JPH10289784A - Organic electroluminescnet element - Google Patents

Organic electroluminescnet element

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JPH10289784A
JPH10289784A JP9095424A JP9542497A JPH10289784A JP H10289784 A JPH10289784 A JP H10289784A JP 9095424 A JP9095424 A JP 9095424A JP 9542497 A JP9542497 A JP 9542497A JP H10289784 A JPH10289784 A JP H10289784A
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JP
Japan
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organic electroluminescent
layer
electroluminescent device
work function
organic
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JP9095424A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshiharu Sato
佳晴 佐藤
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • H10K2102/302Details of OLEDs of OLED structures
    • H10K2102/3023Direction of light emission
    • H10K2102/3026Top emission
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
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    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/30Devices specially adapted for multicolour light emission
    • H10K59/38Devices specially adapted for multicolour light emission comprising colour filters or colour changing media [CCM]

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve a display state and raise the yield of a panel for reducing production cost by constituting such that a transparent support body having a luminous conversion layer is provided, so as to be faced to an insulation substrate having an organic electroluminescent cell made of an organic luminous layer or the like clamped with a cathode and an anode, and an active matrix circuit element for driving the cell, respectively at an upper level. SOLUTION: TFTs 2 to 6, and an organic electroluminescent cell clamped with a lower electrode 22 and an upper electrode 23, and formed out of an organic luminous layer 9 for forming each pixel are arranged on the insulation substrate 21 made of a glass panel, silicon wafer or the like. Furthermore, the upper electrode 23 formed so as to have transmissivity in a visible ray zone and used as a cathode is preferably a laminate of a low work function material layer, such as Mg and Al coming in contact with the organic luminous layer 9 and giving a work function equal to or below 4 eV, and a transparent conductive layer such as ITO and ZnO, thereby improving electron injection efficiency. Also, a transparent support body 24 with a fluorescent conversion layer, containing a fluorescent pigment or a color filter luminous conversion layer 7, and the insulation substrate 21 are kept at the prescribed gap from each other via a spacer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は有機電界発光素子に
関するものであり、詳しくは、有機化合物から成る発光
層に電界をかけて光を放出する薄膜型デバイスに関する
ものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an organic electroluminescent device, and more particularly, to a thin film device which emits light by applying an electric field to a light emitting layer made of an organic compound.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、薄膜型の電界発光(EL)素子と
しては、無機材料のII−VI族化合物半導体であるZn
S、CaS、SrS等に、発光中心であるMnや希土類
元素(Eu、Ce、Tb、Sm等)をドープしたものが
一般的であるが、上記の無機材料から作製したEL素子
は、 1)交流駆動が必要(50〜1000Hz)、 2)駆動電圧が高い(〜200V)、 3)フルカラー化が困難(特に青色)、 4)周辺駆動回路のコストが高い、 という問題点を有している。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a thin film type electroluminescent (EL) element, Zn, which is a group II-VI compound semiconductor of an inorganic material, is used.
In general, S, CaS, SrS, and the like are doped with Mn or a rare earth element (Eu, Ce, Tb, Sm, or the like) which is a luminescence center. However, EL devices manufactured from the above inorganic materials include: 1) AC drive is required (50 to 1000 Hz), 2) High drive voltage (up to 200 V), 3) It is difficult to achieve full color (especially blue), and 4) Peripheral drive circuit is expensive. .

【0003】しかし、近年、上記問題点の改良のため、
有機薄膜を用いたEL素子の開発が行われるようになっ
た。特に、発光効率を高めるため、電極からのキャリア
ー注入の効率向上を目的として電極の種類の最適化を行
い、芳香族ジアミンから成る正孔輸送層と8−ヒドロキ
シキノリンのアルミニウム錯体から成る発光層とを設け
た有機電界発光素子の開発(Appl.Phys.Le
tt.,51巻,913頁,1987年)により、従来
のアントラセン等の単結晶を用いたEL素子と比較して
発光効率の大幅な改善がなされ、実用特性に近づいてい
る。
However, in recent years, in order to improve the above problems,
Development of EL devices using organic thin films has been started. In particular, in order to enhance the luminous efficiency, the type of the electrode was optimized for the purpose of improving the efficiency of carrier injection from the electrode, and a hole transport layer composed of an aromatic diamine and a luminescent layer composed of an aluminum complex of 8-hydroxyquinoline were used. Of an organic electroluminescent device provided with a device (Appl. Phys. Le)
tt. , Vol. 51, p. 913, 1987), the luminous efficiency is greatly improved as compared with a conventional EL device using a single crystal such as anthracene, and the practical characteristics are approached.

【0004】上記の様な低分子材料を用いた電界発光素
子の他にも、発光層の材料として、ポリ(p−フェニレ
ンビニレン)(Nature,347巻,539頁,1
990年他)、ポリ〔2−メトキシ−5−(2−エチル
ヘキシルオキシ)−1,4−フェニレンビニレン〕(A
ppl.Phys.Lett.,58巻,1982頁,
1991年他)、ポリ(3−アルキルチオフェン)(J
pn.J.Appl.Phys.30巻,L1938
頁,1991年他)等の高分子材料を用いた電界発光素
子の開発や、ポリビニルカルバゾール等の高分子に低分
子の発光材料と電子移動材料を混合した素子(応用物
理,61巻,1044頁,1992年)の開発も行われ
ている。また、例えば、8−ヒドロキシキノリンのアル
ミニウム錯体をホスト材料として、クマリン等のレーザ
用蛍光色素をドープすること(J.Appl.Phy
s.65巻,3610頁,1989年)等も行われてい
る。
In addition to the electroluminescent device using a low molecular material as described above, poly (p-phenylenevinylene) (Nature, 347, 539, 1) may be used as a material for the light emitting layer.
990 et al.), Poly [2-methoxy-5- (2-ethylhexyloxy) -1,4-phenylenevinylene] (A
ppl. Phys. Lett. 58, 1982,
1991 et al.), Poly (3-alkylthiophene) (J
pn. J. Appl. Phys. 30 volumes, L1938
1991, et al.) And the development of an electroluminescent device using a polymer material, and a device in which a low molecular light emitting material and an electron transfer material are mixed with a polymer such as polyvinyl carbazole (Applied Physics, vol. 61, p. 1044) , 1992). Further, for example, doping a fluorescent dye for laser such as coumarin using an aluminum complex of 8-hydroxyquinoline as a host material (J. Appl. Phys.
s. 65, 3610, 1989).

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】上記の様な有機電界発
光素子をディスプレイパネルとして用いるためには、一
般にマトリクスアドレス方式(特開平2−66873号
公報;電気通信学会技術研究報告,OME89−46,
37,1989年)が採用されるが、画素数の増加にと
もない、輝度がデューティ比の減少とともに減少する
(電気通信学会技術研究報告,OME88−47,3
5,1988年)ことや、クロストークが起きることが
実用上大きな問題となっている。さらには、走査線の数
の増加とともに、ダイナミック駆動時には瞬間的に高輝
度発光させる必要が生じ、結果として、駆動電圧の増加
と電力変換効率の低下を招く。
In order to use such an organic electroluminescent device as a display panel, generally, a matrix addressing method (Japanese Patent Laid-Open No. 2-66873; Technical Report of the Institute of Telecommunications, OME 89-46, is used).
37, 1989), but the luminance decreases with a decrease in the duty ratio with an increase in the number of pixels (IEICE Technical Report, OME88-47, 3).
5, 1988) and the occurrence of crosstalk is a serious problem in practical use. Furthermore, with the increase in the number of scanning lines, it becomes necessary to emit light with high luminance instantaneously during dynamic driving, resulting in an increase in driving voltage and a decrease in power conversion efficiency.

【0006】この単純マトリクス駆動方式の問題を解決
するために、有機電界発光素子をアクティブ・マトリク
ス回路で駆動することが考えられる(特開平6−325
869号公報;特開平7−122360号公報;特開平
7−122361号公報;特開平7−122362号公
報;特開平8−54836号公報;特開平8−3306
00号公報)。しかしながら、フルカラー化に関しては
大きな問題点がある。
In order to solve the problem of the simple matrix driving method, it is conceivable to drive an organic electroluminescent device by an active matrix circuit (Japanese Patent Laid-Open No. 6-325).
869; JP-A-7-122360; JP-A-7-122361; JP-A-7-122362; JP-A-8-54836;
No. 00). However, there is a major problem with full color.

【0007】これまでに、フルカラー化の方式について
はいくつかの提案がなされている: 1)有機発光素子を各発光色(RGB)に応じてパター
ニングして平面配置する方式(Appl.Phys.L
ett.,69巻,3117頁,1996年)、 2)微小共振器構造を用いる方式(Jpn.J.App
l.Phys.34巻,L1234頁,1995年)、 3)白色発光素子とカラーフィルタを組み合わせる方式
(特開平7−142169号公報)、 4)青色発光素子と蛍光変換層を組み合わせる方式(特
開平3−152897号公報)、 5)RGB発光層を積層する方式(フランス特許第2,
728,082号)。
[0007] Several proposals have been made for a full-color system so far: 1) A system in which an organic light-emitting device is patterned and arranged in a plane according to each light-emitting color (RGB) (Appl. Phys. L).
ett. , 69, 3117, 1996), 2) A method using a microresonator structure (Jpn. J. App.
l. Phys. 34, L1234, 1995), 3) A method of combining a white light emitting element and a color filter (JP-A-7-142169), 4) A method of combining a blue light-emitting element and a fluorescence conversion layer (JP-A-3-152897) 5) A method of laminating RGB light emitting layers (French Patent No. 2,
728,082).

【0008】1)の方式は、プロセス上有機層に適用す
ることが困難であり、2)の方式は高価なハーフミラー
を必要とすること視野角により波長がずれるという問題
を有している。3)の方式では、積層型にすることで、
RGB各発光層の配線を垂直方向に絶縁をとる必要が生
じ、配線が非常に複雑になる。3)及び4)の方式で
は、有機層はベタに形成できることから、両方式が現在
のところフルカラーパネルに採用可能な方式である。
The method 1) is difficult to apply to an organic layer due to the process, and the method 2) has a problem that an expensive half mirror is required and the wavelength is shifted due to a viewing angle. In the method 3), by using a laminated type,
It becomes necessary to insulate the wiring of each of the RGB light emitting layers in the vertical direction, and the wiring becomes very complicated. In the methods 3) and 4), since the organic layer can be formed solid, both methods are currently applicable to a full color panel.

【0009】フルカラーパネルは、QVGA仕様(32
0×240ドット)以上のレベルの画素数が想定される
ので、基本的にはアクティブ・マトリクス駆動型にな
る。前述の3)及び4)の方式をアクティブ・マトリク
ス回路と両立させる方法が必要である。これまでに、開
示されている方法(特開平6−325869号公報)で
は、各画素の有機電界発光セルがアクティブ・マトリク
ス駆動回路の素子(TFT)と同一基板上に形成され、
かつ、発光変換層(カラーフィルタ層または蛍光変換
層)が基板の外側か素子側に形成されている。図1は従
来の一般的な有機電界発光素子の構造例を模式的に示す
断面図であり、1は透明基板、2〜6はTFT、7は発
光変換層、8は陽極、9は有機発光層、10は陰極、1
1は背面支持体を各々表わす。
A full color panel is a QVGA specification (32
Since the number of pixels at a level of 0 × 240 dots or more is assumed, the active matrix drive type is basically used. There is a need for a method that makes the above methods 3) and 4) compatible with the active matrix circuit. In the method disclosed so far (JP-A-6-325869), the organic electroluminescent cell of each pixel is formed on the same substrate as the element (TFT) of the active matrix driving circuit.
In addition, a luminescence conversion layer (color filter layer or fluorescence conversion layer) is formed outside the substrate or on the element side. FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of the structure of a conventional general organic electroluminescent device, wherein 1 is a transparent substrate, 2 to 6 are TFTs, 7 is a light emission conversion layer, 8 is an anode, and 9 is organic light emission. Layers 10 are cathodes, 1
1 represents a back support.

【0010】しかしながら、TFTの製造プロセスを考
えると、発光変換層の作製工程はTFT形成の後となる
が、発光変換層のパターニング時に使用するアルカリ等
の現像液で既に形成したTFTに損傷があるために、T
FT部分にウェットプロセスに耐える保護膜を形成しな
ければならない。また、パネルとしての歩留まりを考え
ると、パネル全体の歩留まりは、TFT歩留まりと発光
変換層歩留まりのかけ算になるために、相当程度低くな
ることが予想される。
However, considering the manufacturing process of the TFT, the process of forming the luminescence conversion layer is performed after the formation of the TFT, but the TFT already formed with a developing solution such as an alkali used for patterning the luminescence conversion layer is damaged. For T
A protective film that can withstand the wet process must be formed on the FT portion. Considering the yield as a panel, the yield of the entire panel is expected to be considerably lower because it is a product of the TFT yield and the luminescence conversion layer yield.

