JPH10289440A

JPH10289440A - 磁気記録媒体および磁気記録再生方法

Info

Publication number: JPH10289440A
Application number: JP10046285A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Cho; 勤長; Masao Shigeta; 政雄重田; Shinko Karatsu; 真弘唐津; Mari Fujii; 真理藤井; Tsutomu Ishizaka; 力石坂; Katsumi Saito; 勝美斎藤; Katsuhiko Wakayama; 勝彦若山; Shohei Mimura; 升平三村; Masahiro Ito; 正宏伊藤
Original assignee: Tokyo Magnetic Printing Co Ltd; TDK Corp
Current assignee: TDK Corp; Toppan Infomedia Co Ltd
Priority date: 1997-02-12
Filing date: 1998-02-12
Publication date: 1998-10-27

Abstract

(57)【要約】【課題】記録情報の改竄による変造を効果的に防止で
きる磁気記録媒体と、この磁気記録媒体に対し記録およ
び再生を行なう方法とを提供する。【解決手段】ＦｅおよびＡｌを含有する結晶質合金か
らなる記録材料を有する。この記録材料は、Ｆｅおよび
Ａｌの合計が９０原子％以上であり、原子比Ａｌ／（Ｆ
ｅ＋Ａｌ）が０．３０〜０．４５である。また、この記
録材料は、加熱により不規則相から規則相に変化する。
この記録材料の飽和磁化は、加熱前に４５emu/g以上あ
り、加熱により３５emu/g以上低下する。この記録材料
は、透過型電子顕微鏡の明視野像において暗部が観察さ
れ、この暗部は、面積比で記録材料の１５〜６０％を占
め、暗部の最大幅は１０〜２００nmである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気カード等の磁
気記録媒体と、これを記録再生する方法とに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、磁気カードの普及は著しく、種々
の分野で利用されている。とりわけ、金額情報等が磁気
情報として記録され、使用するつど金額が減算されて書
き換えられるカード（プリペイドカード）への用途が拡
大している。

【０００３】この用途では、記録情報の改竄による磁気
カードの変造や、カード自体の偽造が容易であっては、
システムの安全性を著しく低下させてしまう。このた
め、情報の改竄を防止するための保護機能をもつ磁気カ
ードが要望され、これに応じて種々の磁気カードが提
案、実用化されている。例えば、磁気カードの一部に特
殊な材料からなる領域を形成することにより、カード自
体の偽造を困難にしたり、その領域を検知してカードの
真偽判定を行なうもの、カードの層構成を複雑にするも
のなどである。

【０００４】これらの保護機能を採用した磁気カードは
大量に偽造したり複製したりすることは困難になるもの
の、例えば１枚のカードの金額情報等を書き換えるなど
の改竄により、使用済みのカード情報を初期の金額情報
に戻すことは可能であった。この対策として、使用度数
に応じてパンチで穿孔する方法もあるが、この方法では
きめ細かく対応できないこと、抜きカスが出ること、パ
ンチ孔を埋めて修復されることなどの問題がある。この
他、感熱記録などにより使用度数に応じて可視情報を記
録することも考えられるが、可視情報の読み取りは光学
的に行なう必要があるので、汚れに弱いという問題があ
る。また、可視情報であるため、記録の改竄が容易であ
る。また、光学的読み取り装置は高価であるという問題
もある。このように、現実的に改竄防止に極めて有効と
いえる手段はない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、記録
情報の改竄による変造を効果的に防止できる磁気記録媒
体と、この磁気記録媒体に対し記録および再生を行なう
方法とを提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（１９）のいずれかの構成により達成される。（１）ＦｅおよびＡｌを含有し、加熱により不規則相
から規則相に変化する結晶質合金からなり、前記不規則
相であるときの飽和磁化が、４５emu/g以上であってか
つ前記規則相であるときの飽和磁化よりも３５emu/g以
上高い記録材料を有する磁気記録媒体。（２）前記記録材料は、規則相であるときの飽和磁化
に対する不規則相であるときの飽和磁化の比が２以上で
ある上記（１）の磁気記録媒体。（３）ＦｅおよびＡｌを含有する結晶質合金からな
り、透過型電子顕微鏡の明視野像において暗部が観察さ
れ、前記暗部が面積比で１５〜６０％を占める記録材料
を有する磁気記録媒体。（４）ＦｅおよびＡｌを含有する結晶質合金からな
り、透過型電子顕微鏡の明視野像において、幅が１０〜
２００nmである暗部が観察される記録材料を有する磁気
記録媒体。（５）前記記録材料の前記明視野像において、前記暗
部の占める比率が面積比で１５〜６０％である上記
（４）の磁気記録媒体。（６）前記暗部にＦｅ₃Ａｌ型結晶格子の存在が認め
られる上記（３）〜（５）のいずれかの磁気記録媒体。（７）前記記録材料は、ＦｅおよびＡｌの合計が９０
原子％以上であり、原子比Ａｌ／（Ｆｅ＋Ａｌ）が０．
３０〜０．４５である上記（１）〜（６）のいずれかの
磁気記録媒体。（８）ＦｅおよびＡｌを含有する結晶質合金からな
り、ＦｅおよびＡｌの合計が９０原子％以上であり、原
子比Ａｌ／（Ｆｅ＋Ａｌ）が０．３０〜０．４５である
記録材料を有する磁気記録媒体。（９）前記記録材料中のＡｌが、Ｍ^I（Ｍ^Iは、Ｓｉ、
Ｇｅ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｍｏ、Ｗ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｔ
ｉ、ＺｒおよびＨｆの少なくとも１種）で置換されてお
り、記録材料中のＭ^I含有量が１０原子％以下である上
記（７）または（８）の磁気記録媒体。（１０）前記記録材料中のＦｅが、Ｍ^II（Ｍ^IIは、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｒ、ＶおよびＣｕの少なくとも１
種）で置換されており、記録材料中のＭ^IIの含有量が２
０原子％以下である上記（７）〜（９）のいずれかの磁
気記録媒体。（１１）前記記録材料がＭ^III（Ｍ^IIIは、Ｂ、Ｃ、Ｎ
およびＰの少なくとも１種）を１０原子％以下含有する
上記（７）〜（１０）のいずれかの磁気記録媒体。（１２）前記記録材料は、飽和磁化が４５emu/g以上
であり、かつ、加熱により飽和磁化が３５emu/g以上低
下するものである上記（３）〜（１１）のいずれかの磁
気記録媒体。（１３）前記記録材料は、加熱後の飽和磁化に対する
加熱前の飽和磁化の比が２以上である上記（３）〜（１
２）のいずれかの磁気記録媒体。（１４）前記記録材料が、扁平状粒子からなる粉末で
ある上記（１）〜（１３）のいずれかの磁気記録媒体。（１５）樹脂製の基体上に前記記録材料を含む不可逆
記録層を有する磁気カードである上記（１）〜（１４）
のいずれかの磁気記録媒体。（１６）上記（１）〜（１５）のいずれかの磁気記録
媒体に対し記録および再生を行なう方法であって、記録
材料の少なくとも一部をサーマルヘッドまたはレーザ光
により加熱することにより、記録材料の飽和磁化を不可
逆的に変化させて記録を行う磁気記録再生方法。（１７）記録後、記録材料の磁化を検出することによ
り再生を行う上記（１６）の磁気記録再生方法。（１８）記録後、記録材料に直流磁界を印加し、次い
で、記録材料の磁化を検出することにより再生を行う上
記（１６）の磁気記録再生方法。（１９）記録後、記録材料に直流磁界を印加しながら
記録材料の磁化を検出することにより再生を行う上記
（１６）の磁気記録再生方法。

