JPH10310768A - 紫外線カット型超撥水剤、それを塗工してなる改質セメント系成形体およびそれで後加工してなる改質編織布 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 接触角が大きく、耐候性の良好な超撥水剤を
うる。 【解決手段】 ガラス板に塗工した膜の接触角が１２５
°以上の超撥水力を有し、かつ、波長２８０〜４００ｎ
ｍの範囲の紫外線を８５％以上カットするシリコーン系
超撥水剤を使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はシリコーン系超撥水
剤を製造し、たとえば改質セメント系成形体、改質編織
布の製造に使用し、製造された改質セメント系成形体、
改質編織布を使用する技術分野に属する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】近
年、オゾン層の破壊による紫外線照射量の増加、酸性雨
や二酸化炭素の増加など、自然環境が一段と厳しくなっ
てきている。たとえば酸性雨や二酸化炭素の増加にとも
ない、生態系への影響のみならず、たとえば建造物、と
りわけコンクリートの中性化が促進され構造物の劣化も
促進されている。

【０００３】前記酸性雨や二酸化炭素をコンクリートか
ら遮断し、構造物の劣化を低減するために、コンクリー
ト製品の表面を超撥水剤でコーティングし、酸性雨など
のしみこみを少なくするなどの方法も試みられている
が、従来のコーティング被膜は、接触角が１４０°程度
と良好なものもあるが、多くは１２０°程度以下であ
り、また、すべて紫外線などにより数ヵ月間で撥水効果
が劣化し、撥水性および耐久性ともに問題になるもので
ある。

【０００４】一方、編織布からの被服などの分野でも、
従来から超撥水剤とよばれているものが、防水スプレー
する、撥水スプレーするなどにより処理されているが、
このばあいも接触角が大きく、かつ紫外線などにより撥
水効果が劣化しないものはなく、それに加えて被服など
のばあいには、屈曲、摩擦などにより形成されたコーテ
ィングがひびわれしたり、剥離したりすることによりさ
らに急激に撥水性の劣化がおこる。

【０００５】なお、紫外線を遮断する塗工剤、フィル
ム、練込剤などはあるが、超撥水性能を有さないのが現
状である。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、従来の超撥水
剤の接触角がまだ充分でないものが多く、接触角の大き
いものでも紫外線により短時間で劣化する、被服などに
処理したばあい、屈曲、摩擦などによりさらに急激に性
能が劣化するなどの問題を低減するためになされたもの
であり、ガラス板に塗工した膜の接触角が１２５°以上
の超撥水力を有し、かつ、波長２８０〜４００ｎｍの範
囲の紫外線を８５％以上カットするシリコーン系超撥水
剤（請求項１）、請求項１記載のシリコーン系超撥水剤
をセメント系成形体の表面に塗工してなる改質セメント
系成形体（請求項２）、請求項１記載のシリコーン系超
撥水剤をセメント系成形体の表面に塗工することを特徴
とする改質セメント系成形体の製法（請求項３）、請求
項１記載のシリコーン系超撥水剤を編織布へ後加工して
なる改質編織布（請求項４）、および請求項１記載のシ
リコーン系超撥水剤を編織布へ後加工することを特徴と
する改質編織布の製法（請求項５）に関する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明のシリコーン系超撥水剤
は、シリコーン系化合物、カップリング剤、改質剤、紫
外線カット剤および必要なばあいに使用される触媒を有
機溶媒中で混合・撹拌してえられるものである。

【０００８】前記シリコーン系化合物およびカップリン
グ剤は、本発明の超撥水剤から形成される被膜に、撥水
性、疎水性、耐水性、耐薬品性、平滑性、防汚性、撥油
性、耐候性などの特性を付与するとともに、他物質との
反応性に富んでいるため、各種基材に高い結合力、密着
力を付与するために使用される成分である。

【０００９】前記シリコーン系化合物としては、たとえ
ば環状ジメチルシロキサン、ジメチルシリコーンオイル
などのポリジアルキルシロキサン（アルキル基の炭素数
は１〜１９）、ポリアルキルアルケニルシロキサン（ア
ルキル基の炭素数は１〜１９、アルケニル基の炭素数は
２〜１９）、メチルハイドロジェンシロキサンなどの
（ポリ）アルキル水素シロキサン（アルキル基の炭素数
は１〜１９）、メチルフェニルシリコーンオイルなどの
ポリアルキルフェニルシロキサン（アルキル基の炭素数
が１〜１９）およびメチルジクロロシラン、ジメチルジ
クロロシランなどのクロロシラン、フェニルトリメトキ
シシラン、ジフェニルジメトキシシランなどのアルコキ
シシラン、フッ化炭化水素基含有アルコキシシラン（フ
ッ化炭化水素基の炭素数が１〜２０で、アルコキシ基の
炭素数が１〜１５）で比重０．８０〜１．３５（ａｔ２
５℃）、屈折率

