな技術的重要性を獲得し、広い範
囲で使用される。前記塗料は、その架橋可能性により、
特に放射線硬化可能な被覆材料、例えば紫外線または電
子線により急速に硬化可能な塗料組成物の製造に適して
いる。これは吸着不可能の基体、例えばガラス、プラス
チックおよび金属、および吸着可能の基体、例えば木
材、紙および皮革を被覆するために使用される。溶剤排
出による環境の負荷を回避し、相当する法律の規定を満
足するために、水性ポリマー分散液を基礎とする放射線
硬化可能な塗料組成物が圧倒的に使用される。重合収縮
により水を基礎とする塗料の吸着不可能の基体への付
着、および種々の吸着可能の基体への付着は多くの場合
にきわめて劣っているので、この表面を相当する下塗り
剤（プライマー）を用いて前処理しなければならない。
その際前記環境の観点から有利には、同様に水を基礎と
する下塗り剤を使用する。
【０００３】ドイツ特許出願公開第４１１４５１８号明
細書には、水で希釈可能な、ホルムアルデヒドの少な
い、メラミン−ホルムアルデヒド縮合生成物またはメラ
ミン−尿素−ホルムアルデヒド縮合生成物を基礎とす
る、木材および匹敵する支持体材料に対する硬質の、抵
抗力のある表面を製造するための下塗り剤が記載されて
いる。この下塗り剤および引き続き塗布される上塗り層
を加熱して乾燥する。
細書には、水で希釈可能な、ホルムアルデヒドの少な
い、メラミン−ホルムアルデヒド縮合生成物またはメラ
ミン−尿素−ホルムアルデヒド縮合生成物を基礎とす
る、木材および匹敵する支持体材料に対する硬質の、抵
抗力のある表面を製造するための下塗り剤が記載されて
いる。この下塗り剤および引き続き塗布される上塗り層
を加熱して乾燥する。
【０００４】ドイツ特許出願公開第３７４０１３９号明
細書には、木材に水性塗料を下塗りする方法が記載さ
れ、その際木材中で良好に固定され、上塗塗料と安全な
結合を生じる充填力のある下塗り剤を得るために、可塑
剤を含有する合成樹脂を使用する。
細書には、木材に水性塗料を下塗りする方法が記載さ
れ、その際木材中で良好に固定され、上塗塗料と安全な
結合を生じる充填力のある下塗り剤を得るために、可塑
剤を含有する合成樹脂を使用する。
【０００５】米国特許第４７８２１０９号明細書には、
二相樹脂の溶液を基礎とする染料が記載され、その際内
側層は顔料およびラテックスを含有し、外側層は水に溶
解したアミン溶解性樹脂を含有する。適当なアミン溶解
性樹脂は、例えばスチレンアクリル樹脂、ポリビニルア
セテートコポリマー、アクリルコポリマーおよびスチレ
ン−ブタジエンコポリマーである。この染料組成物は、
特に金属および木材のプライマーとして適している。
二相樹脂の溶液を基礎とする染料が記載され、その際内
側層は顔料およびラテックスを含有し、外側層は水に溶
解したアミン溶解性樹脂を含有する。適当なアミン溶解
性樹脂は、例えばスチレンアクリル樹脂、ポリビニルア
セテートコポリマー、アクリルコポリマーおよびスチレ
ン−ブタジエンコポリマーである。この染料組成物は、
特に金属および木材のプライマーとして適している。
【０００６】ドイツ特許出願公開第２１０８３６５号明
細書には、塗料および補強用接着剤の製造に用いられ
る、アルキド樹脂で変性された分散液が記載されてい
る。これを用いて種々の下地、例えば木材、コンクリー
トおよび煉瓦に弾力性の塗料被覆物を製造することがで
きる。この分散液は、良好な付着により、下塗り剤の製
造に適している。
細書には、塗料および補強用接着剤の製造に用いられ
る、アルキド樹脂で変性された分散液が記載されてい
る。これを用いて種々の下地、例えば木材、コンクリー
トおよび煉瓦に弾力性の塗料被覆物を製造することがで
きる。この分散液は、良好な付着により、下塗り剤の製
造に適している。
【０００７】欧州特許出願公開第０４９６２０５号明細
書には、実質的にＡ）水で希釈可能な有機ポリオール成
分の水溶液または分散液およびＢ）成分Ａ）中に乳化さ
れて存在するポリイソシアネート成分からなる、水性結
合剤組合せ物が記載されている。その際ポリオール成分
は少なくとも１つの、ウレタン基、カルボキシレート基
およびヒドロキシル基を有するポリエステル樹脂からな
る。この明細書の実施例においては固体含量最大４７.
６重量％を有する成分Ａ）が使用される。この結合剤の
組合せ物は塗料および被覆材料を製造するために、無機
建築材料を被覆するために、木材および紙等を塗装し、
封止するために適している。
書には、実質的にＡ）水で希釈可能な有機ポリオール成
分の水溶液または分散液およびＢ）成分Ａ）中に乳化さ
れて存在するポリイソシアネート成分からなる、水性結
合剤組合せ物が記載されている。その際ポリオール成分
は少なくとも１つの、ウレタン基、カルボキシレート基
およびヒドロキシル基を有するポリエステル樹脂からな
る。この明細書の実施例においては固体含量最大４７.
６重量％を有する成分Ａ）が使用される。この結合剤の
組合せ物は塗料および被覆材料を製造するために、無機
建築材料を被覆するために、木材および紙等を塗装し、
封止するために適している。
【０００８】ドイツ特許出願公開第３５０２９４４号明
細書には、ビニルポリマーの分散液および水溶性亜鉛−
アミン錯体を含有する木材塗装用水性下塗り剤が記載さ
れている。この下塗り剤は透明な、光に強い皮膜を生
じ、木材内容物質の色落ちおよびこれに起因する斑点の
形成を阻止する。
細書には、ビニルポリマーの分散液および水溶性亜鉛−
アミン錯体を含有する木材塗装用水性下塗り剤が記載さ
れている。この下塗り剤は透明な、光に強い皮膜を生
じ、木材内容物質の色落ちおよびこれに起因する斑点の
形成を阻止する。
【０００９】欧州特許出願公開第０５８３７２８号明細
書には、ポリイソシアネート成分およびポリエステル樹
脂を含有する、水で希釈可能な二成分被覆材料が記載さ
れている。その際エステル形成誘導体はジカルボン酸、
二官能性のスルホノモノマーまたはホスホノモノマー、
グリコール、高官能性のカルボキシル基および／または
ヒドロキシル基含有化合物および一官能性カルボン酸か
ら選択される。この材料は、特に下塗り剤、充填剤、上
塗り剤および単層の塗料を製造するために適している。
書には、ポリイソシアネート成分およびポリエステル樹
脂を含有する、水で希釈可能な二成分被覆材料が記載さ
れている。その際エステル形成誘導体はジカルボン酸、
二官能性のスルホノモノマーまたはホスホノモノマー、
グリコール、高官能性のカルボキシル基および／または
ヒドロキシル基含有化合物および一官能性カルボン酸か
ら選択される。この材料は、特に下塗り剤、充填剤、上
塗り剤および単層の塗料を製造するために適している。
【００１０】特開平０１−３０４９３５号公報には、ポ
リビニルアルコールおよび／ポリアクリルアミドを基礎
とする難燃性塗料用水性プライマーが記載されている。
リビニルアルコールおよび／ポリアクリルアミドを基礎
とする難燃性塗料用水性プライマーが記載されている。
【００１１】特開昭５５−０３９２３９号公報には、脂
肪族ジアミン、不飽和酸のグリシジルエステルおよびラ
ジカル開始剤からなる木材用プライマーが記載されてい
る。
肪族ジアミン、不飽和酸のグリシジルエステルおよびラ
ジカル開始剤からなる木材用プライマーが記載されてい
る。
【００１２】更に木材用下塗り剤として、水性分散液、
例えばスチレン−ブタジエンラテックス、スチレン−ア
クリレートエマルション、ビニルアセテート／アクリル
コポリマーラテックスおよびアルキド樹脂エマルション
を基礎とする下塗り剤は公知である。Ｉｎｄ.Ｖｅｒｎ
ｉｃｉ １９８１、３５巻、Ｎｏ.１１、７〜１３には
プライマーとして水性アクリレートエマルションが記載
されている。
例えばスチレン−ブタジエンラテックス、スチレン−ア
クリレートエマルション、ビニルアセテート／アクリル
コポリマーラテックスおよびアルキド樹脂エマルション
を基礎とする下塗り剤は公知である。Ｉｎｄ.Ｖｅｒｎ
ｉｃｉ １９８１、３５巻、Ｎｏ.１１、７〜１３には
プライマーとして水性アクリレートエマルションが記載
されている。
【００１３】Journal of Coatings Technology ５１
巻、Ｎｏ.６５４、１９７９年７月、４５〜５１頁には
種々のラテックスプライマーが記載されている。
巻、Ｎｏ.６５４、１９７９年７月、４５〜５１頁には
種々のラテックスプライマーが記載されている。
【００１４】すでに記載された水性下塗り剤はそれ自体
放射線硬化可能でなく、放射線硬化可能な塗料用下塗り
剤としての可能な使用はどの文献にも記載されていな
い。
放射線硬化可能でなく、放射線硬化可能な塗料用下塗り
剤としての可能な使用はどの文献にも記載されていな
い。
【００１５】ドイツ特許出願公開第３６１６４３４号明
細書には、紫外線を用いて下塗り剤を硬化することによ
り、木材を下塗りする方法が記載されている。その際ま
ず付着基材として、有機溶剤、例えば酢酸エチル中のポ
リイソシアネートを予め塗布し、溶剤を蒸発後、ＵＶ下
塗り剤、一般的な常用のアクリレートプレポリマー、例
えばポリエステルアクリレート、ポリエポキシアクリレ
ートおよびポリウレタンアクリレートを塗布し、紫外線
により硬化する。研磨後、この下塗り剤に、木材塗装で
常用の上塗り剤を塗布する。この方法は、必要なイソシ
アネートの予備塗布のために技術的に経費がかかる。更
に使用される有機溶剤を蒸発させ、これは同様に技術的
に費用のかかる排気処理を必要とする。
細書には、紫外線を用いて下塗り剤を硬化することによ
り、木材を下塗りする方法が記載されている。その際ま
ず付着基材として、有機溶剤、例えば酢酸エチル中のポ
リイソシアネートを予め塗布し、溶剤を蒸発後、ＵＶ下
塗り剤、一般的な常用のアクリレートプレポリマー、例
えばポリエステルアクリレート、ポリエポキシアクリレ
ートおよびポリウレタンアクリレートを塗布し、紫外線
により硬化する。研磨後、この下塗り剤に、木材塗装で
常用の上塗り剤を塗布する。この方法は、必要なイソシ
アネートの予備塗布のために技術的に経費がかかる。更
に使用される有機溶剤を蒸発させ、これは同様に技術的
に費用のかかる排気処理を必要とする。
【００１６】米国特許第４１７１３８７号明細書には、
例えば木材からなる被覆された基体の製造方法が記載さ
れ、この場合に基体にまず固体含量２５〜３５重量％を
有するウレタン結合剤を塗布し、乾燥し、引き続きこの
結合剤に紫外線で硬化可能なポリアクリレート樹脂組成
物を塗布し、紫外線照射により硬化する。その際有機溶
剤、例えばメチルエチルケトンおよびトルエンからなる
混合物中のウレタン樹脂を塗布し、加熱して乾燥する。
例えば木材からなる被覆された基体の製造方法が記載さ
れ、この場合に基体にまず固体含量２５〜３５重量％を
有するウレタン結合剤を塗布し、乾燥し、引き続きこの
結合剤に紫外線で硬化可能なポリアクリレート樹脂組成
物を塗布し、紫外線照射により硬化する。その際有機溶
剤、例えばメチルエチルケトンおよびトルエンからなる
混合物中のウレタン樹脂を塗布し、加熱して乾燥する。
【００１７】東ドイツ特許第２５２９８３号明細書に
は、内容物質が塗料、例えば不飽和ポリエステルの硬化
を阻止する、木材に塗布するための尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂からなる分離層が記載されている。
は、内容物質が塗料、例えば不飽和ポリエステルの硬化
を阻止する、木材に塗布するための尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂からなる分離層が記載されている。
【００１８】東ドイツ特許第１６０６６０号明細書には
ＵＶ塗料用の下塗り剤が記載されている。目的は最終生
成物の物理的−機械的特性の改良、下地塗料の安定性の
向上および光化学的硬化の促進である。
ＵＶ塗料用の下塗り剤が記載されている。目的は最終生
成物の物理的−機械的特性の改良、下地塗料の安定性の
向上および光化学的硬化の促進である。
【００１９】すでに記載された文献には、放射線硬化可
能な上塗り剤用のポリマー分散液を基礎とする放射線硬
化可能な下塗り剤は全く記載されていない。
能な上塗り剤用のポリマー分散液を基礎とする放射線硬
化可能な下塗り剤は全く記載されていない。
【００２０】ドイツ特許出願公開第３２３５６１０号明
細書には、（メタ）アクリロイル基含有プレポリマーお
よび常用の助剤を基礎とする、放射線硬化可能な下塗り
剤が記載されている。この下塗り剤は有機および／また
は無機繊維の含量により特徴付けられる。この下塗り剤
は、特に木材コンクリート成形体、例えば木材コンクリ
ートプレートを連続的に被覆するために適している。
細書には、（メタ）アクリロイル基含有プレポリマーお
よび常用の助剤を基礎とする、放射線硬化可能な下塗り
剤が記載されている。この下塗り剤は有機および／また
は無機繊維の含量により特徴付けられる。この下塗り剤
は、特に木材コンクリート成形体、例えば木材コンクリ
ートプレートを連続的に被覆するために適している。
【００２１】ドイツ特許出願公開第１６２１８２０号明
細書には、塗料およびほかの上塗り層のための木材およ
び木材に類似する物質を下塗りする方法が記載され、こ
の場合に無機充填剤、例えば二酸化ケイ素を１０〜６０
％含有する光で硬化する合成樹脂を使用する。この刊行
物には、紫外線で硬化するいずれの合成樹脂を使用する
のか記載されていない。
細書には、塗料およびほかの上塗り層のための木材およ
び木材に類似する物質を下塗りする方法が記載され、こ
の場合に無機充填剤、例えば二酸化ケイ素を１０〜６０
％含有する光で硬化する合成樹脂を使用する。この刊行
物には、紫外線で硬化するいずれの合成樹脂を使用する
のか記載されていない。
【００２２】特開昭５２−０３３９２９号公報には、ポ
リアクリレート（メチルメタクリレート、エチルアクリ
レート、グリシジルメタクリレートおよメタクリル酸か
らなる）、ヘキサンジオールジメタクリレート、グリシ
ジルメタクリレートおよびヒドロキシエチルアクリレー
トからなる混合物から形成される、紫外線または電子線
で硬化可能な木材プライマーが記載されている。プライ
マーを木材に塗布し、不飽和ポリエステルからなる上塗
り剤を被覆し、電子線により硬化する。
リアクリレート（メチルメタクリレート、エチルアクリ
レート、グリシジルメタクリレートおよメタクリル酸か
らなる）、ヘキサンジオールジメタクリレート、グリシ
ジルメタクリレートおよびヒドロキシエチルアクリレー
トからなる混合物から形成される、紫外線または電子線
で硬化可能な木材プライマーが記載されている。プライ
マーを木材に塗布し、不飽和ポリエステルからなる上塗
り剤を被覆し、電子線により硬化する。
【００２３】Lakokras. Mater.IKH.Primen （1978）
（6）67 には、光開始剤と混合し、紫外線により架
橋する、不飽和ポリエステルを基礎とするプライマーが
記載されている。
（6）67 には、光開始剤と混合し、紫外線により架
橋する、不飽和ポリエステルを基礎とするプライマーが
記載されている。
【００２４】Derevoobrab.Prom st.（1979）（7） 6
には、プライマーとして不飽和ポリエステルが記載さ
れ、これを木材に塗布し、紫外線により硬化し、引き続
き不飽和ポリエステルを上塗りし、これを同様に紫外線
により硬化する。
には、プライマーとして不飽和ポリエステルが記載さ
れ、これを木材に塗布し、紫外線により硬化し、引き続
き不飽和ポリエステルを上塗りし、これを同様に紫外線
により硬化する。
【００２５】欧州特許出願公開第００１２３３９号明細
書には、 Ａ）水２０〜８０重量％、 Ｂ）少なくとも１種の、重合可能なＣ＝Ｃ二重結合を有
し、Ａ）に分散されるプレポリマー８０〜２０重量％、
および付加的に Ｃ）少なくとも１種の分散助剤、Ｂ）に対して０.１〜
３０重量％、 Ｄ）少なくとも１種の光開始剤、Ｂ）に対して０〜２０
重量％、 を含有する、放射線硬化可能な水性結合剤分散液が記載
されている。
書には、 Ａ）水２０〜８０重量％、 Ｂ）少なくとも１種の、重合可能なＣ＝Ｃ二重結合を有
し、Ａ）に分散されるプレポリマー８０〜２０重量％、
および付加的に Ｃ）少なくとも１種の分散助剤、Ｂ）に対して０.１〜
３０重量％、 Ｄ）少なくとも１種の光開始剤、Ｂ）に対して０〜２０
重量％、 を含有する、放射線硬化可能な水性結合剤分散液が記載
されている。