【０００７】

【作用および効果】本発明の磁気記録媒体は、書き換え
不可能な記録材料を有するため記録情報の改竄が極めて
困難であり、このため磁気記録媒体に適用したときの安
全性が高く、しかも、情報の読み出しが磁気的に行なえ
るため、記録再生装置が安価にできる。

【０００８】ところで、特開平８−７７６２２号公報に
は、（結晶質のときの飽和磁化）／（非晶質のときの磁
化）が５以上である合金を磁気記録材料として用いる不
可逆記録媒体が記載されている。これに対し、本発明で
用いる書き換え不可能な記録材料は結晶質合金なので、
上記公報記載の非晶質の記録材料に比べ、安定性がより
良好である。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。

【００１０】本発明の磁気記録媒体が有する記録材料
は、結晶質合金であり、不規則相から規則相への不可逆
的な変態に伴って飽和磁化が不可逆的に減少するもので
ある。本発明では、記録材料のこの性質を利用して記録
および再生を行なう。具体的には、記録材料を加熱する
ことにより、飽和磁化を減少させる。

【００１１】本発明で用いる記録材料は、ＦｅおよびＡ
ｌを含有する。ＦｅとＡｌとの合計含有量は、９０原子
％以上であることが好ましい。Ａｌの比率を表す原子比
Ａｌ／（Ｆｅ＋Ａｌ）は、好ましくは０．３０〜０．４
５、より好ましくは０．３５〜０．４２である。

【００１２】この結晶質合金は、平衡状態では規則相で
あり、常磁性であるためにほとんど磁化を示さない。し
かし、この合金を、加工すると、すなわち、例えば液体
急冷法やスパッタ法、蒸着法などで急冷したり、好まし
くはさらに粉砕したりすると、格子歪みを伴う不規則な
構造となり、磁性を支配するＦｅ原子の環境が変化する
ために強磁性を示すようになる。いったん不規則な構造
になった合金は、加熱により構造緩和して飽和磁化が減
少するので、加熱による磁化変化を利用した記録が可能
となる。そして、加熱により飽和磁化が減少した合金を
加熱前の不規則な構造に戻すためには、記録材料をその
融点付近まで加熱した後、再び加工等を行う必要があ
る。例えば、本発明を磁気カードに適用する場合には、
少なくとも、磁気カードの基体が燃焼してしまうほどの
高温まで加熱する操作を行う必要がある。このため、記
録材料にいったん記録された情報の書き換えは実質的に
不可能であり、情報の改竄を防ぐことができる。

【００１３】より詳細に説明すると、Ａｌ／（Ｆｅ＋Ａ
ｌ）が上記した好ましい範囲にあるようなＦｅ−Ａｌ合
金の常温状態における平衡相は、常磁性のＢ２相であ
る。Ｂ２相は、ＢＣＣ−Ｆｅ格子とＣｓＣｌ構造のＦｅ
Ａｌ格子とが組合わさって構成されており、これら基本
的な格子の対称性が高いものとなっている。このような
合金を加工すると、加工度に応じてＦｅとＡｌとが原子
単位でランダムに置換すると共に空孔や転位が導入され
て、上記基本的な格子の規則性が失われて対称性が著し
く低下し、同時に磁性が発現する。そして、加工した合
金を融点未満の温度まで加熱すると、上記基本的な格子
の規則性が少なくとも一部復活し、飽和磁化が減少す
る。ただし、通常、加工前の状態までは戻らない。本発
明において加熱により不規則相から規則相に変化すると
は、基本的な格子の規則性が、加熱により少なくとも一
部復活することを意味する。すなわち、本発明における
規則相とは、歪みを導入していないＢ２相だけではな
く、格子の非対称性が一部残存している場合も含む概念
とする。なお、加熱により基本的な格子の対称性が復活
することは、Ｘ線回折や電子線回折により確認すること
ができる。

【００１４】本発明で用いる結晶質合金において、Ａｌ
の比率が低すぎると、加熱による飽和磁化変化率が小さ
くなる。一方、Ａｌの比率が高すぎると、耐環境性が著
しく低くなる。本明細書において耐環境性が低いとは、
熱安定性が悪いこと、具体的には、温度１００℃程度の
環境下で保存したときに、飽和磁化が減少してしまうこ
とを意味する。Ａｌの比率が高すぎると、高温環境下で
の保存により飽和磁化が著しく低下し、一方、加熱後の
飽和磁化は変化しないため、飽和磁化変化率が著しく低
くなってしまう。また、Ａｌの比率が高すぎると、加熱
前の飽和磁化自体が小さくなって再生信号のＳＮ比が低
くなるという問題もある。

【００１５】記録材料中のＡｌは、Ｍ^I（Ｍ^Iは、Ｓｉ、
Ｇｅ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｍｏ、Ｗ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｔ
ｉ、ＺｒおよびＨｆの少なくとも１種）で置換されてい
てもよい。Ｍ^IでＡｌを置換することにより、耐環境性
が向上する。ただし、Ｍ^I含有量が多すぎると、初期飽
和磁化（不規則相本来の飽和磁化）が低くなってしまう
ため、記録材料中のＭ^I含有量は１０原子％以下とする
ことが好ましい。

【００１６】記録材料中のＦｅは、Ｍ^II（Ｍ^IIは、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｒ、ＶおよびＣｕの少なくとも１
種）で置換されていてもよい。Ｍ^IIでＦｅを置換するこ
とにより、飽和磁化変化率が向上する。また、Ｍ^IIのう
ちＣｒは、耐食性の向上に極めて有効である。ただし、
Ｍ^II含有量が多すぎると、初期飽和磁化が低くなってし
まうことがあるため、記録材料中のＭ^II含有量は２０原
子％以下とすることが好ましい。

