JPH10291965A - 難燃性カーボネート化合物、その製造方法及びそれを配合してなる難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性カーボネート化合物、その製造方法及びそれを配合してなる難燃性樹脂組成物Info
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- JPH10291965A JPH10291965A JP9104629A JP10462997A JPH10291965A JP H10291965 A JPH10291965 A JP H10291965A JP 9104629 A JP9104629 A JP 9104629A JP 10462997 A JP10462997 A JP 10462997A JP H10291965 A JPH10291965 A JP H10291965A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来より、様々な難燃剤の提案がなされ、様
々な用途で使い分けがなされているものの、近年の難燃
規制の強化、配合した難燃樹脂の性能のさらなる向上要
求が高く、従来品の欠点を補完する剤の創製が望まれて
いた。 【解決手段】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、ａ１、ａ２は各々独立して１〜３の整数、ｂ
１、ｂ２は各々独立して１〜２の整数を表す。）で示さ
れる難燃性カーボネート化合物を難燃剤として樹脂に配
合する。
々な用途で使い分けがなされているものの、近年の難燃
規制の強化、配合した難燃樹脂の性能のさらなる向上要
求が高く、従来品の欠点を補完する剤の創製が望まれて
いた。 【解決手段】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、ａ１、ａ２は各々独立して１〜３の整数、ｂ
１、ｂ２は各々独立して１〜２の整数を表す。）で示さ
れる難燃性カーボネート化合物を難燃剤として樹脂に配
合する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な難燃性カー
ボネート化合物に関するものであり、本発明の化合物は
各種電気機器などに多用される難燃樹脂用配合型難燃剤
として使用可能である。
ボネート化合物に関するものであり、本発明の化合物は
各種電気機器などに多用される難燃樹脂用配合型難燃剤
として使用可能である。
【０００２】
【従来の技術】従来の合成樹脂の難燃化方法としては、
種々の樹脂に対して、様々な臭素系難燃剤、リン酸エス
テル系難燃剤、無機系難燃剤等が用いられ、用途により
使い分けがなされている。代表的な難燃剤としては、デ
カブロモジフェニルオキサイド、テトラブロモビスフェ
ノール−Ａ（以下ＴＢＡと略す）、ＴＢＡ−エポキシオ
リゴマー、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等
が挙げられる。
種々の樹脂に対して、様々な臭素系難燃剤、リン酸エス
テル系難燃剤、無機系難燃剤等が用いられ、用途により
使い分けがなされている。代表的な難燃剤としては、デ
カブロモジフェニルオキサイド、テトラブロモビスフェ
ノール−Ａ（以下ＴＢＡと略す）、ＴＢＡ−エポキシオ
リゴマー、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等
が挙げられる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】このように様々な難燃
剤の提案がなされ、様々な用途で使い分けがなされてい
るものの、近年の難燃規制の強化、配合した難燃樹脂の
性能のさらなる向上要求が高く、従来品の欠点を補完す
る剤の創製が望まれている。
剤の提案がなされ、様々な用途で使い分けがなされてい
るものの、近年の難燃規制の強化、配合した難燃樹脂の
性能のさらなる向上要求が高く、従来品の欠点を補完す
る剤の創製が望まれている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、新規な臭
素系剤について鋭意検討した結果、本発明の難燃性カー
ボネート化合物を見出し、さらにこれを配合した樹脂組
成物は難燃性能が優れ、加えて耐光性にも優れているこ
とを見出し、本発明を完成させるに至った。
素系剤について鋭意検討した結果、本発明の難燃性カー
ボネート化合物を見出し、さらにこれを配合した樹脂組
成物は難燃性能が優れ、加えて耐光性にも優れているこ
とを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００５】すなわち本発明は、下記一般式（１）
【０００６】
【化４】
