JPH10297969A - 圧電磁器組成物 - Google Patents

圧電磁器組成物

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JPH10297969A JP9110546A JP11054697A JPH10297969A JP H10297969 A JPH10297969 A JP H10297969A JP 9110546 A JP9110546 A JP 9110546A JP 11054697 A JP11054697 A JP 11054697A JP H10297969 A JPH10297969 A JP H10297969A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 (Ba1-x Srx 2 NaNb5 15(0≦
x≦1)セラミックの圧電特性の向上を図り、鉛を含有
せず、かつ、圧電セラミックフィルタ等の圧電セラミッ
ク素子の材料としての実用が可能な圧電磁器組成物を提
供する。 【解決手段】 一般式:(1−y)(Ba1-x Srx
Nb2 6 −yNaNbO3 で表され、かつ、xが0≦
x≦1、yが0.15≦y<1/3の範囲にある、磁器
成分を圧電磁器組成物の主成分とする。好ましくは、副
成分として、Mn、Cr、W、Si、Mo、Ni、C
o、Sn、Mg、Sb、Ti、ZrおよびFeの各酸化
物からなる群から選ばれた少なくとも1種を、それぞ
れ、MnO2 、Cr2 3 、WO3 、SiO2 、MoO
3 、NiO、Co2 3 、SnO2 、MgO、Sb2
3 、TiO2 、ZrO2 およびFe2 3 に換算して、
全量で5重量%以下含有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】この発明は、圧電磁器組成物
に関するもので、特に、電子部品の分野において、圧電
セラミックフィルタ、圧電セラミック発振子等の圧電セ
ラミック素子の材料として有用な圧電磁器組成物に関す
るものである。
【0002】
【従来の技術】圧電セラミックフィルタ等の圧電セラミ
ック素子には、チタン酸ジルコン酸鉛、またはチタン酸
鉛を主成分とする圧電磁器組成物が広く用いられてい
る。他方、この発明にとって興味ある圧電材料として、
Ba、Sr、Na、Nb、O等を含有する化合物があ
り、たとえば、Ba2 NaNb5 15、Sr2 NaNb
5 15等が圧電特性および電気光学効果を有する材料と
して知られており、それらの単結晶を用いて広く研究さ
れている。しかしながら、セラミックでの研究は少な
い。わずかに、1989年にJ.R.Oliver等に
よって、(Ba1- x Srx 2 NaNb5 15(0≦x
≦1)セラミックの強誘電性についての報告がなされて
いるが、圧電特性については詳しく言及されていない。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】従来、広く用いられて
いるチタン酸ジルコン酸鉛、あるいはチタン酸鉛を主成
分とする圧電磁器組成物は、鉛を含有しており、環境保
護の観点からは、あまり好ましいとは言えない。また、
製造過程において、一般的に鉛酸化物が用いられるので
あるが、この鉛酸化物の蒸発のため、得られた製品間に
おいて品質の均一性を図ることが比較的困難である。
【0004】他方、(Ba1-x Srx 2 NaNb5
15(0≦x≦1)セラミックは、鉛を含有しないので、
上述した問題には遭遇しない。しかしながら、当該セラ
ミックは、その電気機械結合係数、圧電定数等の圧電特
性において、チタン酸ジルコン酸鉛やチタン酸鉛を主成
分とする圧電磁器組成物に比べて劣るため、圧電セラミ
ックフィルタ、圧電セラミック発振子等の圧電セラミッ
ク素子の材料として、実用化されるには至っていない。
【0005】そこで、この発明の目的は、(Ba1-x
x 2 NaNb5 15(0≦x≦1)セラミックの圧
電特性の向上を図り、鉛を含有せず、かつ、圧電セラミ
ックフィルタ、圧電セラミック発振子等の圧電セラミッ
ク素子の材料としての実用が可能な圧電磁器組成物を提
供しようとすることである。
【0006】
【課題を解決するための手段】この発明に係る圧電磁器
組成物は、上述した技術的課題を解決するため、一般
式:(1−y)(Ba1-x Srx )Nb2 6 −yNa
NbO3 で表され、かつ、xが0≦x≦1、yが0.1
5≦y<1/3の範囲にある、磁器成分を主成分とする
ことを特徴としている。
【0007】上記yの範囲に関して、y≧0.15とし
