JP2004022398A - Manufacturing method of organic electroluminescence - Google Patents

Manufacturing method of organic electroluminescence Download PDF

Info

Publication number
JP2004022398A
JP2004022398A JP2002177170A JP2002177170A JP2004022398A JP 2004022398 A JP2004022398 A JP 2004022398A JP 2002177170 A JP2002177170 A JP 2002177170A JP 2002177170 A JP2002177170 A JP 2002177170A JP 2004022398 A JP2004022398 A JP 2004022398A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
targets
organic electroluminescence
substrate
gas
light emitting
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2002177170A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hideo Takei
竹井 日出夫
Susumu Sakio
崎尾 進
Noriaki Tani
谷 典明
Sadayuki Ukishima
浮島 貞之
Satoshi Ikeda
池田 智
Akira Ishibashi
石橋 暁
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ulvac Inc
Original Assignee
Ulvac Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ulvac Inc filed Critical Ulvac Inc
Priority to JP2002177170A priority Critical patent/JP2004022398A/en
Publication of JP2004022398A publication Critical patent/JP2004022398A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Physical Vapour Deposition (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method and a device of an organic electroluminescence element wherein the invasion of moisture, oxygen or the like from the outside can be prevented by forming a protective film by a sputtering method which can reduce plasma damages. <P>SOLUTION: In this organic electroluminescence element manufacturing method, the protective film is formed by using the sputtering method for applying alternating currents to two targets. Furthermore, the organic electroluminescence element manufacturing device is arranged by forming an angle of 30 to 70 ° relative to the upper face of the organic electroluminescence element in which a protective layer should be formed on the upper part, and has a sputtering device provided with two targets of a protective layer constituent material impressed with alternating current power, respectively. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、種々の表示装置、それら装置の光源又はバックライト、或いは光通信機器に使用される発光素子等に用いられ得る有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法及び装置に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
エレクトロルミネッセンス素子は、固体蛍光性物質の電界発光を利用した発光素子であり、無機系材料を発光体として用いた無機エレクトロルミネッセンス素子と有機材料を用いたエレクトロルミネッセンス素子とがある。最初に実用化されたのは無機エレクトロルミネッセンス素子で、液晶ディスプレイのバックライト等に利用されてきた。一方、有機材料を用いたエレクトロルミネッセンス素子は初期の開発研究では発光効率が非常に悪く、本格的な実用化研究へは進展しなかったが、その後の研究開発により1987年代には有機材料を正孔輸送層と発光層とに分けた機能分離型の積層構造をもち、10V以下の低電圧でも1000cd/m以上の高い発光輝度が得られる有機エレクトロルミネッセンス素子が提案された。その後、同様な機能分離型の積層構造をもつ有機エレクトロルミネッセンス素子についての研究が盛んに行われるようになり、実用化されるようになってきた。
【0003】
添付図面の図7には、従来構造の有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示している。図7に示す有機エレクトロルミネッセンス素子は、ガラス等の透明又は半透明の基板1上に、陽極2、正孔輸送層3、発光層4、陰極5を順に積層した構造をもっている。陽極2はITO等の透明な導電性膜から成り、スパッタリング法や抵抗加熱蒸着法等により形成される。正孔輸送層3は、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−1,1’−ジフェニル−4,4’−ジアミン等から成り、抵抗加熱蒸着法等により形成される。発光層4は8−ヒドロキシキノリンアルミニウム等から成り、正孔輸送層3と同様に抵抗加熱蒸着法等により形成される。また陰極5は、100nm〜300nmの膜厚の金属膜から成り、同様に抵抗加熱蒸着法等により形成される。
【0004】
このように構成した従来の有機エレクトロルミネッセンス素子においては、陽極2をプラス極、陰極5をマイナス極として、これら電極に直流電圧又は直流電流を印加することにより、陽極2から正孔輸送層3を介して発光層4に正孔が注入され、陰極5から発光層4には電子が注入される。これにより発光層4内で正孔と電子の再結合が生じ、これに伴って生成される励起子は励起状態から基底状態へ移行し、発光する。
【0005】