【０００７】（式中、ａ１、ａ２は各々独立して１〜３
の整数、ｂ１、ｂ２は各々独立して１〜２の整数を表
す。）で表される難燃性カーボネート化合物、その製造
方法及びそれを配合してなる難燃性樹脂組成物である。
の整数、ｂ１、ｂ２は各々独立して１〜２の整数を表
す。）で表される難燃性カーボネート化合物、その製造
方法及びそれを配合してなる難燃性樹脂組成物である。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】本発明の上記一般式（１）で表される難燃
性カーボネート化合物は、ゲル浸透クロマトグラフィー
分析において、ａ１＋ａ２＋ｂ１＋ｂ２＝４〜１０の化
合物の混合物であり、通常ａ１＋ａ２＋ｂ１＋ｂ２＝４
〜５の化合物を０〜８０モル％、ａ１＋ａ２＋ｂ１＋ｂ
２＝６の化合物を８０〜０モル％及びａ１＋ａ２＋ｂ１
＋ｂ２＝７〜１０の化合物を０〜２０モル％の範囲で含
有し、臭素含量４２〜６４％、軟化点２００〜２８０
℃、熱天秤での重量５％減少温度が３７０℃以上の耐熱
性を示す白色結晶である。
性カーボネート化合物は、ゲル浸透クロマトグラフィー
分析において、ａ１＋ａ２＋ｂ１＋ｂ２＝４〜１０の化
合物の混合物であり、通常ａ１＋ａ２＋ｂ１＋ｂ２＝４
〜５の化合物を０〜８０モル％、ａ１＋ａ２＋ｂ１＋ｂ
２＝６の化合物を８０〜０モル％及びａ１＋ａ２＋ｂ１
＋ｂ２＝７〜１０の化合物を０〜２０モル％の範囲で含
有し、臭素含量４２〜６４％、軟化点２００〜２８０
℃、熱天秤での重量５％減少温度が３７０℃以上の耐熱
性を示す白色結晶である。
【００１０】尚、本発明において示す平均臭素化数と
は、原料の臭素化ｐ−クミルフェノールを元素分析する
ことより得られた組成比を基に算出した一分子当たりの
平均臭素化数をいい、２．５〜４．０の範囲で、本発明
の化合物では５．０〜８．０の範囲である。
は、原料の臭素化ｐ−クミルフェノールを元素分析する
ことより得られた組成比を基に算出した一分子当たりの
平均臭素化数をいい、２．５〜４．０の範囲で、本発明
の化合物では５．０〜８．０の範囲である。
【００１１】本発明の難燃性カーボネート化合物は、通
常脱ハロゲン化水素試剤存在下、下記一般式（２）
常脱ハロゲン化水素試剤存在下、下記一般式（２）
【００１２】
【化５】
【００１３】（式中、ａは１〜３の整数、ｂは１〜２の
整数を表す。）で示される臭素化ｐ−クミルフェノール
と、ホスゲン、トリクロロメチルクロロホーメート（以
下ＴＣＦと略す）又はトリクロロメチルカーボネートに
代表されるカーボネート化剤との反応により得ることが
できる。
整数を表す。）で示される臭素化ｐ−クミルフェノール
と、ホスゲン、トリクロロメチルクロロホーメート（以
下ＴＣＦと略す）又はトリクロロメチルカーボネートに
代表されるカーボネート化剤との反応により得ることが
できる。
【００１４】本発明で適用可能な脱ハロゲン化水素試剤
としては、具体的にはトリエチルアミン、ジエチルアニ
リン、ピリジン、ジメチルアニリン、イソキノリン、キ
ノリン等のアミン類、水酸化アンモニウム、水酸化亜
鉛、炭酸水素化ナトリウム等の弱塩基性の無機塩基、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等
の強塩基性の無機塩基が挙げられる。中でも工業的に好
ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウムである。
としては、具体的にはトリエチルアミン、ジエチルアニ
リン、ピリジン、ジメチルアニリン、イソキノリン、キ
ノリン等のアミン類、水酸化アンモニウム、水酸化亜
鉛、炭酸水素化ナトリウム等の弱塩基性の無機塩基、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等
の強塩基性の無機塩基が挙げられる。中でも工業的に好
ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウムである。
【００１５】脱ハロゲン化水素試剤の使用量としては、
特に限定するものではないが、臭素化ｐ−クミルフェノ
ールに対して通常１〜１．３当量用いる。
特に限定するものではないが、臭素化ｐ−クミルフェノ
ールに対して通常１〜１．３当量用いる。
【００１６】これら有機塩基は有機溶媒に溶解した溶液
として、また無機塩基は水溶液として用いられる。
として、また無機塩基は水溶液として用いられる。
【００１７】ホスゲン、ＴＣＦ又はトリクロロメチルカ
ーボネートの使用量としては、特に規定はないが臭素化
ｐ−クミルフェノールに対して通常１〜１．５当量用い
る。
ーボネートの使用量としては、特に規定はないが臭素化
ｐ−クミルフェノールに対して通常１〜１．５当量用い
る。
【００１８】反応に使用する溶剤としては、反応に不活