【００２６】適当な成分Ｂ）は、重合可能なＣ＝Ｃ二重
結合を有するポリエステル、例えばポリエステルアクリ
レート、重合可能なＣ＝Ｃ二重結合を有するポリエーテ
ル、例えばエチレン性不飽和アルコールで全部または一
部分エーテル化された、遊離ヒドロキシル基を有するポ
リエーテル、末端位のヒドロキシル基を有するポリエポ
キシドおよびα,β−エチレン性不飽和カルボン酸から
なるエステル、ポリウレタン（メタ）アクリレートおよ
びα,β−エチレン性不飽和アシル基をアクリレートコ
ポリマーに導入することにより得られる、重合可能な二
重結合を有するポリマーである。この放射線硬化可能
な、水性結合剤分散液は、皮革、紙または木材のような
非金属性有機基体の被覆に十分に適している。高い固体
含量を有する水性被覆剤が記載されているにもかかわら
ず、水性結合剤分散液に関する実施例に記載された固体
含量は最大で６５重量％である。放射線硬化可能な上塗
り剤用の下塗り剤としての放射線硬化可能な、水性結合
剤分散液の可能な使用に関する示唆は見出されない。
結合を有するポリエステル、例えばポリエステルアクリ
レート、重合可能なＣ＝Ｃ二重結合を有するポリエーテ
ル、例えばエチレン性不飽和アルコールで全部または一
部分エーテル化された、遊離ヒドロキシル基を有するポ
リエーテル、末端位のヒドロキシル基を有するポリエポ
キシドおよびα,β−エチレン性不飽和カルボン酸から
なるエステル、ポリウレタン（メタ）アクリレートおよ
びα,β−エチレン性不飽和アシル基をアクリレートコ
ポリマーに導入することにより得られる、重合可能な二
重結合を有するポリマーである。この放射線硬化可能
な、水性結合剤分散液は、皮革、紙または木材のような
非金属性有機基体の被覆に十分に適している。高い固体
含量を有する水性被覆剤が記載されているにもかかわら
ず、水性結合剤分散液に関する実施例に記載された固体
含量は最大で６５重量％である。放射線硬化可能な上塗
り剤用の下塗り剤としての放射線硬化可能な、水性結合
剤分散液の可能な使用に関する示唆は見出されない。
【００２７】欧州特許出願公開第０７０４４６９号明細
書には、少なくとも１つの共重合可能な不飽和の基を有
する、放射線硬化可能な、水性ポリウレタン分散液およ
び吸着不可能の基体、例えば金属、プラスチック、ガラ
スおよび多孔性基体、例えば皮革、紙および木材用の被
覆剤としてのその使用が記載されている。使用されるポ
リウレタンのほかに、更に他の放射線硬化可能な化合物
を含有してもよいことは記載されていない。分散液中の
ポリウレタンの含量は５〜７０重量％と記載されている
が、実施例においては最大で４０重量％の固体含量を有
する分散液が記載されているにすぎない。更に放射線硬
化可能な水性上塗り剤用の下塗り剤としての水性分散液
の可能な使用に関する示唆は見出されない。
書には、少なくとも１つの共重合可能な不飽和の基を有
する、放射線硬化可能な、水性ポリウレタン分散液およ
び吸着不可能の基体、例えば金属、プラスチック、ガラ
スおよび多孔性基体、例えば皮革、紙および木材用の被
覆剤としてのその使用が記載されている。使用されるポ
リウレタンのほかに、更に他の放射線硬化可能な化合物
を含有してもよいことは記載されていない。分散液中の
ポリウレタンの含量は５〜７０重量％と記載されている
が、実施例においては最大で４０重量％の固体含量を有
する分散液が記載されているにすぎない。更に放射線硬
化可能な水性上塗り剤用の下塗り剤としての水性分散液
の可能な使用に関する示唆は見出されない。
【００２８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、放射
線硬化可能な塗料のプライマーとしての放射線硬化可能
な水性被覆材料を提供することである。この被覆材料
は、金属のような吸着不可能の基体および皮革、紙、木
材および木材材料のような吸着可能な基体に対する放射
線硬化可能な塗料の付着を改良すべきである。有利には
この下塗り剤は、基体に塗布後、良好な乾燥を可能にす
るために、可能な限り高い固体含量を有するべきであ
る。
線硬化可能な塗料のプライマーとしての放射線硬化可能
な水性被覆材料を提供することである。この被覆材料
は、金属のような吸着不可能の基体および皮革、紙、木
材および木材材料のような吸着可能な基体に対する放射
線硬化可能な塗料の付着を改良すべきである。有利には
この下塗り剤は、基体に塗布後、良好な乾燥を可能にす
るために、可能な限り高い固体含量を有するべきであ
る。
【００２９】
【課題を解決するための手段】意想外にも、前記課題
は、少なくとも１つの、水に分散可能なポリマーまたは
前記ポリマーを基礎とする水性ポリマー分散液および少
なくとも１つの、前記ポリマーと異なるほかの水溶性か
または水で希釈可能な、放射線硬化可能な化合物を含有
する、放射線硬化可能な水性被覆材料により解決される
ことが判明した。更に、意想外にも、この被覆材料が、
吸着可能な基体を被覆する場合に、その塗布重量に依存
してすでに少なくとも６５重量％の固体含量から、一般
に放射線硬化の前に被覆物の物理的乾燥を省略できるこ
とが判明した。
は、少なくとも１つの、水に分散可能なポリマーまたは
前記ポリマーを基礎とする水性ポリマー分散液および少
なくとも１つの、前記ポリマーと異なるほかの水溶性か
または水で希釈可能な、放射線硬化可能な化合物を含有
する、放射線硬化可能な水性被覆材料により解決される
ことが判明した。更に、意想外にも、この被覆材料が、
吸着可能な基体を被覆する場合に、その塗布重量に依存
してすでに少なくとも６５重量％の固体含量から、一般
に放射線硬化の前に被覆物の物理的乾燥を省略できるこ
とが判明した。
【００３０】本発明の対象は、 成分ａ）放射線により重合可能な、少なくとも１つの
α,β−エチレン性不飽和二重結合を有する、水に分散
可能な、少なくとも１つのポリマーＰ５.０〜９０.０重
量％、 成分ｂ）放射線により重合可能な、少なくとも１つの
α,β−エチレン性不飽和二重結合を有する、ポリマー
Ｐとは異なり、水溶性かまたは被覆材料の全重量に対し
て少なくとも１０重量％の水で希釈可能な、少なくとも
１つの放射線硬化可能な化合物Ｓ０.１〜９０重量％、 成分ｃ）光開始剤０〜２０重量％、 成分ｄ）充填剤０〜６０重量％、 成分ｅ）ほかの添加剤０〜２０重量％、 成分ｆ）水、合わせて１００重量％ を含有する、放射線硬化可能な水性被覆材料である。
α,β−エチレン性不飽和二重結合を有する、水に分散
可能な、少なくとも１つのポリマーＰ５.０〜９０.０重
量％、 成分ｂ）放射線により重合可能な、少なくとも１つの
α,β−エチレン性不飽和二重結合を有する、ポリマー
Ｐとは異なり、水溶性かまたは被覆材料の全重量に対し
て少なくとも１０重量％の水で希釈可能な、少なくとも
１つの放射線硬化可能な化合物Ｓ０.１〜９０重量％、 成分ｃ）光開始剤０〜２０重量％、 成分ｄ）充填剤０〜６０重量％、 成分ｅ）ほかの添加剤０〜２０重量％、 成分ｆ）水、合わせて１００重量％ を含有する、放射線硬化可能な水性被覆材料である。
【００３１】成分ａ）：本発明による、放射線硬化可能
な水性被覆材料は、成分ａ）として、少なくとも１つの
水に分散可能なポリマーＰを５.０〜９０重量％、有利
には１５〜８５重量％、特に２５〜７５重量％含有す
る。
な水性被覆材料は、成分ａ）として、少なくとも１つの
水に分散可能なポリマーＰを５.０〜９０重量％、有利
には１５〜８５重量％、特に２５〜７５重量％含有す
る。
【００３２】放射線により重合可能な、少なくとも１つ
のα,β−エチレン性不飽和二重結合を有する、適当
な、水に分散可能なポリマーＰは、α,β−エチレン性
不飽和モノカルボン酸のエステルおよびα,β−エチレ
ン性不飽和ジカルボン酸の半エステルとヒドロキシル基
含有重縮合物Ｐｋとのエステルである。適当な、α,β
−エチレン性不飽和モノカルボン酸は、脂肪族のＣ3−
〜Ｃ6−カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸およびこれらの混合物である。適当な芳
香族のα,β−不飽和カルボン酸はケイ皮酸である。適
当なα,β−エチレン性不飽和ジカルボン酸の半エステ
ルは、例えばＣ1〜Ｃ20ー、有利にはＣ1〜Ｃ8−モノア
ルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパ
ノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタ
ノール、ｔ−ブタノール、２−エチルヘキサノール等を
有する、マレイン酸、フマル酸およびイタコン酸の半エ
ステルである。
のα,β−エチレン性不飽和二重結合を有する、適当
な、水に分散可能なポリマーＰは、α,β−エチレン性
不飽和モノカルボン酸のエステルおよびα,β−エチレ
ン性不飽和ジカルボン酸の半エステルとヒドロキシル基
含有重縮合物Ｐｋとのエステルである。適当な、α,β
−エチレン性不飽和モノカルボン酸は、脂肪族のＣ3−
〜Ｃ6−カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸およびこれらの混合物である。適当な芳
香族のα,β−不飽和カルボン酸はケイ皮酸である。適
当なα,β−エチレン性不飽和ジカルボン酸の半エステ
ルは、例えばＣ1〜Ｃ20ー、有利にはＣ1〜Ｃ8−モノア
ルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパ
ノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタ
ノール、ｔ−ブタノール、２−エチルヘキサノール等を
有する、マレイン酸、フマル酸およびイタコン酸の半エ
ステルである。
【００３３】分子当たり少なくとも２個の遊離ヒドロキ
シル基を有する適当な重縮合物Ｐｋは、例えば常用の、
場合によりエーテル基を有するポリエステルまたは場合
によりエステル基を有するポリエーテルである。適当な
ヒドロキシル基を有するポリエステルは、例えば常法に
より、二価または多価カルボン酸を二価または多価アル
コールでエステル化することにより製造することができ
る。ポリエステルの製造方法は当業者に周知である。一
般にはヒドロキシル基を有するポリエステルを製造する
エステル化のためのカルボン酸成分として、二価から四
価までの脂肪族および／または芳香族のＣ3〜Ｃ36−カ
ルボン酸、そのエステルおよび無水物を使用する。これ
には、例えばコハク酸、無水コハク酸、グルタル酸、グ
ルタル酸無水物、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、
アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、無水フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、無水マレイ
ン酸、フマル酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル
酸、テトラヒドロフタル酸無水物、トリメリト酸、トリ
メリト酸無水物、ピロメリト酸およびピロメリト酸無水
物が該当する。ポリエステルを製造する出発物質として
適当な二価または多価アルコールは、例えば二価から六
価までのアルコール、例えばジオール、例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，
５−ペンタンジオール、２−エチル−１，４−ブタンジ
オール、ジメチロールシクロヘキサン、トリオール、例
えばグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、トリメチロールブタン、テトラオール、例
えばペンタエリスリット、ジトリメチロールプロパン、
ヘキソール、例えばエリスリットおよびソルビットであ
る。ほかの適当なポリエステルオールはポリカプロラク
トンジオールおよびトリオールである。
シル基を有する適当な重縮合物Ｐｋは、例えば常用の、
場合によりエーテル基を有するポリエステルまたは場合
によりエステル基を有するポリエーテルである。適当な
ヒドロキシル基を有するポリエステルは、例えば常法に
より、二価または多価カルボン酸を二価または多価アル
コールでエステル化することにより製造することができ
る。ポリエステルの製造方法は当業者に周知である。一
般にはヒドロキシル基を有するポリエステルを製造する
エステル化のためのカルボン酸成分として、二価から四
価までの脂肪族および／または芳香族のＣ3〜Ｃ36−カ
ルボン酸、そのエステルおよび無水物を使用する。これ
には、例えばコハク酸、無水コハク酸、グルタル酸、グ
ルタル酸無水物、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、
アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、無水フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、無水マレイ
ン酸、フマル酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル
酸、テトラヒドロフタル酸無水物、トリメリト酸、トリ
メリト酸無水物、ピロメリト酸およびピロメリト酸無水
物が該当する。ポリエステルを製造する出発物質として
適当な二価または多価アルコールは、例えば二価から六
価までのアルコール、例えばジオール、例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，
５−ペンタンジオール、２−エチル−１，４−ブタンジ
オール、ジメチロールシクロヘキサン、トリオール、例
えばグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、トリメチロールブタン、テトラオール、例
えばペンタエリスリット、ジトリメチロールプロパン、
ヘキソール、例えばエリスリットおよびソルビットであ
る。ほかの適当なポリエステルオールはポリカプロラク
トンジオールおよびトリオールである。
【００３４】ほかの適当なヒドロキシル基を有する重縮
合物Ｐｋは、すでに記載された二価または多価アルコー
ルのアルコキシラートである。これには、例えばエトキ
シル化、プロポキシル化、および混合したエトキシル化
およびプロポキシル化された二価から六価までのアルコ
ールおよびポリエステルオールが該当する。その際アル
コキシル化度は一般に１〜３００、有利には２〜１５０
である。
合物Ｐｋは、すでに記載された二価または多価アルコー
ルのアルコキシラートである。これには、例えばエトキ
シル化、プロポキシル化、および混合したエトキシル化
およびプロポキシル化された二価から六価までのアルコ
ールおよびポリエステルオールが該当する。その際アル
コキシル化度は一般に１〜３００、有利には２〜１５０
である。
【００３５】ほかの適当な重縮合物Ｐｋは、ポリアルキ
レングリコールまたは環式エーテルの重付加ポリマー、
例えばポリテトラヒドロフランである。ポリアルキレン
グリコールの例は、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコールおよびポリエピクロロヒドリンであ
る。
レングリコールまたは環式エーテルの重付加ポリマー、
例えばポリテトラヒドロフランである。ポリアルキレン
グリコールの例は、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコールおよびポリエピクロロヒドリンであ
る。
【００３６】ほかの適当な重縮合物Ｐｋは、すでに記載
されたモノマー、オリゴマーまたはポリマー成分の少な
くとも１つを重合して含有しているコポリマーである。
これには、例えば末端のカルボキシル基またはヒドロキ
シル基を有する、すでに記載された二価または多価のカ
ルボン酸およびアルコールのポリエステルおよびポリエ
ーテルオール、例えばすでに記載されたアルコキシラー
ト、ポリアルキレングリコールおよび環式エーテルのポ
リマーが該当する。
されたモノマー、オリゴマーまたはポリマー成分の少な
くとも１つを重合して含有しているコポリマーである。
これには、例えば末端のカルボキシル基またはヒドロキ
シル基を有する、すでに記載された二価または多価のカ