【0011】[0011]

【課題を解決する手段】上述の、製造工程上の歩留まり
の問題は、フルカラーパネルの実現のために克服しなけ
ればならない課題である。本発明者等は上記実状に鑑
み、パネル全体の製造歩留まりが低下しない、アクティ
ブ・マトリクス駆動が可能でフルカラー表示が出来る有
機電界発光素子を提供することを目的とする。すなわ
ち、本発明は、絶縁性基板上に、陽極及び陰極により挟
持された、少なくとも有機発光層から成る有機電界発光
セルと、前記基板上に有機電界発光セルを駆動するアク
ティブ・マトリクス回路を設けた有機電界発光素子であ
って、透明支持体を前記基板と対向して配置させ、有機
電界発光セルからの発光を変換する発光変換層を前記透
明支持体上に設けたことを特徴とする有機電界発光素子
に存する。
The above-mentioned problem of the yield in the manufacturing process is a problem which must be overcome to realize a full-color panel. In view of the above situation, the present inventors have an object to provide an organic electroluminescent device capable of active matrix driving and capable of performing full-color display without reducing the manufacturing yield of the entire panel. That is, the present invention provides an organic electroluminescent cell composed of at least an organic light emitting layer sandwiched between an anode and a cathode on an insulating substrate, and an active matrix circuit for driving the organic electroluminescent cell on the substrate. An organic electroluminescent device, wherein a transparent support is disposed to face the substrate, and a luminescence conversion layer for converting luminescence from an organic electroluminescent cell is provided on the transparent support. Exists in light emitting elements.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下、本発明の有機電界発光素子
について添付図面に従い説明する。図2は本発明に用い
られる一般的な有機電界発光素子の構造例を模式的に示
す断面図であり、21は基板、2〜6はTFT、22は
下部電極、9は有機発光層、23は上部電極、24は透
明支持体を各々表わす。基板21は有機電界発光セルと
TFT部分の支持体となるものであり、TFT製造工程
(非晶質シリコン、多結晶シリコン、CdSe等の成
膜)でのプロセス温度を考慮すると、200℃以上の耐
熱性のあるものが好ましく、石英やガラスの板、シリコ
ンウェハ等が用いられる。特にシリコンウェハを用いる
と多結晶シリコンTFTを予め高精細に形成できる利点
がある。TFT以外のアクティブマトリクス回路も本発
明には使用可能であり、例えば、金属/絶縁体/金属
(MIM)素子によるアクティブ駆動も可能である。非
晶質シリコンではプロセス温度が低くなるために、前記
基板以外に樹脂基板も使用できる。但し、樹脂基板の場
合にはガスバリア性が必要となるために、基板の少なく
とも片面にはシリコン酸化物やシリコン窒化物等による
ガスバリア層を設ける必要がある。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, an organic electroluminescent device of the present invention will be described with reference to the attached drawings. FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a structure example of a general organic electroluminescent device used in the present invention, wherein 21 is a substrate, 2 to 6 are TFTs, 22 is a lower electrode, 9 is an organic light emitting layer, 23 Represents an upper electrode, and 24 represents a transparent support. The substrate 21 serves as a support for the organic electroluminescent cell and the TFT portion. When the process temperature in the TFT manufacturing process (film formation of amorphous silicon, polycrystalline silicon, CdSe, etc.) is taken into consideration, the substrate 21 has a temperature of 200 ° C. or more. Those having heat resistance are preferable, and a quartz or glass plate, a silicon wafer, or the like is used. In particular, the use of a silicon wafer has the advantage that a polycrystalline silicon TFT can be formed with high definition in advance. An active matrix circuit other than a TFT can be used in the present invention. For example, active driving using a metal / insulator / metal (MIM) element is also possible. Since the process temperature of amorphous silicon is low, a resin substrate can be used in addition to the above substrate. However, in the case of a resin substrate, since gas barrier properties are required, it is necessary to provide a gas barrier layer of silicon oxide, silicon nitride, or the like on at least one surface of the substrate.

【0013】TFTの構造は、図2には、逆スタガ型と
呼ばれるものを示してある。ゲート電極2、ゲート絶縁
膜3、半導体層4、オーミックコンタクト層5、ソース
及びドレイン電極6a,6bから成る。図2には最終段
のTFTしか示していないが、有機電界発光セルをアク
ティブ駆動させるためには、少なくとも2個のスイッチ
ング用TFTと1個のコンデンサが必要である。具体的
な回路構成例を図3に示す。図3のアクティブ駆動回路
を平面状に模式的に示したものを図4に示す。
FIG. 2 shows a structure of a TFT called an inverted staggered type. It comprises a gate electrode 2, a gate insulating film 3, a semiconductor layer 4, an ohmic contact layer 5, and source and drain electrodes 6a and 6b. Although FIG. 2 shows only the last TFT, at least two switching TFTs and one capacitor are required for active driving of the organic electroluminescent cell. FIG. 3 shows a specific circuit configuration example. FIG. 4 schematically shows the active drive circuit of FIG. 3 in a plan view.

【0014】基板21上には各画素を形成する、下部電
極22及び上部電極23に挟まれた有機発光層9から成
る有機電界発光セルが設けられる。有機発光セルからの
発光は上部電極を通して取り出されるので、上部電極は
可視領域(400〜800nm)において60%以上の
透過率をもつ必要がある。有機発光層から発光を得るた
めには、各電極から正孔及び電子を注入して有機発光層
中で再結合させて有機発光層の構成分子を励起させる必
要がある。本発明においては、以下に示す二通りの電荷
注入の方法が考案される: A.下部電極を陽極として、上部電極を陰極とする。 B.下部電極を陰極として、上部電極を陽極とする。 方法A及び方法Bいずれにおいても、上部電極が可視領
域において透明性を有することが必要なことは既述した
通りである。以下、各方法における素子構成について詳
述する。
On the substrate 21, an organic electroluminescent cell comprising the organic light emitting layer 9 sandwiched between the lower electrode 22 and the upper electrode 23 for forming each pixel is provided. Since light emitted from the organic light emitting cell is extracted through the upper electrode, the upper electrode needs to have a transmittance of 60% or more in the visible region (400 to 800 nm). In order to obtain light emission from the organic light emitting layer, it is necessary to inject holes and electrons from the respective electrodes and to recombine in the organic light emitting layer to excite the constituent molecules of the organic light emitting layer. In the present invention, the following two types of charge injection methods are devised: The lower electrode is used as an anode and the upper electrode is used as a cathode. B. The lower electrode is a cathode and the upper electrode is an anode. In both the method A and the method B, as described above, the upper electrode needs to have transparency in the visible region. Hereinafter, the element configuration in each method will be described in detail.

【0015】<方法A>下部電極(陽極)には透明性が
要求されないので、通常、正孔注入に必要とされる仕事
関数を満たす金属が用いられる。仕事関数の値としては
4.6eV以上が望ましく、この値を満たす金属は、例
えば、化学便覧(日本化学会編第3版の基礎編II、49
3〜494頁、丸善、1984年)によれば、金、銀、
銅、イリジウム、モリブデン、ニオブ、ニッケル、オス
ミウム、パラジウム、白金、ルテニウム、タンタル、タ
ングステン等の金属やそれらの合金、インジウム及び/
またはスズの酸化物(ITOと以下略す)等の金属酸化
物やヨウ化銅、あるいは、ポリピロール、ポリアニリ
ン、ポリ(3−メチルチオフェン)等の導電性高分子が
挙げられる。また、配線抵抗を下げるために上記の金属
を他の低抵抗導電材料の上に積層して全体としての抵抗
を下げることも可能である。下部電極の膜厚は、通常、
5〜1000nm、好ましくは10〜500nm程度で
ある。
<Method A> Since transparency is not required for the lower electrode (anode), a metal satisfying the work function required for hole injection is usually used. The value of the work function is desirably 4.6 eV or more, and metals satisfying this value are, for example, Chemical Handbook (Basic Edition II, 49, 3rd edition of the Chemical Society of Japan).
3 to 494, Maruzen, 1984), gold, silver,
Metals such as copper, iridium, molybdenum, niobium, nickel, osmium, palladium, platinum, ruthenium, tantalum, tungsten and their alloys, indium and / or
Alternatively, a metal oxide such as a tin oxide (hereinafter abbreviated as ITO) or copper iodide, or a conductive polymer such as polypyrrole, polyaniline, or poly (3-methylthiophene) may be used. Further, in order to reduce the wiring resistance, the above metal can be laminated on another low-resistance conductive material to lower the resistance as a whole. The thickness of the lower electrode is usually
It is about 5 to 1000 nm, preferably about 10 to 500 nm.

【0016】上部電極(陰極)としては透明電極が必要
であるが、電子を効率よく注入するためには、4.0e
V以下の仕事関数を有する材料が望ましい。しかしなが
ら、ITOやZnOの様な透明酸化物導電体の仕事関数
は4.6eV以上であり、陰極として用いることは困難
である。そこで、4.0eV以下の仕事関数材料を十分
な透過率を有する程度に薄膜化して有機発光層の上に形
成し、その上に前記透明導電膜を積層することが有効な
方法であることを見出した。前記の4.0eV以下の低
仕事関数材料としては、同じく、化学便覧によれば、ア
ルミニウム、バリウム、カルシウム、セリウム、エルビ
ウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ハフニウム、イン
ジウム、ランタン、マグネシウム、マンガン、ネオジウ
ム、スカンジウム、サマリウム、イットリウム、亜鉛、
ジルコニウム等の金属や、これらの金属と先に挙げた仕
事関数が4.6eV以上の値を有する金属との合金組成
物も使用される。また、LaB6 等の化合物材料もこの
目的で可能である。この低仕事関数材料層の膜厚は、透
明性の要請から、1〜100nm、好ましくは0.5〜
50nm程度である。この低仕事関数材料層の上に前述
のITO、ZnO等の透明導電層が、膜厚5〜1000
nm、好ましくは10〜500nm程度で積層される。
各下部電極に対してスイッチング及びメモリー機能を有
するアクティブ駆動回路が基板上に形成されているの
で、上部電極については表示面積全体にわたってベタの
成膜で構わない。
Although a transparent electrode is required as the upper electrode (cathode), 4.0 e is required to efficiently inject electrons.
A material having a work function of V or less is desirable. However, the work function of a transparent oxide conductor such as ITO or ZnO is 4.6 eV or more, and it is difficult to use it as a cathode. Therefore, it is an effective method to reduce the thickness of a work function material of 4.0 eV or less to an extent having a sufficient transmittance, form the work function material on the organic light emitting layer, and laminate the transparent conductive film thereon. I found it. As the low work function material of 4.0 eV or less, similarly, according to Chemical Handbook, aluminum, barium, calcium, cerium, erbium, europium, gadolinium, hafnium, indium, lanthanum, magnesium, manganese, neodymium, scandium, Samarium, yttrium, zinc,
Also used are metals such as zirconium and alloy compositions of these metals with the above-mentioned metals having a work function of 4.6 eV or more. Compound materials such as LaB 6 are also possible for this purpose. The thickness of the low work function material layer is 1 to 100 nm, preferably 0.5 to
It is about 50 nm. On this low work function material layer, the above-mentioned transparent conductive layer of ITO, ZnO, etc.
nm, preferably about 10 to 500 nm.
Since an active drive circuit having a switching and memory function for each lower electrode is formed on the substrate, the upper electrode may be formed by a solid film over the entire display area.

【0017】上記の低仕事関数材料層の代わりに、トン
ネル障壁効果により陰極から発光層への電子注入を容易
にする界面層を用いてもよい。この目的に使用される材
料としては、LiFやNaF等のアルカリ金属フッ化
物、MgF2 、CaF2 等のアルカリ土類金属のフッ化
物、Li2 O等のアルカリ金属酸化物、MgO、BaO
等のアルカリ土類金属の酸化物から成り、これらの材料
絶縁性であることから、膜厚としては0.2〜10nm
の範囲が好ましい。
Instead of the low work function material layer, an interface layer that facilitates electron injection from the cathode to the light emitting layer by a tunnel barrier effect may be used. Materials used for this purpose include alkali metal fluorides such as LiF and NaF, alkali earth metal fluorides such as MgF 2 and CaF 2 , alkali metal oxides such as Li 2 O, MgO, BaO
And the like, and these materials are insulative, so that the film thickness is 0.2 to 10 nm.
Is preferable.