性であればあらゆるものが適用可能でありジクロロメタ
ン、ジブロモメタン、クロロホルム、ブロモホルム、四
塩化炭素、１、２−ジクロロエタン、１、１、２−トリ
クロロエタン等のハロゲン化炭化水素、ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。
性であればあらゆるものが適用可能でありジクロロメタ
ン、ジブロモメタン、クロロホルム、ブロモホルム、四
塩化炭素、１、２−ジクロロエタン、１、１、２−トリ
クロロエタン等のハロゲン化炭化水素、ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。
【００１９】溶剤の使用量としては、反応に具する原料
の臭素化ｐ−クミルフェノールに対してあらゆる量比で
使用可能であるが、１重量倍量以下では反応終了後の反
応液粘度が高くなるため好ましくなく、また１００重量
倍量以上では経済的ではない。従って好ましくは１〜１
００重量倍量の範囲で、さらに好ましくは２〜５０重量
倍量の範囲である。
の臭素化ｐ−クミルフェノールに対してあらゆる量比で
使用可能であるが、１重量倍量以下では反応終了後の反
応液粘度が高くなるため好ましくなく、また１００重量
倍量以上では経済的ではない。従って好ましくは１〜１
００重量倍量の範囲で、さらに好ましくは２〜５０重量
倍量の範囲である。
【００２０】反応温度としては脱ハロゲン化水素試剤の
種類、カーボネート化剤及び溶剤により異なり、通常−
１０℃〜６０℃の範囲で実施するが、最適反応温度とし
ては０℃〜３０℃である。
種類、カーボネート化剤及び溶剤により異なり、通常−
１０℃〜６０℃の範囲で実施するが、最適反応温度とし
ては０℃〜３０℃である。
【００２１】反応時間としては、脱ハロゲン化水素試剤
の種類、カーボネート化剤及び反応温度により異なる
が、通常１〜２４時間の範囲で実施するが、最適反応時
間としては５〜１０時間である。
の種類、カーボネート化剤及び反応温度により異なる
が、通常１〜２４時間の範囲で実施するが、最適反応時
間としては５〜１０時間である。
【００２２】反応終了後、常套の手段で処理した反応液
を濃縮することにより目的とする難燃性カーボネート化
合物を得る。さらに必要に応じて、精製のため再結晶等
を行っても良い。
を濃縮することにより目的とする難燃性カーボネート化
合物を得る。さらに必要に応じて、精製のため再結晶等
を行っても良い。
【００２３】また本発明の難燃性カーボネート化合物
は、塩化トリブチルすず等を触媒として用い、下記一般
式（２）
は、塩化トリブチルすず等を触媒として用い、下記一般
式（２）
【００２４】
【化６】
【００２５】（式中、ａは１〜３の整数、ｂは１〜２の
整数を表す。）で示される臭素化ｐ−クミルフェノール
とジメチルカーボネート等のジアルキルカーボネート類
やジフェニルカーボネート等のジアリールカーボネート
類等の炭酸ジエステルとを反応させることによっても得
ることができる。
整数を表す。）で示される臭素化ｐ−クミルフェノール
とジメチルカーボネート等のジアルキルカーボネート類
やジフェニルカーボネート等のジアリールカーボネート
類等の炭酸ジエステルとを反応させることによっても得
ることができる。
【００２６】本発明の難燃性カーボネート化合物は、難
燃剤として使用される。
燃剤として使用される。
【００２７】本発明の難燃性樹脂組成物は、熱硬化性樹
脂または熱可塑性樹脂、本発明の難燃性カーボネート化
合物及び難燃助剤等から構成され、さらに必要に応じて
紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、無
機充填剤等の添加剤を添加しても良い。
脂または熱可塑性樹脂、本発明の難燃性カーボネート化
合物及び難燃助剤等から構成され、さらに必要に応じて
紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、無
機充填剤等の添加剤を添加しても良い。
【００２８】本発明の難燃性カーボネート化合物が配合
可能な樹脂としては、具体的には例えば、フェノール樹
脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、ポリウレタン、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等の熱
硬化性樹脂や、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、エチレン−ビニルアセテート共重合体、ポリスチレ
ン、耐衝撃性ポリスチレン、発泡ポリスチレン、アクリ
ロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ス
チレン−ブタジエン共重合体（以下ＡＢＳと略す）、ポ