ルボン酸およびアルコールのポリエステルおよびポリエ
ーテルオール、例えばすでに記載されたアルコキシラー
ト、ポリアルキレングリコールおよび環式エーテルのポ
リマーが該当する。
【００３７】本発明による、成分ａ）として使用される
ポリマーＰを製造するために、すでに記載されたα，β
−エチレン性不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸
半エステルを前記の重縮合物Ｐｋを用いて常法によりエ
ステル化することができる。その際、エステル化反応の
際に形成される反応水の除去は、例えば脱水剤により、
抽出により、または共沸蒸留により行うことができる。
エステル化は、一般に触媒、例えば強酸、例えば硫酸、
水不含の塩化水素、スルホン酸、例えばトルエンスルホ
ン酸および酸性イオン交換体の存在下で行う。早過ぎる
重合を阻止するために、エステル化を、有利には本発明
により使用されるポリマーＰの熱重合を阻止するために
適当である重合抑制剤の存在下で行う。
ポリマーＰを製造するために、すでに記載されたα，β
−エチレン性不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸
半エステルを前記の重縮合物Ｐｋを用いて常法によりエ
ステル化することができる。その際、エステル化反応の
際に形成される反応水の除去は、例えば脱水剤により、
抽出により、または共沸蒸留により行うことができる。
エステル化は、一般に触媒、例えば強酸、例えば硫酸、
水不含の塩化水素、スルホン酸、例えばトルエンスルホ
ン酸および酸性イオン交換体の存在下で行う。早過ぎる
重合を阻止するために、エステル化を、有利には本発明
により使用されるポリマーＰの熱重合を阻止するために
適当である重合抑制剤の存在下で行う。
【００３８】ほかの適当な成分ａ）はα，β−エチレン
性不飽和のアルコールとすでに記載された重縮合物Ｐｋ
とのエーテルである。これは、α，β−エチレン性不飽
和のアルコール成分として、例えばアリルアルコール、
メタリルアルコール、クロチルアルコール、桂皮アルコ
ールおよびこれらの混合物を含有する。成分ａ）として
適当なポリマーＰを製造するエーテル化は一般的な、当
業者に周知の方法により行う。
性不飽和のアルコールとすでに記載された重縮合物Ｐｋ
とのエーテルである。これは、α，β−エチレン性不飽
和のアルコール成分として、例えばアリルアルコール、
メタリルアルコール、クロチルアルコール、桂皮アルコ
ールおよびこれらの混合物を含有する。成分ａ）として
適当なポリマーＰを製造するエーテル化は一般的な、当
業者に周知の方法により行う。
【００３９】ほかの適当な成分ａ）は、α，β−エチレ
ン性二重結合を有するエポキシ樹脂誘導体である。ポリ
マーＰとして適当なエポキシ樹脂誘導体は、すでに記載
されたα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸および
ジカルボン酸半エステルと、分子当たり平均して少なく
とも２個のエポキシ基を有するオリゴマーまたはポリマ
ー成分との反応生成物である。これには、例えばすでに
記載された多価アルコールのポリグリシジルエーテル、
縮合したフェノールのポリグリシジルエーテル、例えば
ビスフェノールＡ、すでに記載された多価カルボン酸の
グリシジルエステル、その他のグリシジル化合物、例え
ばトリグリシジルイソシアヌレート、およびエポキシ化
した天然または合成の油、およびこれらの混合物が該当
する。カルボン酸とエポキシドを反応する方法は当業者
に周知である。
ン性二重結合を有するエポキシ樹脂誘導体である。ポリ
マーＰとして適当なエポキシ樹脂誘導体は、すでに記載
されたα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸および
ジカルボン酸半エステルと、分子当たり平均して少なく
とも２個のエポキシ基を有するオリゴマーまたはポリマ
ー成分との反応生成物である。これには、例えばすでに
記載された多価アルコールのポリグリシジルエーテル、
縮合したフェノールのポリグリシジルエーテル、例えば
ビスフェノールＡ、すでに記載された多価カルボン酸の
グリシジルエステル、その他のグリシジル化合物、例え
ばトリグリシジルイソシアヌレート、およびエポキシ化
した天然または合成の油、およびこれらの混合物が該当
する。カルボン酸とエポキシドを反応する方法は当業者
に周知である。
【００４０】ほかの適当な成分ａ）は、α，β−エチレ
ン性不飽和二重結合を有するポリウレタン誘導体であ
る。これは、例えばイソシアネート末端化されたポリウ
レタンを、すでに記載されたα，β−エチレン性不飽和
モノカルボン酸のヒドロキシル基含有エステル、例えば
（メタ）アクリル酸エステル、例えばヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート
等と反応することにより得られる。イソシアネート末端
化されたポリウレタンは、脂肪族および／または芳香族
のジソシアネートおよびポリイソシアネートおよびその
二量体または三量体を、活性水素原子を有する化合物、
例えばすでに記載された多価アルコール、多官能性アミ
ンおよび／またはアミノアルコールと反応することによ
り得られる。アミンおよび／またはアミノアルコールを
使用する場合には、尿素基を有するポリウレタンが生じ
る。イソシアネート末端化されたポリウレタンとほかの
末端化されたポリウレタンの比はエダクトのモル量の比
により調節する。
ン性不飽和二重結合を有するポリウレタン誘導体であ
る。これは、例えばイソシアネート末端化されたポリウ
レタンを、すでに記載されたα，β−エチレン性不飽和
モノカルボン酸のヒドロキシル基含有エステル、例えば
（メタ）アクリル酸エステル、例えばヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート
等と反応することにより得られる。イソシアネート末端
化されたポリウレタンは、脂肪族および／または芳香族
のジソシアネートおよびポリイソシアネートおよびその
二量体または三量体を、活性水素原子を有する化合物、
例えばすでに記載された多価アルコール、多官能性アミ
ンおよび／またはアミノアルコールと反応することによ
り得られる。アミンおよび／またはアミノアルコールを
使用する場合には、尿素基を有するポリウレタンが生じ
る。イソシアネート末端化されたポリウレタンとほかの
末端化されたポリウレタンの比はエダクトのモル量の比
により調節する。
【００４１】本発明の方法に特に適した、水に分散可能
な、放射線硬化可能なポリウレタンおよびその分散液は
欧州特許出願公開第０７０４４６９号明細書に記載さ
れ、これは本願明細書にすべての範囲で参照できる。前
記明細書には、実質的に、（１）有機ポリイソシアネー
ト、（２）ポリエステルポリオール、（３）場合によ
り、（２）と異なるポリオール、（４）少なくとも１つ
の、イソシアネートに対して反応性の基および少なくと
も１つの、カルボキシル基またはカルボキシレート基を
有する化合物、（５）少なくとも１つの、イソシアネー
トに対して反応性の基および少なくとも１つの共重合可
能な不飽和の基を有する化合物、（６）場合により、少
なくとも１つのイソシアネートに対して反応性の基を有
し、（１）〜（５）と異なる化合物、から構成される、
水に分散可能な、放射線硬化可能なポリウレタンが記載
されている。
な、放射線硬化可能なポリウレタンおよびその分散液は
欧州特許出願公開第０７０４４６９号明細書に記載さ
れ、これは本願明細書にすべての範囲で参照できる。前
記明細書には、実質的に、（１）有機ポリイソシアネー
ト、（２）ポリエステルポリオール、（３）場合によ
り、（２）と異なるポリオール、（４）少なくとも１つ
の、イソシアネートに対して反応性の基および少なくと
も１つの、カルボキシル基またはカルボキシレート基を
有する化合物、（５）少なくとも１つの、イソシアネー
トに対して反応性の基および少なくとも１つの共重合可
能な不飽和の基を有する化合物、（６）場合により、少
なくとも１つのイソシアネートに対して反応性の基を有
し、（１）〜（５）と異なる化合物、から構成される、
水に分散可能な、放射線硬化可能なポリウレタンが記載
されている。
【００４２】ポリイソシアネート（１）として、例えば
直鎖または分枝鎖状のＣ4〜Ｃ14−アルキレンジイソシ
アネート、全部で６〜１２個の炭素原子を有する脂環式
ジイソシアネート、全部で８〜１４個の炭素原子を有す
る芳香族ジイソシアネート、イソシアヌレート基を有す
るポリイソシアネート、ウレトジオンジイソシアネー
ト、ビウレト基を有するポリイソシアネート、ウレタン
基および／またはアロファネート基を有するポリイソシ
アネート、オキサジアジントリオン基を有するポリイソ
シアネート、ウレトンイミン変性ポリイソシアネートま
たはこれらの混合物が該当する。
直鎖または分枝鎖状のＣ4〜Ｃ14−アルキレンジイソシ
アネート、全部で６〜１２個の炭素原子を有する脂環式
ジイソシアネート、全部で８〜１４個の炭素原子を有す
る芳香族ジイソシアネート、イソシアヌレート基を有す
るポリイソシアネート、ウレトジオンジイソシアネー
ト、ビウレト基を有するポリイソシアネート、ウレタン
基および／またはアロファネート基を有するポリイソシ
アネート、オキサジアジントリオン基を有するポリイソ
シアネート、ウレトンイミン変性ポリイソシアネートま
たはこれらの混合物が該当する。
【００４３】ジイソシアネートとして、例えばテトラメ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート（１，６−ジイソシアネートヘキサン）、オクタメ
チレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネー
ト、ドデカメチレンジイソシアネート、テトラデカメチ
レンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシア
ネートまたはテトラメチルヘキサンジイソシアネート、
脂環式ジイソシアネート、例えば１，４−、１，３−ま
たは１，２−ジイソシアネートシクロヘキサン、４，
４′−ジ（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、１−
イソシアネート−３，３，５−トリメチル−５−（イソ
シアナトメチル）シクロヘキサン（イソホロンジイソシ
アネート）または２，４−または２，６−ジイソシアネ
ート−１−メチルシクロヘキサンまたは芳香族ジイソシ
アネート、例えば２，４−ジイソシアネートトルエン、
２，６−ジイソシアネートトルエン、テトラメチルキシ
リレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアネートベ
ンゼン、４，４′−および２，４′−ジイソシアネート
ジフェニルメタン、ｐ−キシリレンジイソシアネートお
よびイソプロペニルジメチルトルイレンジイソシアネー
トが挙げられる。
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート（１，６−ジイソシアネートヘキサン）、オクタメ
チレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネー
ト、ドデカメチレンジイソシアネート、テトラデカメチ
レンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシア
ネートまたはテトラメチルヘキサンジイソシアネート、
脂環式ジイソシアネート、例えば１，４−、１，３−ま
たは１，２−ジイソシアネートシクロヘキサン、４，
４′−ジ（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、１−
イソシアネート−３，３，５−トリメチル−５−（イソ
シアナトメチル）シクロヘキサン（イソホロンジイソシ
アネート）または２，４−または２，６−ジイソシアネ
ート−１−メチルシクロヘキサンまたは芳香族ジイソシ
アネート、例えば２，４−ジイソシアネートトルエン、
２，６−ジイソシアネートトルエン、テトラメチルキシ
リレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアネートベ
ンゼン、４，４′−および２，４′−ジイソシアネート
ジフェニルメタン、ｐ−キシリレンジイソシアネートお
よびイソプロペニルジメチルトルイレンジイソシアネー
トが挙げられる。
【００４４】イソシアヌレート基を有するポリイソシア
ネートは、特にジイソシアネートの環式三量体である、
単一のトリス−イソシアネート−イソシアヌレート、ま
たはその高級な、１個以上のイソシアヌレート環を有す
る同族体である。
ネートは、特にジイソシアネートの環式三量体である、
単一のトリス−イソシアネート−イソシアヌレート、ま
たはその高級な、１個以上のイソシアヌレート環を有す
る同族体である。
【００４５】ウレトジオンジイソシアネートは、有利に
はジイソシアネートの環式二量化生成物である。ウレト
ジオンジイソシアネートは、例えば単独成分として、ま
たはほかのポリイソシアネート、特に前記のイソシアヌ
レート基を有するポリイソシアネートとの混合物として
使用することができる。適当なビウレト基を有するポリ
イソシアネートは、有利にはＮＣＯ含量１８〜２２重量
％および平均ＮＣＯ官能価３〜４．５を有する。
はジイソシアネートの環式二量化生成物である。ウレト
ジオンジイソシアネートは、例えば単独成分として、ま
たはほかのポリイソシアネート、特に前記のイソシアヌ
レート基を有するポリイソシアネートとの混合物として
使用することができる。適当なビウレト基を有するポリ
イソシアネートは、有利にはＮＣＯ含量１８〜２２重量
％および平均ＮＣＯ官能価３〜４．５を有する。
【００４６】ウレタン基および／またはアロファネート
基を有するポリイソシアネートは、例えばジイソシアネ
ートの過剰の量を、単純な、多価アルコール、例えばト
リメチロールプロパン、グリセリン、１，２−ジヒドロ
キシプロパンまたはこれらの混合物と反応することによ
り得ることができる。このウレタン基および／またはア
ロファネート基を有するポリイソシアネートは一般にＮ
ＣＯ含量１２〜２０重量％および平均ＮＣＯ官能価２．
５〜３を有する。
基を有するポリイソシアネートは、例えばジイソシアネ
ートの過剰の量を、単純な、多価アルコール、例えばト
リメチロールプロパン、グリセリン、１，２−ジヒドロ
キシプロパンまたはこれらの混合物と反応することによ
り得ることができる。このウレタン基および／またはア
ロファネート基を有するポリイソシアネートは一般にＮ
ＣＯ含量１２〜２０重量％および平均ＮＣＯ官能価２．
５〜３を有する。
【００４７】オキサジアジントリオン基を有するポリイ
ソシアネートはジイソシアネートおよび二酸化炭素から
製造することができる。
ソシアネートはジイソシアネートおよび二酸化炭素から
製造することができる。
【００４８】ポリエステルポリオール（２）は、特にポ
リエステルジオールである。適当なポリエステルポリオ
ールはすでに成分Ｐｋとして記載されたものである。
リエステルジオールである。適当なポリエステルポリオ
ールはすでに成分Ｐｋとして記載されたものである。
【００４９】ほかのポリオール（３）は、例えば、連鎖
延長剤または架橋剤として使用される、特に５００ｇ／
モル未満の分子量を有する、低分子ジオールまたはトリ
オールである。
延長剤または架橋剤として使用される、特に５００ｇ／
モル未満の分子量を有する、低分子ジオールまたはトリ
オールである。
【００５０】ほかの構成成分（４）として、少なくとも
１つの、有利には１個または２個の、イソシアネート基
に対して反応性の基、例えばヒドロキシル基、第一級ま
たは第二級アミノ基および少なくとも１つの、カルボキ
シル基またはカルボキシレート基を有する化合物を使用
する。
１つの、有利には１個または２個の、イソシアネート基
に対して反応性の基、例えばヒドロキシル基、第一級ま
たは第二級アミノ基および少なくとも１つの、カルボキ
シル基またはカルボキシレート基を有する化合物を使用
する。
【００５１】例えばヒドロキシカルボン酸、例えばジヒ
ドロキシカルボン酸、ジメチロールプロピオン酸、スル
ホン酸含有カルボン酸、例えば５−スルホイソフタル