【0018】下部電極、上部電極の形成方法は、抵抗加
熱方式または電子ビーム方式による真空蒸着法、スパッ
ター法、ECRスパッタ法、イオンビームスパッタ法等
が用いられる。次に、有機発光層9の構造について説明
する。発光材料を単層で形成することも可能であるが、
発光効率を高くするためには、正孔輸送層と電子輸送層
を少なくとも含む構造が望ましい。図5は本発明に用い
られる一般的な有機電界発光セルの構造例を模式的に示
す断面図であり、21は基板、22は下部電極(陽
極)、41は正孔輸送層、42は電子輸送層、23は上
部電極(陰極)を各々表わす。
As a method for forming the lower electrode and the upper electrode, a vacuum evaporation method, a sputtering method, an ECR sputtering method, an ion beam sputtering method or the like by a resistance heating method or an electron beam method is used. Next, the structure of the organic light emitting layer 9 will be described. Although it is possible to form the luminescent material in a single layer,
In order to increase luminous efficiency, a structure including at least a hole transport layer and an electron transport layer is desirable. FIG. 5 is a cross-sectional view schematically showing an example of the structure of a general organic electroluminescent cell used in the present invention, wherein 21 is a substrate, 22 is a lower electrode (anode), 41 is a hole transport layer, and 42 is an electron. The transport layer 23 represents an upper electrode (cathode).

【0019】正孔輸送層41の材料に要求される条件と
しては、下部電極22からの正孔注入効率が高く、か
つ、注入された正孔を効率よく輸送することができる材
料であることが必要である。そのためには、イオン化ポ
テンシャルが小さく、可視光の光に対して透明性が高
く、しかも正孔移動度が大きく、さらに安定性に優れ、
トラップとなる不純物が製造時や使用時に発生しにくい
ことが要求される。上記の一般的要求以外に、車載表示
用の応用を考えた場合、素子にはさらに耐熱性が要求さ
れる。従って、Tgとして70℃以上の値を有する材料
が望ましい。
The conditions required for the material of the hole transport layer 41 include a material having a high hole injection efficiency from the lower electrode 22 and capable of transporting the injected holes efficiently. is necessary. For that purpose, the ionization potential is small, the transparency to visible light is high, and the hole mobility is large, and the stability is excellent.
It is required that impurities serving as traps hardly occur during production or use. In addition to the above general requirements, when considering applications for in-vehicle display, the element is required to have further heat resistance. Therefore, a material having a Tg of 70 ° C. or more is desirable.

【0020】このような正孔輸送材料としては、例え
ば、1,1−ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニ
ル)シクロヘキサン等の3級芳香族アミンユニットを連
結した芳香族ジアミン化合物(特開昭59−19439
3号公報)、4,4′−ビス〔N−(1−ナフチル)−
N−フェニルアミノ〕ビフェニルで代表される2個以上
の3級アミンを含み2個以上の縮合芳香族環が窒素原子
に置換した芳香族アミン(特開平5−234681号公
報)、トリフェニルベンゼンの誘導体でスターバースト
構造を有する芳香族トリアミン(米国特許第4,92
3,774号)、N,N′−ジフェニル−N,N′−ビ
ス(3−メチルフェニル)ビフェニル−4,4′−ジア
ミン等の芳香族ジアミン(米国特許第4,764,62
5号)、α,α,α′,α′−テトラメチル−α,α′
−ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)−p−キ
シレン(特開平3−269084号公報)、分子全体と
して立体的に非対称なトリフェニルアミン誘導体(特開
平4−129271号公報)、ピレニル基に芳香族ジア
ミノ基が複数個置換した化合物(特開平4−17539
5号公報)、エチレン基で3級芳香族アミンユニットを
連結した芳香族ジアミン(特開平4−264189号公
報)、スチリル構造を有する芳香族ジアミン(特開平4
−290851号公報)、チオフェン基で芳香族3級ア
ミンユニットを連結したもの(特開平4−304466
号公報)、スターバースト型芳香族トリアミン(特開平
4−308688号公報)、ベンジルフェニル化合物
(特開平4−364153号公報)、フルオレン基で3
級アミンを連結したもの(特開平5−25473号公
報)、トリアミン化合物(特開平5−239455号公
報)、ビスジピリジルアミノビフェニル(特開平5−3
20634号公報)、N,N,N−トリフェニルアミン
誘導体(特開平6−1972号公報)、フェノキサジン
構造を有する芳香族ジアミン(特開平7−138562
号公報)、ジアミノフェニルフェナントリジン誘導体
(特開平7−252474号公報)、ヒドラゾン化合物
(特開平2−311591号公報)、シラザン化合物
(米国特許第4,950,950号公報)、シラナミン
誘導体(特開平6−49079号公報)、ホスファミン
誘導体(特開平6−25659号公報)、キナクリドン
化合物等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用い
てもよいし、必要に応じて、各々、混合して用いてもよ
い。
As such a hole transport material, for example, an aromatic diamine compound in which tertiary aromatic amine units such as 1,1-bis (4-di-p-tolylaminophenyl) cyclohexane are linked (Japanese Patent Laid-Open Publication No. 1959-19439
No. 3), 4,4'-bis [N- (1-naphthyl)-
Aromatic amines containing two or more tertiary amines represented by [N-phenylamino] biphenyl and having two or more condensed aromatic rings substituted by nitrogen atoms (JP-A-5-234681); Aromatic triamines having a starburst structure in derivatives (US Pat. No. 4,92
Aromatic diamines such as N, N'-diphenyl-N, N'-bis (3-methylphenyl) biphenyl-4,4'-diamine (U.S. Pat. No. 4,764,62)
No. 5), α, α, α ′, α′-tetramethyl-α, α ′
-Bis (4-di-p-tolylaminophenyl) -p-xylene (JP-A-3-269084), triphenylamine derivatives which are sterically asymmetric as a whole molecule (JP-A-4-129271), pyrenyl In which a plurality of aromatic diamino groups are substituted on a group (JP-A-4-17539)
No. 5), an aromatic diamine in which a tertiary aromatic amine unit is linked by an ethylene group (JP-A-4-264189), an aromatic diamine having a styryl structure (JP-A-Hei-4).
(Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-290466), a compound in which an aromatic tertiary amine unit is linked by a thiophene group (JP-A-4-304466).
JP-A-4-308688), a benzylphenyl compound (JP-A-4-364153), and a fluorene group of 3
Tertiary amine compound (JP-A-5-239455), bisdipyridylaminobiphenyl (JP-A-5-3473)
20634), N, N, N-triphenylamine derivatives (JP-A-6-1972), and aromatic diamines having a phenoxazine structure (JP-A-7-138562).
JP, JP-A-7-252474, a hydrazone compound (JP-A-2-311591), a silazane compound (U.S. Pat. No. 4,950,950), and a silanamin derivative ( JP-A-6-49079), phosphamine derivatives (JP-A-6-25659), and quinacridone compounds. These compounds may be used alone, or may be used as a mixture as necessary.

【0021】上記の化合物以外に、正孔輸送層41の材
料として、ポリビニルカルバゾールやポリシラン(Ap
pl.Phys.Lett.,59巻,2760頁,1
991年)、ポリフォスファゼン(特開平5−3109
49号公報)、ポリアミド(特開平5−310949号
公報)、ポリビニルトリフェニルアミン(特開平7−5
3953号公報)、トリフェニルアミン骨格を有する高
分子(特開平4−133065号公報)、トリフェニル
アミン単位をメチレン基等で連結した高分子(Synt
hetic Metals,55−57巻,4163
頁,1993年)、芳香族アミンを含有するポリメタク
リレート(J.Polym.Sci.,Polym.C
hem.Ed.,21巻,969頁,1983年)等の
高分子材料が挙げられる。
In addition to the above compounds, as the material of the hole transport layer 41, polyvinyl carbazole or polysilane (Ap
pl. Phys. Lett. 59, 2760, 1
991), polyphosphazene (JP-A-5-3109)
No. 49), polyamide (JP-A-5-310949), polyvinyl triphenylamine (JP-A-7-5).
3953), a polymer having a triphenylamine skeleton (Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-1330065), and a polymer in which triphenylamine units are linked by a methylene group or the like (Synt.
hetic Metals, 55-57, 4163
P. 1993), polymethacrylates containing aromatic amines (J. Polym. Sci., Polym. C).
hem. Ed. , 21, 969, 1983).

【0022】上記の正孔輸送材料を塗布法あるいは真空
蒸着法により前記下部電極22上に積層することにより
正孔輸送層41を形成する。塗布法の場合は、正孔輸送
材料を1種または2種以上と、必要により正孔のトラッ
プにならないバインダー樹脂や塗布性改良剤などの添加
剤とを添加し、溶解して塗布溶液を調製し、スピンコー
ト法などの方法により陽極22上に塗布し、乾燥して正
孔輸送層41を形成する。バインダー樹脂としては、ポ
リカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル等が挙
げられる。バインダー樹脂は添加量が多いと正孔移動度
を低下させるので、少ない方が望ましく、通常、50重
量%以下が好ましい。
The hole transport layer 41 is formed by laminating the above hole transport material on the lower electrode 22 by a coating method or a vacuum deposition method. In the case of the coating method, one or more hole transport materials and, if necessary, an additive such as a binder resin or a coating improver which does not trap holes are added and dissolved to prepare a coating solution. Then, the material is applied on the anode 22 by a method such as spin coating, and dried to form the hole transport layer 41. Examples of the binder resin include polycarbonate, polyarylate, and polyester. If the amount of the binder resin is large, the hole mobility is reduced, so that a small amount is desirable, and usually 50% by weight or less is preferable.

【0023】真空蒸着法の場合には、正孔輸送材料を真
空容器内に設置されたルツボに入れ、真空容器内を適当
な真空ポンプで10-4Pa程度にまで排気した後、ルツ
ボを加熱して、正孔輸送材料を蒸発させ、ルツボと向き
合って置かれた基板1上の陽極2上に正孔輸送層4を形
成させる。上記正孔輸送層41を形成する場合、さら
に、アクセプタとして、芳香族カルボン酸の金属錯体及
び/または金属塩(特開平4−320484号公報)、
ベンゾフェノン誘導体およびチオベンゾフェノン誘導体
(特開平5−295361号公報)、フラーレン類(特
開平5−331458号公報)等を10-3〜10重量%
の濃度でドープして、フリーキャリアとしての正孔を生
成させることにより、低電圧駆動を可能にすることがで
きる。
In the case of the vacuum evaporation method, the hole transporting material is put into a crucible placed in a vacuum vessel, and the inside of the vacuum vessel is evacuated to about 10 -4 Pa by a suitable vacuum pump, and then the crucible is heated. Then, the hole transport material is evaporated to form the hole transport layer 4 on the anode 2 on the substrate 1 placed facing the crucible. When the hole transport layer 41 is formed, a metal complex and / or a metal salt of an aromatic carboxylic acid is further used as an acceptor (Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-320484).
Benzophenone derivatives and thiobenzophenone derivatives (JP-A-5-295361), fullerenes (JP-A-5-331458), etc., in an amount of 10 -3 to 10% by weight.
, To generate holes as free carriers, thereby enabling low-voltage driving.

【0024】正孔輸送層41の膜厚は、通常、10〜3
00nm、好ましくは30〜100nmである。この様
な薄膜を一様に形成するためには、一般に真空蒸着法が
よく用いられる。下部電極22と正孔輸送層41のコン
タクトを向上させるために、図6に示す様に、陽極バッ
ファ層40を設けることが考えられる。陽極バッファ層
に用いられる材料に要求される条件としては、陽極との
コンタクトがよく均一な薄膜が形成でき、熱的に安定、
すなわち、融点及びガラス転移温度が高く、融点として
は300℃以上、ガラス転移温度としては100℃以上
が要求される。さらに、イオン化ポテンシャルが低く陽
極からの正孔注入が容易なこと、正孔移動度が大きいこ
とが挙げられる。この目的のために、これまでにポルフ
ィリン誘導体やフタロシアニン化合物(特開昭63−2
95695号公報)、スターバスト型芳香族トリアミン
(特開平4−308688号公報)、ヒドラゾン化合物
(特開平4−320483号公報)、アルコキシ置換の
芳香族ジアミン誘導体(特開平4−220995号公
報)、p−(9−アントリル)−N,N−ジ−p−トリ
ルアニリン(特開平3−111485号公報)、ポリチ
エニレンビニレンやポリ−p−フェニレンビニレン(特
開平4−145192号公報)、ポリアニリン(App
l.Phys.Lett.,64巻,1245頁,19
94年参照)等の有機化合物や、スパッタ・カーボン膜
(特開平8−31573号公報)や、バナジウム酸化
物、ルテニウム酸化物、モリブデン酸化物等の金属酸化
物(第43回応用物理学関係連合講演会,27a−SY
−9,1996年)が報告されている。
The thickness of the hole transport layer 41 is usually 10 to 3
00 nm, preferably 30 to 100 nm. In order to uniformly form such a thin film, generally, a vacuum deposition method is often used. In order to improve the contact between the lower electrode 22 and the hole transport layer 41, it is conceivable to provide an anode buffer layer 40 as shown in FIG. The condition required for the material used for the anode buffer layer is that a uniform thin film can be formed with good contact with the anode,
That is, the melting point and the glass transition temperature are high, the melting point is required to be 300 ° C. or more, and the glass transition temperature is required to be 100 ° C. or more. In addition, the ionization potential is low, holes can be easily injected from the anode, and the hole mobility is high. For this purpose, porphyrin derivatives and phthalocyanine compounds (Japanese Patent Application Laid-Open No.
No. 95695), a star bust type aromatic triamine (JP-A-4-308688), a hydrazone compound (JP-A-4-320483), an alkoxy-substituted aromatic diamine derivative (JP-A-4-220995), p- (9-anthryl) -N, N-di-p-tolylaniline (JP-A-3-111485), polythienylenevinylene and poly-p-phenylenevinylene (JP-A-4-145192), polyaniline (App
l. Phys. Lett. 64, 1245, 19
Organic compounds, such as organic compounds, sputtered carbon films (JP-A-8-31573), and metal oxides such as vanadium oxide, ruthenium oxide, and molybdenum oxide. Lecture, 27a-SY
-9, 1996).