【００１０】

【外１】

【００１１】（以下、単に屈折率と記載する）１．３７
〜１．５５の範囲のものが使用される。前記シリコーン
系化合物には、液状、油状、グリース状、固状のものが
あり、とくに限定なく使用しうるが、液状、油状のもの
が使用しやすい。また、変性物、たとえば変性シリコー
ンオイル（メルカプト変性、エポキシ変性）なども使用
することができる。さらに、シリコーン乳剤などにした
ものも使用することができる。

【００１２】前記シリコーン系化合物のうちの、たとえ
ば環状ジメチルシロキサン、ジメチルシリコーンオイル
などのポリジアルキルシロキサン、ポリアルキルアルケ
ニルシロキサン、ポリアルキル水素シロキサン、ポリア
ルキルフェニルシロキサン、さらにはシリコーン乳剤な
どは、本発明の超撥水剤から形成される被膜に、撥水
性、疎水性、耐水性、耐薬品性、平滑性、防汚性、撥油
性、耐候性などの特性をあたえるのに好適に使用され
る。また、たとえばポリアルキル水素シロキサン、ポリ
アルキルアルケニルシロキサン、メチルジクロロシラ
ン、ジメチルジクロロシランなどのクロロシラン、フェ
ニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン
などのアルコキシシラン、変性シリコーンオイル（メル
カプト変性、エポキシ変性）などは、他物質との反応性
に富んでいるため、各種基材に高い結合力、密着力を出
すのに好適に使用される。反応性に富んでいるシリコー
ン系化合物を使用するばあいには、各種基材に対する結
合力、密着力が高くなるため、カップリング剤の使用量
を低減または０にすることができる。

【００１３】前記環状ジメチルシロキサンの具体例とし
ては、たとえば沸点１４４℃のポリジアルキルシロキサ
ン、

【００１４】

【化１】

【００１５】など、ポリジアルキルシロキサンの具体例
としては、たとえば

【００１６】

【化２】

【００１７】など（なお、ｌが大きく油状のばあい、一
般にジメチルシリコーンオイルとよばれ、グリース状の
ばあい、ジメチルシリコーングリースとよばれる）、ポ
リアルキルアルケニルシロキサンの具体例としては、た
とえば

【００１８】

【化３】

【００１９】など、ポリアルキル水素シロキサンの具体
例としては、たとえば

【００２０】

【化４】

【００２１】で表わされるポリメチルハイドロジェンシ
ロキサンなど、フッ化炭化水素基含有アルコキシシラン
の具体例としては、たとえばＣＦ₃（ＣＦ₂）₇ＣＨ₂ＣＨ
₂Ｓｉ（ＯＭｅ）₃（ヘプタデカフルオロデシルトリメト
キシシラン）など、ポリアルキルフェニルシロキサンの
具体例としては、たとえばポリメチルフェニルシロキサ
ン（メチルフェニルシリコーンオイル）などがあげられ
る。これらシリコーン系化合物は単独で用いてもよく２
種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００２２】前記カップリング剤は、本発明の超撥水剤
が各種基材に適応されたばあいに、各種基材との密着性
をあげて結合力を大きくするために使用される成分であ
り、その具体例としては、たとえばＮ−β−アミノエチ
ル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤があ
げられる。これらは単独で用いてもよく２種以上を組み
合わせて用いてもよい。これらのうちではＮ−β−アミ
ノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
−メルカプトプロピルトリメトキシシランが好ましい。

【００２３】本発明においては、基材への密着力、硬化
被膜の表面硬度、耐久性（耐候性、耐溶剤性）の理由か
ら、ポリジアルキルシロキサン、ジメチルシリコーンオ
イルおよびカップリング剤の組み合わせ、ポリジアルキ
ルシロキサン、ジメチルシリコーンオイル、ジメチルジ
クロロシラン、環状ポリアルキルシロキサンおよびカッ
プリング剤の組み合わせ、ジフェニルメトキシシラン、
ジメチルクロロシラン、メチルハイドロジェンポリシロ
キサン、ポリジアルキルシロキサンおよびカップリング
剤の組み合わせ、ポリジアルキルシロキサンとして用い
るのが好ましい。また、エマルジョンタイプのメチルハ
イドロジェンポリシロキサン、アルキル水素シロキサン
の組み合わせも基材への密着力、耐久性（耐洗濯性、耐
溶剤性）、柔軟な仕上り感（風合）の点から好ましい。
このばあいもとくに基材への密着力の点から、後述する
カップリング剤を併用することができる。