【００１７】なお、Ｍ^IおよびＭ^IIは、上記した原子比
Ａｌ／（Ｆｅ＋Ａｌ）を算出する際に、それぞれＡｌお
よびＦｅとして扱う。

【００１８】記録材料中には、Ｍ^III（Ｍ^IIIは、Ｂ、
Ｃ、ＮおよびＰの少なくとも１種）が含有されていても
よい。Ｍ^IIIは、合金を急冷法等により製造する際に、
不規則相を出現しやすくする。また、不規則相から規則
相への変化を妨げる作用を示す。このため、上記Ｍ^Iと
同様に、高温環境下で保存したときの飽和磁化の減少を
抑える効果を示す。しかも、Ｍ^III添加による初期飽和
磁化の低下はほとんど認められない。ただし、Ｍ^III含
有量が多すぎると飽和磁化変化率が低くなってしまうた
め、Ｍ^III含有量は記録材料の１０原子％以下とするこ
とが好ましい。なお、Ｍ^IIIのうちＣは、例えば合金粉
末を粉砕する際に用いる分散媒（有機溶媒）から混入す
ることがある。

【００１９】また、記録材料中には、上記各元素のほ
か、通常、不可避的不純物として酸素が含まれる。酸素
は、合金を粉砕する際に混入しやすい。酸素の含有量
は、一般に３原子％程度以下に抑えることが好ましい。

【００２０】磁気カード等の磁気記録媒体として十分な
ＳＮ比を得るためには、記録材料は、加熱前に飽和磁化
が好ましくは４５emu/g以上、より好ましくは５０emu/g
以上あることが望ましく、かつ、加熱により飽和磁化が
好ましくは３５emu/g以上、より好ましくは４０emu/g以
上低下するものであることが望ましい。

【００２１】また、加熱前の飽和磁化および加熱による
飽和磁化の低下量が上記範囲であって、かつ、飽和磁化
の変化率、すなわち、（加熱前の飽和磁化／加熱後の飽
和磁化）が、２以上、好ましくは３以上であれば、ＳＮ
比はさらに良好となる。飽和磁化が大きく変化する記録
材料では、後述するように直流磁界を印加しながら再生
すれば、再生感度を向上させることができる。なお、飽
和磁化の変化率が大きい記録材料に直流磁界を印加しな
がら再生する場合には、記録材料の保磁力は特に限定さ
れず、軟磁性体であってもよい。

【００２２】なお、上記飽和磁化は、通常の環境温度範
囲（例えば−１０〜４０℃）におけるものである。

【００２３】昇温時に記録材料が飽和磁化変化を示し始
める温度は、好ましくは５０〜５００℃、より好ましく
は１００〜５００℃、さらに好ましくは１５０〜４００
℃の範囲に存在することが望ましく、また、このような
温度範囲内までの加熱により上記した飽和磁化変化が得
られることが好ましい。飽和磁化変化を示し始める温度
が低すぎると、熱に対して不安定となり、高温環境下で
の保存により飽和磁化が大きく低下してしまい、記録時
に十分な飽和磁化変化が得られなくなるので、信頼性が
低くなる。また、加熱領域近傍が影響を受けやすくなっ
て正確な記録が困難となる。飽和磁化変化を示し始める
温度が高すぎると、記録の際に必要とされる加熱温度が
高くなるため耐熱性の低い樹脂を基体に使うことが困難
となり、また、記録装置が高価になってしまう。磁気カ
ード等において記録層をサーマルヘッドなどにより加熱
したとき、一般に記録層の深部は表面付近に比べて到達
温度が低くなるが、飽和磁化変化を示し始める温度が上
記範囲内にあれば、記録層内にこのような温度分布が生
じても実用上十分な飽和磁化変化が実現する。なお、記
録する際の加熱時間は特に限定されないが、通常、３ms
以下の加熱で飽和磁化は十分に変化し、２ms以下でも十
分な飽和磁化変化が実現する。加熱時間の下限は到達温
度によっても異なるが、通常、０．５ms程度である。

【００２４】記録材料のキュリー温度は特に限定され
ず、上記した加熱温度よりも高ければよい。

【００２５】記録材料の形態は特に限定されず、例え
ば、薄帯状、薄膜状、粉末状等のいずれであってもよ
い。例えば、磁気カードに適用する場合、記録材料の薄
帯を単ロール法等の液体急冷法により作製し、これを基
体表面に貼付したり、スパッタ法や蒸着法等の薄膜形成
法により基体表面に記録材料の薄膜を形成したり、記録
材料の薄帯を粉砕した粉末や、水アトマイズ法、ガスア
トマイズ法等により製造した粉末を、媒体撹拌式ミル
（例えばアトライタ等）などの粉砕手段により扁平化な
いし微細化し、これをバインダで結合して塗布したりす
ればよい。これらのうちでは、薄帯や粉末を扁平化した
ものが最も好ましい。媒体撹拌式ミルとは、固定した粉
砕容器と、これに挿入された撹拌軸（アジテータともい
う）とを有し、粉砕容器内に被粉砕材と共に粉砕媒体
（ボール、ビーズ等）を充填して撹拌軸を高速で回転さ
せることにより、粉砕媒体間に摩擦剪断力を発生させて
被粉砕材を粉砕する装置である。媒体撹拌式ミルにより
粒子を扁平化する際には、粒子に剪断力が働くため、記
録材料の不規則相化がすすみ、より高い飽和磁化が得ら
れる。また、扁平状粒子を用いれば、塗膜の表面性が良
好となって磁気記録再生特性および加熱時の熱伝導性が
良好となる。

【００２６】記録材料を扁平状粒子からなる粉末として
用いる場合、その平均粒径は、好ましくは４μm以上、
より好ましくは５μm以上、さらに好ましくは７μm以上
である。平均粒径が小さすぎると、取り扱いが難しくな
り、また、酸化されやすくなるので特性が低下したり、
空気中において発火する危険もある。一方、上記したよ
うな粉砕手段を用いて扁平化する場合、径の大きな粒子
は切断されてしまうので著しく大きな粒子はほとんど存
在しない。このため、平均粒径は、通常、５０μm以下
である。本明細書における平均粒径は、光散乱を利用し
た粒度分析計（例えば、日機装（株）製マイクロトラッ
ク粒度分析計など）によって求めた値である。具体的に
は、前記粒度分析計により各粒子の粒径を測定して粒度
分布を求め、この粒度分布において、累積頻度が５０％
となる値（Ｄ₅₀）を平均粒径とする。なお、扁平状粒子
は、長径を厚さで除した値が５〜１０００、特に２０〜
２００であることが好ましい。なお、磁気カード等の磁
気記録媒体の塗布型磁性層に適用する場合には、塗布を
容易にするため、および磁性層の表面平坦性を良好にす
るために、扁平状粒子からなる合金粉末の比表面積（窒
素を用いたＢＥＴ法による値）は、２m²/g以上、特に３
m²/g以上であることが好ましい。