リプロピレン、石油樹脂、ポリメチルメタクリレート、
ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレン
エーテル等の熱可塑性樹脂が挙げられ、さらに熱可塑性
樹脂を２種以上混合したポリカーボネート−ＡＢＳ、ポ
リフェニレンエーテル−ポリスチレン等に代表されるポ
リマーアロイ等も例示できる。これらのうち、低密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−ビニルア
セテート共重合体、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレ
ン、発泡ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共
重合体、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重
合体、ポリプロピレン、石油樹脂、ポリメチルメタクリ
レート、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフ
ェニレンエーテル等の熱可塑性樹脂が挙げられ、さらに
熱可塑性樹脂を２種以上混合したポリカーボネート−Ａ
ＢＳ、ポリフェニレンエーテル−ポリスチレン等に代表
されるポリマーアロイが好適な樹脂として例示される。
可能な樹脂としては、具体的には例えば、フェノール樹
脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、ポリウレタン、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等の熱
硬化性樹脂や、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、エチレン−ビニルアセテート共重合体、ポリスチレ
ン、耐衝撃性ポリスチレン、発泡ポリスチレン、アクリ
ロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ス
チレン−ブタジエン共重合体（以下ＡＢＳと略す）、ポ
リプロピレン、石油樹脂、ポリメチルメタクリレート、
ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレン
エーテル等の熱可塑性樹脂が挙げられ、さらに熱可塑性
樹脂を２種以上混合したポリカーボネート−ＡＢＳ、ポ
リフェニレンエーテル−ポリスチレン等に代表されるポ
リマーアロイ等も例示できる。これらのうち、低密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−ビニルア
セテート共重合体、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレ
ン、発泡ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共
重合体、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重
合体、ポリプロピレン、石油樹脂、ポリメチルメタクリ
レート、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフ
ェニレンエーテル等の熱可塑性樹脂が挙げられ、さらに
熱可塑性樹脂を２種以上混合したポリカーボネート−Ａ
ＢＳ、ポリフェニレンエーテル−ポリスチレン等に代表
されるポリマーアロイが好適な樹脂として例示される。
【００２９】本発明の難燃性カーボネート化合物の樹脂
への配合量としては、配合する樹脂の種類や目的とする
難燃性能により異なり、特に限定するものではないが、
通常樹脂１００重量部に対して５〜５０重量部配合され
る。
への配合量としては、配合する樹脂の種類や目的とする
難燃性能により異なり、特に限定するものではないが、
通常樹脂１００重量部に対して５〜５０重量部配合され
る。
【００３０】本発明の難燃性カーボネート化合物を樹脂
に配合するにあたり、三酸化アンチモン、アンチモン酸
ソーダ等の難燃助剤を添加しても良く、この場合、本発
明の難燃性カーボネート化合物１００重量部に対して通
常５〜８０重量部添加される。さらに必要に応じて、ベ
ンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤、２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン誘導体の光安定剤、ヒンダード
フェノール系の酸化防止剤等を添加しても良く、この場
合本発明の難燃性樹脂組成物１００重量部に対して通常
０．０５〜５重量部添加される。これらの他、必要に応
じて帯電防止剤やタルク、グラスファイバー等の無機充