たのは、y<0.15では分極可能な圧電磁器が得られ
ないからであり、y<1/3としたのは、y≧1/3で
は十分な圧電特性が得られないからである。上述の圧電
磁器組成物において、副成分として、Mn、Cr、W、
Si、Mo、Ni、Co、Sn、Mg、Sb、Ti、Z
rおよびFeの各酸化物からなる群から選ばれた少なく
とも1種を、それぞれ、MnO2 、Cr2 3 、W
3 、SiO2 、MoO3 、NiO、Co2 3 、Sn
2 、MgO、Sb2 3 、TiO2 、ZrO2 および
Fe2 3 に換算して、全量で5重量%以下含有するこ
とが好ましい。
【0008】このような副成分の添加は、圧電特性のさ
らなる向上に効果があり、副成分の添加量を5重量%以
下としたのは、5重量%を超えると分極可能な圧電磁器
が得られにくいからである。この発明の他の局面によれ
ば、一般式:(Ba1-x Srx 2 NaNb5 15で表
され、かつ、xが0≦x≦1の範囲にある、磁器成分を
主成分とし、副成分として、Mnの酸化物をMnO2
換算して5重量%以下含有する、圧電磁器組成物が提供
される。
【0009】ここで、Mnの酸化物の添加量を5重量%
以下としたのは、前述した場合と同様、5重量%を超え
ると分極可能な圧電磁器が得られにくいからである。
【0010】
【実施例1】まず、出発原料として、BaCO3 、Sr
CO3 、Na2 CO3 、Nb2 5、およびMnCO3
を用意した。次いで、これらの原料を、(Ba1-x Sr
x 2 NaNb5 15の一般式において、表1に示すよ
うなxとなるように、また、特定の試料については、M
nO 2 を表1に示すような添加量で含有する組成となる
ように秤取して、エタノールを溶媒として用いて、ボー
ルミルにより約4時間湿式混合し、得られた混合物を乾
燥した後、700〜900℃で仮焼した。
【0011】次いで、これら各乾燥混合物を粗粉砕した
後、有機バインダを適量加えてボールミルを用いて約4
時間湿式粉砕し、40メッシュのふるいを通して粒度調
整を行なった。次いで、これら粒度調整された各試料
を、1000kg/cm2 の圧力で、直径12mm、厚さ
1.2mmの円板に成形した後、1150〜1350℃の
温度で、通常の焼成方法を用いて焼成を行ない、円板状
の磁器焼結体を得た。
【0012】これら各磁器焼結体の両主面に、通常の方
法により、銀ペーストを塗布および焼付けして銀電極を
形成した後、100〜200℃の絶縁オイル中で5〜1
5kV/mmの直流電圧を30〜120分間印加して分極
処理を施し、最終試料としての圧電磁器円板を得た。こ
れら試料について、比誘電率ε、厚み方向の振動におけ
る電気機械結合係数Kt 、および圧電定数d33を測定し
た。その結果を表1に示す。
【0013】
【表1】
【0014】表1において、試料6〜13は、この発明
の範囲、すなわち請求項3に記載の範囲内のものであ
り、試料1〜5および14は、請求項3に記載の範囲外
のものである。表1に示すように、請求項3に記載の範
囲内にある試料6〜13については、いずれも、既存の
(Ba1-x Srx 2 NaNb5 15(0≦x≦1)セ
ラミック、すなわち試料1〜5と比較して、厚み方向の
振動における電気機械結合係数Kt の向上が見られる。
【0015】なお、試料14は、MnO2 を6.0重量
%含有しており、5重量%以下の条件を満たしていな
い。この試料14では、分極可能な圧電磁器が得られて
いない。
【0016】
【実施例2】まず、出発原料として、BaCO3 、Sr
CO3 、Na2 CO3 、Nb2 5、MnCO3 、Cr
2 3 、WO3 、SiO2 、MoO3 、NiO、Co2
3、SnO2 、MgO、Sb2 3 、TiO2 、Zr
2 およびFe2 3 を用意した。
【0017】次いで、これらの原料を、(1−y)(B
1-x Srx )Nb2 6 −yNaNbO3 の一般式に
おいて、表2に示すようなxおよびyとなるように、ま
た、特定の試料については、表2に示すような副成分を
同じく表2に示すような添加量で含有する組成となるよ
うに秤取し、以後、実施例1と同様の操作を実施するこ
とによって、最終試料としての圧電磁器円板を得た。
【0018】これら試料について、比誘電率ε、厚み方
向の振動における電気機械結合係数Kt 、および圧電定
数d33を測定した。その結果を表2に示す。
【0019】
【表2】
【0020】表2において、試料番号18〜29および
30〜49は、この発明の範囲、すなわち請求項1に記
載の範囲内のものである。また、試料番号18〜28お