【００２４】前記改質剤は、シリコーン系化合物および
カップリング剤から形成された被膜の撥水性、とくに初
期撥水性などを改良するために使用される成分である。
この成分を使用するため、使用しないばあいにはガラス
板に塗工した膜の接触角が１０５°程度以下であるもの
が、１２５°以上、さらには１４５°以上にすることが
できる。

【００２５】前記改質剤としては、たとえばフルオロア
クリレートポリマー、フッ化炭素系化合物などがあげら
れる。

【００２６】前記フルオロアクリレートポリマーは、
（メタ）アクリル酸と、フッ素置換アルコール、好まし
くはエーテル結合を含んでいてもよい炭素数１２〜１８
の脂肪族アルコールの炭素原子に結合した水素原子の一
部または全部がフッ素原子で置換されたアルコールとか
らのフルオロアクリレートモノマー単位を含有する重合
体である。

【００２７】前記フルオロアクリレートポリマーの具体
例としては、たとえば

【００２８】

【化５】

【００２９】などがあげられる。これらは単独で用いて
もよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００３０】また、前記フッ化炭素系化合物は、アルキ
レン化合物に含有される水素原子の一部または全部がフ
ッ素原子に置換された化合物からの単位を含有する化合
物である。

【００３１】前記フッ化炭素系化合物の具体例として
は、たとえば

【００３２】

【化６】

【００３３】などがあげられる。これらは単独で用いて
もよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００３４】また、密着性および平滑性を付与させるた
めに使用される改質剤もある。具体例としては、たとえ
ばコハク酸モノエチル、コハク酸ジエチル、コハク酸モ
ノナトリウム塩などがあげられ、使用するばあいの使用
量としては、シリコーン系化合物１００部（固形分）に
対して１部以下であり、下限は０．１部が好ましい。

【００３５】前記紫外線カット剤は、本発明の超撥水剤
から形成される被膜の耐候性を従来の水準から格段に優
れたものにするために用いられる成分である。従来の超
撥水剤から形成された被膜は最高のものでも２８０〜４
００ｎｍの領域の紫外線を５０％程度以下しかカットし
ないが、本発明の超撥水剤から形成される被膜のばあ
い、８５％以上、さらには９０％以上、ことには９５％
以上カットすることができる。この結果、耐候性が極め
て優れたものとなる。

【００３６】前記紫外線カット剤としては、クマリン系
化合物、たとえばハッコールケミカル（株）製のＳｈｉ
ｇｅｎｏｘ（白色粉末、真比重１．４９）（特公昭６２
−４４５８０号公報、特公昭６３−１０９５４号公報参
照）、ベンゾフェノン系化合物、たとえばシプロ化学
（株）製のシーソーブ（白色粉末、真比重１．５０以
下、式：

【００３７】

【化７】

【００３８】で表わされる化合物を含有する）などがあ
げられる。これらは単独で用いてもよく２種以上を組み
合わせて用いてもよい。これらのうちではクマリン系化
合物、とくにハッコールケミカル（株）製のＳｈｉｇｅ
ｎｏｘが好ましい。

【００３９】前記触媒は、シリコーン系化合物、シラン
カップリング剤およびばあいによっては改質剤を反応さ
せるための触媒であり、この触媒を使用するばあいには
耐候性、耐溶剤性（耐ドライクリーニング性）などの耐
久性が向上する。

【００４０】前記触媒としては、たとえば白金粉末、金
粉末などの金属、酸化チタンなどの金属酸化物や、アミ
ン系化合物、脂肪族カルボン酸塩、芳香族カルボン酸塩
などがあげられる。

【００４１】前記アミン系化合物の具体例としては、た
とえばジブチルアミン、テトラメチルグアニジンなど、
脂肪族カルボン酸塩の具体例としては、ラウリン酸ナト
リウム、オレイン酸ナトリウム、ジオクテン酸錫、ステ
アリン酸鉄などの脂肪族モノカルボン酸塩など、芳香族
カルボン酸塩の具体例としては、たとえばナフテン酸亜
鉛などがあげられる。これらは単独で用いてもよく２種
以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは脂
肪族カルボン酸塩が基材密着性および耐擦傷性に優れた
製品がえられるなどの点から好ましい。