填剤を添加しても良い。
に配合するにあたり、三酸化アンチモン、アンチモン酸
ソーダ等の難燃助剤を添加しても良く、この場合、本発
明の難燃性カーボネート化合物１００重量部に対して通
常５〜８０重量部添加される。さらに必要に応じて、ベ
ンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤、２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン誘導体の光安定剤、ヒンダード
フェノール系の酸化防止剤等を添加しても良く、この場
合本発明の難燃性樹脂組成物１００重量部に対して通常
０．０５〜５重量部添加される。これらの他、必要に応
じて帯電防止剤やタルク、グラスファイバー等の無機充
填剤を添加しても良い。
【００３１】本発明の難燃性カーボネート化合物の樹脂
への配合方法としては、熱硬化性樹脂に配合する場合に
は、例えば、予め本発明の難燃性カーボネート化合物を
樹脂原料に分散させた後硬化させれば良く、熱可塑性樹
脂に配合する場合には、例えばコニカルブレンダーやタ
ンブラーミキサーを用いて必要な配合試剤を混合し、二
軸押出機等を用いてペレット化しても良い。これらの方
法で得られた難燃性樹脂組成物の加工方法は、特に限定
されるものではなく、例えば押出成型、射出成型等を行
い、目的とする成型品を得ることができる。
への配合方法としては、熱硬化性樹脂に配合する場合に
は、例えば、予め本発明の難燃性カーボネート化合物を
樹脂原料に分散させた後硬化させれば良く、熱可塑性樹
脂に配合する場合には、例えばコニカルブレンダーやタ
ンブラーミキサーを用いて必要な配合試剤を混合し、二
軸押出機等を用いてペレット化しても良い。これらの方
法で得られた難燃性樹脂組成物の加工方法は、特に限定
されるものではなく、例えば押出成型、射出成型等を行
い、目的とする成型品を得ることができる。
【００３２】
【発明の効果】本発明の難燃性カーボネート化合物は、
有能な難燃剤であり、特に熱硬化性樹脂及び熱可塑性樹
脂に配合した場合、樹脂の機械物性を低下させることな
く高い難燃性能を発現できる。
有能な難燃剤であり、特に熱硬化性樹脂及び熱可塑性樹
脂に配合した場合、樹脂の機械物性を低下させることな
く高い難燃性能を発現できる。
【００３３】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。
るが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。
【００３４】参考例１ 撹拌機及び冷却ジャケット付き滴下ロートを備えた１リ
ットルの四つ口丸底フラスコにｐ−クミルフェノール４
２．４ｇ（０．２モル）、三塩化アンチモン２．１ｇ
（０．０１モル）及びジクロロメタン３８２ｇを仕込
み、冷却循環恒温装置を用いて−２℃に冷却した。
ットルの四つ口丸底フラスコにｐ−クミルフェノール４
２．４ｇ（０．２モル）、三塩化アンチモン２．１ｇ
（０．０１モル）及びジクロロメタン３８２ｇを仕込
み、冷却循環恒温装置を用いて−２℃に冷却した。
【００３５】次に、０．５リットルの四つ口丸底フラス
コに臭素６０．７ｇ（０．３８モル）及びジクロロメタ
ン３７９ｇを仕込み、冷却循環恒温装置により０℃に冷
却した後、塩素２１．３ｇ（０．３モル）を一時間かけ
て吹き込み、塩化臭素のジクロロメタン溶液を調製し
た。この塩化臭素のジクロロメタン溶液を先ほどの冷却
ジャケット付き滴下ロートに仕込み、ｐ−クミルフェノ
ール溶液に６時間かけて滴下し、さらに３０分間熟成を
行った。
コに臭素６０．７ｇ（０．３８モル）及びジクロロメタ
ン３７９ｇを仕込み、冷却循環恒温装置により０℃に冷
却した後、塩素２１．３ｇ（０．３モル）を一時間かけ
て吹き込み、塩化臭素のジクロロメタン溶液を調製し
た。この塩化臭素のジクロロメタン溶液を先ほどの冷却
ジャケット付き滴下ロートに仕込み、ｐ−クミルフェノ
ール溶液に６時間かけて滴下し、さらに３０分間熟成を
行った。
【００３６】反応後、反応液に５重量％ヒドラジン溶液
を加えて残存する塩化臭素及び過剰分の臭素を除外した
後、分液し、水洗を行って臭素化ｐ−クミルフェノール
の溶液を得た。
を加えて残存する塩化臭素及び過剰分の臭素を除外した
後、分液し、水洗を行って臭素化ｐ−クミルフェノール
の溶液を得た。
【００３７】この臭素化ｐ−クミルフェノールの溶液に
水蒸気を吹き込み、まず溶媒を蒸留留去した後、続いて
低沸点の不純物を同様に留去させた。水蒸気蒸留後、そ
の温度を保ちながら、臭素化ｐ−クミルフェノールの溶
液層を分液した。次いで、この溶液を減圧下、９０℃で
乾燥の後、微黄色を帯びた粘調状態の臭素化ｐ−クミル
フェノール８０．１ｇを得た。この得られた臭素化ｐ−
クミルフェノールについて、元素分析、核磁気共鳴スペ