この種の有機エレクトロルミネッセンス素子においては、特性を向上するために多くの場合陰極に活性の高い合金材料が使用されている。そのため、空気中の水分や酸素との反応による腐食や酸化が生じ易い。このように腐食や酸化により陰極が劣化すると、発光層内にダークスポットと呼ばれる未発光部が著しく成長され、有機エレクトロルミネッセンス素子における経時的な特性劣化の原因となっている。またこの種の有機エレクトロルミネッセンス素子では、陰極の他に、発光層や正孔輸送層等の有機薄膜層に用いられる有機材料においても、一般に水分や酸素との反応によって構造の変化が生じるため、同様にダークスポットを成長させる原因となっている。
【0006】
ダークスポットの成長に関して、例えば10−4Torr程度の真空中に存在するような極微量の水分であっても、ダークスポットの成長を促進させてしまうことが従来報告されている。従って、ダークスポットの成長を完全に抑制し、有機エレクトロルミネッセンス素子の耐久性や信頼性を高めるためには、有機エレクトロルミネッセンス素子全体を封止して陰極や有機薄膜層に用いる材料と水分や酸素との反応を防止する必要がある。
【0007】
有機エレクトロルミネッセンス素子の封止については、従来多くの提案がなされてきた。例えば、絶縁性無機化合物からなる保護膜を形成した後、電気絶縁ガラス又は電気絶縁性気密流体によりシールドする方法、封着した気密容器内に乾燥剤を封入する方法等がある。しかし、これらの従来の解決方法では、有機エレクトロルミネッセンス素子の特徴である薄型化が損なわれ、今後需要が高まるとみられるフィルム化に対応することは困難である。
【0008】
フィルム化に対応した封止方法としては、保護膜を形成して有機エレクトロルミネッセンス素子を被覆することが提案されており、例えばSiやダイアモンドのような炭素膜等をECRプラズマCVD法により有機エレクトロルミネッセンス素子の外表面に形成する方法が提案されている。
【0009】
また、ダークスポットの成長は、ダークスポットの中心部に核となる物質が存在し、この核部を介して水分が素子部へと進入することが原因であるとの報告がある。ところで核はサブミクロン程度から数十ミクロン程度まで種々の大きさをもっており、これら全ての核への水分の侵入を防ぐための保護膜としては膜単体での透湿性が低くしかも厚膜形成が可能であるという特性をもたなければならない。しかし、上述の従来の方法では上記の特性を満足できる保護膜を提供することができない。
【0010】
さらに、ダークスポット成長と同様な現象として、発光面端部から非発光領域が次第に成長していくことも報告されている。有機エレクトロルミネッセンス素子の端部では有機材料が剥き出しになっており、そこから水分が進入することに起因するものであり、特に発光面を高精細のドット状に形成した場合にその影響が非常に大きなものとなる。このような発光面端部からの非発光領域成長を抑制する手段として満足できるものは従来提案されていない。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】
従来の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造において、上記問題点が発生する原因として、保護膜をスパッタ法により成膜する時のプラズマダメージが一つとしてあげられる。
【0012】
そこで、本発明は、このプラズマダメージを少なくできるスパッタリング法により保護膜を成膜して外部からの水分や酸素等の侵入を防止できる有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法及び装置を提供することを目的としている。
【0013】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために、本発明によれば、透明または半透明の基板上に、少なくとも正孔を注入する陽極と、発光領域を備えた発光層と、電子を注入する陰極と、上部に設けられた保護層とを有する有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法において、二つのターゲットに交流を印加するスパッタリング法を用いて上記保護膜を形成することを特徴としている。
【0014】
好ましくは、処理すべき素子の表面に対して二つのターゲットの成す角度は30〜70度に設定され得る。
【0015】
二つの各ターゲットと処理すべき有機エレクトロルミネッセンス素子との距離は好ましくは100mm以上に設定され得る。
【0016】
本発明による有機エレクトロルミネッセンス素子の製造装置は、上部に保護層を形成すべき有機エレクトロルミネッセンス素子の上面に対して30〜70度の角度を成して配置され、各々交流電力の印加される保護層構成材質の二つのターゲットを備えたスパッタリング装置を有することを特徴としている。
【0017】
【発明の実施の形態】
以下、添付図面を参照して本発明の実施の形態について説明する。
図1には、本発明によって製造される有機エレクトロルミネッセンス素子の構成を示している。図1に示す有機エレクトロルミネッセンス素子において、透明または半透明の基板1上に、少なくとも正孔を注入する陽極2と、正孔輸送層3と、発光領域を備えた発光層4と、電子を注入する陰極5と、上部に設けられた保護層6とを有している。上部に設けられた保護層6の少なくとも一部分はシリコン窒化酸化物層として形成される。
【0018】
基板1上における陽極2、正孔輸送層3、発光層4及び陰極5の形成については、従来法により形成され得る。
例えば、ITOパターン付ガラス基板は、スパッタリング法により、ガラス基板1上に陽極2として膜厚120nmのITO膜を形成した後、フォトレジスト(東京応化工業社製、OFPR−800)をスピンコート法により塗布し、厚さ2μmのレジスト膜を形成し、次にマスク露光、現像し、レジスト膜をパターニングしたあと、HIガスを用いたRIE法によりITO膜をドライエッチングし、レジスト膜を剥離して、得られる。
【0019】
正孔輸送層3は、ITO付ガラス基板1をオゾン処理及び紫外線処理でクリーニングしてから、抵抗加熱蒸着装置を用いてN,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−1,1’−ジフェニル−4,4’−ジアミン(TPD)を成膜速度0.2nm/sで20nmの膜厚で成膜して得られる。
【0020】
発光層4は、8−ヒドロキシキノリンアルミニウムを抵抗加熱蒸着装置を用いて成膜速度0.3nm/sで膜厚35nmで成膜して得られる。
【0021】
陰極5は、抵抗加熱蒸着装置を用いて15原子%のLiを含むAl−Li合金を200nmの膜厚で成膜して得られる。
【0022】
図2には、本発明の方法を実施するための製造装置の一実施の形態を概略的に示し、図示装置は反応性交流マグネトロンスパッタリング装置から成っている。図2において、10は基板の搬入、搬出室であり、11はスパッタリング室である。スパッタリング室11は図示していない排気系統に接続されている。スパッタリング室11と基板の搬入、搬出室10は仕切りバルブ12で仕切られている。スパッタリング室11には、基板ホルダ13が配置され、この基板ホルダ13に基板すなわち処理すべき有機エレクトロルミネッセンス素子14が装着される。また、スパッタリング室11には、基板14の表面に対して角度θを成して二つのターゲット15、16が配置され、各ターゲット15、16は共通の交流電源(40KHz)17に接続されている。従って一方のターゲット15がカソードとして機能している時には他方のターゲットがアノードとして機能する。なお図示していないが、各ターゲット15、16には適当な磁場印加手段が組み込まれている。
【0023】
以下、このように構成したスパッタリング装置を用いて有機エレクトロルミネッセンス素子に保護膜を形成した実施例について説明する。
【0024】
【実施例1】