【0025】上記陽極バッファ層材料としてよく使用さ
れる化合物としては、ポルフィリン化合物またはフタロ
シアニン化合物が挙げられる。これらの化合物は中心金
属を有していてもよいし、無金属のものでもよい。好ま
しいこれらの化合物の具体例としては、以下の化合物が
挙げられる:ポルフィン 5,10,15,20−テトラフェニル−21H,23
H−ポルフィン 5,10,15,20−テトラフェニル−21H,23
H−ポルフィンコバルト(II) 5,10,15,20−テトラフェニル−21H,23
H−ポルフィン銅(II) 5,10,15,20−テトラフェニル−21H,23
H−ポルフィン亜鉛(II) 5,10,15,20−テトラフェニル−21H,23
H−ポルフィンバナジウム(IV)オキシド 5,10,15,20−テトラ(4−ピリジル)−21
H,23H−ポルフィン 29H,31H−フタロシアニン 銅(II)フタロシアニン 亜鉛(II)フタロシアニン チタンフタロシアニンオキシド マグネシウムフタロシアニン 鉛フタロシアニン 銅(II)4,4’,4”,4''' −テトラアザ−29
H,31H−フタロシアニン
As a compound frequently used as the material of the anode buffer layer, a porphyrin compound or a phthalocyanine compound can be given. These compounds may have a central metal or may be non-metallic. Specific examples of these preferred compounds include the following compounds: porphine 5,10,15,20-tetraphenyl-21H, 23
H-porphine 5,10,15,20-tetraphenyl-21H, 23
H-porphine cobalt (II) 5,10,15,20-tetraphenyl-21H, 23
H-porphine copper (II) 5,10,15,20-tetraphenyl-21H, 23
H-porphine zinc (II) 5,10,15,20-tetraphenyl-21H, 23
H-porphine vanadium (IV) oxide 5,10,15,20-tetra (4-pyridyl) -21
H, 23H-porphine 29H, 31H-phthalocyanine copper (II) phthalocyanine zinc (II) phthalocyanine titanium phthalocyanine oxide magnesium phthalocyanine lead phthalocyanine copper (II) 4,4 ′, 4 ″, 4 ″ ′-tetraaza-29
H, 31H-phthalocyanine

【0026】陽極バッファ層の場合も、正孔輸送層と同
様にして薄膜形成可能であるが、無機物の場合には、さ
らに、スパッタ法や電子ビーム蒸着法、プラズマCVD
法が用いられる。以上の様にして形成される陽極バッフ
ァ層40の膜厚は、通常、3〜100nm、好ましくは
10〜50nmである。
In the case of the anode buffer layer, a thin film can be formed in the same manner as in the case of the hole transport layer. In the case of an inorganic substance, however, a sputtering method, an electron beam evaporation method, a plasma CVD method, or the like can be used.
Method is used. The thickness of the anode buffer layer 40 formed as described above is usually 3 to 100 nm, preferably 10 to 50 nm.

【0027】正孔輸送層41の上には電子輸送層42が
設けられる。電子輸送層は、電界を与えられた電極間に
おいて陰極からの電子を効率よく正孔輸送層の方向に輸
送することができる化合物より形成される。電子輸送層
42に用いられる電子輸送性化合物としては、上部電極
(陰極)23からの電子注入効率が高く、かつ、注入さ
れた電子を効率よく輸送することができる化合物である
ことが必要である。そのためには、電子親和力が大き
く、しかも電子移動度が大きく、さらに安定性に優れト
ラップとなる不純物が製造時や使用時に発生しにくい化
合物であることが要求される。
An electron transport layer 42 is provided on the hole transport layer 41. The electron transport layer is formed of a compound capable of efficiently transporting electrons from the cathode between the electrodes to which an electric field is applied in the direction of the hole transport layer. The electron transporting compound used for the electron transporting layer 42 needs to be a compound having high electron injection efficiency from the upper electrode (cathode) 23 and capable of efficiently transporting the injected electrons. . For this purpose, it is required that the compound has a high electron affinity, a high electron mobility, a high stability, and an impurity which becomes a trap and hardly occurs during production or use.

【0028】このような条件を満たす材料としては、テ
トラフェニルブタジエンなどの芳香族化合物(特開昭5
7−51781号公報)、8−ヒドロキシキノリンのア
ルミニウム錯体などの金属錯体(特開昭59−1943
93号公報)、10−ヒドロキシベンゾ〔h〕キノリン
の金属錯体(特開平6−322362号公報)、混合配
位子アルミニウムキレート錯体(特開平5−19837
7号公報、特開平5−198378号公報、特開平5−
214332号公報、特開平6−172751号公報シ
クロペンタジエン誘導体(特開平2−289675号公
報)、ペリノン誘導体(特開平2−289676号公
報)、オキサジアゾール誘導体(特開平2−21679
1号公報)、ビススチリルベンゼン誘導体(特開平1−
245087号公報、同2−222484号公報)、ペ
リレン誘導体(特開平2−189890号公報、同3−
791号公報)、クマリン化合物(特開平2−1916
94号公報、同3−792号公報)、希土類錯体(特開
平1−256584号公報)、ジスチリルピラジン誘導
体(特開平2−252793号公報)、p−フェニレン
化合物(特開平3−33183号公報)、チアジアゾロ
ピリジン誘導体(特開平3−37292号公報)、ピロ
ロピリジン誘導体(特開平3−37293号公報)、ナ
フチリジン誘導体(特開平3−203982号公報)、
シロール誘導体(日本化学会第70春季年会,2D1
02及び2D1 03,1996年)などが挙げられ
る。
Materials satisfying such conditions include aromatic compounds such as tetraphenylbutadiene (Japanese Unexamined Patent Publication No.
And metal complexes such as aluminum complexes of 8-hydroxyquinoline (JP-A-59-1943).
No. 93), a metal complex of 10-hydroxybenzo [h] quinoline (JP-A-6-322362), and a mixed ligand aluminum chelate complex (JP-A-5-19837).
7, JP-A-5-198378, JP-A-5-1983
JP-A-214332, JP-A-6-172751, cyclopentadiene derivative (JP-A-2-289675), perinone derivative (JP-A-2-289676), oxadiazole derivative (JP-A-2-21679)
No. 1), bisstyrylbenzene derivatives (Japanese Unexamined Patent Publication No.
JP-A-245087 and JP-A-2-222484), perylene derivatives (JP-A-2-189890 and JP-A-3-189890).
No. 791), coumarin compounds (JP-A-2-1916)
Nos. 94 and 3-792), rare earth complexes (JP-A 1-256584), distyrylpyrazine derivatives (JP-A 2-252793), and p-phenylene compounds (JP-A 3-33183). ), Thiadiazolopyridine derivatives (JP-A-3-37292), pyrrolopyridine derivatives (JP-A-3-37293), naphthyridine derivatives (JP-A-3-203982),
Silole derivatives (The 70th Annual Meeting of the Chemical Society of Japan, 2D1
02 and 2D103, 1996).

【0029】電子輸送層42の膜厚は、通常、10〜2
00nm、好ましくは30〜100nmである。電子輸
送層も正孔輸送層と同様の方法で形成することができる
が、通常は真空蒸着法が用いられる。素子の発光効率を
向上させるとともに発光色を変える目的で、例えば、8
−ヒドロキシキノリンのアルミニウム錯体をホスト材料
として、クマリン等のレーザ用蛍光色素をドープするこ
と(J.Appl.Phys.,65巻,3610頁,
1989年)等が行われている。この方法の利点は、 1)高効率の蛍光色素により発光効率が向上、 2)蛍光色素の選択により発光波長が可変、 3)濃度消光を起こす蛍光色素も使用可能、 4)薄膜性のわるい蛍光色素も使用可能、等が挙げられ
る。
The thickness of the electron transport layer 42 is usually 10 to 2
00 nm, preferably 30 to 100 nm. The electron transporting layer can be formed in the same manner as the hole transporting layer, but usually, a vacuum evaporation method is used. For the purpose of improving the luminous efficiency of the device and changing the luminescent color, for example, 8
Doping a fluorescent dye for laser such as coumarin using an aluminum complex of -hydroxyquinoline as a host material (J. Appl. Phys., 65, 3610,
1989). The advantages of this method are: 1) improved luminous efficiency by high-efficiency fluorescent dye, 2) variable emission wavelength by selecting fluorescent dye, 3) fluorescent dye which causes concentration quenching can be used, 4) fluorescent light with poor thin film property Dyes can also be used.

【0030】素子の駆動寿命を改善する目的において
も、前記電子輸送材料をホスト材料として、蛍光色素を
ドープすることは有効である。例えば、8−ヒドロキシ
キノリンのアルミニウム錯体などの金属錯体をホスト材
料として、ルブレンに代表されるナフタセン誘導体(特
開平4−335087号公報)、キナクリドン誘導体
(特開平5−70773号公報)、ペリレン等の縮合多
環芳香族環(特開平5−198377号公報)を、ホス
ト材料に対して0.1〜10重量%ドープすることによ
り、素子の発光特性、特に駆動安定性を大きく向上させ
ることができる。
For the purpose of improving the driving life of the device, it is effective to dope a fluorescent dye with the electron transporting material as a host material. For example, using a metal complex such as an aluminum complex of 8-hydroxyquinoline as a host material, naphthacene derivatives represented by rubrene (JP-A-4-335087), quinacridone derivatives (JP-A-5-70773), perylene, etc. By doping a condensed polycyclic aromatic ring (JP-A-5-198377) with 0.1 to 10% by weight based on the host material, it is possible to greatly improve the light-emitting characteristics of the device, especially the driving stability. .

【0031】ホスト材料としては、例えば、電子輸送層
42がその役割を果たす場合、前述の電子輸送性化合物
が挙げられ、正孔輸送層41がホスト材料としての役割
を果たす場合、前述の芳香族アミン化合物やヒドラゾン
化合物が挙げられる。上記ドーパントが正孔輸送層およ
び/または電子輸送層中にドープされる場合、各層の膜
厚方向において均一にドープされるが、膜厚方向におい
て濃度分布があっても構わない。例えば、正孔輸送層と
の界面近傍にのみドープしたり、逆に、陰極界面近傍に
ドープしてもよい。
As the host material, for example, when the electron transporting layer 42 plays its role, the above-mentioned electron transporting compound can be mentioned. When the hole transporting layer 41 plays a role as the host material, the above-mentioned aromatic compound can be used. Examples include amine compounds and hydrazone compounds. When the above dopant is doped in the hole transport layer and / or the electron transport layer, the dopant is uniformly doped in the thickness direction of each layer, but may have a concentration distribution in the thickness direction. For example, doping may be performed only near the interface with the hole transport layer, or conversely, doping may be performed near the cathode interface.

【0032】本発明においては、フルカラー発光を達成
するために、以下の2つの方法が考えられる。一つは、
素子を白色発光させ、その白色光を、発光変換層として
カラフィルターを用いて青、緑、赤の3色に分解する方
法である。もう一つの方法としては、素子を青色発光さ
せて、その青色光を、発光変換層として蛍光変換層を用
いることにより、青はそのままの色で取り出し、緑と赤
については緑色蛍光材料と赤色蛍光材料により色変換を
行うことにより、青、緑、赤の3色を得る。従って、有
機発光層としては白色発光または青色発光が可能な層構
成とする必要がある。この目的のために、例えば、電子
輸送層に発光機能をもたせて、以下の層構成とすること
ができる。
In the present invention, the following two methods are conceivable for achieving full-color light emission. one,
In this method, the device emits white light, and the white light is separated into three colors of blue, green, and red using a color filter as a light emission conversion layer. Another method is to cause the device to emit blue light and use the fluorescent light conversion layer as the luminescence conversion layer to extract the blue light in the same color as blue.For green and red, use a green fluorescent material and red fluorescent light. By performing color conversion using materials, three colors of blue, green, and red are obtained. Therefore, the organic light emitting layer needs to have a layer structure capable of emitting white light or blue light. For this purpose, for example, the following layer structure can be provided by giving the electron transport layer a light emitting function.