【００２７】本発明で用いる記録材料を透過型電子顕微
鏡の明視野像で観察したとき、記録材料には、例えば図
１０に示されるように、不規則形状の暗部が存在するこ
とが好ましい。この暗部は、転位密度の高い領域、すな
わち、転位が密集した領域と考えられるが、通常の高転
位密度領域、すなわち、一般に線欠陥の存在を示す転位
線が、分離して複数存在する領域とは異なる。通常の高
転位密度領域は、明視野像、すなわち、すべての回折波
から得る像においてはコントラストが低いために観察が
難しく、暗視野像、すなわち、特定の回折波から得る像
においてだけ明瞭な線状として観察できるものである。
これに対し本発明における暗部は、明視野像において明
瞭に観察され、塊状ともいえる様相を呈するものであ
る。この塊状の暗部は、各種線欠陥、各種点欠陥、各種
面欠陥が密集している領域であると考えられる。このこ
とは、本発明の記録材料を暗視野像で観察したとき、Ｂ
２相には存在しないＦｅ₃Ａｌ型の結晶格子が暗部に存
在すること、また、結晶粒内においてＦｅＡｌ型結晶格
子の配向が乱れていること、などにより裏付けられる。
このような暗部が存在するＦｅ−Ａｌ合金は、室温にお
いて強磁性を示し、かつ、加熱により飽和磁化が低下す
るため、不可逆記録材料として使用することができる。
そして、このような暗部が存在する場合には、前記した
耐環境性（熱安定性）が良好であるため、信頼性の高い
磁気記録媒体が実現する。すなわち、同等の飽和磁化を
示すＦｅ−Ａｌ合金であっても、上記した性状の暗部が
存在しない場合には、高温環境での保存により結晶歪み
が容易に緩和されてしまい、飽和磁化が低下してしま
う。

【００２８】明視野像において記録材料中に占める暗部
の比率を高くすることにより、加熱前の飽和磁化が十分
に高くなり、しかも耐環境性（熱安定性）が良好とな
る。また、後述するように暗部の比率は、通常、合金粒
子の粉砕時間によって制御するが、暗部の比率が低い記
録材料は粉砕が不十分であり比表面積が小さいため、塗
布型の磁性層に適用したときの塗布性や表面平坦性が悪
くなる。これらの理由から、暗部の比率は、面積比で好
ましくは１５％以上、より好ましくは１８％以上、さら
に好ましくは２０％以上とする。一方、加熱前の飽和磁
化は暗部の比率がある程度以上高くなると頭打ちになっ
てしまうのに対し、加熱した後の飽和磁化は一般に暗部
の比率が高くなるにしたがって単調に増大するため、飽
和磁化変化率を大きくするためには、暗部の比率を制限
することが好ましい。具体的には、暗部の比率は、面積
比で好ましくは６０％以下、より好ましくは５５％以
下、さらに好ましくは５０％以下とする。

【００２９】暗部の面積比は、暗部とそれ以外の領域と
の間のコントラストを利用して、画像処理／画像分析装
置により求めることができる。面積比を求めるにあたっ
ては、通常、明視野像を２値化する処理を施す。明視野
像における記録材料内の濃淡の分布は、記録材料の厚さ
や、使用する透過型電子顕微鏡およびその設定などによ
って様々なものとなり得る。例えば、図８に示される合
金粒子は製造直後のもので上記暗部が存在しないもので
あるが、全体的に明度が低くなっている。したがって、
画像の２値化に際しては、実質的に上記暗部だけが、す
なわち、上記した格子欠陥の集合体としての暗部だけが
黒色となるように、黒への引き込みレベルを適切に設定
する必要がある。具体的には、厚さや他の原因により明
度が低くなっている領域は、格子欠陥が集中している上
記暗部よりも明度が高いため、低明度領域のうち格子欠
陥の集中している領域を電子線回折により特定し、この
領域だけが黒となるように黒への引き込みレベルを決定
すればよい。格子欠陥の集中がない粉砕前の合金粒子で
は、明視野像での明度が低い領域であっても電子線回折
像は図５（ｂ）に示されるようにスポットパターンとな
るが、粉砕し扁平化した合金粒子に存在する低明度領域
中には、図６（ｂ）および図１４に示されるように、ス
ポットが伸びて長円形状となったパターンまたはこれら
がつながった環状パターンの電子線回折像を示す領域が
存在する。このように電子線回折像が長円形状または環
状となる低明度領域が、本発明における暗部である。電
子線回折では小面積の領域の回折像を得ることができる
ため、同一粒子内に存在する上記暗部とそれ以外の低明
度部とを識別することが可能である。このようにして暗
部を同定した２値画像の例を、図１２に示す。図１２
は、図１１に示す明視野像を２値化したものである。図
１２では、図１１における低明度部のうち明度が一定レ
ベル以上の領域を白に変換してある。

【００３０】暗部の面積比の算出に利用する面積、すな
わち測定対象面積は、測定誤差を抑えるために少なくと
も０．２５μm²以上、好ましくは１μm²以上とするが、
通常、４μm²を超える必要はない。なお、暗部の面積比
の測定には、複数の明視野像を利用してもよい。また、
合金粒子１個だけについて測定する必要はなく、被検粉
末を構成する合金粒子の２個以上について測定してもよ
い。

【００３１】上記暗部の形状は、観察方位によって異な
るが、測定対象面積を上記したように広くとった場合に
は、観察方位を変えて異なる形状となった場合でも、暗
部の面積比自体はほとんど変化しない。観察方位による
暗部の面積比の違いは、最大でも暗部の面積比の１５％
程度、すなわち、例えば、ある方位において測定された
暗部面積比が３０％のときは、観察方位による振れは最
大でも±５％程度である。本発明では、暗部の面積比が
上記範囲内となる観察方位が存在すればよく、すべての
観察方位において暗部の面積比が上記範囲内に存在する
必要はない。なお、観察方位の変更による面積比の変化
がほとんどないことから、暗部として明視野像に現れて
いる格子欠陥の統計的存在比率は、３次元的にほぼ等方
的なものであると考えられる。

【００３２】また、上記暗部の面積比は、記録時に前記
した程度の温度範囲まで加熱しても、実質的に変化しな
い。ただし、より高温まで加熱すると、暗部が減少する
傾向がみられる。

【００３３】明視野像において観察される暗部のうちに
は、幅が好ましくは１０nm以上、より好ましくは２０nm
以上、さらに好ましくは５０nm以上である暗部が存在す
ることが望ましい。このように幅広の暗部が存在する記
録材料では、十分に高い飽和磁化が得られる。なお、暗
部の幅は、通常、２００nm以下となる。

【００３４】上述した暗部を形成する方法は特に限定さ
れないが、好ましくは、合金に機械的な剪断力を加える
方法を用いる。このような方法のうちでは、前述した合
金粉末の粉砕による扁平化が好ましい。上述した好まし
い性状の暗部を形成するために必要な粉砕時間は、合金
粉末の組成およびその製造方法、粉砕装置の種類および
その性能などによっても異なるので、実験的に適宜決定
すればよい。なお、飽和磁化は、粉砕が進むにつれて増
大し、ピークを迎えた後は徐々に減少する。この飽和磁
化の減少は、粉砕時の発熱により結晶格子の歪みが緩和
されることによるものと考えられる。