クトル、ガスクロマトグラフィー及び赤外吸収スペクト
ルを測定した結果を以下に示す。
水蒸気を吹き込み、まず溶媒を蒸留留去した後、続いて
低沸点の不純物を同様に留去させた。水蒸気蒸留後、そ
の温度を保ちながら、臭素化ｐ−クミルフェノールの溶
液層を分液した。次いで、この溶液を減圧下、９０℃で
乾燥の後、微黄色を帯びた粘調状態の臭素化ｐ−クミル
フェノール８０．１ｇを得た。この得られた臭素化ｐ−
クミルフェノールについて、元素分析、核磁気共鳴スペ
クトル、ガスクロマトグラフィー及び赤外吸収スペクト
ルを測定した結果を以下に示す。
【００３８】 （１）元素分析結果 Ｃ Ｈ Ｂｒ Ｃｌ 測定値（重量％）：４２．５ ３．２ ４９．２ １．４ この元素分析結果より算出した一分子当たりの平均臭素
化数は２．６１であった。
化数は２．６１であった。
【００３９】（２）核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣ
ｌ3、1Ｈ、ｐｐｍ）：δ１．４〜１．８（ｍ、６Ｈ）、
５．７〜５．８（ｓ、１Ｈ）、６．９〜７．６（ｍ、
６．４Ｈ）。
ｌ3、1Ｈ、ｐｐｍ）：δ１．４〜１．８（ｍ、６Ｈ）、
５．７〜５．８（ｓ、１Ｈ）、６．９〜７．６（ｍ、
６．４Ｈ）。
【００４０】（３）ガスクロマトグラフィー（ＤＢ−
１、０．２５ｍｍ×１５ｍ）ジブロモ体；３９．５９ｗ
ｔ％、ジブロモクロロ体；２．１６ｗｔ％、トリブロモ
体；５３．２８ｗｔ％、テトラブロモ体；４．６８ｗｔ
％、ペンタブロモ体；０．０１ｗｔ％、低沸点物；０．
２８ｗｔ％。
１、０．２５ｍｍ×１５ｍ）ジブロモ体；３９．５９ｗ
ｔ％、ジブロモクロロ体；２．１６ｗｔ％、トリブロモ
体；５３．２８ｗｔ％、テトラブロモ体；４．６８ｗｔ
％、ペンタブロモ体；０．０１ｗｔ％、低沸点物；０．
２８ｗｔ％。
【００４１】（４）赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ、ｃｍ
-1）：３４９５、２９７０、１７６３、１６４８、１５
８９、１５５９、１４７５、１３９６、１３６４、１３
２０、１２７１、１２４６、１２００、１１７０、１１
４１、１０９２、１００９、９３０、８７６、８６３、
８２５、７８８、７３７、７１６。
-1）：３４９５、２９７０、１７６３、１６４８、１５
８９、１５５９、１４７５、１３９６、１３６４、１３
２０、１２７１、１２４６、１２００、１１７０、１１
４１、１０９２、１００９、９３０、８７６、８６３、
８２５、７８８、７３７、７１６。
【００４２】実施例１ 撹拌機及び滴下ロートを備えた０．３リットルの４つ口
丸底フラスコに参考例１で得られた平均臭素化数２．６
１の臭素化ｐ−クミルフェノール３４．１６ｇ（０．０
８０モル）、ジクロロメタン１００ｇ及びトリエチルア
ミン８．１０ｇ（０．０８０モル）を仕込み、冷却循環
恒温装置を用いて１０℃に冷却した。
丸底フラスコに参考例１で得られた平均臭素化数２．６
１の臭素化ｐ−クミルフェノール３４．１６ｇ（０．０
８０モル）、ジクロロメタン１００ｇ及びトリエチルア
ミン８．１０ｇ（０．０８０モル）を仕込み、冷却循環
恒温装置を用いて１０℃に冷却した。
【００４３】次いでＴＣＦ３．９６ｇ（０．０２０モ
ル）及びジクロロメタン５０ｇを臭素化ｐ−クミルフェ
ノール溶液に３０分間かけて滴下し、１０℃で２時間熟
成を行った。
ル）及びジクロロメタン５０ｇを臭素化ｐ−クミルフェ
ノール溶液に３０分間かけて滴下し、１０℃で２時間熟
成を行った。
【００４４】反応後、反応液に１％水酸化ナトリウム水
溶液を添加してｐＨを１２にした後、塩酸を添加して中
和し、分液を行った。
溶液を添加してｐＨを１２にした後、塩酸を添加して中
和し、分液を行った。
【００４５】貧溶媒としてｎ−ヘキサン２００ｇを用い
て、分液後のジクロロメタン溶液を滴下して難燃性カー
ボネート化合物１７．７９ｇの白色結晶を得た。この得
られた難燃性カーボネート化合物について、元素分析、
融点、核磁気共鳴スペクトル、赤外吸収スペクトル及び
熱天秤を測定した結果を以下に示す。
て、分液後のジクロロメタン溶液を滴下して難燃性カー
ボネート化合物１７．７９ｇの白色結晶を得た。この得
られた難燃性カーボネート化合物について、元素分析、
融点、核磁気共鳴スペクトル、赤外吸収スペクトル及び
熱天秤を測定した結果を以下に示す。
【００４６】 （１）元素分析結果 Ｃ Ｈ Ｂｒ Ｃｌ 測定値（重量％）：４３．３ ３．０ ４８．１ ０．４ この元素分析結果より算出した一分子当たりの平均臭素
化数は５．２２であった。
化数は５．２２であった。
【００４７】（２）融点：２３１−２３４℃。
【００４８】（３）核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣ
ｌ3、1Ｈ、ｐｐｍ）：δ１．６〜１．７（ｓ、１２