【0033】白色発光の場合には、図7に示すように、
例えば、電子輸送層42を3つの領域42a,42b,
42cに分けて、正孔輸送層41に接する方から青色発
光層42a、緑色発光層42b、赤色発光層42cとす
れば、各層からの発光が重ね合わさって白色発光を得る
ことができる。白色の色バランスを取るためには、青か
ら赤の各発光層の膜厚を調整することで容易にできる。
各色の発光層に用いられる材料としては、既述した電子
輸送層に用いられるホスト材料、さらには、ドープ色素
と組み合わせて使用することができる。
In the case of white light emission, as shown in FIG.
For example, the electron transport layer 42 is divided into three regions 42a, 42b,
If the blue light-emitting layer 42a, the green light-emitting layer 42b, and the red light-emitting layer 42c are divided into the light-emitting layers 42a, the green light-emitting layers 42b, and the red light-emitting layers 42c from the side in contact with the hole transport layer 41, white light can be obtained by superimposing the light emitted from each layer. The white color balance can be easily adjusted by adjusting the film thickness of each of the blue to red light emitting layers.
As a material used for the light emitting layer of each color, it can be used in combination with the host material used for the electron transport layer described above and further, a doped dye.

【0034】青色発光の場合には、既に挙げた電子輸送
層材料のなかで、青色蛍光を示すホスト材料と、必要に
応じて、青色蛍光色素をドープした電子輸送層を形成す
ることで、図5および図6に示した構造により、青色発
光を得ることができる。有機電界発光素子の発光効率を
さらに向上させる方法として、電子輸送層42の上にさ
らに電子注入層43を積層することもできる(図8参
照)。この電子注入層43に用いられる化合物には、陰
極からの電子注入が容易で、電子の輸送能力がさらに大
きいことが要求される。この様な電子輸送材料として
は、既に電子輸送層材料として挙げた8−ヒドロキシキ
ノリンのアルミ錯体、オキサジアゾール誘導体(App
l.Phys.Lett.,55巻,1489頁,19
89年他)やそれらをポリメタクリル酸メチル(PMM
A)等の樹脂に分散した系(Appl.Phys.Le
tt.,61巻,2793頁,1992年)、フェナン
トロリン誘導体(特開平5−331459号公報)、2
−t−ブチル−9,10−N,N′−ジシアノアントラ
キノンジイミン(Phys.Stat.Sol.
(a),142巻,489頁,1994年)、n型水素
化非晶質炭化シリコン、n型硫化亜鉛、n型セレン化亜
鉛等が挙げられる。電子注入層の膜厚は、通常、5〜2
00nm、好ましくは10〜100nmである。
In the case of blue light emission, a host material exhibiting blue fluorescence and, if necessary, an electron transport layer doped with a blue fluorescent dye are formed from the electron transport layer materials described above. 5 and FIG. 6, blue light emission can be obtained. As a method for further improving the luminous efficiency of the organic electroluminescent element, an electron injection layer 43 can be further laminated on the electron transport layer 42 (see FIG. 8). The compound used for the electron injection layer 43 is required to be capable of easily injecting electrons from the cathode and having a higher electron transport ability. Examples of such an electron transporting material include aluminum complexes of 8-hydroxyquinoline and oxadiazole derivatives (App)
l. Phys. Lett. 55, 1489, 19
1989 and others and polymethyl methacrylate (PMM
A) and a system dispersed in a resin (Appl. Phys. Le)
tt. , 61, 2793, 1992), phenanthroline derivatives (JP-A-5-331559),
-T-butyl-9,10-N, N'-dicyanoanthraquinonediimine (Phys. Stat. Sol.
(A), Vol. 142, p. 489, 1994), n-type hydrogenated amorphous silicon carbide, n-type zinc sulfide, n-type zinc selenide and the like. The thickness of the electron injection layer is usually 5 to 2
00 nm, preferably 10 to 100 nm.

【0035】<方法B>下部電極(陰極)には透明性が
要求されないので、通常、電子注入に必要とされる仕事
関数を満たす金属が用いられる。仕事関数の値としては
4.0eV以下が望ましいが、この値を満たす金属は酸
化されやすく、表面に酸化膜が生成すると電子注入が困
難になる場合が多い。また、低仕事関数金属をウェット
プロセスを用いてパターニングする際に、表面酸化や腐
食は避けられないと考えられる。従って、下部電極の表
面部分のみを低仕事関数材料層として、大半の部分は低
抵抗の金属、例えば、銅、アルミニウム等で形成するこ
とが望ましい。この低仕事関数材料層の膜厚は、2〜1
00nm、好ましくは5〜50nm程度である。
<Method B> Since transparency is not required for the lower electrode (cathode), a metal satisfying the work function required for electron injection is usually used. The work function value is desirably 4.0 eV or less, but metals satisfying this value are easily oxidized, and it is often difficult to inject electrons when an oxide film is formed on the surface. Also, when patterning a low work function metal using a wet process, it is considered that surface oxidation and corrosion are inevitable. Therefore, it is preferable that only the surface portion of the lower electrode is formed of a low work function material layer, and most of the lower electrode is formed of a low-resistance metal such as copper or aluminum. The thickness of this low work function material layer is 2 to 1
00 nm, preferably about 5 to 50 nm.

【0036】この場合、低仕事関数材料層は、例えば、
真空蒸着方法で形成することが可能である。図2に示す
様に、アクティブ駆動用のTFTのソース及びドレイン
電極は、上部電極との短絡を防ぐために絶縁性保護膜1
2で被覆される。この絶縁性保護膜は下部電極の部分以
外は、完全に覆う格好となる。TFT部分とこの絶縁性
保護膜を合わせると、下部電極から絶縁性保護膜の頂上
までの距離は3μm程度となる。低仕事関数材料層の膜
厚は、前述の様に非常に薄いので、真空蒸着法では壁端
部で容易に段差切れを起こすので、電気的には下部電極
上の部分だけが接続される。絶縁性保護膜の上に形成さ
れた部分は、電気的には絶縁状態なので、発光には何の
寄与もしない。
In this case, the low work function material layer is, for example,
It can be formed by a vacuum deposition method. As shown in FIG. 2, the source and drain electrodes of the active driving TFT are formed of an insulating protective film 1 to prevent a short circuit with the upper electrode.
2 coated. The insulating protective film is completely covered except for the lower electrode. When the TFT portion and the insulating protective film are combined, the distance from the lower electrode to the top of the insulating protective film is about 3 μm. Since the film thickness of the low work function material layer is very thin as described above, a step is easily cut off at the end of the wall by the vacuum deposition method, so that only the portion on the lower electrode is electrically connected. Since the portion formed on the insulating protective film is electrically insulated, it does not contribute to light emission.

【0037】前記低仕事関数材料としては、方法Aで挙
げた材料が用いられる。また、上記低仕事関数層の代わ
りに、方法Aで示した界面層を用いることができる。材
料と膜厚については、方法Aですでに述べてある。上部
電極(陽極)としては透明電極が必要であるが、正孔を
効率よく注入するためには、4.6eV以上の仕事関数
を有する材料が望ましい。この目的のためには、ITO
やZnOの様な透明酸化物導電材料が使用される。透明
酸化物導電による上部電極を形成する前に、より仕事関
数の高い金属(金、パラジウム等)を半透明状態で形成
して、素子特性を向上させてもよい。
As the low work function material, the materials mentioned in the method A are used. Further, the interface layer shown in the method A can be used instead of the low work function layer. The material and film thickness have already been described in Method A. Although a transparent electrode is required as the upper electrode (anode), a material having a work function of 4.6 eV or more is desirable in order to inject holes efficiently. For this purpose, ITO
A transparent oxide conductive material such as ZnO or ZnO is used. Before forming the upper electrode made of a transparent oxide, a metal having a higher work function (such as gold or palladium) may be formed in a semi-transparent state to improve device characteristics.

【0038】上部電極の形成方法としては、先に述べた
絶縁性保護膜の壁側面にも段差切れを起こすことなく成
膜されることが必要なので、スパッタ法の様に低真空度
でつきまわりよく成膜できる方法が望ましい。上部透明
導電層は、膜厚5〜1000nm、好ましくは10〜5
00nm程度で積層される。また上部電極については表
示面積全体にわたってベタの成膜で構わない。
As a method of forming the upper electrode, it is necessary to form a film on the side surface of the insulating protective film without causing a step to be cut off. A method that can form a good film is desirable. The upper transparent conductive layer has a thickness of 5 to 1000 nm, preferably 10 to 5 nm.
The layers are stacked at about 00 nm. The upper electrode may be formed by solid film formation over the entire display area.

【0039】有機発光層9の構造については、方法Aで
述べた層構成と逆の積層順になる。すなわち、図5の構
成においては、基板、下部電極、電子輸送層、正孔輸送
層、上部電極の順となる。図6、図7の構造についても
同様である。最後に、発光変換層7及びそれが形成され
る透明支持体24について説明する。透明支持体の役割
は、発光変換層を支持して有機電界発光セルからの発光
を取り出すことに加えて、素子を封止するための外気か
ら遮断する機能を兼ね備えている。この目的のために
は、ガラス、石英、適当なガスバリア層をコートした樹
脂が使用されるが、一般的には、ガラス板が、コスト、
耐熱性、耐薬品性を考慮すると好ましい。
The structure of the organic light-emitting layer 9 is the reverse of the layer configuration described in the method A. That is, in the configuration of FIG. 5, the order of the substrate, the lower electrode, the electron transport layer, the hole transport layer, and the upper electrode is in that order. The same applies to the structures in FIGS. Finally, the luminescence conversion layer 7 and the transparent support 24 on which it is formed will be described. The role of the transparent support is to not only support the luminescence conversion layer and extract light emitted from the organic electroluminescent cell, but also have a function of shielding the device from the outside air for sealing the device. For this purpose, glass, quartz, and resin coated with a suitable gas barrier layer are used.
It is preferable in consideration of heat resistance and chemical resistance.

【0040】発光変換層については、既述した様に2つ
の方式がある。白色発光素子と組み合わせる場合には、
カラーフィルタをブラックマトリックスとともに前記透
明支持体上に形成する。形成方法は既存のカラーフィル
タ技術と何ら変わるところはない。蛍光変換層の場合に
は、顔料の代わりに蛍光色素を樹脂媒体に分散したもの
が用いられる。蛍光変換と同時にカラーフィルタの機能
をもたせることも可能である。
There are two methods for the luminescence conversion layer as described above. When combined with a white light emitting element,
A color filter is formed on the transparent support together with a black matrix. The forming method is no different from the existing color filter technology. In the case of the fluorescence conversion layer, a material in which a fluorescent dye is dispersed in a resin medium instead of the pigment is used. It is also possible to have the function of a color filter at the same time as the fluorescence conversion.

【0041】上記の様にして作製された、有機電界発光
素子を支持する絶縁性基板と発光変換層が形成された透
明支持体は、適当なスペーサと熱硬化または光硬化樹脂
等により外気より遮断されて封止されるが、その際にス
ペーサとしては1〜20μmのサイズのものを用いて、
絶縁性基板と透明支持体間の距離を規定することが好ま
しい。1μ未満の距離では、取り扱いの際に素子に損傷
を与える可能性があり、20μ以上の距離では、視野角
により有機電界発光素子が形成する発光部分と透明支持
体上の発光変換層の水平方向の位置ずれが起きる。
The transparent substrate on which the insulating substrate supporting the organic electroluminescent element and the luminescence conversion layer are formed as described above is shielded from the outside air by a suitable spacer and a thermosetting or photocuring resin. It is sealed by using a spacer having a size of 1 to 20 μm,
It is preferable to define the distance between the insulating substrate and the transparent support. At a distance of less than 1 μm, the device may be damaged during handling. At a distance of 20 μm or more, the light emitting portion formed by the organic electroluminescent element and the horizontal direction of the luminescence conversion layer on the transparent support depend on the viewing angle. Misalignment occurs.

【0042】[0042]

【実施例】次に、本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例の記載に限定されるものではない。以下に有機電
界発光素子の製作例を示す。
EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the description of the following examples unless it exceeds the gist. Hereinafter, an example of manufacturing an organic electroluminescent device will be described.

【0043】実施例1(方法A) 方法Aに従って、以下に示すプロセスで素子を作製し
た。TFT素子の設計としては、図3に示した回路図に
おいて、第1のTFTのゲート長を20ミクロン、ゲー
ト幅を100ミクロンとし、第2のTFTのゲート長を
20ミクロン、ゲート幅を600ミクロンとした。画素
面積は600ミクロン×600ミクロン、画素間隔は8
00ミクロン×800ミクロンで、開口率を56%とし
た。
Example 1 (Method A) According to Method A, an element was produced by the following process. As a design of the TFT element, in the circuit diagram shown in FIG. 3, the gate length of the first TFT is 20 microns, the gate width is 100 microns, the gate length of the second TFT is 20 microns, and the gate width is 600 microns. And Pixel area is 600 microns x 600 microns, pixel spacing is 8
The opening ratio was set to 56% by measuring 00 μm × 800 μm.

