JPH10287789A - 水性樹脂組成物及び水性塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、親水性塗膜でありながら、
良好なインキ転移性を持ち、塗膜の耐水性、加工性、付
着性、耐傷付き性に優れ、且つ、塗装性、貯蔵安定性、
作業性に優れる、水性樹脂組成物及び塗料組成物を提供
することである。 【解決手段】 ガラス転移温度が−８０〜７５℃である
少なくとも２種類の水性アクリル系樹脂（Ａ）、（Ｂ）
を含有し、係る水性アクリル系樹脂のうちの１種（Ａ）
のガラス転移温度Ｔg(A)と他の１種の水性アクリル系樹
脂（Ｂ）のガラス転移温度との差が少なくとも４５℃以
上であることを特徴とする水性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性樹脂組成物に
関し、詳しくは水性塗料組成物に関する。更に詳しく
は、塗膜の耐水性、加工性、付着性、耐傷付き性に優
れ、且つ、塗装性、貯蔵安定性、作業性に優れる、イン
キ転移性の良好な水性塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】清涼飲料水等を収容する飲料缶及び食品
を包装する食缶の外面は、美的商品価値の付与や説明的
な事項の表示のための図柄・文字が印刷されている。こ
の印刷は下地金属に対するインキの転移性があまり良く
ないことから、それを改善する目的で、予め前工程とし
て、ベース塗料が塗装されているのが通常である。この
ベース塗料は、その他の役割として缶材の腐食防止や装
飾デザインの美術要素も併せ持っているが、近年、生産
性の向上を目的とした製缶速度の高速化が進められる
中、先に挙げたインキ転移性の改善を目的としたベース
塗料の役割は益々重要となってきている。従来は、エポ
キシ／アミノ系樹脂、アクリル／アミノ系樹脂、ポリエ
ステル／アミノ系樹脂等の有機溶剤溶液がベース塗料と
して、ロールコーターにて塗装され、ガスオーブンにて
焼付硬化されている。しかし、これらの塗料は焼付時に
多量の溶剤揮散をもたらし、大気汚染の原因となり、省
資源の点からも好ましくないことから、水性塗料への移
行が望まれている。しかしながら、ベース塗料が水性塗
料に移行することにより、インキの転移性不良が新たな
問題となった。これはベース塗膜が従来よりも親水性に
富むために、比較的疎水性であるインキとの親和性が低
下することに起因すると考えられる。

【０００３】公知の水性塗料には水分散性と水溶性の２
タイプあり、水分散性塗料に使用される樹脂は通常、界
面活性剤を用いて乳化重合法で合成されるものが多く、
一方、界面活性剤を使用しないで有機溶剤中で酸分（カ
ルボキシル基）を含む樹脂を合成し、揮発性塩基で該樹
脂中の酸分（カルボキシル基）を中和せしめることによ
って該樹脂を分散体ないしは水溶性とする方法もある。
いずれのタイプにせよ従来の溶剤型塗料に比べ水に対す
る親和性を確保するために、樹脂骨格はより親水性に設
計する必要がある。インキの転移性を改善するには、ベ
ース塗料の樹脂骨格をなるべく疎水性に設計することが
望ましいが、一方ベース塗料の樹脂骨格を疎水性にする
と水に対する親和性の低下は必至であり、良好な作業性
および貯蔵安定性を維持することは非常に困難である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状に
鑑みてなされたものであり、その目的とするところは親
水性塗膜でありながら、良好なインキ転移性を持ち、塗
膜の耐水性、加工性、付着性、耐傷付き性に優れ、且
つ、塗装性、貯蔵安定性、作業性に優れる、水性樹脂組
成物及び塗料組成物を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭利研究を
重ねた結果、ガラス転移温度の異なる少なくとも２種類
の水性アクリル樹脂を含有せしめることによって塗膜の
良好なインキ転移性と塗膜の耐水性とを両立し得ること
を見出し本発明に到達した。すなわち、第１の発明は、
ガラス転移温度が−８０〜７５℃である少なくとも２種
類の水性アクリル系樹脂（Ａ）、（Ｂ）を含有し、係る
水性アクリル系樹脂のうちの１種（Ａ）のガラス転移温
度Ｔg(A)と他の１種の水性アクリル系樹脂（Ｂ）のガラ
ス転移温度との差が少なくとも４５℃以上であることを
特徴とする水性樹脂組成物である。