図2に示す反応性ACマグネトロンスパッタリング装置において、各ターゲット15、16としてSiターゲットを用い、スパッタリング室11にArガスを30sccm、Nガスを20sccm供給し、電力を1kW投入し、スパッタリング室11内の圧力を0.4Paにして成膜をした。各ターゲット15、16と基板14との間の距離は100mmとし、ターゲット15、16の取付け角度は30度とした。プラズマダメージの評価はMNOS法により行った。
【0025】
【実施例2】
図2に示す反応性ACマグネトロンスパッタリング装置において、各ターゲット15、16としてSiターゲットを用い、スパッタリング室11にArガスを30sccm、Nガスを20sccm供給し、電力を1kW投入し、スパッタリング室11内の圧力を0.4Paにして成膜をした。各ターゲット15、16と基板14との間の距離は100mmとし、ターゲット15、16の取付け角度は45度とした。プラズマダメージの評価はMNOS法により行った。
【0026】
【実施例3】
図2に示す反応性ACマグネトロンスパッタリング装置において、各ターゲット15、16としてSiターゲットを用い、スパッタリング室11にArガスを30sccm、Nガスを20sccm供給し、電力を1kW投入し、スパッタリング室11内の圧力を0.4Paにして成膜をした。各ターゲット15、16と基板14との間の距離は100mmとし、ターゲット15、16の取付け角度は70度とした。プラズマダメージの評価はMNOS法により行った。
【0027】
【実施例4】
図2に示す反応性ACマグネトロンスパッタリング装置において、各ターゲット15、16としてSiターゲットを用い、スパッタリング室11にArガスを30sccm、Nガスを20sccm供給し、電力を1kW投入し、スパッタリング室11内の圧力を0.4Paにして成膜をした。各ターゲット15、16と基板14との間の距離は150mmとし、ターゲット15、16の取付け角度は30度とした。プラズマダメージの評価はMNOS法により行った。
【0028】
【実施例5】
図2に示す反応性ACマグネトロンスパッタリング装置において、各ターゲット15、16としてSiターゲットを用い、スパッタリング室11にArガスを30sccm、Nガスを20sccm供給し、電力を1kW投入し、スパッタリング室11内の圧力を0.4Paにして成膜をした。各ターゲット15、16と基板14との間の距離は150mmとし、ターゲット15、16の取付け角度は45度とした。プラズマダメージの評価はMNOS法により行った。
【0029】
【実施例6】
図2に示す反応性ACマグネトロンスパッタリング装置において、各ターゲット15、16としてSiターゲットを用い、スパッタリング室11にArガスを30sccm、Nガスを20sccm供給し、電力を1kW投入し、スパッタリング室11内の圧力を0.4Paにして成膜をした。各ターゲット15、16と基板14との間の距離は150mmとし、ターゲット15、16の取付け角度は70度とした。プラズマダメージの評価はMNOS法により行った。
【0030】
【実施例7】
図2に示す反応性ACマグネトロンスパッタリング装置において、各ターゲット15、16としてSiターゲットを用い、スパッタリング室11にArガスを30sccm、Nガスを20sccm供給し、電力を1kW投入し、スパッタリング室11内の圧力を0.4Paにして成膜をした。各ターゲット15、16と基板14との間の距離は200mmとし、ターゲット15、16の取付け角度は30度とした。プラズマダメージの評価はMNOS法により行った。
【0031】
【実施例8】
図2に示す反応性ACマグネトロンスパッタリング装置において、各ターゲット15、16としてSiターゲットを用い、スパッタリング室11にArガスを30sccm、Nガスを20sccm供給し、電力を1kW投入し、スパッタリング室11内の圧力を0.4Paにして成膜をした。各ターゲット15、16と基板14との間の距離は200mmとし、ターゲット15、16の取付け角度は45度とした。プラズマダメージの評価はMNOS法により行った。
【0032】
【実施例9】
図2に示す反応性ACマグネトロンスパッタリング装置において、各ターゲット15、16としてSiターゲットを用い、スパッタリング室11にArガスを30sccm、Nガスを20sccm供給し、電力を1kW投入し、スパッタリング室11内の圧力を0.4Paにして成膜をした。各ターゲット15、16と基板14との間の距離は200mmとし、ターゲット15、16の取付け角度は70度とした。プラズマダメージの評価はMNOS法により行った。
【0033】
【比較例1】
図2に示す反応性ACマグネトロンスパッタリング装置において、各ターゲット15、16としてSiターゲットを用い、スパッタリング室11にArガスを30sccm、Nガスを20sccm供給し、電力を1kW投入し、スパッタリング室11内の圧力を0.4Paにして成膜をした。各ターゲット15、16と基板14との間の距離は100mmとし、ターゲット15、16の取付け角度は0度とした。プラズマダメージの評価はMNOS法により行った。
【0034】
【比較例2】
図2に示す反応性ACマグネトロンスパッタリング装置において、各ターゲット15、16としてSiターゲットを用い、スパッタリング室11にArガスを30sccm、Nガスを20sccm供給し、電力を1kW投入し、スパッタリング室11内の圧力を0.4Paにして成膜をした。各ターゲット15、16と基板14との間の距離は100mmとし、ターゲット15、16の取付け角度は90度とした。プラズマダメージの評価はMNOS法により行った。
【0035】
【比較例3】
図2に示す反応性ACマグネトロンスパッタリング装置において、各ターゲット15、16としてSiターゲットを用い、スパッタリング室11にArガスを30sccm、Nガスを20sccm供給し、電力を1kW投入し、スパッタリング室11内の圧力を0.4Paにして成膜をした。各ターゲット15、16と基板14との間の距離は150mmとし、ターゲット15、16の取付け角度は0度とした。プラズマダメージの評価はMNOS法により行った。
【0036】
【比較例4】
図2に示す反応性ACマグネトロンスパッタリング装置において、各ターゲット15、16としてSiターゲットを用い、スパッタリング室11にArガスを30sccm、Nガスを20sccm供給し、電力を1kW投入し、スパッタリング室11内の圧力を0.4Paにして成膜をした。各ターゲット15、16と基板14との間の距離は150mmとし、ターゲット15、16の取付け角度は90度とした。プラズマダメージの評価はMNOS法により行った。
【0037】
【比較例5】
図2に示す反応性ACマグネトロンスパッタリング装置において、各ターゲット15、16としてSiターゲットを用い、スパッタリング室11にArガスを30sccm、Nガスを20sccm供給し、電力を1kW投入し、スパッタリング室11内の圧力を0.4Paにして成膜をした。各ターゲット15、16と基板14との間の距離は200mmとし、ターゲット15、16の取付け角度は0度とした。プラズマダメージの評価はMNOS法により行った。
【0038】
【比較例6】
図2に示す反応性ACマグネトロンスパッタリング装置において、各ターゲット15、16としてSiターゲットを用い、スパッタリング室11にArガスを30sccm、Nガスを20sccm供給し、電力を1kW投入し、スパッタリング室11内の圧力を0.4Paにして成膜をした。各ターゲット15、16と基板14との間の距離は200mmとし、ターゲット15、16の取付け角度は90度とした。プラズマダメージの評価はMNOS法により行った。
【0039】
各実施例及び比較例における測定結果を表1に示す。
【0040】
【表1】