【0044】以下に各製作工程について、図8に従って
説明する。 (a)下部電極及びゲート電極形成工程 無アルカリガラス(コーニング社製7059)基板上
に、Alを膜厚200nmで抵抗加熱法により真空蒸着
したものに、さらにAuをAl膜上に膜厚20nmで積
層したものを、通常のフォトリソグラフィー技術とウェ
ットエッチング技術により下部電極(陽極)22及びの
ゲート電極のパターニングを行った。この下部電極(陽
極)の仕事関数を、理研計器製表面分析装置(AC−
1)で測定したところ4.8eVであった。
Hereinafter, each manufacturing process will be described with reference to FIG. (A) Step of forming lower electrode and gate electrode Al is vacuum-deposited on a non-alkali glass (Corning 7059) substrate by a resistance heating method to a thickness of 200 nm, and Au is further deposited on the Al film to a thickness of 20 nm. The layered product was subjected to patterning of the lower electrode (anode) 22 and the gate electrode by ordinary photolithography and wet etching. The work function of the lower electrode (anode) was measured using a surface analyzer (AC-
It was 4.8 eV when measured in 1).

【0045】(b)ゲート絶縁膜、半導体層、オーミッ
クコンタクト層成膜工程 工程(a)で作製した基板を、プラズマCVD装置にセ
ットし、以下の表−1に示す条件で各層3b,4b,5
bを連続成膜した。
(B) Step of forming gate insulating film, semiconductor layer and ohmic contact layer The substrate prepared in step (a) is set in a plasma CVD apparatus, and the layers 3b, 4b, and 4b are formed under the conditions shown in Table 1 below. 5
b was continuously formed.

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】(c)a−Siパターニング工程 上記のプラズマCVD装置から基板を取り出して、通常
のフォトリソグラフィー技術とSF6 ガスを用いたプラ
ズマエッチングによりa−Siのパターニングを行っ
た。 (d)ソース及びドレイン電極形成工程 通常のフォトリソグラフィー技術と電子ビーム蒸着によ
り、50nmのCr層と100nmのAl層とを順次積
層したドレイン及びソース電極を形成した。
(C) a-Si Patterning Step The substrate was taken out of the above-mentioned plasma CVD apparatus, and a-Si patterning was performed by ordinary photolithography and plasma etching using SF 6 gas. (D) Source and drain electrode formation step A drain and source electrode were formed by sequentially stacking a 50 nm Cr layer and a 100 nm Al layer by ordinary photolithography and electron beam evaporation.

【0048】(e)n+ a−Si層エッチオフ工程 通常のフォトリソグラフィー技術とSF6 ガスを用いた
プラズマエッチングにより、ソース及びドレイン電極を
マスクとしてn+ a−Siの層のエッチングを行い、チ
ャンネルを形成した。上記工程(a)〜工程(e)で作
製した有機電界発光パネルのa−SiTFTの特性を評
価したところ、移動度(μFE)は0.5cm2 /V・
sec、しきい値は3Vであった。
[0048] The plasma etching using (e) n + a-Si layer etching off process ordinary photolithography technique and SF 6 gas, etching of the layer of n + a-Si source and drain electrode as a mask, A channel was formed. When the characteristics of the a-Si TFT of the organic electroluminescent panel produced in the above steps (a) to (e) were evaluated, the mobility (μFE) was 0.5 cm 2 / V ·
sec, the threshold value was 3V.

【0049】(f)アクティブ・マトリクス回路保護用
の絶縁膜形成工程 アルカリ現像型透明耐熱レジスト材料(新日鉄化学
(株)製;V−259PA)を用いて通常のフォトリソ
グラフィー技術により膜厚1.3μmの絶縁層を形成し
た。 (g)有機電界発光層成膜工程(白色発光セル) 工程(f)までで出来上がった駆動回路基板を、イソプ
ロピルアルコールで超音波洗浄、純水で水洗、乾燥窒素
で乾燥、UV/オゾン洗浄を行った後、蒸着部分を限定
する密着マスクをつけて真空蒸着装置内に設置し、装置
内の真空度が2×10-6Torr以下になるまで油拡散
ポンプを用いて排気した。
(F) Step of Forming Insulating Film for Protecting Active Matrix Circuit A 1.3 μm-thick film is formed by an ordinary photolithography technique using an alkali-developed transparent heat-resistant resist material (V-259PA manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.). Was formed. (G) Organic electroluminescent layer forming step (white light emitting cell) The drive circuit board completed in step (f) is subjected to ultrasonic cleaning with isopropyl alcohol, water cleaning with pure water, drying with dry nitrogen, and UV / ozone cleaning. After that, the apparatus was set in a vacuum evaporation apparatus with an adhesion mask for limiting an evaporation portion, and evacuated using an oil diffusion pump until the degree of vacuum in the apparatus became 2 × 10 −6 Torr or less.

【0050】以下、図7に示す構造の白色発光機能を有
する有機電界発光素子部分を作製した。上記真空装置内
に配置されたモリブデンボートに入れた以下に示す銅フ
タロシアニン(H1)(結晶形はβ型)を加熱して蒸着
を行った。真空度2×10-6Torr(約2.7×10
-4Pa)、蒸着速度0.3nm/秒で蒸着を行ない、膜
厚20nmの陽極バッファ層40を得た。
Hereinafter, an organic electroluminescent element having a white light emitting function having the structure shown in FIG. 7 was manufactured. Copper phthalocyanine (H1) (having a β-type crystal form) shown below, which was placed in a molybdenum boat placed in the above vacuum apparatus, was vapor-deposited. Degree of vacuum 2 × 10 -6 Torr (about 2.7 × 10 Torr
-4 Pa) at a deposition rate of 0.3 nm / sec to obtain an anode buffer layer 40 having a thickness of 20 nm.

【0051】[0051]

【化1】 Embedded image

【0052】次に、前記装置内に配置されたセラミック
るつぼに入れた、以下に示す、4,4′−ビス〔N−
(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ〕ビフェニル
(H2)をるつぼの周
Next, the following 4,4'-bis [N-
(1-Naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl (H2) was placed around a crucible.

【0053】[0053]

【化2】 Embedded image

【0054】囲のタンタル線ヒーターで加熱して蒸着を
行った。この時のるつぼの温度は、250〜260℃の
範囲で制御した。蒸着時の真空度1.7×10-6Tor
r(約2.3×10-4Pa)、蒸着速度0.3〜0.5
nm/秒で膜厚60nmの正孔輸送層41を得た。青色
発光機能を有する電子輸送層42aの材料として、以下
の構造式に示す亜鉛オキサジアゾール錯体(E1)を、
るつぼ温度は200〜210℃の範囲で制
The deposition was carried out by heating with a tantalum wire heater in the box. At this time, the temperature of the crucible was controlled in the range of 250 to 260 ° C. Degree of vacuum at the time of vapor deposition 1.7 × 10 -6 Torr
r (about 2.3 × 10 −4 Pa), deposition rate 0.3 to 0.5
A hole transport layer 41 having a thickness of 60 nm was obtained at a rate of nm / sec. As a material of the electron transporting layer 42a having a blue light emitting function, a zinc oxadiazole complex (E1) represented by the following structural formula is
Crucible temperature is controlled within the range of 200 to 210 ° C

【0055】[0055]

【化3】 Embedded image

【0056】御し、蒸着時の真空度は1.5×10-6
orr(約2.0×10-4Pa)、蒸着速度は0.2〜
0.3nm/秒で、蒸着された青色発光層の膜厚は30
nmであった。次に、緑色発光層42bを形成する材料
として、以下に示すアルミニウムの8−ヒドロキシキノ
リン錯体(E2)を同様にして蒸着した。この時のるつ
ぼ温度は270〜300℃の範囲で制御し、蒸着時の真
空度は1.5×10-6Torr(約2.0×10-4
a)、蒸着速度は0.1〜0.2nm/秒、膜厚15n
mで青色発光層42aの上に積層した。
The degree of vacuum during vapor deposition is 1.5 × 10 −6 T
orr (approximately 2.0 × 10 −4 Pa), the deposition rate is 0.2 to
At 0.3 nm / sec, the thickness of the deposited blue light emitting layer is 30
nm. Next, as a material for forming the green light-emitting layer 42b, the following 8-hydroxyquinoline complex (E2) of aluminum was deposited in the same manner. At this time, the crucible temperature is controlled in the range of 270 to 300 ° C., and the degree of vacuum at the time of vapor deposition is 1.5 × 10 −6 Torr (about 2.0 × 10 −4 P).
a), the deposition rate is 0.1 to 0.2 nm / sec, and the film thickness is 15 n
The layer was laminated on the blue light emitting layer 42a at m.

【0057】発光層の最後として、赤色発光層42c
を、ホスト材料としてアルミニウムの8−ヒドロキシキ
ノリン錯体(E2)を、ドープ色素として、以下の構造
式に示す4−(ジシアノメチレン)−2−メチル−6−
(p−ジメチルアミノスチリル)−4H−ピラン(DC
M)(D1)用いた。
At the end of the light emitting layer, the red light emitting layer 42c
Is used as a host material, and an 8-hydroxyquinoline complex of aluminum (E2) is used as a host material, and 4- (dicyanomethylene) -2-methyl-6- represented by the following structural formula is used as a dope dye.
(P-dimethylaminostyryl) -4H-pyran (DC
M) (D1) was used.

【0058】[0058]

【化4】 Embedded image

【0059】この時のアルミニウムの8−ヒドロキシキ
ノリン錯体のるつぼ温度は270〜300℃の範囲で、
DCMのるつぼ温度は100〜110℃の範囲で制御
し、蒸着時の真空度は1.3×10-6Torr(約1.
7×10-4Pa)、蒸着速度は0.1nm/秒で、膜厚
15nmで緑色発光層42cの上に積層した。DCMが
アルミニウムの8−ヒドロキシキノリン錯体に含有され
た量は2重量%であった。上記の陽極バッファ層40、
正孔輸送層41及び各電子輸送層42a〜42cを真空
蒸着する時の基板温度は室温に保持した。
The crucible temperature of the 8-hydroxyquinoline complex of aluminum at this time is in the range of 270 to 300 ° C.
The temperature of the crucible of DCM is controlled in the range of 100 to 110 ° C., and the degree of vacuum at the time of vapor deposition is 1.3 × 10 −6 Torr (about 1.10 Torr).
7 × 10 −4 Pa), a deposition rate of 0.1 nm / sec, and a thickness of 15 nm, which was laminated on the green light emitting layer 42c. The amount of DCM contained in the 8-hydroxyquinoline complex of aluminum was 2% by weight. The above-mentioned anode buffer layer 40,
The substrate temperature during vacuum deposition of the hole transport layer 41 and the electron transport layers 42a to 42c was kept at room temperature.

【0060】(h)上部電極形成工程 ここで、電子輸送層42までの蒸着を行った素子を、上
部電極の蒸着領域及び電極取り出し部を規定するシャド
ー−マスクに交換した後、素子に密着させて、別の真空
蒸着装置内に設置して有機層と同様にして装置内の真空
度が2×10-6Torr(約2.7×10-4Pa)以下
になるまで排気した。続いて、陰極4として、マグネシ
ウムと銀の合金電極を2元同時蒸着法によって膜厚20
nmとなるように蒸着した。蒸着はモリブデンボートを
用いて、真空度5×10-6Torr(約6.7×10-4
Pa)、蒸着時間3分20秒で行った。また、マグネシ
ウムと銀の原子比は10:1.4とした。この組成のマ
グネシウム合金の仕事関数は、3.6eVであった。引
き続き、素子をスパッタ装置に移動させ、ITO膜を1
50nmの膜厚でマグネシウム・銀合金膜の上に積層し
て上部電極23を完成させた。スパッタは通常のRFマ
グネトロンスパッタ法により、素子は加熱せずに行っ
た。ITOのスパッタ条件としては、アルゴン−酸素の
混合ガス(酸素濃度0.1%)、圧力3×10-3Tor
r(約0.4Pa)、電力密度0.1W/cm2 、ター
ゲットと基板間距離はプラズマダメージを防ぐために1
0cmとした。上記のようにして得られたITO膜の仕
事関数は4.7eVであった。
(H) Upper Electrode Forming Step Here, the element on which the vapor deposition up to the electron transport layer 42 has been performed is replaced with a shadow mask that defines the vapor deposition area of the upper electrode and the electrode take-out portion, and then is brought into close contact with the element. Then, it was placed in another vacuum deposition apparatus and evacuated in the same manner as the organic layer until the degree of vacuum in the apparatus became 2 × 10 −6 Torr (about 2.7 × 10 −4 Pa) or less. Subsequently, a magnesium-silver alloy electrode having a film thickness of 20
nm. Vapor deposition was performed using a molybdenum boat and the degree of vacuum was 5 × 10 −6 Torr (about 6.7 × 10 −4 Torr).
Pa), the deposition time was 3 minutes and 20 seconds. The atomic ratio of magnesium to silver was set to 10: 1.4. The work function of the magnesium alloy having this composition was 3.6 eV. Subsequently, the device was moved to a sputtering apparatus, and the ITO film was
The upper electrode 23 was completed by laminating on the magnesium / silver alloy film with a thickness of 50 nm. Sputtering was performed by a normal RF magnetron sputtering method without heating the element. The sputtering conditions for ITO were a mixed gas of argon and oxygen (oxygen concentration: 0.1%) and a pressure of 3 × 10 −3 Torr.
r (about 0.4 Pa), power density 0.1 W / cm 2 , and the distance between the target and the substrate are 1
0 cm. The work function of the ITO film obtained as described above was 4.7 eV.