【００４２】本発明の超撥水剤における前記シリコーン
系化合物〜紫外線カット剤の４成分の使用割合（固形分
換算）としては、シリコーン系化合物１００部（重量
部、以下同様）に対して、シランカップリング剤３〜５
０部、さらに４〜４５部（ただし、ばあいによって０の
ときもある）、改質剤２〜８０部、さらには３〜８０
部、紫外線カット剤１〜４０部、さらには１．０〜３
５．０部であるのが好ましい。さらに触媒が使用される
ばあいには、シリコーン系化合物１００部に対して触媒
２．５〜３５部、さらには３．０〜２０．０部であるの
が好ましい。前記カップリング剤の使用割合が３部未満
になると、用いたことによる充分な効果（用いたことに
よる基材との密着性の向上）がえられず、５０部をこえ
て使用しても限度をこえて多量に使用したことによる効
果が充分えられない傾向にある。前記改質剤の割合が５
部未満のばあい、撥水性、とくに初期撥水性の発現がわ
るくなり、８０部をこえると溶出したり、被膜が白濁、
不透明となる傾向にある。また、紫外線カット剤の割合
が１部未満になると、充分な紫外線カット性がえられ
ず、４０部をこえると、継時的に紫外線カット剤が被膜
表面に溶出し、無駄に消費される傾向にある。さらに、
触媒が使用されるばあいの触媒の割合が２．５部未満に
なると、用いたことによる充分なる効果（被膜硬度）が
えられないため、基材への密着力や耐久性を充分向上さ
せることができず、３５部をこえて使用しても被膜硬度
が高くなり過ぎ、クラックの発生がおこったり、基材と
の剥離現象が生ずる傾向にある。また、基材が編織布の
ばあい、耐洗濯性、ドライクリーニング性は高まるが、
風合が硬くなる。

【００４３】本発明の超撥水剤は前記有効成分が均等に
混合するかぎり前記有効成分のみから形成されていても
よいが、調製をしやすくする、基材（たとえばセメント
成形体や編織布など）に適用しやすくする、たとえば塗
工性、浸透性などをよくするなどのために、溶媒が含ま
れていてもよい。

【００４４】前記溶媒としては、たとえばメタノール、
エタノール、イソプロパノールなどのアルコール系溶
剤、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤、ミネラル
スピリットなどの石油系溶剤などの有機溶媒や、水など
があげられる。

【００４５】なお、溶媒として水を使用するばあい、エ
マルジョン化のための乳化剤が使用される。また、アル
コキシシリル基のように加水分解しやすい基を有するシ
リコーン系化合物やカップリング剤の使用がひかえられ
ることがある。

【００４６】前記有機溶媒を使用するばあいの本発明の
超撥水剤の固形分濃度は、超撥水剤の調製がしやすくな
り、基材への適用がしやすくなるなどするかぎりとくに
限定はないが、通常８〜２８％であるのが２５℃での粘
度が１００ｃｐｓ以下になる点から好ましい。

【００４７】一方、水を溶媒に使用するばあいの濃度
は、乳化安定性の点から２５％以下であるのが好まし
く、また、１回の処理（たとえば塗工）で目標とする量
付着させうる点から、８％以上であるのが好ましい。

【００４８】本発明の超撥水剤の製造方法としては、た
とえば有機溶媒に各成分を所定量一括でまたは分割して
または一成分づつ加えて混合する方法があげられる。

【００４９】このようにしてえられる本発明の超撥水剤
で処理することによって、最高で１５０°をこえる超撥
水性能をうることができ、耐久性においても、耐候性試
験（ウェザオメーター）４０００時間照射で劣化が認め
られないという優れた性能を有するものをうることがで
きる。

【００５０】前記超撥水剤をセメント成形体に適用する
ばあいには、超撥水剤をスプレー塗装、浸漬塗装、はけ
塗などの通常の方法で１ｍ²当り５〜５０ｇ（固形分）
塗装し乾燥させればよい。このようにしてウェザオメー
ターで４０００時間照射したのちも、吸水性、透水性、
酸素透過性などが初期値と比較して劣化が認められない
改質セメント系成形体がえられる。