Figure 2004022398
【0041】
表1において、比較例に示したようにターゲット取付け角度が0度のときはフラットバンドシフトがほとんどないが、成膜速度が非常に遅く、実用的でない。一方、角度が90度のときは成膜速度は非常に速いが、フラットバンドシフトが非常に大きく、やはり実用的ではない。これに対して実施例に示すように、ターゲット取付け角度が30〜70度のときにフラットバンドシフトが小さく、かつ成膜速度も速いことがわかる。
【0042】
図3は、図2に示す装置においてターゲット取付け角度を一定にして各ターゲット15、16と基板14との間の距離を種々変えた時のダメージ評価の例を示すグラフである。また図4は各ターゲット15、16と基板14との間の距離を一定にしてターゲット取付け角度を種々変えた時のダメージ評価の例を示すグラフである。これらのグラフから各ターゲット15、16と基板14との間の距離が長くなり、ターゲット取付け角度が30度程度と小さい方がフラットバンドシフトが小さくなることが認められる。
【0043】
図5には、スパッタリング室11内の圧力と発生する応力との関係を示し、また図6にはスパッタリング室11内の圧力と成膜速度との関係を示す。これらのグラフから、成膜時に発生する応力はスパッタリング室11内の圧力の変化に応じて大きく変化し、1.4Pa程度でほぼゼロになっている。一方、成膜速度はスパッタリング室11内の圧力の変化してもほぼ一定に維持されることが判る。従って発生する応力を低く抑えるにはスパッタリング室11内の圧力を1.4Pa程度にするのが好ましい。
【0044】
以上説明してきたように、本発明によれば、透明または半透明の基板上に、少なくとも正孔を注入する陽極と、発光領域を備えた発光層と、電子を注入する陰極と、上部に設けられた保護層とを有する有機エレクトロルミネッセンス素子の製造において、二つのターゲットに交流を印加するスパッタリング法を用いて保護膜を形成することにより、一方のターゲットがカソードのときに他方のターゲットがアノードとして機能するため、電子の移動やArのようなキャリアガスイオンの移動は、ターゲット間で行われ、基板には、ほとんど電子やArイオンなどが到達しないため、ダメージが小さくなる。従ってダークスポットの原因となる外部からの水分、酸素等の浸入を防止することが可能となる。
【0045】
また、本発明においては、処理すべき素子の表面に対して二つのターゲットの成す角度は30〜70度に設定することによって、プラズマダメージを低く抑えて成膜速度を高く維持することができ、従ってダメージを小さくして高い成膜効率を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施の形態における有機エレクトロルミネッセンス素子の要部断面図。
【図2】本発明を実施している成膜装置の一実施の形態を示す概略線図。
【図3】図2に示す装置においてターゲット取付け角度を一定にして各ターゲットと基板との間の距離を種々変えた時のダメージ評価の例を示すグラフ。
【図4】図2に示す装置において各ターゲットと基板との間の距離を一定にしてターゲット取付け角度を種々変えた時のダメージ評価の例を示すグラフ。
【図5】スパッタリング室内の圧力と発生する応力との関係を示すグラフ。
【図6】スパッタリング室内の圧力と成膜速度との関係を示すグラフ。
【図7】従来の有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す要部断面図。
【符号の説明】
1:基板
2:陽極
3:正孔輸送層
4:発光層
5:陰極
6:保護層
10:基板の搬入、搬出室
11:スパッタリング室
12:仕切りバルブ
13:基板ホルダ
14:処理すべき有機エレクトロルミネッセンス素子
15:ターゲット
16:ターゲット
17:交流電源[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a method and an apparatus for manufacturing an organic electroluminescence element that can be used for various display devices, a light source or a backlight of the device, a light emitting element used for an optical communication device, and the like.
[0002]
[Prior art]
The electroluminescent element is a light emitting element utilizing electroluminescence of a solid fluorescent substance, and includes an inorganic electroluminescent element using an inorganic material as a luminous body and an electroluminescent element using an organic material. The first thing that was put into practical use was an inorganic electroluminescent element, which has been used for a backlight of a liquid crystal display and the like. On the other hand, electroluminescent devices using organic materials had very poor luminous efficiency in the initial development research, and did not progress to full-scale practical use research. There has been proposed an organic electroluminescent device having a function-separated type laminated structure in which a hole transport layer and a light emitting layer are separated, and which can obtain a high emission luminance of 1000 cd / m 2 or more even at a low voltage of 10 V or less. After that, research on organic electroluminescent devices having a similar function-separated type laminated structure has been actively conducted, and has been put to practical use.
[0003]
FIG. 7 of the accompanying drawings shows an example of an organic electroluminescence device having a conventional structure. The organic electroluminescence device shown in FIG. 7 has a structure in which an anode 2, a hole transport layer 3, a light emitting layer 4, and a cathode 5 are sequentially stacked on a transparent or translucent substrate 1 such as glass. The anode 2 is made of a transparent conductive film such as ITO, and is formed by a sputtering method, a resistance heating evaporation method, or the like. The hole transport layer 3 is made of N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl) -1,1′-diphenyl-4,4′-diamine or the like, and is formed by resistance heating evaporation or the like. It is formed. The light emitting layer 4 is made of 8-hydroxyquinoline aluminum or the like, and is formed by a resistance heating vapor deposition method or the like, like the hole transport layer 3. The cathode 5 is made of a metal film having a thickness of 100 nm to 300 nm, and is similarly formed by a resistance heating evaporation method or the like.
[0004]
In the conventional organic electroluminescent device configured as described above, the anode 2 is used as a positive electrode, and the cathode 5 is used as a negative electrode. Holes are injected into the light-emitting layer 4 through the light-emitting layer 4, and electrons are injected from the cathode 5 into the light-emitting layer 4. As a result, recombination of holes and electrons occurs in the light emitting layer 4, and the excitons generated thereby move from the excited state to the ground state and emit light.
[0005]
In this type of organic electroluminescent device, a highly active alloy material is used for the cathode in many cases in order to improve the characteristics. Therefore, corrosion or oxidation due to reaction with moisture or oxygen in the air is likely to occur. When the cathode is deteriorated due to corrosion or oxidation as described above, a non-light-emitting portion called a dark spot is remarkably grown in the light-emitting layer, which causes deterioration of characteristics of the organic electroluminescent element over time. In addition, in this type of organic electroluminescence device, in addition to the cathode, the organic material used for the organic thin film layer such as the light emitting layer and the hole transport layer also generally undergoes a structural change due to a reaction with moisture or oxygen. It also causes dark spots to grow.
[0006]
With respect to the growth of dark spots, it has been reported that, even if a very small amount of water is present in a vacuum of, for example, about 10 −4 Torr, the growth of dark spots is promoted. Therefore, in order to completely suppress the growth of dark spots and increase the durability and reliability of the organic electroluminescence device, the material used for the cathode and the organic thin film layer by sealing the entire organic electroluminescence device and using moisture and oxygen It is necessary to prevent the reaction with.
[0007]
Conventionally, many proposals have been made for sealing an organic electroluminescence element. For example, there is a method of forming a protective film made of an insulating inorganic compound, followed by shielding with an electrically insulating glass or an electrically insulating airtight fluid, a method of enclosing a desiccant in a sealed airtight container, and the like. However, these conventional solutions impair the thinness characteristic of the organic electroluminescence element, and it is difficult to cope with a film that is expected to increase in demand in the future.
[0008]
As a sealing method corresponding to film formation, it has been proposed to form a protective film and cover the organic electroluminescent element. For example, a carbon film such as Si 3 N 4 or diamond is formed by ECR plasma CVD. A method of forming the organic electroluminescent device on the outer surface has been proposed.
[0009]
In addition, it has been reported that the growth of dark spots is caused by the fact that a substance serving as a nucleus is present at the center of the dark spot, and moisture enters the element portion through the nucleus. By the way, nuclei have various sizes from submicron to several tens of microns, and as a protective film to prevent moisture from entering all these nuclei, the film itself has low moisture permeability and a thick film can be formed. Must have the property that However, the conventional method described above cannot provide a protective film satisfying the above characteristics.
[0010]
Furthermore, as a phenomenon similar to the dark spot growth, it is also reported that a non-light emitting region gradually grows from an end of a light emitting surface. The organic material is exposed at the end of the organic electroluminescence element, and this is due to the intrusion of moisture from there, especially when the light emitting surface is formed in a high-definition dot shape. It will be big. A satisfactory means for suppressing the growth of the non-light-emitting region from the end of the light-emitting surface has not been proposed.
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
One of the causes of the above problems in the production of conventional organic electroluminescent elements is plasma damage when a protective film is formed by a sputtering method.