酸、またはアミノカルボン酸が挙げられる。アミノカル
ボン酸が有利であり、特にジアミノカルボン酸が有利で
ある。アルキレンジアミンとアクリル酸のモル比が有利
には約１：１であるＣ2〜Ｃ6−アルキレンジアミン、有
利にはＣ2−アルキレンジアミンへのアクリル酸のアダ
クト（ＰＵＤ塩）がきわめて有利である。
ドロキシカルボン酸、ジメチロールプロピオン酸、スル
ホン酸含有カルボン酸、例えば５−スルホイソフタル
酸、またはアミノカルボン酸が挙げられる。アミノカル
ボン酸が有利であり、特にジアミノカルボン酸が有利で
ある。アルキレンジアミンとアクリル酸のモル比が有利
には約１：１であるＣ2〜Ｃ6−アルキレンジアミン、有
利にはＣ2−アルキレンジアミンへのアクリル酸のアダ
クト（ＰＵＤ塩）がきわめて有利である。
【００５２】構成成分（４）により、ポリウレタン自体
が分散可能であり、すなわち水に分散する際に、この場
合に一般に保護コロイドまたは乳化剤のような分散助剤
が必要でない。
が分散可能であり、すなわち水に分散する際に、この場
合に一般に保護コロイドまたは乳化剤のような分散助剤
が必要でない。
【００５３】カルボキシル基は、水に分散する前または
その時に、例えば無機および／または有機塩基、例えば
アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ
金属炭酸水素塩、アンモニアまたは第一級アミン、第二
級アミンまたは有利には第三級アミン、例えばトリエチ
ルアミンにより中和する。
その時に、例えば無機および／または有機塩基、例えば
アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ
金属炭酸水素塩、アンモニアまたは第一級アミン、第二
級アミンまたは有利には第三級アミン、例えばトリエチ
ルアミンにより中和する。
【００５４】少なくとも１つの共重合可能な不飽和の基
および少なくとも１つの、有利には１つの、イソシアネ
ートに対して反応性の基を有する構成成分（５）とし
て、例えばアクリル酸またはメタクリル酸とポリオール
とのエステルが該当し、この場合に少なくとも１つのヒ
ドロキシル基がエステル化されずに残る。Ｃ1〜Ｃ12−
ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレートが特に有利
であり、この場合にアルキル鎖は線状または分枝鎖状で
あってもよい。
および少なくとも１つの、有利には１つの、イソシアネ
ートに対して反応性の基を有する構成成分（５）とし
て、例えばアクリル酸またはメタクリル酸とポリオール
とのエステルが該当し、この場合に少なくとも１つのヒ
ドロキシル基がエステル化されずに残る。Ｃ1〜Ｃ12−
ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレートが特に有利
であり、この場合にアルキル鎖は線状または分枝鎖状で
あってもよい。
【００５５】場合により使用されるべき構成成分（６）
は、例えば少なくとも２個の第一級アミノ基、２個の第
二級アミノ基または１個の第一級アミノ基および１個の
第二級アミノ基を有し、有利には３２〜５００ｇ／モル
の分子量範囲の、少なくとも二官能性のアミン連鎖延長
剤または架橋剤である。
は、例えば少なくとも２個の第一級アミノ基、２個の第
二級アミノ基または１個の第一級アミノ基および１個の
第二級アミノ基を有し、有利には３２〜５００ｇ／モル
の分子量範囲の、少なくとも二官能性のアミン連鎖延長
剤または架橋剤である。
【００５６】このための例は、ジアミン、例えばジアミ
ノエタン、ジアミノプロパン、ジアミノブタン、ジアミ
ノヘキサン、ピペラジン、２，５−ジメチルピペラジ
ン、アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチ
ル−シクロヘキサン（イソホロンジアミン、ＩＰＤ
Ａ）、４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、
１，４−ジアミノシクロヘキサン、アミノエチルエタノ
ールアミン、ヒドラジン、ヒドラジン水和物またはトリ
アミン、例えばジエチレントリアミンまたは１，８−ジ
アミノ−４−アミノメチルオクタンである。
ノエタン、ジアミノプロパン、ジアミノブタン、ジアミ
ノヘキサン、ピペラジン、２，５−ジメチルピペラジ
ン、アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチ
ル−シクロヘキサン（イソホロンジアミン、ＩＰＤ
Ａ）、４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、
１，４−ジアミノシクロヘキサン、アミノエチルエタノ
ールアミン、ヒドラジン、ヒドラジン水和物またはトリ
アミン、例えばジエチレントリアミンまたは１，８−ジ
アミノ−４−アミノメチルオクタンである。
【００５７】ほかの適当な成分ａ）は、α，β−エチレ
ン性不飽和の二重結合を有する化合物、例えばすでに記
載されたα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸と反
応することができる、遊離ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基および／またはエポキシ基を有するポリマーからな
る、α，β−エチレン性二重結合を有するポリマーＰで
ある。これにより、α，β−エチレン性不飽和アシル基
を有するポリマーが得られる。
ン性不飽和の二重結合を有する化合物、例えばすでに記
載されたα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸と反
応することができる、遊離ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基および／またはエポキシ基を有するポリマーからな
る、α，β−エチレン性二重結合を有するポリマーＰで
ある。これにより、α，β−エチレン性不飽和アシル基
を有するポリマーが得られる。
【００５８】特に有利な成分ａ）は欧州特許出願公開第
００１２３３９号明細書に記載され、本願明細書にすべ
ての範囲で参照できる。
００１２３３９号明細書に記載され、本願明細書にすべ
ての範囲で参照できる。
【００５９】ポリマーＰはポリマー粉末としてまたはポ
リマー分散液Ｐｄとして添加することができる。
リマー分散液Ｐｄとして添加することができる。
【００６０】適当なポリマー分散液Ｐｄは、モノマーの
重合を直接液相で行う（懸濁重合または乳化重合）一次
分散液または予め製造したポリマーをほかの工程で分散
する二次分散液である。
重合を直接液相で行う（懸濁重合または乳化重合）一次
分散液または予め製造したポリマーをほかの工程で分散
する二次分散液である。
【００６１】本発明により使用されるポリマーＰの二次
分散液Ｐｄを製造するために、ポリマーを固体としてま
たは溶液として、不活性の有機溶剤中で水相と混合する
ことができる。有利にはポリマーＰを溶液として、不活
性の有機溶剤または溶剤混合物中で使用する。その際ポ
リマーＰの合成の際に直接生じる溶液を使用することが
できる。適当な有機溶剤は、例えばテトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、アル
コール、例えばｎ−プロパノール、イソプロパノール、
ｎ−ブタノール、イソブタノール、エステル、例えば酢
酸エチルおよび酢酸ブチル、芳香族炭化水素、例えばト
ルエンおよびキシレンであり、その際不活性の、水と混
和可能な溶剤、例えばアセトン、テトラヒドロフラン、
メチルエチルケトンおよびアルコールが有利である。
分散液Ｐｄを製造するために、ポリマーを固体としてま
たは溶液として、不活性の有機溶剤中で水相と混合する
ことができる。有利にはポリマーＰを溶液として、不活
性の有機溶剤または溶剤混合物中で使用する。その際ポ
リマーＰの合成の際に直接生じる溶液を使用することが
できる。適当な有機溶剤は、例えばテトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、アル
コール、例えばｎ−プロパノール、イソプロパノール、
ｎ−ブタノール、イソブタノール、エステル、例えば酢
酸エチルおよび酢酸ブチル、芳香族炭化水素、例えばト
ルエンおよびキシレンであり、その際不活性の、水と混
和可能な溶剤、例えばアセトン、テトラヒドロフラン、
メチルエチルケトンおよびアルコールが有利である。
【００６２】ポリマーＰまたはこの溶液を、分散液Ｐｄ
を製造するために、適当な、例えば分散液の所望の固体
含量に相当する量の水および場合により少なくとも１種
の分散剤および場合によりほかの添加剤と混合する。混
合および場合により有機溶剤を蒸留により分離するため
の適当な装置は当業者に周知である。
を製造するために、適当な、例えば分散液の所望の固体
含量に相当する量の水および場合により少なくとも１種
の分散剤および場合によりほかの添加剤と混合する。混
合および場合により有機溶剤を蒸留により分離するため
の適当な装置は当業者に周知である。
【００６３】ポリマー分散液Ｐｄへの少なくとも１種の
分散助剤の添加は、使用されるポリマーＰに依存する。
欧州特許出願公開第０７０４４６９号明細書から、それ
自体分散可能に作用する構成成分を含有する、水に分散
可能な、放射線硬化可能なポリウレタンは公知である。
従って、このポリウレタンを使用する際に、一般に分散
助剤、例えば保護コロイドまたは乳化剤を省くことがで
きる。
分散助剤の添加は、使用されるポリマーＰに依存する。
欧州特許出願公開第０７０４４６９号明細書から、それ
自体分散可能に作用する構成成分を含有する、水に分散
可能な、放射線硬化可能なポリウレタンは公知である。
従って、このポリウレタンを使用する際に、一般に分散
助剤、例えば保護コロイドまたは乳化剤を省くことがで
きる。
【００６４】すでに記載されたポリウレタンとしてほか
のポリマーＰを使用する場合は、水性ポリマー分散液Ｐ
ｄに、乳化剤および／または保護コロイドをポリマーＰ
の量に対して一般に約０．０５〜２０重量％、有利には
０．１〜１５重量％の量で添加することができる。
のポリマーＰを使用する場合は、水性ポリマー分散液Ｐ
ｄに、乳化剤および／または保護コロイドをポリマーＰ
の量に対して一般に約０．０５〜２０重量％、有利には
０．１〜１５重量％の量で添加することができる。
【００６５】適当な乳化剤は、当業者に周知の、一般に
水性乳化重合の際に分散剤として使用される乳化剤であ
り、例えばＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ
ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｘ
ＩＶ／１巻，Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｓｔｏ
ｆｆ，Ｇｅｏｒｇ −Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｓ
ｔｕｔｔｇａｒｔ，１９６１，４１１−４２０頁に記載
されている。アニオン性、カチオン性および非イオン性
乳化剤が適している。有利には相対的分子量が保護コロ
イドと異なり、一般に３５００ドルトン未満である乳化
剤を使用する。
水性乳化重合の際に分散剤として使用される乳化剤であ
り、例えばＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ
ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｘ
ＩＶ／１巻，Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｓｔｏ
ｆｆ，Ｇｅｏｒｇ −Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｓ
ｔｕｔｔｇａｒｔ，１９６１，４１１−４２０頁に記載
されている。アニオン性、カチオン性および非イオン性
乳化剤が適している。有利には相対的分子量が保護コロ
イドと異なり、一般に３５００ドルトン未満である乳化
剤を使用する。
【００６６】使用可能な非イオン性乳化剤は、芳香脂肪
族または脂肪族の非イオン性乳化剤、例えばエトキシル
化モノ−、ジ−およびトリアルキルフェノール（ＥＯ
度：３〜５０、アルキル基：Ｃ4〜Ｃ10）、長鎖アルコ
ールのエトキシレート（ＥＯ度：３〜５０、アルキル
基：Ｃ8〜Ｃ36）およびポリエチレンオキシド／ポリプ
ロピレンオキシド−ブロックコポリマーである。長鎖ア
ルカノールのエトキシレート（アルキル基：Ｃ10〜
Ｃ22、平均エトキシル化度１０〜５０）が有利であり、
このうち線状のＣ12〜Ｃ18−アルキル基および平均エト
キシル化度１０〜５０を有するものおよびエトキシル化
モノアルキルフェノールが特に有利である。
族または脂肪族の非イオン性乳化剤、例えばエトキシル
化モノ−、ジ−およびトリアルキルフェノール（ＥＯ
度：３〜５０、アルキル基：Ｃ4〜Ｃ10）、長鎖アルコ
ールのエトキシレート（ＥＯ度：３〜５０、アルキル
基：Ｃ8〜Ｃ36）およびポリエチレンオキシド／ポリプ
ロピレンオキシド−ブロックコポリマーである。長鎖ア
ルカノールのエトキシレート（アルキル基：Ｃ10〜
Ｃ22、平均エトキシル化度１０〜５０）が有利であり、
このうち線状のＣ12〜Ｃ18−アルキル基および平均エト
キシル化度１０〜５０を有するものおよびエトキシル化
モノアルキルフェノールが特に有利である。
【００６７】適当なアニオン性乳化剤は、例えばアルキ
ルスルフェート（アルキル基：Ｃ8〜Ｃ22）、エトキシ
ル化アルコール（ＥＯ度：２〜５０、アルキル基：Ｃ12
〜Ｃ 18）およびエトキシル化アルキルフェノール（ＥＯ
度３〜５０、アルキル基Ｃ4〜Ｃ9）の硫酸半エステル、
アルキルスルホン酸（アルキル基：Ｃ12〜Ｃ18）および
アルキルアリールスルホン酸（アルキル基：Ｃ9〜
Ｃ18）のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩である。
更に適当な乳化剤は、Ｈｏｕｂｅｎ ｗｅｙｌ，Ｍｅｔ
ｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅ
ｍｉｅ，ＸＩＶ／１巻，Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒ
ｅ Ｓｔｏｆｆｅ，Ｇｅｏｒｇ − Ｔｈｉｅｍｅ − Ｖ
ｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，１９６１，１９２−
２０８頁に記載されている。アニオン性乳化剤として、
同様にビス（フェニルスルホン酸）エーテルまたはその
アルカリ金属塩またはアンモニウム塩が適しており、こ
れらは１つまたは２つの芳香環にＣ4〜Ｃ24−アルキル
基を有する。これらの化合物は、例えば米国特許第４２
６９７４９号明細書から一般に知られており、例えばダ
ウファックス（Ｄｏｗｆａｘ）（登録商標）２Ａ１（Ｄ
ｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ 社 ）として市販されている。
ルスルフェート（アルキル基：Ｃ8〜Ｃ22）、エトキシ
ル化アルコール（ＥＯ度：２〜５０、アルキル基：Ｃ12
〜Ｃ 18）およびエトキシル化アルキルフェノール（ＥＯ
度３〜５０、アルキル基Ｃ4〜Ｃ9）の硫酸半エステル、
アルキルスルホン酸（アルキル基：Ｃ12〜Ｃ18）および
アルキルアリールスルホン酸（アルキル基：Ｃ9〜
Ｃ18）のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩である。
更に適当な乳化剤は、Ｈｏｕｂｅｎ ｗｅｙｌ，Ｍｅｔ
ｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅ
ｍｉｅ，ＸＩＶ／１巻，Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒ
ｅ Ｓｔｏｆｆｅ，Ｇｅｏｒｇ − Ｔｈｉｅｍｅ − Ｖ
ｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，１９６１，１９２−