【００５１】前記超撥水剤を編織布に適用するばあいに
は、編織布に０．１〜１０．０％の超撥水剤固形分が付
着するように各種方法（たとえば樹脂液をパッデイング
し、マングルにて絞り、乾燥、熱処理をするなどの方
法）で付着させることによって、風合をほとんど変える
ことなく、ＪＩＳ Ｌ １０９２スプレー撥水試験初期
撥水１００点、耐ドライクリーニング試験５回後９０点
以上というような優れた性能を有する改質編織布がえら
れる。

【００５２】

【実施例】つぎに、実施例、比較例および試験例をあげ
て本発明の紫外線カット型超撥水剤を説明する。

【００５３】なお、下記実施例などにおける評価は下記
の方法で行なった。

【００５４】（粘度）シリコーン系超撥水剤の原液粘度
（ｃｐｓ）を２５℃で測定した。

【００５５】（貯蔵安定性）製造したシリコーン系超撥
水剤を、常温（２５℃）で９０日間保存したのちの外
観、増粘の程度を評価し、下記基準で判定した。 良：白濁、異物析出がなく、増粘もない 不良：白濁、異物折出、継時において増粘する

【００５６】（紫外線カット率）シリコーン系超撥水剤
を用いて市販のフロート板ガラス（厚さ３ｍｍ）上に乾
燥膜厚１．５μｍの塗膜を形成し、分光光度計（（株）
日立製作所製のＨＩＴＡＣＨＩ ３４０Ｓ）を使用して
２８０〜４００ｎｍの範囲の分光透過率のカーブを求め
（装置の波長特性を含む）、塗膜を設けなかったとき
（装置の波長特性を含む）に対するカット率を求めた。

【００５７】（撥水性） １ 接触角 紫外線カット率のばあいと同様にしてガラス板（市販の
フロート板ガラス、厚さ３ｍｍ）上に塗膜を設けた試料
の上に置いた５μｌの水滴２０個を同軸落射照明下の接
写テレビカメラで撮影し、接続したニレコ（株）“ルー
ゼックス５０００Ｘ”コンピュータ画像解析システムを
使って一画素対応長０．０２ｍｍの精度で分析した。そ
れぞれの試料において２０個の上方向観察水滴径（円相
当径）を測定し平均値を求めて立体幾何学的に接触角θ
値を算出した。

【００５８】２ スプレー撥水性 ポリエステル１００％織布サテンクレープ（精練仕上
げ）、ナイロンタフタ織布、ウール１００％織布および
綿１００％織布のそれぞれに、２本マングル（２ｋｇ／
ｃｍ²）、１回ディッピング、１回絞り（四辺ピン枠張
り）を行ない、１００℃×５〜１０分後、１８０℃×３
分熱キュアーした試料を用い、撥水性初期はＪＩＳ Ｌ
１０９２ スプレー撥水（０−１００点評価）で、９
５点以上を◎、９０点以上を○と評価した。また、洗濯
後の撥水性はＪＩＳ Ｌ ０２１７１０３法吊下でのＪ
ＩＳ Ｌ １０９２スプレー撥水（０−１００点評価）
で、９５点以上を◎、９０点以上を○と評価した。

【００５９】（塗工適性）シリコーン系超撥水剤を市販
のフロート板ガラス（厚さ３ｍｍ）上に２−３ｍｌ滴下
しガラス棒で延展塗工したばあいのチクソトロピー性お
よびダイラタンシー性を下記基準で判定した。 良：抵抗なく均一に液が延展塗工できる 不良：抵抗があり、不均一な塗工面となる

【００６０】（風合）スプレー撥水性のばあいと同様に
して作製した試料の風合を下記基準で評価した。 ◎：基布の風合と同じ ◎〜○：基布の風合とほとんどかわらない

【００６１】実施例１−１（紫外線カット型シリコーン
系超撥水剤の製造） 溶媒として、イソプロピルアルコール（工業用、９９．
９％、三和化学産業（株）製）と酢酸エチル（工業用、
９９．９％、米山薬品工業（株）製）とミネラルスピリ
ット（工業用、岸田化学（株）製、密度０．７８）と
を、４５．０：２９．５：２．０（重量比）で混合した
ものを７２８．２部、紫外線カット剤としてクマリン系
化合物（ハッコールケミカル（株）製のＳｈｉｇｅｎｏ
ｘ、真比重１．４９）の白色粉末を１．９部、ベンゾト
レアゾレン（シプロ化学（株）製のシーソーブ、真比重
１．０８）の白色粉末を２８．６部（シリコーン系化合
物１００部（固形分）に対し、紫外線カット剤３０．５
部）を添加し、加温しながら約６０分間撹拌して、溶解
させた。