[0012]
Therefore, an object of the present invention is to provide a method and an apparatus for manufacturing an organic electroluminescence element capable of forming a protective film by a sputtering method capable of reducing the plasma damage and preventing entry of moisture or oxygen from the outside. I have.
[0013]
[Means for Solving the Problems]
To achieve the above object, according to the present invention, on a transparent or translucent substrate, at least an anode for injecting holes, a light emitting layer having a light emitting region, a cathode for injecting electrons, In the method for manufacturing an organic electroluminescence device having the protective layer provided in the above, the protective film is formed by a sputtering method in which alternating current is applied to two targets.
[0014]
Preferably, the angle between the two targets with respect to the surface of the device to be processed may be set at 30 to 70 degrees.
[0015]
The distance between the two targets and the organic electroluminescent device to be processed can be preferably set to 100 mm or more.
[0016]
The apparatus for manufacturing an organic electroluminescent device according to the present invention is arranged such that a protective layer is formed at an angle of 30 to 70 degrees with respect to the upper surface of the organic electroluminescent device on which a protective layer is to be formed, and a protection layer to which AC power is applied is provided. It is characterized in that it has a sputtering device provided with two targets of a layer constituting material.
[0017]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings.
FIG. 1 shows a configuration of an organic electroluminescence device manufactured according to the present invention. In the organic electroluminescent device shown in FIG. 1, an anode 2 for injecting at least holes, a hole transport layer 3, a light emitting layer 4 having a light emitting region, and electrons are injected on a transparent or translucent substrate 1. And a protective layer 6 provided thereon. At least a part of the protective layer 6 provided on the upper portion is formed as a silicon nitride oxide layer.
[0018]
The formation of the anode 2, the hole transport layer 3, the light emitting layer 4, and the cathode 5 on the substrate 1 can be formed by a conventional method.
For example, a glass substrate with an ITO pattern is formed by forming a 120 nm-thick ITO film as an anode 2 on a glass substrate 1 by a sputtering method, and then applying a photoresist (OFPR-800, manufactured by Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd.) by a spin coating method. After coating and forming a resist film having a thickness of 2 μm, and then performing mask exposure and development, patterning the resist film, the ITO film is dry-etched by RIE using HI gas, and the resist film is peeled off. can get.
[0019]
The hole transport layer 3 is formed by cleaning the glass substrate 1 with ITO by ozone treatment and ultraviolet treatment, and then using a resistance heating vapor deposition apparatus to deposit N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl). It is obtained by forming a film of -1,1′-diphenyl-4,4′-diamine (TPD) at a film formation rate of 0.2 nm / s to a film thickness of 20 nm.
[0020]
The light emitting layer 4 is obtained by forming 8-hydroxyquinoline aluminum into a film with a thickness of 35 nm at a film forming rate of 0.3 nm / s using a resistance heating evaporation apparatus.
[0021]
The cathode 5 is obtained by depositing an Al—Li alloy containing 15 atomic% of Li to a thickness of 200 nm using a resistance heating evaporation apparatus.
[0022]
FIG. 2 schematically shows one embodiment of a manufacturing apparatus for carrying out the method of the present invention, and the illustrated apparatus comprises a reactive AC magnetron sputtering apparatus. In FIG. 2, reference numeral 10 denotes a substrate loading / unloading chamber, and reference numeral 11 denotes a sputtering chamber. The sputtering chamber 11 is connected to an exhaust system (not shown). The sputtering chamber 11 and the substrate loading / unloading chamber 10 are partitioned by a partition valve 12. A substrate holder 13 is provided in the sputtering chamber 11, and a substrate, that is, an organic electroluminescent element 14 to be processed is mounted on the substrate holder 13. In the sputtering chamber 11, two targets 15 and 16 are arranged at an angle θ with respect to the surface of the substrate 14, and each of the targets 15 and 16 is connected to a common AC power supply (40 KHz) 17. . Therefore, when one target 15 functions as a cathode, the other target functions as an anode. Although not shown, appropriate magnetic field applying means is incorporated in each of the targets 15 and 16.
[0023]
Hereinafter, an example in which a protective film is formed on an organic electroluminescence element using the sputtering apparatus having the above-described configuration will be described.
[0024]
Embodiment 1
In the reactive AC magnetron sputtering apparatus shown in FIG. 2, Si targets are used as the targets 15 and 16, Ar gas is supplied to the sputtering chamber 11 at 30 sccm, N 2 gas is supplied at 20 sccm, and power is applied at 1 kW. Was formed at a pressure of 0.4 Pa. The distance between each of the targets 15 and 16 and the substrate 14 was 100 mm, and the mounting angle of the targets 15 and 16 was 30 degrees. Evaluation of plasma damage was performed by the MNOS method.
[0025]
Embodiment 2
In reactive AC magnetron sputtering apparatus shown in FIG. 2, using a Si target as the target 15 and 16, the Ar gas in the sputtering chamber 11 30 sccm, N 2 gas was 20sccm supply power to the 1kW turned sputtering chamber 11 Was formed at a pressure of 0.4 Pa. The distance between each of the targets 15 and 16 and the substrate 14 was 100 mm, and the mounting angle of the targets 15 and 16 was 45 degrees. Evaluation of plasma damage was performed by the MNOS method.
[0026]
Embodiment 3
In the reactive AC magnetron sputtering apparatus shown in FIG. 2, Si targets are used as the targets 15 and 16, Ar gas is supplied to the sputtering chamber 11 at 30 sccm, N 2 gas is supplied at 20 sccm, and power is applied at 1 kW. Was formed at a pressure of 0.4 Pa. The distance between each of the targets 15 and 16 and the substrate 14 was 100 mm, and the mounting angle of the targets 15 and 16 was 70 degrees. Evaluation of plasma damage was performed by the MNOS method.
[0027]
Embodiment 4
In the reactive AC magnetron sputtering apparatus shown in FIG. 2, Si targets are used as the targets 15 and 16, Ar gas is supplied to the sputtering chamber 11 at 30 sccm, N 2 gas is supplied at 20 sccm, and power is applied at 1 kW. Was formed at a pressure of 0.4 Pa. The distance between each of the targets 15 and 16 and the substrate 14 was 150 mm, and the mounting angle of the targets 15 and 16 was 30 degrees. Evaluation of plasma damage was performed by the MNOS method.
[0028]
Embodiment 5
In the reactive AC magnetron sputtering apparatus shown in FIG. 2, Si targets are used as the targets 15 and 16, Ar gas is supplied to the sputtering chamber 11 at 30 sccm, N 2 gas is supplied at 20 sccm, and power is applied at 1 kW. Was formed at a pressure of 0.4 Pa. The distance between each of the targets 15 and 16 and the substrate 14 was 150 mm, and the mounting angle of the targets 15 and 16 was 45 degrees. Evaluation of plasma damage was performed by the MNOS method.
[0029]
Embodiment 6
In the reactive AC magnetron sputtering apparatus shown in FIG. 2, Si targets are used as the targets 15 and 16, Ar gas is supplied to the sputtering chamber 11 at 30 sccm, N 2 gas is supplied at 20 sccm, and power is applied at 1 kW. Was formed at a pressure of 0.4 Pa. The distance between each of the targets 15 and 16 and the substrate 14 was 150 mm, and the mounting angle of the targets 15 and 16 was 70 degrees. Evaluation of plasma damage was performed by the MNOS method.
[0030]
Embodiment 7
In the reactive AC magnetron sputtering apparatus shown in FIG. 2, Si targets are used as the targets 15 and 16, Ar gas is supplied to the sputtering chamber 11 at 30 sccm, N 2 gas is supplied at 20 sccm, and power is applied at 1 kW. Was formed at a pressure of 0.4 Pa. The distance between each of the targets 15 and 16 and the substrate 14 was 200 mm, and the mounting angle of the targets 15 and 16 was 30 degrees. Evaluation of plasma damage was performed by the MNOS method.
[0031]
Embodiment 8