【０００６】第２の発明は、水性アクリル系樹脂のうち
の１種（Ａ）のガラス転移温度Ｔg(A)が０〜７５℃であ
ることを特徴とする第１の発明記載の水性樹脂組成物で
ある。

【０００７】第３の発明は、水性アクリル系樹脂のうち
の他の１種（Ｂ）のガラス転移温度Ｔg(B)が−８０〜−
２５℃であることを特徴とする第１の発明又は第２発明
記載の水性樹脂組成物である。

【０００８】第４の発明は、水性アクリル系樹脂のうち
の１種（Ａ）１００重量部に対して水性アクリル系樹脂
のうちの他の１種（Ｂ）を５〜４５重量部含有すること
を特徴とする第１の発明ないし第３の発明いずれか記載
の水性樹脂組成物である。

【０００９】第５の発明は、第１の発明ないし第４の発
明いずれか記載の水性樹脂組成物を含有することを特徴
とする水性塗料組成物である。

【００１０】第６の発明は、飲食料用の缶外面を被覆す
るためのベース塗料であることを特徴とする第５の発明
記載の水性塗料組成物である。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる水性アクリル
系樹脂（Ａ）（Ｂ）としては、ヒドロシキアルキル（メ
タ）アクリレートおよびＮ−アルコキシアルキル置換ア
ミドの中から選ばれる少なくとも１種のモノマーとα・
βモノエチレン性不飽和カルボン酸およびこれらモノマ
ーと共重合可能なビニルモノマーの共重合物を塩基性物
質で中和せしめることによって水中に可溶ないし分散せ
しめたものである。

【００１２】ヒドロシキアルキル（メタ）アクリレート
としては、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシアミル（メタ）アクリレート等が例示でき、

【００１３】Ｎ−アルコキシアルキル置換アミドとして
は、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシブチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキ
シメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメ
チル（メタ）アクリルアミド等が例示できるが、これら
に限定されるものではない。これらのヒドロシキアルキ
ル（メタ）アクリレートおよびＮ−アルコキシアルキル
置換アミドは、１種類あるいは２種類以上の混合物とし
て用いることができる。

【００１４】α・βモノエチレン性不飽和カルボン酸
は、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸等を例として挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。これらのα・β
モノエチレン性不飽和カルボン酸は１種類あるいは２種
類以上の混合物として用いることができる。

【００１５】上記モノマーと共重合可能なビニルモノマ
ーは、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル
酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキ
シル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル
酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ラウリル等の（メ
タ）アクリル酸のアルキルエステル、またはスチレン、
ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル
化合物、または酢酸ビニル、ビニルエチルエーテル、ま
たはＮ，Ｎ−ジメチルエチルアミノ（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチルアミノ（メタ）アクリレー
ト等のアルキルアミノ（メタ）アクリレート、またはグ
リシジル（メタ）アクリレート等を例として挙げること
ができるがこれらに限定されるものではない。これらの
ビニルモノマーは、１種類あるいは２種類以上の混合物
として用いることができる。

【００１６】上記説明したビニルモノマーは、通常の方
法によりラジカル重合し共重合体を得る。例えば、重合
開始剤の存在下、少量づつモノマーを滴下しながら加熱
することにより、ラジカルを発生せしめ、共重合を進行
させる。重合条件に特に制限はないが、通常、重合温度
は５０〜１５０℃、重合開始剤はビニルモノマー全体に
たいして０．１〜１０重量％程度添加して行われる。共
重合に要する時間は、反応温度にもよるが通常２〜８時
間程度である。また、共重合において、粘度調整、反応
制御等のために有機溶剤を併用することができる。共重
合終了後、必要に応じて有機溶剤の除去を減圧加熱下で
行い、塩基性物質で水中に可溶ないし分散せしめる。