【００６２】シリコーン系化合物として、ジメチルシリ
コーンオイル（比重１．２０ａｔ２５℃、屈折率１．４
４）、ジメチルジクロロシラン（比重１．０６６ａｔ２
５℃、屈折率１．４０２）、ポリジアルキルシロキサン
（沸点１４４℃）、環状ポリアルキルシロキサン（沸点
８２．４℃）を３：１：６：０．５の割合（重量比）で
混合したもの１００部を前記溶解液に混合し、さらに触
媒として白金粉末２．９部、脂肪族カルボン酸塩（比重
１．１１ａｔ２５℃、２０％ｓｏｌ）２８．６部（シリ
コーン系化合物１００部に対し触媒８．６部（固形
分））、カップリング剤としてＮ−β−アミノエチル−
γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン１９．０
部、改質剤としてフルオロアクリレートポリマー（比重
０．８９、１５％ｓｏｌ）４４．８部（シリコーン系化
合物１００部に対し改質剤６．７部）を仕込んだのち、
常温で１２０分間撹拌して反応させた。

【００６３】えられた内容物を常温まで徐冷し、シリコ
ーン系超撥水剤１−１を製造した。

【００６４】えられた無色透明液状のシリコーン系超撥
水剤の粘度、貯蔵安定性塗工適性、および該シリコーン
系超撥水剤からの塗膜の紫外線カット率、撥水性（接触
角）を評価した。結果を表１に示す。

【００６５】実施例１−２ 実施例１で使用した改質剤であるフルオロアクリレート
ポリマーの量を２２．１部（シリコーン系化合物１００
部に対し３．３部（固形分））、触媒である白金粉末お
よび脂肪族カルボン酸塩（比重１．１１ａｔ２５℃、２
０％ｓｏｌ）の量をそれぞれ２．９部および１３．３部
（シリコーン系化合物１００部に対し触媒５．６部（固
形分））使用した他は実施例１−１と同様にしてシリコ
ーン系超撥水剤１−２を製造し、評価した。結果を表１
に示す。

【００６６】実施例１−３ 実施例１で使用した改質剤であるフルオロアクリレート
ポリマーの量を６６．９部（シリコーン系化合物１００
部に対し１０．０部（固形分））、触媒である白金粉末
および脂肪族カルボン酸塩（比重１．１１ａｔ２５℃、
２０％ｓｏｌ）の量をそれぞれ２．９部および２８．６
部（シリコーン系化合物１００部に対し触媒８．６部
（固形分））使用した他は実施例１−１と同様にしてシ
リコーン系超撥水剤１−３を製造し、評価した。結果を
表１に示す。

【００６７】実施例２−１（紫外線カット型シリコーン
ポリマー系超撥水剤の製造） 溶媒として、イソプロピルアルコール（工業用、９９．
９％、三和化学産業（株）製）を１２１８．６部、紫外
線カット剤としてクマリン系化合物（ハッコールケミカ
ル（株）製のＳｈｉｇｅｎｏｘ、真比重１．４９）の白
色粉末を２．８部、ベンゾトレアゾレン（シプロ化学
（株）製のシーソーブ、真比重１．０８）の白色粉末を
２８．６部（シリコーン系化合物１００部に対し紫外線
カット剤３１．４部）を添加し、加温しながら約６０分
間撹拌して溶解させた。

【００６８】シリコーン系化合物として、ジフェニルジ
メトキシシラン、ジメチルクロロシラン、メチルハイド
ロジェンポリシロキサン（比重１．００ａｔ２５℃、屈
折率１．３９６）、ポリジアルキルシロキサン（比重
１．０２、沸点１４４℃）を２：１：２：２（重量比）
で混合したもの１００部を前記の溶解液に混合、さらに
カップリング剤としてＮ−β−アミノエチル−γ−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシランを４．３部、改質剤
としてフッ化炭素系化合物（比重１．０４７、沸点２１
７．７℃）を４５．７部、フルオロアクリレートポリマ
ー（比重０．８９、１５％ｓｏｌ）を２８．６部（シリ
コーン系化合物１００部に対し改質剤は５０．０部（固
形分））を仕込んだのち、常温にて１２０分間撹拌し
て、反応させた。