【００３５】ところで、J.Phys.:Condens.Matter3(199
1)5805-5816およびJ.Phys.:Condens.Matter8(1996)1124
3-11257には、常磁性Ｆｅ−Ａｌ合金が、塑性変形によ
り超格子転位を生じて強磁性となることが記載されてい
る。これらの文献には、強磁性となったＦｅ−Ａｌ合金
の透過型電子顕微鏡像が記載されており、それらには転
位線が認められる。これらの文献では、このような転位
線を超格子転位によるものとしている。しかし、これら
の透過型電子顕微鏡像は暗視野像（上記文献には弱イメ
ージ像と記載されている）である。また、これらの透過
型電子顕微鏡像にみられる転位線は線状の通常のもので
あって、本発明における上記暗部とは全く異なるもので
ある。暗視野像においてこのような性状を示す転位線を
明視野像で観察した場合、転位線はさらに細くかつ著し
くコントラストが低くなり、本発明における暗部とは全
く異なった性状を示す。また、これらの文献では、常温
では飽和磁化を測定しておらず、これらの転位線を有す
るＦｅ−Ａｌ合金が常温で４５emu/g以上の飽和磁化を
もつことは示されていない。しかも、これらの文献に
は、強磁性化したＦｅ−Ａｌ合金を加熱して飽和磁化を
減少させることについては記載されていない。

【００３６】また、Journal of Magnetism and Magneti
c Materials 54-57(1986)1065-1066にも、Ｆｅ−Ａｌ合
金が塑性変形により強磁性となることが記載されてい
る。しかし、この文献には、透過型電子顕微鏡像は記載
されておらず、また、強磁性化したＦｅ−Ａｌ合金を加
熱して飽和磁化を減少させることについては記載されて
いない。

【００３７】本発明の磁気記録媒体の構成例を、図１に
示す。図１に示す磁気カード１は、樹脂製の基体２上
に、不可逆記録層３と磁気記録層４とを有する。不可逆
記録層３は、上記記録材料を含む領域であり、磁気記録
層４は、通常の磁気記録媒体に用いられる磁気記録材料
を含む領域である。なお、図示例では不可逆記録層は一
本の帯状パターンとなっているが、このような連続的な
パターンに限らず、不連続的なパターン、例えばバーコ
ード状等の縞状や千鳥格子状などであってもよい。ま
た、これらの規則的なパターンに限らず、不規則的なパ
ターンであってもよく、文字パターンなどであってもよ
い。

【００３８】不可逆記録層３に記録する際には、サーマ
ルヘッドまたはレーザ光により不可逆記録層３の少なく
とも一部を加熱した後、冷却し、不可逆記録層３に所定
パターンの磁気特性変化を不可逆的に生じさせる。再生
する際には、不可逆記録層３に直流磁界を印加した後、
記録材料の磁化を検出することにより前記所定パターン
の磁気特性変化を検出するか、または、不可逆記録層３
に直流磁界を印加しながら記録材料の磁化を検出する。
不可逆記録層３において記録時に加熱されたところは磁
化されないか磁化が小さいため、再生時には記録時の加
熱パターンに応じた磁化パターンを検出することができ
る。磁化の検出手段は特に限定されず、例えば、通常の
リング型磁気ヘッドや、磁気抵抗効果型（ＭＲ）磁気ヘ
ッドなどを用いればよい。

【００３９】なお、非加熱領域での磁化が記録後も残存
していれば、直流磁界を印加することなく再生を行うこ
とができる。

【００４０】均質で表面平坦性の良好な不可逆記録層を
形成するためには、不可逆記録層の厚さを、好ましくは
２μm以上、より好ましくは３μm以上とする。ただし、
不可逆記録層を３０μmを超える厚さとする必要はな
く、加熱時（記録時）の厚さ方向における昇温の不均一
さを抑制するためには、厚さを２０μm以下とすること
が好ましい。

【００４１】不可逆記録層３に記録する情報は特に限定
されない。例えば、図示するように通常の磁気記録層４
と組み合わせて通常のプリペイドカードとして用いる場
合、磁気記録層４には、金額や度数などに加えて一般的
に磁気カードに必要な情報を記録し、不可逆記録層３に
は、磁気記録層４に記録されている情報のうち、例えば
金額や度数など使用のたびに書き換えが必要な情報を記
録する。磁気記録層４でこれらの情報を書き換えるたび
に、不可逆記録層３には追記することになる。磁気記録
層４の情報が改竄された場合でも、不可逆記録層３の情
報は書き換えができないため、両者を照合すれば改竄の
有無が判定できる。

【００４２】不可逆記録層３に記録する情報はこれに限
定されるものではなく、例えば、磁気カードの固有デー
タとしてのＩＤコードを記録してもよい。この場合、こ
のＩＤコードで磁気記録層４に記録される情報を暗号化
しておけば、この磁気カードの磁気記録層４の内容を別
のＩＤコードをもつ他の磁気カードの磁気記録層にコピ
ーしたとしても、正規の情報の読み出しは不可能とな
る。本発明では、カード１枚１枚に固有のＩＤコードを
記録でき、しかもその改竄が不可能であるため、複製に
よる偽造の防止効果が極めて高くなる。

【００４３】一般に磁気記録媒体は、情報の記録が容易
であり、しかも記録情報の書き換えが可能であることが
利点であるが、磁気カード用途では情報の改竄が容易で
あるという欠点ともなる。これに対し、本発明の磁気記
録媒体では、上述したように情報の改竄が極めて困難で
あり、しかも、光学読み取りと異なり磁気的に情報を読
み出せるため、記録再生装置が安価にできる。また、本
発明で用いる記録材料は、比較的低温での加熱により磁
気特性を不可逆的に変化させることが可能なため、記録
感度が高い。このため、エネルギーが比較的低いサーマ
ルヘッドでも、記録が容易である。

【００４４】なお、不可逆記録層３や磁気記録層４上に
は、必要に応じて樹脂保護層や無機保護層を設けてもよ
い。また、図１に示される態様に限らず、不可逆記録層
３と磁気記録層４とを少なくとも一部が重なるように形
成してもよく、場合によっては磁気記録層４を設けなく
てもよい。

【００４５】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明
をさらに詳細に説明する。

【００４６】実施例１水アトマイズ法により合金溶湯を急冷し、表１に示す組
成の合金粉末を得た。これらの合金粉末は、ほぼ球状の
粒子からなり、光散乱を利用した粒度分析計［日機装
（株）製マイクロトラック粒度分析計］により求めた平
均粒径は、約２０μmであった。なお、以後に示す平均
粒径も、同様にして測定した値である。続いて、トルエ
ンを分散媒として、媒体撹拌式ミルにより合金粉末を４
〜９時間微粉砕し、平均粒径約１０μmの扁平状合金粉
末とした。