２０８頁に記載されている。アニオン性乳化剤として、
同様にビス（フェニルスルホン酸）エーテルまたはその
アルカリ金属塩またはアンモニウム塩が適しており、こ
れらは１つまたは２つの芳香環にＣ4〜Ｃ24−アルキル
基を有する。これらの化合物は、例えば米国特許第４２
６９７４９号明細書から一般に知られており、例えばダ
ウファックス（Ｄｏｗｆａｘ）（登録商標）２Ａ１（Ｄ
ｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ 社 ）として市販されている。
【００６８】適当なカチオン性乳化剤は、有利には第四
級アンモニウムハロゲン化物、例えばトリメチルセチル
アンモニウムクロリド、メチルトリオクチルアンモニウ
ムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリ
ド、またはＮ−Ｃ6〜Ｃ20−アルキルピリジン、Ｎ−Ｃ6
〜Ｃ20−アルキルモルホリンもしくはＮ−Ｃ6〜Ｃ20−
アルキルイミダゾールの第四級化合物、例えばＮ−ラウ
リルピリジニウムクロリドである。
級アンモニウムハロゲン化物、例えばトリメチルセチル
アンモニウムクロリド、メチルトリオクチルアンモニウ
ムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリ
ド、またはＮ−Ｃ6〜Ｃ20−アルキルピリジン、Ｎ−Ｃ6
〜Ｃ20−アルキルモルホリンもしくはＮ−Ｃ6〜Ｃ20−
アルキルイミダゾールの第四級化合物、例えばＮ−ラウ
リルピリジニウムクロリドである。
【００６９】適当な保護コロイドは、例えばポリビニル
アルコールおよび一部けん化したポリビニルアセテー
ト、ポリビニルプロピオネート、ポリアクリレート、ポ
リビニルピロリドン、すでに記載された、ポリマーを形
成する２種以上のモノマーからなるコポリマー、セルロ
ースおよびセルロース誘導体、例えばメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、デンプンおよびデンプン誘導体、例えばシア
ノアルキルエーテルデンプン、ヒドロキシアルキルエー
テルデンプンおよびカルボキシメチルデンプン、タンパ
ク質およびタンパク質分解生成物、例えばゼラチンおよ
びゼラチン誘導体等である。保護コロイドの詳しい説明
は、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅ
ｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，ＸＩＶ／
１巻，Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｓｔｏｆｆ
ｅ，Ｇｅｏｒｇ − Ｔｈｉｅｍｅ − Ｖｅｒｌａｇ，Ｓ
ｔｕｔｔｇａｒｔ，１９６１，４１１−４２０頁に記載
されている。
アルコールおよび一部けん化したポリビニルアセテー
ト、ポリビニルプロピオネート、ポリアクリレート、ポ
リビニルピロリドン、すでに記載された、ポリマーを形
成する２種以上のモノマーからなるコポリマー、セルロ
ースおよびセルロース誘導体、例えばメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、デンプンおよびデンプン誘導体、例えばシア
ノアルキルエーテルデンプン、ヒドロキシアルキルエー
テルデンプンおよびカルボキシメチルデンプン、タンパ
ク質およびタンパク質分解生成物、例えばゼラチンおよ
びゼラチン誘導体等である。保護コロイドの詳しい説明
は、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅ
ｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，ＸＩＶ／
１巻，Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｓｔｏｆｆ
ｅ，Ｇｅｏｒｇ − Ｔｈｉｅｍｅ − Ｖｅｒｌａｇ，Ｓ
ｔｕｔｔｇａｒｔ，１９６１，４１１−４２０頁に記載
されている。
【００７０】ポリマー分散液Ｐｄのほかの適当な添加剤
は、本発明による被覆材料の以下に記載される成分
ｃ）、ｄ）およびｅ）であり、これらは水性ポリマー分
散液Ｐｄを使用する際にすでに分散液に決められた量で
添加することができる。
は、本発明による被覆材料の以下に記載される成分
ｃ）、ｄ）およびｅ）であり、これらは水性ポリマー分
散液Ｐｄを使用する際にすでに分散液に決められた量で
添加することができる。
【００７１】分散助剤および／または添加剤は、単独で
または混合物として、有機相、水相または有機相および
水相の混合物に添加することができる。
または混合物として、有機相、水相または有機相および
水相の混合物に添加することができる。
【００７２】分散液Ｐｄを製造するために、ポリマーＰ
を有機溶剤中で使用する場合は、ポリマーを水相および
場合によりすでに記載された添加剤と混合後、蒸留によ
り分離することができる。蒸留は常圧または減圧下で行
うことができる。その際使用される有機溶剤に応じて、
水の一部を共沸混合物として一緒に除去することができ
る。引き続き、場合により蒸留に続いて、分散液の所望
の固体含量を達成するために、水の添加が必要である。
有機溶剤をほぼ完全に除去し、その際残留溶剤含量は、
水性被覆材料の全量に対して一般に０．１重量％未満で
ある。
を有機溶剤中で使用する場合は、ポリマーを水相および
場合によりすでに記載された添加剤と混合後、蒸留によ
り分離することができる。蒸留は常圧または減圧下で行
うことができる。その際使用される有機溶剤に応じて、
水の一部を共沸混合物として一緒に除去することができ
る。引き続き、場合により蒸留に続いて、分散液の所望
の固体含量を達成するために、水の添加が必要である。
有機溶剤をほぼ完全に除去し、その際残留溶剤含量は、
水性被覆材料の全量に対して一般に０．１重量％未満で
ある。
【００７３】成分ｂ）：本発明による水性の、放射線硬
化可能な被覆材料は、成分ｂ）として、α，β−エチレ
ン性不飽和の、放射線硬化可能な二重結合を有する、少
なくとも１種の、Ｐとは異なる、水溶性かまたは水で希
釈可能な、放射線硬化可能な化合物Ｓを０．１〜９０重
量％、有利には１０〜８５重量％含有する。
化可能な被覆材料は、成分ｂ）として、α，β−エチレ
ン性不飽和の、放射線硬化可能な二重結合を有する、少
なくとも１種の、Ｐとは異なる、水溶性かまたは水で希
釈可能な、放射線硬化可能な化合物Ｓを０．１〜９０重
量％、有利には１０〜８５重量％含有する。
【００７４】適当な化合物Ｓは、脂肪族および芳香族の
エポキシドアクリレートおよびエポキシドメタクリレー
トであり、その際有利には脂肪族化合物を使用する。こ
れには、例えばポリマーＰとしてすでに記載されたアク
リル酸またはメタクリル酸と脂肪族グリシジルエーテル
との反応生成物が該当する。グリシジルエーテルとし
て、ブタンジオールジグリシジルエーテル、ペンタンジ
オールジグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリ
シジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等を使用
するのが有利であり、グリロナイト（Ｇｒｉｌｏｎｉ
ｔ）（登録商標）ＲＶ （ＥＭＳ社）として市販されて
いる。
エポキシドアクリレートおよびエポキシドメタクリレー
トであり、その際有利には脂肪族化合物を使用する。こ
れには、例えばポリマーＰとしてすでに記載されたアク
リル酸またはメタクリル酸と脂肪族グリシジルエーテル
との反応生成物が該当する。グリシジルエーテルとし
て、ブタンジオールジグリシジルエーテル、ペンタンジ
オールジグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリ
シジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等を使用
するのが有利であり、グリロナイト（Ｇｒｉｌｏｎｉ
ｔ）（登録商標）ＲＶ （ＥＭＳ社）として市販されて
いる。
【００７５】ほかの適当な化合物Ｓは、ポリエーテルア
クリレートおよびポリエーテルメタクリレート、ポリエ
ステルアクリレートおよびポリエステルメタクリレー
ト、ポリウレタンアクリレートおよびポリウレタンメタ
クリレートである。この種の適当な化合物は、相当す
る、成分ａ）として記載されるポリマーＰである。その
際アクリル酸またはメタクリル酸と重縮合物Ｐｋとして
記載されたポリエステルオールおよびポリエーテルオー
ルとの反応生成物が有利である。欧州特許出願公開第１
２６３４１号明細書および欧州特許出願公開第２７９３
０３号明細書に記載される放射線硬化可能なアクリレー
トが特に有利であり、これを本願明細書に全部の範囲で
参照できる。その際ポリエーテルオールとして、有利に
はアルコキシル化した、特にエトキシル化および／また
はプロポキシル化した一官能性、二官能性、三官能性ま
たは多官能性アルコールを使用する。
クリレートおよびポリエーテルメタクリレート、ポリエ
ステルアクリレートおよびポリエステルメタクリレー
ト、ポリウレタンアクリレートおよびポリウレタンメタ
クリレートである。この種の適当な化合物は、相当す
る、成分ａ）として記載されるポリマーＰである。その
際アクリル酸またはメタクリル酸と重縮合物Ｐｋとして
記載されたポリエステルオールおよびポリエーテルオー
ルとの反応生成物が有利である。欧州特許出願公開第１
２６３４１号明細書および欧州特許出願公開第２７９３
０３号明細書に記載される放射線硬化可能なアクリレー
トが特に有利であり、これを本願明細書に全部の範囲で
参照できる。その際ポリエーテルオールとして、有利に
はアルコキシル化した、特にエトキシル化および／また
はプロポキシル化した一官能性、二官能性、三官能性ま
たは多官能性アルコールを使用する。
【００７６】ほかの適当な化合物Ｓは、メラミンアクリ
レートおよびメタクリレートである。これは、例えば樹
脂の遊離メチロール基をアクリル酸またはメタクリル酸
でエステル化することにより、またはエーテル化メラミ
ン化合物をヒドロキシアルキルメタクリレート、例えば
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレートおよびヒドロキシブチル
（メタ）アクリレートでエーテル化することにより得ら
れる。
レートおよびメタクリレートである。これは、例えば樹
脂の遊離メチロール基をアクリル酸またはメタクリル酸
でエステル化することにより、またはエーテル化メラミ
ン化合物をヒドロキシアルキルメタクリレート、例えば
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレートおよびヒドロキシブチル
（メタ）アクリレートでエーテル化することにより得ら
れる。
【００７７】ほかの適当な化合物Ｓは、不飽和の基を有
する一般的な増粘剤である。これにはすでに記載された
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの組み込みに
よりα,β−エチレン性不飽和二重結合を有するポリウ
レタン増粘剤が該当する。これには更に、酸基またはヒ
ドロキシル基を有するポリマーとエポキシド含有（メ
タ）アクリレート、例えばグリシジル（メタ）アクリレ
ートとのポリマー類似反応により、またはヒドロキシル
基含有ポリマーを、（メタ）アクリル酸とエステル化す
るか、または（メタ）アクリル酸無水物と反応すること
により、またはＮＣＯ末端化された（メタ）アクリレー
ト、例えばメタクリロイルイソシアネート、イソシアネ
ートエチル（メタ）アクリレート等と反応することによ
り得られるポリアクリレート増粘剤が該当する。これに
は更に、（メタ）アクリル酸無水物と反応することによ
り、または（メタ）アクリル酸でエステル化することに
より、二重結合を有する基で変性された、ポリビニルア
ルコールが該当する。これには、最後に、コモノマーと
して無水マレイン酸を含有するコポリマーが該当し、こ
の場合にポリマーは、すでに記載されたヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレートまたはヒドロキシビニルエー
テル、例えばブタンジオールモノビニルエーテル、シク
ロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル等を用いる
無水物の開環により二重結合で変性されている。
する一般的な増粘剤である。これにはすでに記載された
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの組み込みに
よりα,β−エチレン性不飽和二重結合を有するポリウ
レタン増粘剤が該当する。これには更に、酸基またはヒ
ドロキシル基を有するポリマーとエポキシド含有（メ
タ）アクリレート、例えばグリシジル（メタ）アクリレ
ートとのポリマー類似反応により、またはヒドロキシル
基含有ポリマーを、（メタ）アクリル酸とエステル化す
るか、または（メタ）アクリル酸無水物と反応すること
により、またはＮＣＯ末端化された（メタ）アクリレー
ト、例えばメタクリロイルイソシアネート、イソシアネ
ートエチル（メタ）アクリレート等と反応することによ
り得られるポリアクリレート増粘剤が該当する。これに
は更に、（メタ）アクリル酸無水物と反応することによ
り、または（メタ）アクリル酸でエステル化することに
より、二重結合を有する基で変性された、ポリビニルア
ルコールが該当する。これには、最後に、コモノマーと
して無水マレイン酸を含有するコポリマーが該当し、こ
の場合にポリマーは、すでに記載されたヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレートまたはヒドロキシビニルエー
テル、例えばブタンジオールモノビニルエーテル、シク
ロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル等を用いる
無水物の開環により二重結合で変性されている。
【００７８】化合物Ｓは本発明による水性の放射線硬化
可能な被覆材料に、被覆材料が５０〜９５重量％の範囲
の固体含量を得るような量で添加する。
可能な被覆材料に、被覆材料が５０〜９５重量％の範囲
の固体含量を得るような量で添加する。
【００７９】有利な実施態様により、被覆材料は、 Ｉ）ポリマーＰがα,β−エチレン性不飽和モノカルボ
ン酸とヒドロキシル基含有重縮合物Ｐｋとのエステルで
あり、化合物Ｓがエポキシドアクリレート、エポキシド
メタクリレート、ポリエーテルアクリレートまたはポリ
エーテルメタクリレートであるか、または ＩＩ）ポリマーＰがα,β−エチレン性二重結合を有す
るポリウレタン誘導体であり、化合物Ｓが放射線により
重合可能なα,β−エチレン性不飽和二重結合を有する
ポリウレタン増粘剤であるか、、または ＩＩＩ）ポリマーＰがα,β−エチレン性二重結合を有
するポリウレタン誘導体であり、化合物Ｓが放射線によ
り重合可能なα,β−エチレン性不飽和二重結合を有す
る、アクリレートを基礎とする増粘剤であるか、または ＩＶ）ポリマーＰがα,β−エチレン性不飽和モノカル
ボン酸とヒドロキシル基含有重縮合物Ｐｋとのエステル
であり、化合物Ｓがメラミンアクリレートまたはメラミ
ンメタクリレートである。
ン酸とヒドロキシル基含有重縮合物Ｐｋとのエステルで
あり、化合物Ｓがエポキシドアクリレート、エポキシド
メタクリレート、ポリエーテルアクリレートまたはポリ
エーテルメタクリレートであるか、または ＩＩ）ポリマーＰがα,β−エチレン性二重結合を有す
るポリウレタン誘導体であり、化合物Ｓが放射線により
重合可能なα,β−エチレン性不飽和二重結合を有する
ポリウレタン増粘剤であるか、、または ＩＩＩ）ポリマーＰがα,β−エチレン性二重結合を有
するポリウレタン誘導体であり、化合物Ｓが放射線によ
り重合可能なα,β−エチレン性不飽和二重結合を有す
る、アクリレートを基礎とする増粘剤であるか、または ＩＶ）ポリマーＰがα,β−エチレン性不飽和モノカル
ボン酸とヒドロキシル基含有重縮合物Ｐｋとのエステル
であり、化合物Ｓがメラミンアクリレートまたはメラミ
ンメタクリレートである。
【００８０】成分ｃ）：本発明による被覆材料は、放射