In the reactive AC magnetron sputtering apparatus shown in FIG. 2, Si targets are used as the targets 15 and 16, Ar gas is supplied to the sputtering chamber 11 at 30 sccm, N 2 gas is supplied at 20 sccm, and power is applied at 1 kW. Was formed at a pressure of 0.4 Pa. The distance between each of the targets 15 and 16 and the substrate 14 was 200 mm, and the mounting angle of the targets 15 and 16 was 45 degrees. Evaluation of plasma damage was performed by the MNOS method.
[0032]
Embodiment 9
In the reactive AC magnetron sputtering apparatus shown in FIG. 2, Si targets are used as the targets 15 and 16, Ar gas is supplied to the sputtering chamber 11 at 30 sccm, N 2 gas is supplied at 20 sccm, and power is applied at 1 kW. Was formed at a pressure of 0.4 Pa. The distance between each of the targets 15 and 16 and the substrate 14 was 200 mm, and the mounting angle of the targets 15 and 16 was 70 degrees. Evaluation of plasma damage was performed by the MNOS method.
[0033]
[Comparative Example 1]
In the reactive AC magnetron sputtering apparatus shown in FIG. 2, Si targets are used as the targets 15 and 16, Ar gas is supplied to the sputtering chamber 11 at 30 sccm, N 2 gas is supplied at 20 sccm, and power is applied at 1 kW. Was formed at a pressure of 0.4 Pa. The distance between each of the targets 15 and 16 and the substrate 14 was 100 mm, and the mounting angle of the targets 15 and 16 was 0 degree. Evaluation of plasma damage was performed by the MNOS method.
[0034]
[Comparative Example 2]
In the reactive AC magnetron sputtering apparatus shown in FIG. 2, Si targets are used as the targets 15 and 16, Ar gas is supplied to the sputtering chamber 11 at 30 sccm, N 2 gas is supplied at 20 sccm, and power is applied at 1 kW. Was formed at a pressure of 0.4 Pa. The distance between each of the targets 15 and 16 and the substrate 14 was 100 mm, and the mounting angle of the targets 15 and 16 was 90 degrees. Evaluation of plasma damage was performed by the MNOS method.
[0035]
[Comparative Example 3]
In the reactive AC magnetron sputtering apparatus shown in FIG. 2, Si targets are used as the targets 15 and 16, Ar gas is supplied to the sputtering chamber 11 at 30 sccm, N 2 gas is supplied at 20 sccm, and power is applied at 1 kW. Was formed at a pressure of 0.4 Pa. The distance between each of the targets 15 and 16 and the substrate 14 was 150 mm, and the mounting angle of the targets 15 and 16 was 0 degree. Evaluation of plasma damage was performed by the MNOS method.
[0036]
[Comparative Example 4]
In the reactive AC magnetron sputtering apparatus shown in FIG. 2, Si targets are used as the targets 15 and 16, Ar gas is supplied to the sputtering chamber 11 at 30 sccm, N 2 gas is supplied at 20 sccm, and power is applied at 1 kW. Was formed at a pressure of 0.4 Pa. The distance between each of the targets 15 and 16 and the substrate 14 was 150 mm, and the mounting angle of the targets 15 and 16 was 90 degrees. Evaluation of plasma damage was performed by the MNOS method.
[0037]
[Comparative Example 5]
In the reactive AC magnetron sputtering apparatus shown in FIG. 2, Si targets are used as the targets 15 and 16, Ar gas is supplied to the sputtering chamber 11 at 30 sccm, N 2 gas is supplied at 20 sccm, and power is applied at 1 kW. Was formed at a pressure of 0.4 Pa. The distance between each of the targets 15 and 16 and the substrate 14 was 200 mm, and the mounting angle of the targets 15 and 16 was 0 degree. Evaluation of plasma damage was performed by the MNOS method.
[0038]
[Comparative Example 6]
In reactive AC magnetron sputtering apparatus shown in FIG. 2, using a Si target as the target 15 and 16, the Ar gas in the sputtering chamber 11 30 sccm, N 2 gas was 20sccm supply power to the 1kW turned sputtering chamber 11 Was formed at a pressure of 0.4 Pa. The distance between each of the targets 15 and 16 and the substrate 14 was 200 mm, and the mounting angle of the targets 15 and 16 was 90 degrees. Evaluation of plasma damage was performed by the MNOS method.
[0039]
Table 1 shows the measurement results in the respective examples and comparative examples.
[0040]
[Table 1]
Figure 2004022398
[0041]
In Table 1, when the target mounting angle is 0 degree as shown in the comparative example, there is almost no flat band shift, but the film forming speed is extremely slow, which is not practical. On the other hand, when the angle is 90 degrees, the film forming speed is very fast, but the flat band shift is very large, which is not practical. On the other hand, as shown in the examples, when the target mounting angle is 30 to 70 degrees, the flat band shift is small and the film forming speed is high.
[0042]
FIG. 3 is a graph showing an example of damage evaluation when the distance between each of the targets 15, 16 and the substrate 14 is variously changed while the target mounting angle is fixed in the apparatus shown in FIG. FIG. 4 is a graph showing an example of damage evaluation when the distance between each of the targets 15 and 16 and the substrate 14 is fixed and the target mounting angle is variously changed. From these graphs, it is recognized that the flat band shift decreases as the distance between each of the targets 15 and 16 and the substrate 14 increases and the target mounting angle is as small as about 30 degrees.
[0043]
FIG. 5 shows the relationship between the pressure in the sputtering chamber 11 and the generated stress, and FIG. 6 shows the relationship between the pressure in the sputtering chamber 11 and the film formation rate. From these graphs, it can be seen that the stress generated at the time of film formation greatly changes in accordance with the change in the pressure in the sputtering chamber 11 and is almost zero at about 1.4 Pa. On the other hand, it can be seen that the film formation rate is maintained substantially constant even when the pressure in the sputtering chamber 11 changes. Therefore, in order to keep the generated stress low, it is preferable to set the pressure in the sputtering chamber 11 to about 1.4 Pa.
[0044]
As described above, according to the present invention, on a transparent or translucent substrate, at least an anode for injecting holes, a light emitting layer having a light emitting region, a cathode for injecting electrons, and a cathode In the production of an organic electroluminescent device having a protective layer and a protective film formed by using a sputtering method of applying an alternating current to two targets, when one target is a cathode, the other target as an anode In order to function, the movement of electrons and the movement of carrier gas ions such as Ar are performed between targets, and almost no electrons or Ar ions reach the substrate, so that damage is reduced. Therefore, it is possible to prevent intrusion of moisture, oxygen, and the like from the outside, which cause dark spots.
[0045]
Further, in the present invention, by setting the angle formed by the two targets with respect to the surface of the element to be processed at 30 to 70 degrees, plasma damage can be suppressed and the film formation rate can be maintained high, Therefore, high film formation efficiency can be obtained with less damage.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view of a main part of an organic electroluminescence element according to an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a schematic diagram showing one embodiment of a film forming apparatus embodying the present invention.
FIG. 3 is a graph showing an example of damage evaluation when the distance between each target and a substrate is variously changed while the target mounting angle is fixed in the apparatus shown in FIG. 2;
FIG. 4 is a graph showing an example of damage evaluation when the distance between each target and a substrate is fixed and the target mounting angle is variously changed in the apparatus shown in FIG. 2;
FIG. 5 is a graph showing a relationship between pressure in a sputtering chamber and generated stress.
FIG. 6 is a graph showing a relationship between a pressure in a sputtering chamber and a deposition rate.
FIG. 7 is a cross-sectional view of a main part showing an example of a conventional organic electroluminescence element.
[Explanation of symbols]
1: substrate 2: anode 3: hole transport layer 4: light-emitting layer 5: cathode 6: protective layer 10: substrate loading / unloading chamber 11: sputtering chamber 12: partition valve 13: substrate holder 14: organic electrons to be processed. Luminescent element 15: Target 16: Target 17: AC power supply