【００４７】この微粉砕の際に、飽和磁化およびその変
化率の粉砕時間依存性を調べた。図２に、Ｆｅ₅₈Ａｌ₄₂
合金粉末（表１のNo.１０２）における飽和磁化および
その変化率の粉砕時間依存性を示す。なお、同図に示す
飽和磁化変化率は、加熱の前後での飽和磁化変化率
［（加熱前の飽和磁化）／（２００℃加熱後に冷却した
後の飽和磁化）］である。図２では、飽和磁化は短時間
の粉砕で著しく増大し、その後はほぼ一定となってい
る。これに対し、飽和磁化変化率は、粉砕時間が長くな
るにつれて減少している。２時間粉砕後の合金粉末は扁
平状粒子から構成されており、その平均粒径は３１μm
であった。この結果から、平均粒径が大きいと飽和磁化
変化率が大きくなる傾向が強いことがわかる。

【００４８】図３に、合金粉末No.１０２のＸ線回折チ
ャートの粉砕時間による変化を示す。粉砕が進むにつれ
て回折ピークの半値幅が広がっているのがわかる。これ
は、粉砕により結晶粒径が小さくなり、同時に結晶に歪
みが導入されたためである。Ｘ線回折チャートから求め
た格子定数の粉砕時間依存性を、図４に示す。図４か
ら、格子定数が飽和磁化と同様の粉砕時間依存性を示す
ことがわかる。なお、図３および図４に示す面指数は、
Ｂ２相のものである。

【００４９】図５（ａ）および図６（ａ）に、カード基
体にバインダと共に塗布した合金粉末の透過型電子顕微
鏡像（明視野像）を示す。これらの図には、カード基体
に垂直な断面が現れている。また、図５（ｂ）および図
６（ｂ）に、それぞれ図５（ａ）および図６（ａ）の合
金粉末の電子線回折像を示す。図５の合金粉末は、合金
粉末No.１０２の粉砕前のものである。図６の合金粉末
は、これを７．５時間粉砕した後のものであり、合金粉
末は扁平状となっている。図６（ａ）では、結晶粒が粉
砕加工により押し潰され、粉の厚さ方向に層状に重なっ
ている様子が認められ、暗部も認められる。

【００５０】以上の結果から、Ｆｅ−Ａｌ合金において
は、結晶の原子配列が乱れ、Ｆｅ原子の環境が変化する
ことが磁化の変化を導くと考えられる。

【００５１】次に、各合金粉末の飽和磁化を測定した。
飽和磁化は、常温においてＶＳＭ（試料振動型磁気測定
器）により最大印加磁界強度１０．０kOeで測定した。
次いで、赤外線イメージ炉を用い、昇温速度１０℃／mi
nで各サンプルを加熱し、２００℃に達した後、１秒間
保ち、常温まで急冷した後、再びＶＳＭにより飽和磁化
を測定した。加熱前後の飽和磁化（Ｍｓ）およびＭｓ変
化率を、表１に示す。

【００５２】また、耐環境性を評価するために、２００
℃で加熱する前の合金粉末を１００℃に１時間保存した
後にも飽和磁化を測定した。この結果も表１に示す。

【００５３】また、各合金粉末について、透過型電子顕
微鏡観察用試料を作製した。まず、合金粉末をバインダ
（エポキシ樹脂）で結合したものを、直径３０mmの金属
チューブに封入し、これを厚さ１mmの円板となるように
スライスした。次に、この円板を、ディンプルグライン
ダおよびディスクグラインダにより研磨し、さらに、イ
オンビームエッチング装置（GATAN社製のPrecision Io
n Polishing System Model691）によりエッチングして
薄片化し、試料とした。

【００５４】これらの試料について、透過型電子顕微鏡
（日本電子（株）製のJEM-2000FX、JEM-2000EX、JEM-20
10f）により分析を行った。なお、加速電圧はいずれも
２００kVである。各試料の暗部の最大幅および暗部の面
積比を表１に示す。なお、暗部の最大幅および面積比
は、前述したように明視野像を２値化処理した後、画像
解析装置により求めた。

【００５５】

【表１】

【００５６】表１から、Ａｌの比率が０．３０〜０．４
５にある合金粉末（No.１０１、１０２）では、飽和磁
化変化率が高いことがわかる。また、高温保存による飽
和磁化の低下がほとんどなく、耐環境性が良好であるこ
ともわかる。これに対し、Ａｌの比率が０．４５を超え
る合金粉末（No.１０３）では、耐環境性が著しく低
い。すなわち、飽和磁化変化率が、高温保存前には８．
３であったが、高温保存により１．４程度まで低下して
おり、信頼性が低くなっている。また、Ａｌの比率が
０．３０未満である合金粉末（No.１０４）では、飽和
磁化変化率が低くなっている。

【００５７】表１の各合金粉末をカード基体に塗布し、
これをサーマルヘッドでパターン状に加熱し、加熱部分
と非加熱部分との磁化の違いに起因する再生出力の変化
からＳＮ比を求めたところ、Ａｌの比率が０．３０〜
０．４５である合金粉末では十分に高いＳＮ比（No.１
０１では１．６、No.１０２では２．２）が得られた。

【００５８】なお、表１に示す合金粉末は、長径を厚さ
で除した値が３０〜１００程度であった。

【００５９】実施例２表２に示す組成の合金を単ロール法で製造し、これをス
タンプミルおよびベッセルミルで粉砕して、平均粒径４
５μm以下の粉末を得た。続いて、トルエンを溶媒とし
て媒体撹拌式ミルによる微粉砕を行って、平均粒径約１
０μmの扁平状合金粉末とした。これらの扁平状合金粉
末について、２００℃加熱の前後での飽和磁化およびそ
の変化率を調べた。結果を表２に示す。

【００６０】

【表２】

【００６１】表２から、Ａｌの比率が０．３０〜０．４
５である合金粉末（No.２０１〜２１５）では、磁化変
化率が高いことがわかる。これに対し、Ｍ^IIIの含有量
が多すぎると合金粉末（No.２１６、No.２１８）および
Ｍ^Iの含有量が多すぎる合金粉末（No.２１７）では、飽
和磁化変化率が低くなっている。

【００６２】表２に示す合金粉末のうち、No.２１４
と、これにＣｒを添加したNo.２１５とについて、以下
の方法で耐食性を評価した。まず、これらの合金粉末を
バインダおよび溶剤と混合して塗料とした。各塗料をＰ
ＥＴフィルム上に塗布して厚さ３０μmの磁性層を形成
し、６mm角に切断して試料とした。各試料を５％酢酸水
に２４時間浸漬し、これによる飽和磁化の劣化率を調べ
た。この結果、飽和磁化劣化率は、No.２１４では４８
％であったが、Ｃｒを添加したNo.２１５では２９％と
著しく低くなった。なお、比表面積はNo.２１４が４．
０９m²/g、No.２１５が５．７０m²/gであり、平均粒径
Ｄ₅₀はNo.２１４が１６．５４μm、No.２１５が１５．
７４μmであったので、耐食性の違いは比表面積やＤ₅₀
によるものではなく、組成によるものである。