よび30〜49は、請求項2に記載の範囲内のものであ
る。表2に示すように、試料18〜28および30〜4
9については、いずれも、既存の(Ba1-x Srx 2
NaNb5 15(0≦x≦1)セラミック、すなわち前
掲の表1にある試料1〜5と比較して、厚み方向の振動
における電気機械結合係数Kt の向上が見られる。
【0021】特に、請求項2に記載の範囲内にある試料
26〜28および30〜46のように、副成分として、
MnO2 、Cr2 3 、WO3 、SiO2 、MoO3
NiO、Co2 3 、SnO2 、MgO、Sb2 3
TiO2 、ZrO2 およびFe2 3 のいずれかを、5
重量%以下含有するものにおいては、電気機械結合係数
t の一層の向上が見られる。
【0022】上述の副成分としては、添加量が全量で5
重量%以下にされるのであれば、2種以上の酸化物を併
せて添加してもよいことが確認されている。なお、試料
29は、この発明の範囲、すなわち請求項1に記載の範
囲内のものであるが、副成分としてのMnO2 を6.0
重量%含有しており、請求項2に規定する、5重量%以
下の条件を満たしていない。そのため、表2に示すよう
に、前述したような本実験例において採用された分極処
理条件では、分極が不可能であった。このことから、副
成分を含有する場合、分極を容易に行なえるようにする
ためには、当該副成分の含有量を5重量%以下にするこ
とが望ましいことがわかる。
【0023】他方、表2において、試料番号15〜17
および50〜52は、この発明の範囲外のものである。
試料15〜17は、y=1/3であり、y<1/3の条
件を満たしていない。これら試料15〜17では、十分
な電気機械結合係数Kt が得られていない。また、試料
50〜52は、y=0.1であり、y≧0.15の条件
を満たしていない。これら試料50〜52では、分極可
能な圧電磁器が得られていない。
【0024】
【他の実施例】この発明に係る圧電磁器組成物は、上記
実施例1または2において採用された組成に限定される
ものではなく、この発明の範囲内において、その組成を
変化させることができる。
【0025】
【発明の効果】以上のように、この発明によれば、上述
した実施例1および2からわかるように、既存の(Ba
1-x Srx 2 NaNb5 15(0≦x≦1)セラミッ
クの圧電特性の向上を図り、鉛を含有せず、かつ、圧電
セラミックフィルタ、圧電セラミック発振子等の圧電セ
ラミック素子の材料としての実用が可能な圧電磁器組成
物を得ることができる。
【0026】特に、一般式:(1−y)(Ba1-x Sr
x )Nb2 6 −yNaNbO3 で表され、かつ、xが
0≦x≦1、yが0.15≦y<1/3の範囲にある、
磁器成分を主成分とする圧電磁器組成物にあっては、副
成分として、Mn、Cr、W、Si、Mo、Ni、C
o、Sn、Mg、Sb、Ti、ZrおよびFeの各酸化
物からなる群から選ばれた少なくとも1種を、それぞ
れ、MnO2 、Cr2 3、WO3 、SiO2 、MoO
3 、NiO、Co2 3 、SnO2 、MgO、Sb 2
3 、TiO2 、ZrO2 およびFe2 3 に換算して、
全量で5重量%以下含有していると、圧電特性の向上に
一層の効果をもたらすことができる。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 一般式:(1−y)(Ba1-x Srx
    Nb2 6 −yNaNbO3 で表され、かつ、xが0≦
    x≦1、yが0.15≦y<1/3の範囲にある、磁器
    成分を主成分とする、圧電磁器組成物。
  2. 【請求項2】 副成分として、Mn、Cr、W、Si、
    Mo、Ni、Co、Sn、Mg、Sb、Ti、Zrおよ
    びFeの各酸化物からなる群から選ばれた少なくとも1
    種を、それぞれ、MnO2 、Cr2 3 、WO3 、Si
    2 、MoO 3 、NiO、Co2 3 、SnO2 、Mg
    O、Sb2 3 、TiO2 、ZrO2およびFe2 3
    に換算して、全量で5重量%以下含有する、請求項1に
    記載の圧電磁器組成物。
  3. 【請求項3】 一般式:(Ba1-x Srx 2 NaNb
    5 15で表され、かつ、xが0≦x≦1の範囲にある、
    磁器成分を主成分とし、副成分として、Mnの酸化物を
    MnO2 に換算して5重量%以下含有する、圧電磁器組
    成物。
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