Claims (4)

透明または半透明の基板上に、少なくとも正孔を注入する陽極と、発光領域を備えた発光層と、電子を注入する陰極と、上部に設けられた保護層とを有する有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法において、二つのターゲットに交流を印加するスパッタリング法を用いて上記保護膜を形成することを特徴とするエレクトロルミネッセンス素子の製造方法。Manufacture of an organic electroluminescence device having, on a transparent or translucent substrate, an anode for injecting at least holes, a light emitting layer having a light emitting region, a cathode for injecting electrons, and a protective layer provided on top A method for manufacturing an electroluminescent device, wherein the protective film is formed by a sputtering method in which alternating current is applied to two targets. 二つのターゲットの成す角度が30〜70度であることを特徴とする請求項1記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。2. The method according to claim 1, wherein the angle between the two targets is 30 to 70 degrees. 二つの各ターゲットと処理すべき有機エレクトロルミネッセンス素子との距離が100mm以上であることを特徴とする請求項1記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。2. The method according to claim 1, wherein a distance between each of the two targets and the organic electroluminescent element to be processed is 100 mm or more. 透明または半透明の基板上に、少なくとも正孔を注入する陽極と、発光領域を備えた発光層と、電子を注入する陰極と、上部に設けられた保護層とを有する有機エレクトロルミネッセンス素子の製造装置において、上部に保護層を形成すべき有機エレクトロルミネッセンス素子の上面に対して30〜70度の角度を成して配置され、各々交流電力の印加される保護層構成材質の二つのターゲットを備えたスパッタリング装置を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造装置。Manufacture of an organic electroluminescence device having, on a transparent or translucent substrate, an anode for injecting at least holes, a light emitting layer having a light emitting region, a cathode for injecting electrons, and a protective layer provided on top The apparatus includes two targets of a protective layer constituting material, each of which is disposed at an angle of 30 to 70 degrees with respect to the upper surface of an organic electroluminescent element on which a protective layer is to be formed, and to which AC power is applied. An apparatus for manufacturing an organic electroluminescence device, comprising: a sputtering device.
JP2002177170A 2002-06-18 2002-06-18 Manufacturing method of organic electroluminescence Pending JP2004022398A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002177170A JP2004022398A (en) 2002-06-18 2002-06-18 Manufacturing method of organic electroluminescence