【0061】(i)保護膜形成工程 上部電極まで形成した素子上に、さらに、同じスパッタ
装置内でターゲットをSiO2 として、透明なSiO2
保護膜を膜厚1000nmで形成した。 (j)封止工程 工程(i)まで終了した素子を、ドライ窒素で置換した
ボックス内に取り出し、予め、発光変換層としてカラー
フィルタ(青、緑、赤)を有機電界発光セルの電極パタ
ーンと一致する様にパターニングしたガラス基板を、周
辺部に光硬化性樹脂を塗布したTFTと有機発光セル基
板と、マーカーにより位置合わせを行った後、UV露光
し硬化処理を完成した。この時、光硬化樹脂に直径5μ
mのシリカビーズを分散させることにより、有機発光セ
ル基板とカラーフィルタ基板との距離を5μmと設定し
た。カラーフィルタは通常知られている方法に従って、
カラーレジストを用いて形成し、その上に透明平滑化層
を設け、全膜厚は3μmとした。
[0061] (i) a protective film formed on the step on the device formed to the upper electrode, and further, a SiO 2 target in the same sputtering apparatus, a transparent SiO 2
A protective film was formed with a thickness of 1000 nm. (J) Encapsulating Step The element completed up to the step (i) is taken out into a box replaced with dry nitrogen, and a color filter (blue, green, red) is previously provided as a luminescence conversion layer with the electrode pattern of the organic electroluminescent cell. The glass substrate patterned so as to be coincident was aligned with a TFT having a photo-curable resin applied to its periphery and an organic light-emitting cell substrate by using a marker, and then subjected to UV exposure to complete a curing process. At this time, the photocurable resin has a diameter of 5μ.
By dispersing m silica beads, the distance between the organic light emitting cell substrate and the color filter substrate was set to 5 μm. The color filter follows the generally known method,
It was formed using a color resist, a transparent smoothing layer was provided thereon, and the total film thickness was 3 μm.

【0062】上記の工程で完成した、有機電界発光素子
を駆動させたところ、各カラーフィルタ層で変換された
赤、緑、青の発光が確認できた。また、青、緑、赤の各
サブピクセルの発光輝度を階調制御することにより、フ
ルカラー画像を達成できた。 実施例2(方法B) 方法Bに従って、以下に示すプロセスで素子を作製し
た。TFT素子の設計は、実施例1と同じである。以下
に各製作工程について、図8に従って説明する。 (a′)下部電極及びゲート電極形成工程 無アルカリガラス(コーニング社製7059)基板上
に、Alを膜厚200nm、さらにCrを膜厚50nm
でスパッタリング法で形成したものを、通常のフォトリ
ソグラフィー技術とウェットエッチング技術により下部
電極(陰極)22及びゲート電極のパターニングを行っ
た。
When the organic electroluminescent device completed in the above steps was driven, red, green, and blue light emission converted by each color filter layer could be confirmed. In addition, a full-color image could be achieved by controlling the gradation of the emission luminance of each of the blue, green, and red sub-pixels. Example 2 (Method B) According to Method B, an element was produced by the following process. The design of the TFT element is the same as in the first embodiment. Hereinafter, each manufacturing process will be described with reference to FIG. (A ') Lower electrode and gate electrode forming step On a non-alkali glass (Corning 7059) substrate, Al is 200 nm thick, and Cr is 50 nm thick.
The lower electrode (cathode) 22 and the gate electrode were patterned by ordinary photolithography technology and wet etching technology.

【0063】工程(b)〜工程(f)は実施例1と同様
にして行う。 (g′)有機電界発光層成膜工程(青色発光セル) 引き続いて、下部電極(陰極)の低仕事関数層を、以下
の方法で形成した。工程(f)までので出来上がった駆
動回路基板を、イソプロピルアルコールで超音波洗浄、
純水で水洗、乾燥窒素で乾燥、UV/オゾン洗浄を行っ
た後、蒸着領域及び電極取り出し部を規定するシャドー
マスクを素子に密着させて、真空蒸着装置内に設置して
有機層と同様にして装置内の真空度が2×10-6Tor
r(約2.7×10-4Pa)以下になるまで排気した。
下部電極の低仕事関数層として、マグネシウムと銀の合
金電極を2元同時蒸着法によって膜厚50nmとなるよ
うに蒸着した。このマグネシウム合金の仕事関数は、
3.6eVであった。
Steps (b) to (f) are performed in the same manner as in Example 1. (G ') Organic Electroluminescent Layer Forming Step (Blue Light Emitting Cell) Subsequently, a low work function layer of the lower electrode (cathode) was formed by the following method. Ultrasonic cleaning of the drive circuit board completed up to the step (f) with isopropyl alcohol,
After washing with pure water, drying with dry nitrogen, and UV / ozone washing, a shadow mask that defines the deposition area and the electrode take-out section is brought into close contact with the element, and placed in a vacuum deposition apparatus to make it the same as the organic layer. The degree of vacuum in the device is 2 × 10 -6 Torr
r (about 2.7 × 10 −4 Pa) or less.
As a low work function layer of the lower electrode, an alloy electrode of magnesium and silver was deposited to a thickness of 50 nm by a binary simultaneous evaporation method. The work function of this magnesium alloy is
It was 3.6 eV.

【0064】以下、図8に示す構造の白色発光機能を有
する有機電界発光素子部分を作製した。実施例1の作製
工程と同様にして、銅フタロシアニン(H1)から成る
膜厚20nmの陽極バッファ層40と、4,4′−ビス
〔N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ〕ビフェ
ニル(H2)から成る膜厚60nmの正孔輸送層41を
形成した。次に、青色発光機能を有する電子輸送層42
のホスト材料として、以下の構造式に示す2−メチル−
8−ヒドロキシキノリンのアルミニウム2角錯体(E
1)と、
Hereinafter, an organic electroluminescent element having a white light emitting function having the structure shown in FIG. 8 was prepared. In the same manner as in the production process of Example 1, an anode buffer layer 40 of copper phthalocyanine (H1) having a thickness of 20 nm and 4,4′-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl ( A hole transport layer 41 of H2) having a thickness of 60 nm was formed. Next, the electron transport layer 42 having a blue light emitting function
As a host material, 2-methyl- represented by the following structural formula
Aluminum diagonal complex of 8-hydroxyquinoline (E
1) and

【0065】[0065]

【化5】 Embedded image

【0066】ドープ色素として以下の構造式に示すペリ
レン(D2)を、各々、別々のるつぼ
As a dope dye, perylene (D2) represented by the following structural formula was separately added to a separate crucible.

【0067】[0067]

【化6】 Embedded image

【0068】を用いて2元蒸着を行った。この時のアル
ミニウム2核錯体のるつぼ温度は300〜320℃の範
囲で、ペリレンのるつぼ温度は110〜120℃の範囲
で制御し、蒸着時の真空度は1.8×10-6Torr
(約2.4×10-4Pa)、蒸着速度は0.2〜0.3
nm/秒で、膜厚45nmの青色発光層を正孔輸送層4
1の上に積層した。
Was used to perform binary vapor deposition. At this time, the crucible temperature of the aluminum binuclear complex is controlled in the range of 300 to 320 ° C., the crucible temperature of perylene is controlled in the range of 110 to 120 ° C., and the degree of vacuum during vapor deposition is 1.8 × 10 −6 Torr.
(Approximately 2.4 × 10 −4 Pa), and the deposition rate is 0.2 to 0.3.
The blue light-emitting layer having a thickness of 45 nm at
1.

【0069】最後に、電子注入層としてアルミニウムの
8−ヒドロキシキノリン錯体(E2)を用いた。この時
のアルミニウムの8−ヒドロキシキノリン錯体のるつぼ
温度は270〜280℃の範囲で制御し、蒸着時の真空
度は1.3×10-6Torr(約1.7×10-4
a)、蒸着速度は0.2〜0.3nm/秒で、膜厚30
nmの電子注入層を電子輸送層の上に積層した。上記の
陽極バッファ層40、正孔輸送層41、電子輸送層42
及び電子注入層43を真空蒸着する時の基板温度は室温
に保持した。
Finally, an 8-hydroxyquinoline complex of aluminum (E2) was used as an electron injection layer. At this time, the crucible temperature of the 8-hydroxyquinoline complex of aluminum is controlled in the range of 270 to 280 ° C., and the degree of vacuum at the time of vapor deposition is 1.3 × 10 −6 Torr (about 1.7 × 10 −4 P).
a), the deposition rate is 0.2 to 0.3 nm / sec, and the film thickness is 30
An nm electron injection layer was laminated on the electron transport layer. The above-described anode buffer layer 40, hole transport layer 41, and electron transport layer 42
The substrate temperature during vacuum deposition of the electron injection layer 43 was kept at room temperature.

【0070】(h′)上部電極形成工程 続いて、上部電極(陽極)として、ITO膜を150n
mの膜厚で形成した。スパッタは通常のRFマグネトロ
ンスパッタ法により、素子は加熱せずに行った。ITO
のスパッタ条件としては、アルゴン−酸素の混合ガス
(酸素濃度0.1%)、圧力3×10-3Torr(約
0.4Pa)、電力密度0.1W/cm2 、ターゲット
と基板間距離はプラズマダメージを防ぐために10cm
とした。この陽極の仕事関数は4.7eVであった。
(H ') Upper electrode forming step Subsequently, as the upper electrode (anode), an ITO film was
m. Sputtering was performed by a normal RF magnetron sputtering method without heating the element. ITO
The sputtering conditions are as follows: argon-oxygen mixed gas (oxygen concentration 0.1%), pressure 3 × 10 −3 Torr (about 0.4 Pa), power density 0.1 W / cm 2 , distance between target and substrate 10cm to prevent plasma damage
And The work function of this anode was 4.7 eV.

【0071】続いて、方法Aと同様にして、保護膜形成
工程(i)を経た後、発光変換層として蛍光変換層を用
いた他は実施例1と同様にして封止工程(j)を行い、
全行程を完了させた。蛍光変換層としては青色発光はそ
のまま用いるので必要なく、緑色蛍光変換層に関しては
クマリン6をPMMAに3重量%分散させたものを、赤
色蛍光変換層としてはクマリン6を1重量%、フェノキ
サゾン660をPMMA中に2重量%分散させた後、透
明平滑化層を積層して、全膜厚3μmで形成した。
Subsequently, after the protective film forming step (i) was carried out in the same manner as in the method A, the sealing step (j) was carried out in the same manner as in Example 1 except that the fluorescence conversion layer was used as the luminescence conversion layer. Do
Completed the entire journey. It is not necessary to use blue light as the fluorescence conversion layer because it is used as it is. For the green fluorescence conversion layer, one obtained by dispersing 3% by weight of coumarin 6 in PMMA is used. For the red fluorescence conversion layer, 1% by weight of coumarin 6 and phenoxazone 660 are used. After dispersing 2% by weight in PMMA, a transparent smoothing layer was laminated to form a film having a total thickness of 3 μm.

【0072】上記の工程で完成した、有機電界発光素子
を駆動させたところ、各蛍光変換層で変換された鮮明な
赤、緑、青の発光が確認できた。
When the organic electroluminescent device completed in the above steps was driven, clear red, green and blue luminescence converted in each fluorescence conversion layer could be confirmed.

【0073】[0073]

【発明の効果】本発明においては、アクティブ・マトリ
クス回路及び有機電界発光セルを形成した絶縁性基板
と、発光変換層を設けた透明支持基板を対向して設ける
ことにより、優れた表示能力を有する有機電界発光素子
が提供できるとともに、歩留まりがよく、コスト的にも
有利なパネルを製造することができる。従って、本発明
の有機電界発光パネルはフラットパネル・ディスプレイ
(例えばOA用、FA用及びLA用コンピュータや壁掛
けテレビ)の分野や計測機器類の表示パネルへの応用が
考えられ、その技術的価値は大きいものである。
According to the present invention, an excellent display capability is obtained by providing an insulating substrate on which an active matrix circuit and an organic electroluminescent cell are formed, and a transparent support substrate provided with a luminescence conversion layer, opposite to each other. An organic electroluminescent device can be provided, and a panel with good yield and cost can be manufactured. Therefore, the organic electroluminescent panel of the present invention can be applied to the field of flat panel displays (for example, OA, FA and LA computers and wall-mounted televisions) and to display panels of measuring instruments. It is big.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】従来の有機電界発光素子の一例を示した模式断
面図。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a conventional organic electroluminescent device.