【００６３】実施例３水アトマイズ法を用い、実施例１と同様にして、組成
（原子比）がＦｅ_63.2Ａｌ_36.8である合金粉末と、Ｆｅ
_57.9Ａｌ_42.1である合金粉末とを得た。これらの合金粉
末は、ほぼ球状の粒子からなり、平均粒径はいずれも約
２０μmであった。次いで、トルエンを分散媒として、
実施例１で用いたものよりも回転速度の遅い媒体撹拌式
ミルによりこれらの合金粉末を０．５〜７．５時間微粉
砕し、粉砕に伴う平均粒径の変化を調べた。結果を図７
に示す。図７から、合金粉末は、粉砕により扁平化して
平均粒径がいったん増大し、その後、微粉化していくこ
とがわかる。

【００６４】次に、各合金粉末について、実施例１と同
様にして透過型電子顕微鏡観察用試料を作製し、分析を
行った。

【００６５】Ｆｅ_57.9Ａｌ_42.1粒子の明視野像を、図
８、図９および図１０にそれぞれ示す。図８は、水アト
マイズ法により製造した直後の粒子であり、図９は、粉
砕を１時間行った粒子であり、図１０は、粉砕を５時間
行った粒子である。図８では、暗部の存在は認められな
い。図９には最大幅が約１９nmの暗部が、図１０には最
大幅が約１７５nmの暗部が認められる。暗部の面積比
は、図９では１７．６％、図１０では３６．３％であ
る。

【００６６】暗部の最大幅および面積比を測定する際の
２値化処理の例として、２値化前の明視野像を図１１
に、その２値化処理画像を図１２に示す。なお、図１１
に示す粒子は、組成がＦｅ_63.2Ａｌ_36.8であり、暗部の
最大幅は約９４nm、暗部の面積比は３０．３％である。

【００６７】次に、図１３に明視野像を示す粒子につい
て、同図の円内の領域を、電子線回折像および暗視野像
により解析した。なお、この粒子は、組成がＦｅ_57.9Ａ
ｌ₄₂ _.1であり、暗部の最大幅は約４４nm、暗部の面積比
は１８％である。

【００６８】前記円内の領域の電子線回折像を図１４に
示す。図１４において符号Ａを付した回折パターンは、
Ｆｅ₃Ａｌ型結晶の（１００）、（１１０）、（１１
１）の各面によるものであり、符号Ｂを付した回折パタ
ーンは、ＦｅＡｌ型結晶の（１１０）面によるものであ
る。図１４に示す符号Ａおよび符号Ｂに相当する回折波
による暗視野像を、それぞれ図１５および図１６に示
す。図１５および図１６において白く観察される領域
は、それぞれＦｅ₃Ａｌ型結晶の（１００）、（１１
０）、（１１１）面およびＦｅＡｌ型結晶の（１１０）
面である。これらの結果から、明視野像において観察さ
れる暗部には、格子歪みが集中していることがわかる。

【００６９】次に、合金粒子中において暗部が占める面
積比と、飽和磁化との関係を調べた。加熱前後での飽和
磁化および加熱による飽和磁化の変化率は、実施例１と
同様にして測定した。加熱前後の飽和磁化を図１７に、
飽和磁化変化率を図１８にそれぞれ示す。

【００７０】図１７および図１８から、飽和磁化および
その変化率が暗部の面積比に依存することがわかる。粉
砕時間が長いほど暗部の面積比は高くなるので、暗部が
適当な面積比となるように合金粉末を扁平化することに
より、所望の特性が得られることになる。

【００７１】次に、暗部の面積比と熱安定性との関係
を、以下の手順で調べた。組成がＦｅ_57.9Ａｌ_42.1であ
る合金粉末を用い、粉砕時間を２時間として暗部の面積
比を３０％とした試料と、粉砕時間を７．５時間として
暗部の面積比を５２％とした試料とを作製した。これら
の試料を、８０℃、１００℃、１２０℃の各温度に保持
し、飽和磁化の劣化が始まるまでの時間を測定した。そ
の結果、劣化が始まるまでの時間は、いずれの保持温度
においても粉砕時間７．５時間の試料が粉砕時間２時間
の試料よりも約２０％以上長くなり、熱安定性に優れて
いることが確認された。

【００７２】２００℃まで加熱して冷却した粒子の明視
野像を、図１９に示す。この粒子は、組成がＦｅ_63.2Ａ
ｌ_36.8である。この粒子は、加熱前も後も暗部の最大幅
が約４９nm、暗部の面積比が２９．４％であり、加熱に
よる暗部の変化は認められなかった。

【００７３】なお、上記各実施例において、各合金粉末
中には、粉砕の際に用いたトルエンに由来する炭素が２
原子％以下含有されており、また、酸素が３原子％以下
含有されていた。

【００７４】また、暗部の面積比が１５％未満の合金粉
末は、比表面積（窒素を用いたＢＥＴ法による値）が２
m²/g未満であった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の磁気記録媒体を磁気カードに適用した
場合の構成例を示す平面図である。

【図２】Ｆｅ₅₈Ａｌ₄₂合金を粉砕したときの、合金の飽
和磁化およびその変化率の粉砕時間依存性を示すグラフ
である。

【図３】Ｆｅ₅₈Ａｌ₄₂合金を粉砕したときの、合金のＸ
線回折チャートの粉砕時間による変化を示す図である。

【図４】Ｆｅ₅₈Ａｌ₄₂合金を粉砕したときの、Ｘ線回折
の結果から求めた（１１０）面格子定数の粉砕時間依存
性を示すグラフである。

【図５】（ａ）は、粒子構造を示す図面代用写真であっ
て、水アトマイズ法により製造した直後のＦｅ₅₈Ａｌ₄₂
合金粉末の透過型電子顕微鏡写真（明視野像）であり、
（ｂ）は、結晶構造を示す図面代用写真であって、
（ａ）の合金粉末の電子線回折像である。

【図６】（ａ）は、粒子構造を示す図面代用写真であっ
て、図５に示す合金粉末を７．５時間粉砕した後の透過
型電子顕微鏡写真（明視野像）であり、（ｂ）は、結晶
構造を示す図面代用写真であって、（ａ）の合金粉末の
電子線回折像である。