線硬化するために、エネルギーの多い電子線または紫外
線にさらすことができる。紫外線による硬化を実施する
場合は、被覆材料に成分ｃ）として光開始剤を０.０５
〜２０重量％、有利には０.０５〜１０重量％、特に０.
１〜５重量％添加する。
線硬化するために、エネルギーの多い電子線または紫外
線にさらすことができる。紫外線による硬化を実施する
場合は、被覆材料に成分ｃ）として光開始剤を０.０５
〜２０重量％、有利には０.０５〜１０重量％、特に０.
１〜５重量％添加する。
【００８１】適当な光開始剤は、Ｐ.Ｋ.Ｔ.Oldring Che
mistry and Technology of UV andEB Formulation for
Coatings Inks and Paints SITA Technology London 19
91Volume 3 Photoinitiators for Free Radical and Ca
tionic Polymerisationに記載されている。
mistry and Technology of UV andEB Formulation for
Coatings Inks and Paints SITA Technology London 19
91Volume 3 Photoinitiators for Free Radical and Ca
tionic Polymerisationに記載されている。
【００８２】これには、例えばベンゾフェノン、アルキ
ルベンゾフェノン、例えば４−メチルベンゾフェノン、
ハロゲノメチル化ベンゾフェノン、ミヒラーケトン
（４,４′−ビスジメチルアミン−ベンゾフェノン）、
ハロゲン化ベンゾフェノン、例えば４−クロロベンゾフ
ェノン、４,４′−ジクロロベンゾフェノン、アントラ
キノン、アントロン（９,１０−ジヒドロ−アントラセ
ノン）、ベンゾイン、イソブチルベンゾインエーテル、
ベンジルおよびベンジル誘導体、例えばベンジルジメチ
ルケタール、ホスフィンオキシド、またはホスフィンス
ルフィド、例えばビスアシルホスフィンオキシド、２,
４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオ
キシド等が該当する。
ルベンゾフェノン、例えば４−メチルベンゾフェノン、
ハロゲノメチル化ベンゾフェノン、ミヒラーケトン
（４,４′−ビスジメチルアミン−ベンゾフェノン）、
ハロゲン化ベンゾフェノン、例えば４−クロロベンゾフ
ェノン、４,４′−ジクロロベンゾフェノン、アントラ
キノン、アントロン（９,１０−ジヒドロ−アントラセ
ノン）、ベンゾイン、イソブチルベンゾインエーテル、
ベンジルおよびベンジル誘導体、例えばベンジルジメチ
ルケタール、ホスフィンオキシド、またはホスフィンス
ルフィド、例えばビスアシルホスフィンオキシド、２,
４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオ
キシド等が該当する。
【００８３】必要により、本発明の被覆材料は、付加的
に協力剤、有利には第三級アミンを含有することができ
る。適当な協力剤は、例えばトリエチルアミン、ジメチ
ルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、アミノアクリレート、例えばアミン
変性ポリエーテルアクリレート、例えばＢＡＳＦ社のラ
ロマー（Ｌａｒｏｍｅｒ）（登録商標）ＬＲ８９５６、
ＬＲ８８８９、ＬＲ８８６９、ＬＲ８８９４、ＰＯ８３
ＦおよびＰＯ８４Ｆ、およびこれらの混合物である。協
力剤は、純粋の第三級アミンの場合は、一般に被覆材料
の全量に対して５重量％までの量で、アミノアクリレー
トの場合は、含有されるアミノ基の数に相当する当量で
使用する。
に協力剤、有利には第三級アミンを含有することができ
る。適当な協力剤は、例えばトリエチルアミン、ジメチ
ルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、アミノアクリレート、例えばアミン
変性ポリエーテルアクリレート、例えばＢＡＳＦ社のラ
ロマー（Ｌａｒｏｍｅｒ）（登録商標）ＬＲ８９５６、
ＬＲ８８８９、ＬＲ８８６９、ＬＲ８８９４、ＰＯ８３
ＦおよびＰＯ８４Ｆ、およびこれらの混合物である。協
力剤は、純粋の第三級アミンの場合は、一般に被覆材料
の全量に対して５重量％までの量で、アミノアクリレー
トの場合は、含有されるアミノ基の数に相当する当量で
使用する。
【００８４】成分ｄ）：被覆材料は、更に、充填剤を約
０〜６０重量％、有利には約５〜５０重量％含有するこ
とができる。適当な充填剤は、例えば四塩化珪素の加水
分解により得られるシリケート（Ａｅｒｏｓｉｌ（登録
商標）Ｄｅｇｕｓｓａ社）、ケイソウ土、タルク、珪酸
アルミニウム、珪酸マグネシウム等である。
０〜６０重量％、有利には約５〜５０重量％含有するこ
とができる。適当な充填剤は、例えば四塩化珪素の加水
分解により得られるシリケート（Ａｅｒｏｓｉｌ（登録
商標）Ｄｅｇｕｓｓａ社）、ケイソウ土、タルク、珪酸
アルミニウム、珪酸マグネシウム等である。
【００８５】成分ｅ）：被覆材料は、更にほかの添加剤
を０〜２０重量％含有することができる。適当なほかの
添加剤は、すでに成分ａ）の水性ポリマー分散液Ｐｄの
ところで記載された乳化剤および保護コロイドである。
を０〜２０重量％含有することができる。適当なほかの
添加剤は、すでに成分ａ）の水性ポリマー分散液Ｐｄの
ところで記載された乳化剤および保護コロイドである。
【００８６】被覆材料が含有することができるほかの添
加剤は、常用の、当業者に周知の添加剤、例えば艶消し
剤、顔料、流展助剤、泡止め剤等である。これは一般的
な方法を使用して製造した分散液に混入することができ
る。
加剤は、常用の、当業者に周知の添加剤、例えば艶消し
剤、顔料、流展助剤、泡止め剤等である。これは一般的
な方法を使用して製造した分散液に混入することができ
る。
【００８７】本発明による被覆材料は、有利には少なく
とも５０重量％、有利には少なくとも６５重量％、特に
少なくとも７０重量％、および特に有利には少なくとも
７５重量％の固体含量を有する。一般に被覆材料は、９
５重量％以下の固体含量を有する。
とも５０重量％、有利には少なくとも６５重量％、特に
少なくとも７０重量％、および特に有利には少なくとも
７５重量％の固体含量を有する。一般に被覆材料は、９
５重量％以下の固体含量を有する。
【００８８】技術水準から公知の放射線硬化可能な被覆
材料は、基体に塗布後、紫外線または電子線で照射する
前に、一般に物理的に乾燥していなければならない。こ
のために、被覆材料を、一般に１００℃までの温度で３
０分まで予熱し、引き続き短時間紫外線またはエネルギ
ーの多い電子線にさらす。本発明の被覆材料において
は、吸着可能の基体の場合に、有利には塗布重量に依存
して、約６５重量％の固体含量から、有利には約７５重
量％の固体含量から、物理的乾燥を省くことができる。
この場合は、被覆材料を基体に塗布後、照射によりゲル
化するかまたは場合により完全に硬化し、その後常用の
放射線硬化可能な塗料構造を被覆し、硬化することがで
きる。被覆材料を、所望の場合はゲル化および硬化せず
に、直接上塗りすることができる。その際被覆材料を、
一般的な方法、例えば噴霧、注型または圧延により、表
面に塗布することができる。
材料は、基体に塗布後、紫外線または電子線で照射する
前に、一般に物理的に乾燥していなければならない。こ
のために、被覆材料を、一般に１００℃までの温度で３
０分まで予熱し、引き続き短時間紫外線またはエネルギ
ーの多い電子線にさらす。本発明の被覆材料において
は、吸着可能の基体の場合に、有利には塗布重量に依存
して、約６５重量％の固体含量から、有利には約７５重
量％の固体含量から、物理的乾燥を省くことができる。
この場合は、被覆材料を基体に塗布後、照射によりゲル
化するかまたは場合により完全に硬化し、その後常用の
放射線硬化可能な塗料構造を被覆し、硬化することがで
きる。被覆材料を、所望の場合はゲル化および硬化せず
に、直接上塗りすることができる。その際被覆材料を、
一般的な方法、例えば噴霧、注型または圧延により、表
面に塗布することができる。
【００８９】本発明による、水性の、放射線硬化可能な
被覆材料の製造は、すでに記載された個々の成分を一般
的な方法により分散することにより行う。このために、
成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）およびｅ）を単独でまたは
混合物として、固体でまたは溶解してもしくは予め分散
して相当する量の水に混合し、例えば撹拌して分散する
ことができる。水性ポリマー分散液Ｐｄを使用する場合
は、個々のまたは複数の成分をこの分散液に添加し、引
き続き所望の場合は水を加えて求める固体含量まで希釈
することができる。本発明による被覆材料を製造するた
めの適当な方法および装置は当業者に周知である。
被覆材料の製造は、すでに記載された個々の成分を一般
的な方法により分散することにより行う。このために、
成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）およびｅ）を単独でまたは
混合物として、固体でまたは溶解してもしくは予め分散
して相当する量の水に混合し、例えば撹拌して分散する
ことができる。水性ポリマー分散液Ｐｄを使用する場合
は、個々のまたは複数の成分をこの分散液に添加し、引
き続き所望の場合は水を加えて求める固体含量まで希釈
することができる。本発明による被覆材料を製造するた
めの適当な方法および装置は当業者に周知である。
【００９０】本発明の分散液は有機溶剤をほとんど含ま
ず、高い保存安定性を有する。これは水性および非水性
の分散液を基礎とする塗料のような、すべての常用の、
放射線硬化可能な塗料用被覆材料として十分に適してい
る。その際被覆材料を用いて吸着不可能の基体、例えば
プラスチック、織物合成繊維、ガラス、有利には金属を
被覆することができる。有利には本発明による被覆材料
は、吸着可能な基体、例えば紙、皮革、織物、木材およ
び木材加工材料、例えば木質繊維板の被覆に適してい
る。その際有利には、下塗り剤のない塗料および常用の
被覆材料が良好に付着しない、種々の熱帯性木材、例え
ばチーク、メーアバウム（Meerbaum）、マホガニー等に
おいても、良好な被覆が達成される。
ず、高い保存安定性を有する。これは水性および非水性
の分散液を基礎とする塗料のような、すべての常用の、
放射線硬化可能な塗料用被覆材料として十分に適してい
る。その際被覆材料を用いて吸着不可能の基体、例えば
プラスチック、織物合成繊維、ガラス、有利には金属を
被覆することができる。有利には本発明による被覆材料
は、吸着可能な基体、例えば紙、皮革、織物、木材およ
び木材加工材料、例えば木質繊維板の被覆に適してい
る。その際有利には、下塗り剤のない塗料および常用の
被覆材料が良好に付着しない、種々の熱帯性木材、例え
ばチーク、メーアバウム（Meerbaum）、マホガニー等に
おいても、良好な被覆が達成される。
【００９１】
【実施例】本発明を以下の実施例により詳細に説明す
る。本発明は実施例に限定されない。
る。本発明は実施例に限定されない。
【００９２】例 例１ ５０％ポリエステルアクリレートエマルション（Ｌａｒ
ｏｍｅｒ（登録商標）ＬＲ８８９５、ＢＡＳＦ社）３３
部に、脂肪族エポキシドアクリレート（Ｌａｒｏｍｅｒ
（登録商標）ＬＲ８７６５、ＢＡＳＦ社）６７部を分散
して入れ、ベンゾフェノンおよび１−ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトンの重量比１：１からなる光開始
剤混合物（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）５００、Ｃｉ
ｂａ社の光開始剤）１％と混合した。安定な溶液が得ら
れた。固体含量は約８３％であった。この被覆材料をプ
ライマーとして層厚約１０ｇ／ｍ2でブナ表面に圧延
し、放射器（１２０Ｗ／ｃｍ）を用いてゲル化した。そ
の後、アミン変性ポリエーテルアクリレートおよびほか
のポリエーテルアクリレートを基礎とする、常用の放射
線硬化可能な下塗り剤をローラーを用いて塗布し、ゲル
化し、かつ硬化した。表面を研磨後、市販の紫外線硬化
可能な上塗り剤を塗布し、最終硬化した。塗料表面の付
着特性を表１に記載した。
ｏｍｅｒ（登録商標）ＬＲ８８９５、ＢＡＳＦ社）３３
部に、脂肪族エポキシドアクリレート（Ｌａｒｏｍｅｒ
（登録商標）ＬＲ８７６５、ＢＡＳＦ社）６７部を分散
して入れ、ベンゾフェノンおよび１−ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトンの重量比１：１からなる光開始
剤混合物（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）５００、Ｃｉ
ｂａ社の光開始剤）１％と混合した。安定な溶液が得ら
れた。固体含量は約８３％であった。この被覆材料をプ
ライマーとして層厚約１０ｇ／ｍ2でブナ表面に圧延
し、放射器（１２０Ｗ／ｃｍ）を用いてゲル化した。そ
の後、アミン変性ポリエーテルアクリレートおよびほか
のポリエーテルアクリレートを基礎とする、常用の放射
線硬化可能な下塗り剤をローラーを用いて塗布し、ゲル
化し、かつ硬化した。表面を研磨後、市販の紫外線硬化
可能な上塗り剤を塗布し、最終硬化した。塗料表面の付
着特性を表１に記載した。
【００９３】例２ ５０％ポリエステルアクリレートエマルション（Ｌａｒ
ｏｍｅｒ ＬＲ８８９５、ＢＡＳＦ社）８０部に、ポリ
エーテルアクリレート（Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９６
７、ＢＡＳＦ社）１９部を分散して入れ、ベンゾフェノ
ンおよび１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
の重量比１：１からなる光開始剤混合物１％（Ｉｒｇａ
ｃｕｒｅ ５００、Ｃｉｂａ社の光開始剤）を混合し
た。安定なエマルションが得られた。固体含量は６０％
であった。この被覆材料を層厚約５〜８ｇ／ｍ2でブナ
表面に圧延し、放射器（１２０Ｗ／ｃｍ）を用いてゲル
化した。その後例１と同様に下塗り剤および上塗り剤か
らなる標準構造体を塗布した。
ｏｍｅｒ ＬＲ８８９５、ＢＡＳＦ社）８０部に、ポリ
エーテルアクリレート（Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９６
７、ＢＡＳＦ社）１９部を分散して入れ、ベンゾフェノ
ンおよび１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
の重量比１：１からなる光開始剤混合物１％（Ｉｒｇａ
ｃｕｒｅ ５００、Ｃｉｂａ社の光開始剤）を混合し
た。安定なエマルションが得られた。固体含量は６０％
であった。この被覆材料を層厚約５〜８ｇ／ｍ2でブナ
表面に圧延し、放射器（１２０Ｗ／ｃｍ）を用いてゲル
化した。その後例１と同様に下塗り剤および上塗り剤か
らなる標準構造体を塗布した。
【００９４】例３ ポリエステルアクリレートの５０％エマルション（Ｌａ
ｒｏｍｅｒ ＰＥ５５Ｗ、ＢＡＳＦ社）４０部を、メラ
ミンアクリレート（Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８７９４、Ｂ
ＡＳＦ社）６０部と均一に混合し、４−（２−ヒドロキ
シエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−メチル
プロピル）ケトン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ２９５９、Ｃｉｂ
ａ社の光開始剤）２％を添加後、ローラーを用いてブナ
表面に、層厚１０ｇ／ｍ2で塗布し、放射器（１２０Ｗ
／ｃｍ、ＩＳＴ社）を用いてゲル化した。その後例１と
同様に下塗り剤および上塗り剤からなる標準構造体を塗
布した。
ｒｏｍｅｒ ＰＥ５５Ｗ、ＢＡＳＦ社）４０部を、メラ
ミンアクリレート（Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８７９４、Ｂ
ＡＳＦ社）６０部と均一に混合し、４−（２−ヒドロキ
シエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−メチル
プロピル）ケトン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ２９５９、Ｃｉｂ
ａ社の光開始剤）２％を添加後、ローラーを用いてブナ
表面に、層厚１０ｇ／ｍ2で塗布し、放射器（１２０Ｗ
／ｃｍ、ＩＳＴ社）を用いてゲル化した。その後例１と
同様に下塗り剤および上塗り剤からなる標準構造体を塗
布した。
【００９５】比較例 例１および３による塗料構造体を、プライマーで予め処
理していないブナ木材表面に塗布した。
理していないブナ木材表面に塗布した。
【００９６】放射線硬化可能な表面を評価するために、
ＩＳＯ２４０９、ＤＩＮ５３１５１によりクロスカット
試験値を測定した。結果を表１に記載した。
ＩＳＯ２４０９、ＤＩＮ５３１５１によりクロスカット
試験値を測定した。結果を表１に記載した。
【００９７】 表１例Ｎｏ １ ２ ３ 比較例 ０〜１ ０〜１ ０〜１ ４ 表１に示される結果から、本発明による放射線硬化可能
なプライマーで処理した表面は、塗料を塗布する前に処
理しなかった表面より明らかに良好なクロスカット試験
値を有した。
なプライマーで処理した表面は、塗料を塗布する前に処
理しなかった表面より明らかに良好なクロスカット試験
値を有した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エドムント カイル ドイツ連邦共和国 ホイヒェルハイム ホ ッホハイマー エック ５アー (72)発明者 マティアス ロカイ ドイツ連邦共和国 エンケンバッハ−アル ゼンボルン ライニンガーシュトラーセ 86 (72)発明者 エーリヒ ベック ドイツ連邦共和国 ラーデンブルク シラ ーシュトラーセ １ (72)発明者 クラウス メンツェル ドイツ連邦共和国 メークリンゲン クリ ストフシュトラーセ ５
Claims (10)
- 【請求項１】 成分ａ）放射線により重合可能な、少な
くとも１つのα,β−エチレン性不飽和二重結合を有す
る、水に分散可能な、少なくとも１つのポリマーＰ５.
０〜９０.０重量％、 成分ｂ）放射線により重合可能な、少なくとも１つの
α,β−エチレン性不飽和二重結合を有する、ポリマー
Ｐとは異なり、水溶性かまたは被覆材料の全重量に対し
て少なくとも１０重量％の水で希釈可能な、少なくとも
１つの放射線硬化可能な化合物Ｓ０.１〜９０重量％、 成分ｃ）光開始剤０〜２０重量％、 成分ｄ）充填剤０〜６０重量％、 成分ｅ）ほかの添加剤０〜２０重量％、 成分ｆ）水、合わせて１００重量％ を含有する放射線硬化可能な水性被覆材料。 - 【請求項２】 ポリマーＰが、α,β−エチレン性不飽
和のモノカルボン酸とヒドロキシル基含有重縮合物Ｐｋ
とのエステル、α,β−エチレン性不飽和のジカルボン
酸半エステルと重縮合物Ｐｋとのエステル、α,β−エ
チレン性不飽和のアルコールと重縮合物Ｐｋとのエーテ
ル、α,β−エチレン性二重結合を有するエポキシ樹脂
誘導体、α,β−エチレン性二重結合を有するポリウレ
タン誘導体、およびα,β−エチレン性二重結合と一緒
にアシル基を含有する繰り返し単位を有するポリマーお
よびこれらの混合物から選択されている、請求項１記載
の被覆材料。 - 【請求項３】 重縮合物Ｐｋが、エーテル基を有してい
てもよいポリエステル、エステル基を有していてもよい
ポリエーテル、２価または多価アルコールのアルコキシ
ラート、ポリアルキレングリコール、環式エーテルの重
付加ポリマー、およびこれらの混合物およびコポリマー
から選択されている、請求項２記載の被覆材料。 - 【請求項４】 化合物Ｓが被覆材料の全重量に対して少
なくとも１５重量％の水で希釈可能である、請求項１か
ら３までのいずれか１項記載の被覆材料。 - 【請求項５】 化合物Ｓが、エポキシドアクリレート、
エポキシドメタクリレート、ポリエーテルアクリレー
ト、ポリエーテルメタクリレート、ポリエステルアクリ
レート、ポリエステルメタクリレート、ポリウレタンア
クリレート、ポリウレタンメタクリレート、メラミンア
クリレート、メラミンメタクリレート、増粘剤およびこ
れらの混合物から選択されている、請求項１から４まで
のいずれか１項記載の被覆材料。 - 【請求項６】Ｉ）ポリマーＰがα,β−エチレン性不飽
和のモノカルボン酸とヒドロキシル基含有重縮合物Ｐｋ
とのエステルであり、かつ化合物Ｓが、エポキシドアク
リレート、エポキシドメタクリレート、ポリエーテルア
クリレートまたはポリエーテルメタクリレートである
か、または ＩＩ）ポリマーＰがα,β−エチレン性二重結合を有す
るポリウレタン誘導体であり、かつ化合物Ｓが放射線に
より重合可能な、α,β−エチレン性不飽和二重結合を
有するポリウレタン増粘剤であるか、または ＩＩＩ）ポリマーＰがα,β−エチレン性二重結合を有
するポリウレタン誘導体であり、かつ化合物Ｓが放射線
により重合可能な、α,β−エチレン性不飽和二重結合
を有するアクリレートを基礎とする増粘剤であるか、ま
たは ＩＶ）ポリマーＰがα,β−エチレン性不飽和のモノカ
ルボン酸とヒドロキシル基含有重縮合物Ｐｋとのエステ
ルであり、かつ化合物Ｓがメラミンアクリレートまたは
メラミンメタクリレートである、請求項１から５までの
いずれか１項記載の被覆材料。 - 【請求項７】 被覆した表面を製造する方法において、 ｉ）請求項１から６までのいずれか１項記載の被覆材料
を表面上に塗布し、 ｉｉ）塗布した被覆材料を紫外線または電子線を照射す
ることにより硬化し、 ｉｉｉ）被覆した表面上に、少なくとも１つの、他の放
射線硬化可能な塗料を塗布し、かつ硬化することを特徴
とする、被覆した表面を製造する方法。 - 【請求項８】 工程ｉ）で表面上に塗布後、照射前に下
塗り剤を付加的に乾燥しない、請求項７記載の方法。 - 【請求項９】 プライマーとしての請求項１から６まで
のいずれか１項記載の被覆材料の使用。 - 【請求項１０】 吸着不可能の表面のためのプライマー
または吸着可能の基体のためのプライマーとしての請求
項９記載の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19718948A DE19718948A1 (de) | 1997-05-05 | 1997-05-05 | Wässrige, strahlungshärtbare Beschichtungsmassen |
| DE19718948.2 | 1997-05-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10316940A true JPH10316940A (ja) | 1998-12-02 |
Family
ID=7828675
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10122173A Withdrawn JPH10316940A (ja) | 1997-05-05 | 1998-05-01 | 放射線硬化可能な水性被覆材料、被覆した表面の製造方法および被覆材料の使用 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6011078A (ja) |
| EP (1) | EP0877067B1 (ja) |
| JP (1) | JPH10316940A (ja) |
| DE (2) | DE19718948A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001106941A (ja) * | 1999-10-01 | 2001-04-17 | Showa Highpolymer Co Ltd | 金属用プライマー組成物及びその硬化方法 |
| JP2006512458A (ja) * | 2002-12-27 | 2006-04-13 | サン・ケミカル・コーポレーション | 放射線硬化可能な水性組成物 |
| JP2008150610A (ja) * | 2001-11-02 | 2008-07-03 | Sun Chemical Corp | 放射線硬化性水性組成物 |
| JP2008239984A (ja) * | 2007-02-28 | 2008-10-09 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 剥離基材用目止め剤、剥離基材および剥離基材の製造方法 |
Families Citing this family (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19835206A1 (de) * | 1998-08-04 | 2000-02-17 | Basf Coatings Ag | Wäßrige Pulverklarlack-Dispersion |
| AT409133B (de) * | 1998-08-27 | 2002-05-27 | Solutia Austria Gmbh | Strahlenhärtbare wasserlösliche polyesterharz-zusammensetzungen mit hohem feststoffanteil |
| DE19908013A1 (de) * | 1999-02-25 | 2000-08-31 | Basf Coatings Ag | Mit aktinischer Strahlung und gegebenenfalls themisch härtbare Pulverslurrys, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US6803112B1 (en) | 2000-03-29 | 2004-10-12 | Sun Chemical Corporation | Radiation curable aqueous compositions for low extractable film packaging |
| DE10022352A1 (de) * | 2000-05-08 | 2001-11-22 | Georg Gros | Verfahren zur Beschichtung von elektrolytisch- oder feuerverzinkten Blechen |
| US6893687B2 (en) | 2000-09-25 | 2005-05-17 | Chemetall Gmbh | Method for coating metallic surfaces |
| WO2002024344A2 (de) * | 2000-09-25 | 2002-03-28 | Chemetall Gmbh | Verfahren zur vorbehandlung und beschichtung von metallischen oberflächen vor der umformung mit einem lackähnlichen überzug und verwendung der derart beschichteten substrate |
| EP1353893A1 (en) * | 2001-01-11 | 2003-10-22 | Dsm N.V. | Process for the preparation of esters of (meth)acrylic acid |
| GR1003841B (el) * | 2001-03-28 | 2002-03-19 | Ιντερκεμ Ελλας Αβεε | Φωτοσκληρυνομενα πλαστικα χρωματα |
| EP1392780B1 (en) * | 2001-04-03 | 2008-07-23 | Sun Chemical Corporation | Radiation curable aqueous compositions |
| US7396875B2 (en) * | 2003-06-20 | 2008-07-08 | Bayer Materialscience Llc | UV-curable waterborne polyurethane dispersions for soft touch coatings |
| US20050003102A1 (en) * | 2003-06-20 | 2005-01-06 | Lockhart Aaron A. | UV-curable waterborne polyurethane dispersions for soft touch coatings |
| TWI290572B (en) * | 2003-08-06 | 2007-12-01 | Lg Chemical Ltd | Primer composition for coating transparent materials and photochromic transparent materials |
| DE102004026739A1 (de) * | 2004-05-28 | 2005-12-22 | Kronospan Ag | Paneel aus Holzwerkstoff mit Oberflächenbeschichtung |
| US7268172B2 (en) * | 2004-10-15 | 2007-09-11 | Bayer Materialscience Llc | Radiation curable compositions |
| ATE454369T1 (de) | 2005-11-15 | 2010-01-15 | Valspar Sourcing Inc | Bruchfeste latexdeckbeschichtungszusammensetzung für faserzementsubstrate |
| KR100703854B1 (ko) * | 2006-01-13 | 2007-04-09 | 에스에스씨피 주식회사 | 무용제 자외선 경화형 수성 도료 조성물 |
| CN101379007B (zh) * | 2006-01-31 | 2013-03-27 | 威士伯采购公司 | 用于水泥复合制品的涂布系统 |
| US9783622B2 (en) * | 2006-01-31 | 2017-10-10 | Axalta Coating Systems Ip Co., Llc | Coating system for cement composite articles |
| WO2007143622A1 (en) | 2006-06-02 | 2007-12-13 | Valspar Sourcing, Inc. | High performance aqueous coating compositions |
| EP2361898B1 (en) | 2006-07-07 | 2019-02-06 | Swimc Llc | Coating systems for cement composite articles |
| MX2008002220A (es) * | 2007-02-16 | 2009-02-25 | Valspar Sourcing Inc | Tratamiento para articulos compuestos de cemento. |
| BRPI0721910A2 (pt) * | 2007-08-01 | 2014-02-25 | Valspar Sourcing Inc | Artigo revestido, e, método para preparar um artigo revestido. |
| US20090176907A1 (en) | 2008-01-08 | 2009-07-09 | Ramesh Subramanian | Direct-to-metal radiation curable compositions |
| BRPI0917455B1 (pt) * | 2008-08-15 | 2018-11-21 | Valspar Sourcing Inc | composição de revestimento, método para preparar um artigo revestido, e, artigo revestido |