【図2】本発明に用いられる有機電界発光素子の一例を
示した模式断面図。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of an organic electroluminescent device used in the present invention.

【図3】本発明の有機電界発光素子の駆動用の回路例。FIG. 3 is an example of a circuit for driving the organic electroluminescent device of the present invention.

【図4】本発明の有機電界発光素子のTFT駆動回路平
面図。
FIG. 4 is a plan view of a TFT drive circuit of the organic electroluminescent device of the present invention.

【図5】有機電界発光セルの一例を示した模式断面図。FIG. 5 is a schematic sectional view showing an example of an organic electroluminescent cell.

【図6】有機電界発光セルの別の例を示した模式断面
図。
FIG. 6 is a schematic sectional view showing another example of the organic electroluminescent cell.

【図7】有機電界発光セルの別の例を示した模式断面
図。
FIG. 7 is a schematic sectional view showing another example of the organic electroluminescent cell.

【図8】有機電界発光セルの別の例を示した模式断面
図。
FIG. 8 is a schematic sectional view showing another example of the organic electroluminescent cell.

【図9】本発明の有機電界発光パネルの作製工程例。FIG. 9 is an example of a manufacturing process of an organic electroluminescent panel of the present invention.

【図10】本発明の有機電界発光パネルの作製工程例。FIG. 10 is an example of a manufacturing process of an organic electroluminescent panel of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 透明基板 2 TFTのゲート電極 3 ゲート絶縁膜 4 半導体層 5 オーミックコンタクト層 6a,6b ソース電極、ドレイン電極 7 発光変換層 8 陽極 9 有機発光層 10 陰極 11 背面板 21 絶縁基板 22 下部電極(陽極又は陰極) 23 上部電極(陰極又は陽極) 24 透明支持体 31,32 TFT1,TFT2 33 蓄積用コンデンサ 34 走査線 35 データ線 36 コモン線 37 画素下部電極 38 ゲート絶縁膜/半導体層 40 陽極バッファ層 41 正孔輸送層 42,42a〜42c 電子輸送層 43 電子注入層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Transparent substrate 2 TFT gate electrode 3 Gate insulating film 4 Semiconductor layer 5 Ohmic contact layer 6a, 6b Source electrode, drain electrode 7 Emission conversion layer 8 Anode 9 Organic light emitting layer 10 Cathode 11 Back plate 21 Insulating substrate 22 Lower electrode (anode Or cathode) 23 upper electrode (cathode or anode) 24 transparent support 31, 32 TFT1, TFT2 33 storage capacitor 34 scanning line 35 data line 36 common line 37 pixel lower electrode 38 gate insulating film / semiconductor layer 40 anode buffer layer 41 Hole transport layer 42, 42a to 42c electron transport layer 43 electron injection layer

Claims (25)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 絶縁性基板上に、陽極及び陰極により挟
持された、少なくとも有機発光層から成る有機電界発光
セルと、前記絶縁性基板上に有機電界発光セルを駆動す
るアクティブ・マトリクス回路を設けた有機電界発光素
子であって、透明支持体を前記絶縁性基板と対向して配
置させ、有機電界発光セルからの発光を変換する発光変
換層を透明支持体上に設けたことを特徴とする有機電界
発光素子。
1. An organic electroluminescent cell comprising at least an organic light emitting layer sandwiched between an anode and a cathode on an insulating substrate, and an active matrix circuit for driving the organic electroluminescent cell on the insulating substrate. An organic electroluminescent device, wherein a transparent support is disposed to face the insulating substrate, and a luminescence conversion layer for converting light emission from the organic electroluminescent cell is provided on the transparent support. Organic electroluminescent device.
【請求項2】 前記陽極が有機電界発光セルの絶縁性基
板側に設けられており、前記陰極が有機電界発光セルの
透明支持体側に設けられており、陰極が400〜800
nmの可視光領域で60%以上の透過率を有することを
特徴とする請求項1記載の有機電界発光素子。
2. The method according to claim 1, wherein the anode is provided on the insulating substrate side of the organic electroluminescent cell, the cathode is provided on the transparent support side of the organic electroluminescent cell, and the cathode is 400 to 800.
The organic electroluminescent device according to claim 1, having a transmittance of 60% or more in a visible light region of nm.
【請求項3】 前記陰極が、4.0eV以下の低仕事関
数材料から成る層と透明導電層が積層されたものであ
り、低仕事関数材料層が有機発光層に接触していること
を特徴とする請求項2記載の有機電界発光素子。
3. The cathode according to claim 1, wherein the cathode is formed by laminating a layer made of a low work function material of 4.0 eV or less and a transparent conductive layer, and the low work function material layer is in contact with the organic light emitting layer. The organic electroluminescent device according to claim 2, wherein
【請求項4】 前記低仕事関数材料層の膜厚が、1〜1
00nmの範囲にあることを特徴とする請求項3記載の
有機電界発光素子。
4. The low work function material layer has a thickness of 1 to 1
4. The organic electroluminescent device according to claim 3, wherein said organic electroluminescent device is in a range of 00 nm.
【請求項5】 前記低仕事関数材料層が、マグネシウム
合金、アルミニウム合金から選ばれることを特徴とする
請求項3乃至4のいずれか1項に記載の有機電界発光素
子。
5. The organic electroluminescent device according to claim 3, wherein the low work function material layer is selected from a magnesium alloy and an aluminum alloy.
【請求項6】 前記陰極が、有機発光層に接触する界面
層と透明導電層が積層されたものであり、前記界面層が
アルカリ金属またはアルカリ土類金属のフッ化物または
酸化物から成り、膜厚が0.2〜10nmの範囲にある
ことを特徴とする請求項2記載の有機電界発光素子。
6. The cathode, wherein an interface layer in contact with an organic light emitting layer and a transparent conductive layer are laminated, wherein the interface layer is made of a fluoride or oxide of an alkali metal or an alkaline earth metal, 3. The organic electroluminescent device according to claim 2, wherein the thickness is in the range of 0.2 to 10 nm.
【請求項7】 前記透明導電層が、インジウム及び/ま
たはスズの酸化物、または亜鉛酸化物から選ばれること
を特徴とする請求項3〜6のいずれか1項に記載の有機
電界発光素子。
7. The organic electroluminescent device according to claim 3, wherein the transparent conductive layer is selected from indium and / or tin oxide or zinc oxide.
【請求項8】 前記陽極が、4.6eV以上の仕事関数
を有する金属から成ることを特徴とする請求項2〜7の
いずれか1項に記載の有機電界発光素子。
8. The organic electroluminescent device according to claim 2, wherein the anode is made of a metal having a work function of 4.6 eV or more.
【請求項9】 前記陽極が、4.6eV以上の仕事関数
を有する高仕事関数金属層と10-5Ωcm以下の抵抗率
を有する低抵抗層が積層されたものであり、高仕事関数
金属層が有機発光層に接触していることを特徴とする請
求項2〜8のいずれか1項に記載の有機電界発光素子。
9. The high work function metal layer wherein the anode is formed by laminating a high work function metal layer having a work function of 4.6 eV or more and a low resistance layer having a resistivity of 10 −5 Ωcm or less. The organic electroluminescent device according to any one of claims 2 to 8, wherein is in contact with the organic light emitting layer.
【請求項10】 前記陰極が有機電界発光セルの絶縁性
基板側に設けられており、前記陽極が有機電界発光セル
の透明支持体側に設けられており、陽極が400〜80
0nmの可視光領域で60%以上の透過率を有すること
を特徴とする請求項1記載の有機電界発光素子。
10. The organic electroluminescent cell, wherein the cathode is provided on the insulating substrate side of the organic electroluminescent cell, the anode is provided on the transparent support side of the organic electroluminescent cell, and the anode is 400 to 80.
The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the organic electroluminescent device has a transmittance of 60% or more in a visible light region of 0 nm.
【請求項11】 前記陽極が、インジウム及び/または
スズの酸化物、または亜鉛酸化物から選ばれることを特
徴とする請求項10に記載の有機電界発光素子。
11. The organic electroluminescent device according to claim 10, wherein the anode is selected from indium and / or tin oxide or zinc oxide.
【請求項12】 前記陰極が、4.0eV以下の仕事関
数を有する低仕事関数材料層と10-5Ωcm以下の抵抗
率を有する低抵抗層が積層されたものであり、低仕事関
数材料層が有機発光層に接触していることを特徴とする
請求項10乃至11のいずれか1項に記載の有機電界発
光素子。
12. The low work function material layer, wherein the cathode is formed by laminating a low work function material layer having a work function of 4.0 eV or less and a low resistance layer having a resistivity of 10 −5 Ωcm or less. The organic electroluminescent device according to any one of claims 10 to 11, wherein is in contact with an organic light emitting layer.
【請求項13】 前記低仕事関数材料層の膜厚が、2〜
100nmの範囲にあることを特徴とする請求項12に
記載の有機電界発光素子。
13. The film thickness of the low work function material layer is from 2 to
The organic electroluminescent device according to claim 12, wherein the range is 100 nm.
【請求項14】 前記低仕事関数材料が、マグネシウム
合金、アルミニウム合金から選ばれることを特徴とする
請求項12〜13のいずれか1項に記載の有機電界発光
素子。
14. The organic electroluminescent device according to claim 12, wherein the low work function material is selected from a magnesium alloy and an aluminum alloy.
【請求項15】 前記陰極が、有機発光層に接触する界
面層と透明導電層が積層されたものであり、前記界面層
がアルカリ金属またはアルカリ土類金属のフッ化物また
は酸化物から成り、膜厚が0.2〜10nmの範囲にあ
ることを特徴とする請求項10記載の有機電界発光素
子。
15. The film according to claim 15, wherein the cathode is formed by laminating an interface layer in contact with an organic light-emitting layer and a transparent conductive layer, wherein the interface layer is made of an alkali metal or alkaline earth metal fluoride or oxide. The organic electroluminescent device according to claim 10, wherein the thickness is in a range of 0.2 to 10 nm.
【請求項16】 前記絶縁性基板がガラス基板であるこ
とを特徴とする請求項1〜15のいずれか1項に記載の
有機電界発光素子。
16. The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the insulating substrate is a glass substrate.
【請求項17】 前記絶縁性基板がシリコン基板である
ことを特徴とする請求項1〜15のいずれか1項に記載
の有機電界発光素子。
17. The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the insulating substrate is a silicon substrate.
【請求項18】 前記アクティブ・マトリクス回路部分
が、絶縁層により被覆されていることを特徴とする請求
項1〜17のいずれか1項に記載の有機電界発光素子。
18. The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein said active matrix circuit portion is covered with an insulating layer.
【請求項19】 有機電界発光セルの外表面が、透明な
絶縁膜で保護されていることを特徴とする請求項1〜1
8のいずれか1項に記載の有機電界発光素子。
19. The organic electroluminescent cell according to claim 1, wherein the outer surface is protected by a transparent insulating film.
9. The organic electroluminescent device according to any one of items 8 to 8.
【請求項20】 前記透明絶縁膜が無機酸化物、無機窒
化物、またはそれらの混合物から成ることを特徴とする
請求項19に記載の有機電界発光素子。
20. The organic electroluminescent device according to claim 19, wherein the transparent insulating film is made of an inorganic oxide, an inorganic nitride, or a mixture thereof.
【請求項21】 前記透明絶縁膜がフッ素含有高分子か
ら成ることを特徴とする請求項19〜20に記載の有機
電界発光素子。
21. The organic electroluminescent device according to claim 19, wherein the transparent insulating film is made of a fluorine-containing polymer.
【請求項22】 前記透明支持体がガラス基板であるこ
とを特徴とする請求項1〜21のいずれか1項に記載の
有機電界発光素子。
22. The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the transparent support is a glass substrate.
【請求項23】 前記発光変換層がカラーフィルタから
成ることを特徴とする請求項1〜22のいずれか1項に
記載の有機電界発光素子。
23. The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the luminescence conversion layer comprises a color filter.
【請求項24】 前記発光変換層が蛍光色素を含有する
蛍光変換層から成ることを特徴とする請求項1〜22の
いずれか1項に記載の有機電界発光素子。
24. The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the luminescence conversion layer comprises a fluorescence conversion layer containing a fluorescent dye.
【請求項25】 前記絶縁性基板と前記透明支持体との
間の距離が1〜20μmの範囲にあることを特徴とする
請求項1〜24のいずれか1項に記載の有機電界発光素
子。
25. The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein a distance between the insulating substrate and the transparent support is in a range of 1 to 20 μm.
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