【図７】合金粉末の粉砕時間と平均粒径との関係を示す
グラフである。

【図８】粒子構造を示す図面代用写真であって、水アト
マイズ法により製造した直後のＦｅ−Ａｌ合金粉末の透
過型電子顕微鏡写真（明視野像）である。

【図９】粒子構造を示す図面代用写真であって、図８に
示す合金粉末を粉砕した後の透過型電子顕微鏡写真（明
視野像）である。

【図１０】粒子構造を示す図面代用写真であって、図９
に示す合金粉末をさらに粉砕した後の透過型電子顕微鏡
写真（明視野像）である。

【図１１】粒子構造を示す図面代用写真であって、Ｆｅ
−Ａｌ合金粉末を粉砕した後の透過型電子顕微鏡写真
（明視野像）である。

【図１２】図１１に示す透過型電子顕微鏡写真（明視野
像）を２値化した図である。

【図１３】粒子構造を示す図面代用写真であって、Ｆｅ
−Ａｌ合金粉末を粉砕した後の透過型電子顕微鏡写真
（明視野像）である。

【図１４】結晶構造を示す図面代用写真であって、図１
３の円内の領域の電子線回折像である。

【図１５】粒子構造を示す図面代用写真であって、図１
３の円内の領域の透過型電子顕微鏡写真（暗視野像）で
ある。

【図１６】粒子構造を示す図面代用写真であって、図１
３の円内の領域の透過型電子顕微鏡写真（暗視野像）で
ある。

【図１７】明視野像における暗部の面積比と、加熱前後
の飽和磁化との関係を示すグラフである。

【図１８】明視野像における暗部の面積比と、飽和磁化
変化率との関係を示すグラフである。

【図１９】粒子構造を示す図面代用写真であって、Ｆｅ
−Ａｌ合金粉末を粉砕し、加熱した後の透過型電子顕微
鏡写真（明視野像）である。

【符号の説明】

１磁気カード２基体３不可逆記録層４磁気記録層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＧ１１Ｂ 5/66 Ｇ１１Ｂ 5/66 11/14 11/14 Ｈ０１Ｆ 1/047 Ｈ０１Ｆ 10/14 10/14 Ｃ０９Ｄ 5/23 // Ｃ０９Ｄ 5/23 7/12 Ｚ 7/12 Ｈ０１Ｆ 1/06 Ｊ (72)発明者唐津真弘東京都中央区日本橋一丁目13番１号ティーディーケイ株式会社内 (72)発明者藤井真理東京都中央区日本橋一丁目13番１号ティーディーケイ株式会社内 (72)発明者石坂力東京都中央区日本橋一丁目13番１号ティーディーケイ株式会社内 (72)発明者斎藤勝美東京都中央区日本橋一丁目13番１号ティーディーケイ株式会社内 (72)発明者若山勝彦東京都中央区日本橋一丁目13番１号ティーディーケイ株式会社内 (72)発明者三村升平東京都台東区台東１丁目５番１号東京磁気印刷株式会社内 (72)発明者伊藤正宏東京都台東区台東１丁目５番１号東京磁気印刷株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ＦｅおよびＡｌを含有し、加熱により不
規則相から規則相に変化する結晶質合金からなり、前記
不規則相であるときの飽和磁化が、４５emu/g以上であ
ってかつ前記規則相であるときの飽和磁化よりも３５em
u/g以上高い記録材料を有する磁気記録媒体。
【請求項２】前記記録材料は、規則相であるときの飽
和磁化に対する不規則相であるときの飽和磁化の比が２
以上である請求項１の磁気記録媒体。
【請求項３】ＦｅおよびＡｌを含有する結晶質合金か
らなり、透過型電子顕微鏡の明視野像において暗部が観
察され、前記暗部が面積比で１５〜６０％を占める記録
材料を有する磁気記録媒体。
【請求項４】ＦｅおよびＡｌを含有する結晶質合金か
らなり、透過型電子顕微鏡の明視野像において、幅が１
０〜２００nmである暗部が観察される記録材料を有する
磁気記録媒体。
【請求項５】前記記録材料の前記明視野像において、
前記暗部の占める比率が面積比で１５〜６０％である請
求項４の磁気記録媒体。
【請求項６】前記暗部にＦｅ₃Ａｌ型結晶格子の存在
が認められる請求項３〜５のいずれかの磁気記録媒体。
【請求項７】前記記録材料は、ＦｅおよびＡｌの合計
が９０原子％以上であり、原子比Ａｌ／（Ｆｅ＋Ａｌ）
が０．３０〜０．４５である請求項１〜６のいずれかの
磁気記録媒体。
【請求項８】ＦｅおよびＡｌを含有する結晶質合金か
らなり、ＦｅおよびＡｌの合計が９０原子％以上であ
り、原子比Ａｌ／（Ｆｅ＋Ａｌ）が０．３０〜０．４５
である記録材料を有する磁気記録媒体。
【請求項９】前記記録材料中のＡｌが、Ｍ^I（Ｍ^Iは、
Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｍｏ、Ｗ、Ｎｂ、Ｔ
ａ、Ｔｉ、ＺｒおよびＨｆの少なくとも１種）で置換さ
れており、記録材料中のＭ^I含有量が１０原子％以下で
ある請求項７または８の磁気記録媒体。
【請求項１０】前記記録材料中のＦｅが、Ｍ^II（Ｍ^II
は、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｒ、ＶおよびＣｕの少なくと
も１種）で置換されており、記録材料中のＭ^IIの含有量
が２０原子％以下である請求項７〜９のいずれかの磁気
記録媒体。
【請求項１１】前記記録材料がＭ^III（Ｍ^IIIは、Ｂ、
Ｃ、ＮおよびＰの少なくとも１種）を１０原子％以下含
有する請求項７〜１０のいずれかの磁気記録媒体。
【請求項１２】前記記録材料は、飽和磁化が４５emu/
g以上であり、かつ、加熱により飽和磁化が３５emu/g以
上低下するものである請求項３〜１１のいずれかの磁気
記録媒体。
【請求項１３】前記記録材料は、加熱後の飽和磁化に
対する加熱前の飽和磁化の比が２以上である請求項３〜
１２のいずれかの磁気記録媒体。
【請求項１４】前記記録材料が、扁平状粒子からなる
粉末である請求項１〜１３のいずれかの磁気記録媒体。
【請求項１５】樹脂製の基体上に前記記録材料を含む
不可逆記録層を有する磁気カードである請求項１〜１４
のいずれかの磁気記録媒体。
【請求項１６】請求項１〜１５のいずれかの磁気記録
媒体に対し記録および再生を行なう方法であって、記録材料の少なくとも一部をサーマルヘッドまたはレー
ザ光により加熱することにより、記録材料の飽和磁化を
不可逆的に変化させて記録を行う磁気記録再生方法。
【請求項１７】記録後、記録材料の磁化を検出するこ
とにより再生を行う請求項１６の磁気記録再生方法。
【請求項１８】記録後、記録材料に直流磁界を印加
し、次いで、記録材料の磁化を検出することにより再生
を行う請求項１６の磁気記録再生方法。
【請求項１９】記録後、記録材料に直流磁界を印加し
ながら記録材料の磁化を検出することにより再生を行う
請求項１６の磁気記録再生方法。