【００６９】えられた内容物を常温まで徐冷し、シリコ
ーン系超撥水剤２−１を製造した。

【００７０】えられた無色透明液状のシリコーン系超撥
水剤の評価を、実施例１−１と同様にして行なった。結
果を表１に示す。

【００７１】実施例２−２ 実施例２−１で使用した改質剤であるフッ化炭素系化合
物およびフルオロアクリレートポリマーの量をそれぞれ
２２．９部および１４．３部（シリコーン系化合物１０
０部に対し改質剤２５．０部（固形分））使用した他は
実施例２−１と同様にしてシリコーン系超撥水剤２−２
を製造し、評価した。結果を表１に示す。

【００７２】実施例２−３ 実施例２−１で使用した改質剤であるフッ化炭素系化合
物およびフルオロアクリレートポリマーの量をそれぞれ
６８．６部および４２．９部（シリコーン系化合物１０
０部に対し改質剤７５．０部（固形分））使用した他は
実施例２−１と同様にしてシリコーン系超撥水剤２−３
を製造し、評価した。結果を表１に示す。

【００７３】比較例１〜２ 市販品Ａ、Ｂ（それぞれ市販のＴ社製およびＳ社製のシ
リーン系撥水剤）を用いて実施例１−１と同様の評価を
行なった。結果を表１に示す。

【００７４】

【表１】

【００７５】実施例３−１（紫外線カット型シリコーン
系超撥水剤の製造） 溶媒としてイソプロピルアルコール（工業用、９９．９
％、三和化学産業（株）製）とミネラルスピリット（工
業用、岸田化学（株）製、密度０．７８０、初留点１５
２℃）とを２５：４９（重量比）で混合したものを５１
０．３部、紫外線カット剤としてクマリン系化合物（ハ
ッコールケミカル（株）製のＳｈｉｇｅｎｏｘ、真比重
１．４９）の白色粉末を１．４部（シリコーン系化合物
１００部に対し紫外線カット剤１．４部）を添加し、加
温しながら約６０分間撹拌して溶解した。

【００７６】シリコーン系化合物として、ポリジアルキ
ルシロキサン（沸点１４４℃）、ジメチルシリコーンオ
イル（比重１．２０ａｔ２５℃、屈折率１．４４）を１
０：４．５（重量比）で混合したもの１００部を前記の
溶解液に混合し、さらに触媒として酸化チタン粉末を
３．５部（シリコーン系化合物１００部に対し、触媒量
は３．５部）、カップリング剤としてＮ−β−アミノエ
チル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシランを１
３．８部、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
を２７．６部、改質剤としてフッ化炭素系化合物（比重
１．０４７、沸点２１７．７℃）を３１．０部、フルオ
ロアクリレートポリマー（比重０．８９、１５％ｓｏ
ｌ）を３．４部（シリコーン系化合物１００部に対し改
質剤は３１．５部（固形分））を仕込んだのち、常温で
１２０分間撹拌して反応させた。

【００７７】えられた内容物を常温まで徐冷し、シリコ
ーン系超撥水剤３−１を製造した。

【００７８】えられた無色透明液状のシリコーン系超撥
水剤の粘度、貯蔵安定性、該シリコーン系超撥水剤から
の塗膜の紫外線カット率、撥水性（接触角）、および該
シリコーン系超撥水剤を用いて処理した織布のスプレー
撥水性、風合を評価した。結果を表２に示す。

【００７９】実施例３−２ 実施例３−１で使用したカップリング剤であるＮ−β−
アミノエチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシ
ランおよびγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
の使用量をそれぞれ７．０部および１３．６部に変更
し、また、改質剤であるフッ化炭素系化合物およびフル
オロアクリレートポリマーの使用量をそれぞれ１５．５
部および３．４部（シリコーン系化合物１００部に対し
て改質剤１６．０部（固形分））使用した他は実施例３
−１と同様にしてシリコーン系超撥水剤３−２を製造
し、評価した。結果を表２に示す。

【００８０】実施例３−３ 実施例３−１で使用したカップリング剤であるＮ−β−
アミノエチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシ
ランおよびγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
の使用量をそれぞれ７．０部および１３．６部に変更
し、また、改質剤であるフッ化炭素系化合物およびフル
オロアクリレートポリマーの使用量をそれぞれ４７．５
部および３．４部（シリコーン系化合物１００部に対し
て改質剤４８．０部（固形分））使用した他は実施例３
−１と同様にしてシリコーン系超撥水剤３−３を製造
し、評価した。結果を表２に示す。