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002177170A JP2004022398A (en) 2002-06-18 2002-06-18 Manufacturing method of organic electroluminescence

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2004022398A true JP2004022398A (en) 2004-01-22

Family

ID=31175267

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2002177170A Pending JP2004022398A (en) 2002-06-18 2002-06-18 Manufacturing method of organic electroluminescence

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2004022398A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1892317A1 (en) * 2006-08-24 2008-02-27 Applied Materials GmbH & Co. KG Method and apparatus for sputtering .
JP2009538504A (en) * 2006-05-23 2009-11-05 ヴィテックス・システムズ・インコーポレーテッド Method for fabricating sealed plasma sensitive device
JP2010533087A (en) * 2007-07-12 2010-10-21 ヴィテックス・システムズ・インコーポレーテッド Multilayer barrier stack and method of manufacturing multilayer barrier stack

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61179864A (en) * 1985-02-06 1986-08-12 Hitachi Ltd Sputtering device
JPS6233764A (en) * 1985-08-07 1987-02-13 Hitachi Ltd Sputtering device
JPS63171878A (en) * 1987-01-12 1988-07-15 Seiko Epson Corp Sputtering device
JPH0578831A (en) * 1991-02-13 1993-03-30 Tonen Corp Formation of thin film and device therefor
JPH06212421A (en) * 1992-11-06 1994-08-02 Leybold Ag Device for coating substrate
JPH10289784A (en) * 1997-04-14 1998-10-27 Mitsubishi Chem Corp Organic electroluminescnet element
JPH1129860A (en) * 1997-07-14 1999-02-02 Bridgestone Corp Method for producing sputtered film and opposite target type sputtering device
JPH11135264A (en) * 1997-10-24 1999-05-21 Tdk Corp Organic el element

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61179864A (en) * 1985-02-06 1986-08-12 Hitachi Ltd Sputtering device
JPS6233764A (en) * 1985-08-07 1987-02-13 Hitachi Ltd Sputtering device
JPS63171878A (en) * 1987-01-12 1988-07-15 Seiko Epson Corp Sputtering device
JPH0578831A (en) * 1991-02-13 1993-03-30 Tonen Corp Formation of thin film and device therefor
JPH06212421A (en) * 1992-11-06 1994-08-02 Leybold Ag Device for coating substrate
JPH10289784A (en) * 1997-04-14 1998-10-27 Mitsubishi Chem Corp Organic electroluminescnet element
JPH1129860A (en) * 1997-07-14 1999-02-02 Bridgestone Corp Method for producing sputtered film and opposite target type sputtering device
JPH11135264A (en) * 1997-10-24 1999-05-21 Tdk Corp Organic el element

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009538504A (en) * 2006-05-23 2009-11-05 ヴィテックス・システムズ・インコーポレーテッド Method for fabricating sealed plasma sensitive device
EP1892317A1 (en) * 2006-08-24 2008-02-27 Applied Materials GmbH & Co. KG Method and apparatus for sputtering .
JP2010533087A (en) * 2007-07-12 2010-10-21 ヴィテックス・システムズ・インコーポレーテッド Multilayer barrier stack and method of manufacturing multilayer barrier stack

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6660409B1 (en) Electronic device and process for producing the same
US8158012B2 (en) Film forming apparatus and method for manufacturing light emitting element
US7161295B2 (en) Display device with cathode containing lithium
EP0977469A2 (en) Improved transparent, flexible permeability barrier for organic electroluminescent devices
JP4040240B2 (en) Organic electroluminescence device and method for manufacturing the same
JP3524711B2 (en) Organic electroluminescence device and method of manufacturing the same
JP2005353589A (en) Organic electroluminescent display device and its manufacturing method
JP2008282818A (en) Flat display device
KR100844788B1 (en) Fabrication method for organic light emitting device and organic light emitting device fabricated by the same method
JP4310843B2 (en) Method for manufacturing organic electroluminescent device
JP3847496B2 (en) Electronic device and manufacturing method thereof
JP2023534085A (en) Quantum dot light emitting structure, manufacturing method of quantum dot light emitting structure, array substrate and display device
JP2004022398A (en) Manufacturing method of organic electroluminescence
JP2004022396A (en) Organic electroluminescent element and manufacturing method of the same
US20040195966A1 (en) Method of providing a layer including a metal or silicon or germanium and oxygen on a surface
JPH11312583A (en) Manufacture of el element
JP2004014287A (en) Ito film, its manufacturing method and organic el element
JP4543691B2 (en) Organic electroluminescence device and method for producing the same
JP2000208253A (en) Organic electroluminescent element and manufacture thereof
JPH11121172A (en) Organic el element
JPH077713B2 (en) Thin film EL device
US6717356B1 (en) Organic electroluminescent device with trapezoidal walls
JP4121864B2 (en) Silicon nitride film, protective film for element, electroluminescence device, and manufacturing method thereof
JPH1092583A (en) Electroluminescent element and manufacture thereof
JPH11260563A (en) Organic el element

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20050107

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20071226

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080109

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20080521