| US9133064B2 (en) | 2008-11-24 | 2015-09-15 | Valspar Sourcing, Inc. | Coating system for cement composite articles |
| US8109211B2 (en) * | 2009-03-24 | 2012-02-07 | Ideon Llc | Method of gravure printing with liquid radiation curable inks |
| WO2010142571A1 (de) * | 2009-06-10 | 2010-12-16 | Basf Se | Verwendung von strahlungshärtbaren beschichtungsmasse zur beschichtung von holzwerkstoffen |
| EP2571948A4 (en) | 2010-05-21 | 2014-09-03 | Allnex Ip S R L | LOW-GLOW RADIATION-CURABLE COMPOSITIONS |
| CN103205183A (zh) * | 2012-01-12 | 2013-07-17 | 郭文迅 | 一种无味无毒的水性紫外光固化涂料及其制备方法 |
| US9365685B2 (en) | 2012-02-28 | 2016-06-14 | Ut-Battelle, Llc | Method of improving adhesion of carbon fibers with a polymeric matrix |
| EP2749606B1 (en) * | 2012-12-21 | 2018-11-21 | Rohm and Haas Company | Acrylic dispersions with multi-functional acrylates for UV-cure coatings |
| US9820931B2 (en) | 2014-10-13 | 2017-11-21 | L'oreal | Latex nail compositions having low amounts of photo-initiator |
| US9636293B2 (en) | 2014-10-13 | 2017-05-02 | L'oréal | Latex nail compositions having low amounts of photo-initiator |
| US9649272B2 (en) | 2014-10-13 | 2017-05-16 | L'oréal | Latex nail compositions having low amounts of photo-initiator |
| EP3212721A1 (en) | 2014-10-31 | 2017-09-06 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Radiation curable binder dispersion for an inkjet ink |
| WO2016122452A1 (en) | 2015-01-27 | 2016-08-04 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Polymeric amine synergists |
| WO2016122455A1 (en) * | 2015-01-27 | 2016-08-04 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Polymeric photoactive agents |
| US10414927B2 (en) | 2015-01-27 | 2019-09-17 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Polymeric photo active agents |
| CN105255329B (zh) * | 2015-11-07 | 2018-04-06 | 浙江华江科技发展有限公司 | 一种紫外光固化树脂包覆的改性竹纤维及其制备方法 |
| CN112533763B (zh) | 2018-06-06 | 2022-08-09 | 艾利丹尼森公司 | 使用多种印刷技术时具有改善的印刷性能的水基涂料 |
| US11111403B2 (en) | 2018-07-13 | 2021-09-07 | Sun Chemical Corporation | Aqueous electron beam curable compositions comprising poly(alkoxylaes) |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1621820B1 (de) * | 1967-11-02 | 1972-03-09 | Bergolin Lack Und Farbenfabrik | Verfahren zum Grundieren von Holz |
| GB1354436A (en) * | 1971-02-22 | 1974-06-05 | Hoechst Ag | Alkyd resin-modified dispersions |
| US4107013A (en) * | 1976-12-13 | 1978-08-15 | Scm Corporation | Ultraviolet curable latexes |
| US4171387A (en) * | 1978-02-06 | 1979-10-16 | Champion International Corporation | Coating wood substrates |
| DE2853921A1 (de) * | 1978-12-14 | 1980-07-03 | Basf Ag | Strahlungshaertbare waessrige bindemitteldispersionen |
| US4269749A (en) * | 1979-04-30 | 1981-05-26 | The Dow Chemical Company | Method of imparting salt and/or mechanical stability to aqueous polymer microsuspensions |
| DE3114341A1 (de) * | 1981-04-09 | 1982-11-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Acylphosphinverbindungen, ihre herstellung und verwendung |
| DE3200907A1 (de) * | 1982-01-14 | 1983-07-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Strahlungshaertbare waessrige bindemittelemulsionen |
| DE3235610A1 (de) * | 1982-09-25 | 1984-03-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Strahlenhaertbares grundiermittel und seine verwendung |
| DE3502944A1 (de) * | 1985-01-30 | 1986-07-31 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Waessrige grundierung fuer holzanstriche |
| US4782109A (en) * | 1986-06-26 | 1988-11-01 | Lindsay Finishes, Incorporated | Latex paint formulations and methods |
| DE3704098A1 (de) * | 1987-02-11 | 1988-08-25 | Basf Ag | Strahlungshaertbare acrylate |
| EP0493317B2 (de) * | 1990-12-18 | 2001-01-10 | Ciba SC Holding AG | Strahlungsempfindliche Zusammensetzung auf Basis von Wasser als Lösungsmittel |
| DE4111392A1 (de) * | 1991-01-19 | 1992-10-15 | Bayer Ag | Verwendung von bindemittelkombinationen und ein verfahren zur herstellung von beschichtungen |
| US5387642A (en) * | 1991-01-19 | 1995-02-07 | Bayer Aktiengesellschaft | Aqueous binder composition and a process for its preparation |
| DE4228713A1 (de) * | 1992-08-28 | 1994-03-03 | Hoechst Ag | Wäßrige, strahlenhärtbare Bindemitteldispersionen |
| DE4343885A1 (de) * | 1993-12-22 | 1995-06-29 | Hoechst Ag | Wäßrige, strahlenhärtbare Bindemitteldispersionen |
-
1997
- 1997-05-05 DE DE19718948A patent/DE19718948A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-05-01 JP JP10122173A patent/JPH10316940A/ja not_active Withdrawn
- 1998-05-04 DE DE59810967T patent/DE59810967D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-04 US US09/071,155 patent/US6011078A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-04 EP EP98108105A patent/EP0877067B1/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001106941A (ja) * | 1999-10-01 | 2001-04-17 | Showa Highpolymer Co Ltd | 金属用プライマー組成物及びその硬化方法 |
| JP2008150610A (ja) * | 2001-11-02 | 2008-07-03 | Sun Chemical Corp | 放射線硬化性水性組成物 |
| JP2006512458A (ja) * | 2002-12-27 | 2006-04-13 | サン・ケミカル・コーポレーション | 放射線硬化可能な水性組成物 |
| JP2013082930A (ja) * | 2002-12-27 | 2013-05-09 | Sun Chemical Corp | 放射線硬化可能な水性組成物 |
| JP2008239984A (ja) * | 2007-02-28 | 2008-10-09 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 剥離基材用目止め剤、剥離基材および剥離基材の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59810967D1 (de) | 2004-04-22 |
| EP0877067A2 (de) | 1998-11-11 |
| DE19718948A1 (de) | 1998-11-12 |
| EP0877067B1 (de) | 2004-03-17 |
| EP0877067A3 (de) | 1998-12-30 |
| US6011078A (en) | 2000-01-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH10316940A (ja) | 放射線硬化可能な水性被覆材料、被覆した表面の製造方法および被覆材料の使用 | |
| KR100691912B1 (ko) | 열 수단 및 화학 광선으로 경화될 수 있는 분말 슬러리,이의 제조 방법 및 용도 | |
| KR100199336B1 (ko) | 수성 코팅 화합물, 그의 제조방법 및 이를 함유하는 조성물 | |
| US6538059B1 (en) | Polymer | |
| US4948829A (en) | Aqueous coating composition and coating method using same | |
| US6770702B1 (en) | Polymer | |
| JP4090000B2 (ja) | 多層塗装及びその製造方法 | |
| US5792806A (en) | Aqueous coating composition | |
| JP2540708B2 (ja) | 放射線硬化性組成物および使用方法 | |
| JP5156162B2 (ja) | 導電性支持体上に多層コーティングを製造する方法 | |
| JPH0774320B2 (ja) | 水性コ−ティングコンパウンド | |
| EP3191232B1 (en) | Method and composition for coating substrates | |
| JP2011099119A (ja) | ポリイソシアネートと活性化二重結合を含むアルコールａとから誘導される化合物 | |
| JPH11130561A (ja) | 被覆された成形体の製法及び被覆された鉱物性成形体 | |
| US5401795A (en) | Water-based physically drying coating agents, manufacture and use thereof | |
| EP0849004A2 (en) | Coating substrates | |
| JP2000501994A (ja) | 多層被覆の製造方法 | |
| RU2550185C2 (ru) | Способ применения грунтовки, включающей самоэмульгирующийся полиэфирный микрогель | |
| JP3523880B2 (ja) | 水分散性樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JPS6197318A (ja) | 紫外線で架橋できるオリゴウレタンの水性分散液並びに該水性分散液を用いて革の上に光沢の高いラッカーコーティングを製造する方法 | |
| WO2002004551A1 (fr) | Film a revetement et procede de stratification permettant de produire ce film | |
| JP2009515018A (ja) | ラジカル重合によって硬化可能な粉末水性分散液、その製造法およびその使用 | |
| JP2003510400A (ja) | 色付与及び／又は効果付与する複層塗装系におけるポリウレタンベースの会合増粘剤及び／又はジプロピレングリコールモノアルキルエーテルの使用 | |
| JP3295491B2 (ja) | 水性塗料とその塗装方法 | |
| US20060264527A1 (en) | Binding agents for radiation-cured aqueous paints |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20050705 |