【００８１】実施例４−１（紫外線カット型シリコーン
系超撥水剤の製造） 溶媒として、水、酢酸（工業用、９９％、米山薬品工業
（株）製）、ミネラルスピリット（工業用、岸田化学
（株）製、密度０．７８０）を６８．２：１：０．３
（重量比）で混合したものを３１５．９部、紫外線カッ
ト剤としてクマリン系化合物（ハッコールケミカル
（株）製、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ、真比重１．４９）の白色
粉末を１．０部（シリコーン系化合物１００部（固形
分）に対し紫外線カット剤３．５部）を添加し、加温し
ながら、約６０分間撹拌溶解させた。

【００８２】シリコーン系化合物としてシリコーンエマ
ルジョン−（メチルハイドロジェンポリシロキサンエ
マルジョン、比重１．００ａｔ２５℃、ノニオン、ＰＨ
３．５、濃度３０％）、シリコーンエマルジョン−
（ポリアルキル水素シロキサンエマルジョン、比重１．
０１ａｔ２５℃、ノニオン、ＰＨ４．０、濃度２８％）
を７：１５（重量比）で混合したものを１００部、前記
の溶解液に混合、さらに触媒として脂肪族カルボン酸塩
（比重１．１１ａｔ２５℃、２０％ｓｏｌ）を２７．３
部（シリコーン系化合物１００部（固形分）に対し触媒
量は１９．１部（固形分））、改質剤としてフッ化炭素
系化合物（比重１．０２、沸点７０℃）を２０．５部、
フルオロアクリレートポリマー（比重０．８９、１５％
ｓｏｌ）を９．１部（シリコーン系化合物１００部（固
形分）に対し改質剤７６．４部（固形分））、分散剤と
してノニルフェノール系界面活性剤（ノニオン系）２．
３部を仕込んだのち、常温で１２０分間撹拌して反応さ
せた。

【００８３】えられた内容物を常温まで徐冷し、シリコ
ーン系超撥水剤４−１を製造した。

【００８４】えられた無色透明液状のシリコーン系超撥
水剤の評価を、実施例３−１と同様にして行なった。結
果を表２に示す。

【００８５】実施例４−２ 実施例４−１で使用した触媒である脂肪族カルボン酸塩
の使用量を１３．７部（シリコーン系化合物１００部
（固形分）に対して９．６部）、改質剤であるフッ化炭
素系化合物およびフルオロアクリレートポリマーの使用
量をそれぞれ５．１部および９．１部（シリコーン系化
合物１００部（固形分）に対して改質剤２２．６部（固
形分））使用した他は実施例４−１と同様にしてシリコ
ーン系超撥水剤４−２を製造し、評価した。結果を表２
に示す。

【００８６】実施例４−３ 実施例４−１で使用した触媒である脂肪族カルボン酸塩
の使用量を２７．３部（シリコーン系化合物１００部
（固形分）に対して１９．１部）、改質剤であるフッ化
炭素系化合物およびフルオロアクリレートポリマーの使
用量をそれぞれ１０．２部および９．１部（シリコーン
系化合物１００部（固形分）に対して改質剤４０．４部
（固形分））使用した他は実施例４−１と同様にしてシ
リコーン系超撥水剤４−３を製造し、評価した。結果を
表２に示す。

【００８７】

【表２】

【００８８】

【発明の効果】本発明のシリコーン系超撥水剤を使用す
ると、接触角が大きく耐候性の良好な製品がえられる。
また、被服などに処理したばあい、風合がよく、かつ屈
曲、摩擦などによっても劣化が少ない製品がえられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ // Ｃ０９Ｋ 3/00 １０４ Ｃ０９Ｋ 3/00 １０４Ｚ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ガラス板に塗工した膜の接触角が１２５
   °以上の超撥水力を有し、かつ、波長２８０〜４００ｎ
   ｍの範囲の紫外線を８５％以上カットするシリコーン系
   超撥水剤。
2. 【請求項２】 請求項１記載のシリコーン系超撥水剤を
   セメント系成形体の表面に塗工してなる改質セメント系
   成形体。
3. 【請求項３】 請求項１記載のシリコーン系超撥水剤を
   セメント系成形体の表面に塗工することを特徴とする改
   質セメント系成形体の製法。
4. 【請求項４】 請求項１記載のシリコーン系超撥水剤を
   編織布へ後加工してなる改質編織布。
5. 【請求項５】 請求項１記載のシリコーン系超撥水剤を
   編織布へ後加工することを特徴とする改質編織布の製
   法。