Ｈ）、７．０〜７．５（ｍ、１２．８Ｈ）。
ｌ3、1Ｈ、ｐｐｍ）：δ１．６〜１．７（ｓ、１２
Ｈ）、７．０〜７．５（ｍ、１２．８Ｈ）。
【００４９】（４）赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ、ｃｍ
-1）：２９７２、１７８８、１５８３、１５５６、１４
５５、１３９１、１２２９、１０９２、１００８、８２
５、７４４、７２１。
-1）：２９７２、１７８８、１５８３、１５５６、１４
５５、１３９１、１２２９、１０９２、１００８、８２
５、７４４、７２１。
【００５０】（５）熱天秤（℃）：５％重量減少（３９
０）、１０％重量減少（４０８）、５０％重量減少（４
５５）。
０）、１０％重量減少（４０８）、５０％重量減少（４
５５）。
【００５１】実施例２ ＡＢＳ（東レ製＃１０）１００重量部に対して、実施例
１と同様の製法で得られた臭素含量４８．３重量％の難
燃性カーボネート化合物３０重量部、三酸化アンチモン
１０重量部を添加し、２１０℃でロール混練りを行い、
２１０℃でプレス成型し試料片を作製した。得られた試
料片について、燃焼性試験及び耐光性経時変化（色差計
によるΔＥ値）の測定を下記試験法で実施した。
１と同様の製法で得られた臭素含量４８．３重量％の難
燃性カーボネート化合物３０重量部、三酸化アンチモン
１０重量部を添加し、２１０℃でロール混練りを行い、
２１０℃でプレス成型し試料片を作製した。得られた試
料片について、燃焼性試験及び耐光性経時変化（色差計
によるΔＥ値）の測定を下記試験法で実施した。
【００５２】（１）燃焼性試験 得られた試料片を、ＪＩＳ Ｋ ７２０１に規格されて
いる酸素指数測定法及びＵＬ９４Ｖ垂直燃焼性試験方法
に準拠して燃焼性の評価を行った。
いる酸素指数測定法及びＵＬ９４Ｖ垂直燃焼性試験方法
に準拠して燃焼性の評価を行った。
【００５３】（２）耐光性経時変化（色差計によるΔＥ
値） 得られた試料片をアイスーパーＵＶテスター（３３ｍＷ
／ｃｍ2）を用い６５℃での耐光性経時変化（色差計に
よるΔＥ値）を測定した。
値） 得られた試料片をアイスーパーＵＶテスター（３３ｍＷ
／ｃｍ2）を用い６５℃での耐光性経時変化（色差計に
よるΔＥ値）を測定した。
【００５４】ΔＥ値＝｛（Ｌ−Ｌ０）2＋（ａ−ａ０）2
＋（ｂ−ｂ０）2｝1/2 Ｌ０、ａ０、ｂ０：耐光性試験前の試料片測定値 Ｌ、ａ、ｂ ：耐光性試験後の試料片測定値 結果を表１に示す。
＋（ｂ−ｂ０）2｝1/2 Ｌ０、ａ０、ｂ０：耐光性試験前の試料片測定値 Ｌ、ａ、ｂ ：耐光性試験後の試料片測定値 結果を表１に示す。
【００５５】
【表１】
【００５６】比較例１、比較例２ ＡＢＳ（東レ製＃１０）１００重量部に対して、市販の
トリス（トリブロモフェノキシ）−ｓ−トリアジン（比
較例１：第一製薬製、ＳＲ−２４５）又は参考例１で得
られた臭素化ｐ−クミルフェノール（比較例２）を表１
に示す配合量で配合し、実施例２と同様の方法により試
料片を作製し、さらに燃焼性試験及び耐光性経時変化
（色差計によるΔＥ値）の測定を行った。結果を表１に
あわせて示す。
トリス（トリブロモフェノキシ）−ｓ−トリアジン（比
較例１：第一製薬製、ＳＲ−２４５）又は参考例１で得
られた臭素化ｐ−クミルフェノール（比較例２）を表１
に示す配合量で配合し、実施例２と同様の方法により試
料片を作製し、さらに燃焼性試験及び耐光性経時変化
（色差計によるΔＥ値）の測定を行った。結果を表１に
あわせて示す。
【００５７】表１から明らかなように本発明の難燃性カ
ーボネート化合物は市販剤と同等の難燃性能を示し、さ
らに高い耐光性を示した。
ーボネート化合物は市販剤と同等の難燃性能を示し、さ
らに高い耐光性を示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０９Ｋ 21/08 Ｃ０９Ｋ 21/08
Claims (6)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で示される難燃性カー
ボネート化合物。 【化１】 （式中、ａ１、ａ２は各々独立して１〜３の整数、ｂ
１、ｂ２は各々独立して１〜２の整数を表す。） - 【請求項２】 一般式（１）において、ａ１＋ａ２＋ｂ
１＋ｂ２＝４〜５の化合物を０〜８０モル％、ａ１＋ａ
２＋ｂ１＋ｂ２＝６の化合物を８０〜０モル％及びａ１
＋ａ２＋ｂ１＋ｂ２＝７〜１０の化合物を０〜２０モル
％含有することを特徴とする請求項１に記載の難燃性カ
ーボネート化合物。 - 【請求項３】 下記一般式（２） 【化２】 （式中、ａは１〜３の整数、ｂは１〜２の整数を表
す。）で示される臭素化ｐ−クミルフェノールと、ホス
ゲン、トリクロロメチルクロロホーメート又はトリクロ
ロメチルカーボネートとを反応させることを特徴とする
請求項１又は請求項２に記載の難燃性カーボネート化合
物の製造方法。 - 【請求項４】 下記一般式（２） 【化３】 （式中、ａは１〜３の整数、ｂは１〜２の整数を表
す。）で示される臭素化ｐ−クミルフェノールと炭酸ジ
エステルとを反応させることを特徴とする請求項１又は
請求項２に記載の難燃性カーボネート化合物の製造方
法。 - 【請求項５】 請求項１又は請求項２に記載の難燃性カ
ーボネート化合物を樹脂に配合することを特徴とする難
燃性樹脂組成物。 - 【請求項６】 樹脂１００重量部に対して難燃性カーボ
ネート化合物を５〜５０重量部配合することを特徴とす
る請求項５に記載の難燃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10462997A JP4324983B2 (ja) | 1997-04-22 | 1997-04-22 | 難燃性カーボネート化合物、その製造方法及びそれを配合してなる難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10462997A JP4324983B2 (ja) | 1997-04-22 | 1997-04-22 | 難燃性カーボネート化合物、その製造方法及びそれを配合してなる難燃性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10291965A true JPH10291965A (ja) | 1998-11-04 |
| JP4324983B2 JP4324983B2 (ja) | 2009-09-02 |
Family
ID=14385745
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10462997A Expired - Fee Related JP4324983B2 (ja) | 1997-04-22 | 1997-04-22 | 難燃性カーボネート化合物、その製造方法及びそれを配合してなる難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4324983B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018211952A1 (ja) * | 2017-05-16 | 2018-11-22 | 国立大学法人神戸大学 | カーボネート誘導体の製造方法 |
| WO2018211953A1 (ja) * | 2017-05-16 | 2018-11-22 | 国立大学法人神戸大学 | フッ素化カーボネート誘導体の製造方法 |
-
1997
- 1997-04-22 JP JP10462997A patent/JP4324983B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018211952A1 (ja) * | 2017-05-16 | 2018-11-22 | 国立大学法人神戸大学 | カーボネート誘導体の製造方法 |
| WO2018211953A1 (ja) * | 2017-05-16 | 2018-11-22 | 国立大学法人神戸大学 | フッ素化カーボネート誘導体の製造方法 |
| CN110719904A (zh) * | 2017-05-16 | 2020-01-21 | 国立大学法人神户大学 | 氟化碳酸酯衍生物的制造方法 |
| JPWO2018211952A1 (ja) * | 2017-05-16 | 2020-04-02 | 国立大学法人神戸大学 | カーボネート誘導体の製造方法 |
| JPWO2018211953A1 (ja) * | 2017-05-16 | 2020-04-23 | 国立大学法人神戸大学 | フッ素化カーボネート誘導体の製造方法 |
| US11130728B2 (en) | 2017-05-16 | 2021-09-28 | National University Corporation Kobe University | Carbonate derivative production method |
| US11167259B2 (en) | 2017-05-16 | 2021-11-09 | National University Corporation Kobe University | Fluorinated carbonate derivative production method |
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| JP4324983B2 (ja) | 2009-09-02 |
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