【００１７】重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキ
サイド、１，１−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ３，３，
５−トリ−メチルシクロヘキサン、ジクミルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブ
チルパ−オキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシジ−イ
ソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−
ｔ−ブチルパーオキシヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキシン−３等の過
酸化物系ラジカル重合開始剤、アゾビスイソブチロニト
リル、アゾビスバレロニトリル等のアゾ系ラジカル重合
開始剤等が挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。

【００１８】有機溶剤としては、水可溶性溶剤が好まし
く、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン等のケトン類、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノ
イソプロピルルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ
−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリ
コールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノイ
ソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−
ブチルエーテル、ジエチレングリコール−ｉｓｏ−ブチ
ルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコ
ールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメ
チルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテ
ル等のグリコールエーテル類、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノー
ル等のアルコール類等が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。

【００１９】塩基性物質としては、特に制限はないが、
塗膜の耐水性に鑑み用意に揮散させることができるもの
が好ましく、例えば、アンモニア、またはモノエタノー
ルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチ
ルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノール
アミン、ジエチルエタノールアミン、モルホリン等の有
機アミンが挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。

【００２０】以上のようにして得られる水性アクリル系
樹脂のガラス転移温度は−８０〜７５℃であり、２種類
の水性アクリル系樹脂（Ａ）、（Ｂ）のガラス転移温度
の差が４５℃以上でなければならない。ガラス転移温度
が−８０℃よりも低い場合には、塗膜の十分な耐水性が
得られず、７５℃よりも高い場合には、塗膜の十分な加
工性が得られず、ガラス転移温度の差が４５℃未満だと
良好なインキ転移性が得られない。

【００２１】また、本発明において２種類の水性アクリ
ル系樹脂（Ａ）、（Ｂ）のうちガラス転移温度の低い方
の水性アクリル系樹脂（Ｂ）のガラス転移温度は−８０
〜−２５℃の範囲であることが好まし、またガラス転移
温度の高い方の水性アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移
温度は０〜７５℃の範囲であることが好ましい。ガラス
転移温度の低い方の水性アクリル系樹脂（Ｂ）のガラス
転移温度が−８０℃よりも低い場合には、塗膜の耐水性
が不十分になり、−２５℃よりも高い場合には良好なイ
ンキ転移性が得難くなる。ガラス転移温度の高い方の水
性アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度が０℃よりも
低い場合には、塗膜の十分な耐水性が得られ難く、７５
℃よりも高い場合には、塗膜の十分な加工性が得られな
い。

【００２２】ガラス転移温度の異なる２種類の水性アク
リル系樹脂を含有せしめることによって、中間のガラス
転移温度の水性アクリル系樹脂を１種類だけ含有せしめ
る場合には発現し得ない程インキの転移性や耐水性に優
れる詳細な理由は良く分かってはいないが、ガラス転移
温度の低い方の水性アクリル系樹脂（Ｂ）は比較的鎖長
の長いアルキル（メタ）アクリレートを共重合してなる
ものであり、係る水性アクリル系樹脂（Ｂ）はアルキル
基の鎖長が比較的長いために疎水性に富むので、塗装後
の塗膜中においてガラス転移温度の低い方の水性アクリ
ル系樹脂（Ｂ）は塗膜の表面近傍に配向し、このために
インキの転移性を向上し得たものであり、塗装後の塗膜
中においてガラス転移温度の高い方の水性アクリル系樹
脂（Ａ）は塗膜の基材側に配向することによって塗膜の
耐水性等を確保し得たものと考えられる。

【００２３】さらに、本発明において水性アクリル系樹
脂（Ａ）１００重量部に対して、水性アクリル系樹脂
（Ｂ）を５〜４５重量部併用することが好ましい。水性
アクリル系樹脂（Ｂ）が５重量部より少ない場合は、イ
ンキ転移性が不十分となりやすく、また４５重量よりも
多い場合は、塗膜の耐水性が不十分となりやすい。

【００２４】本発明の水性塗料組成物には、上記水性樹
脂組成物の他、硬化剤として水性アミノ樹脂もしくは水
性エポキシ樹脂を用いることができ、それら単独あるい
は両者を併用しても構わない。また、得られるべき塗膜
物性に照らし、水性ポリエステル樹脂を用いることもで
きる。

【００２５】水性アミノ樹脂としては、水性媒体中に溶
解もしくは分散可能なアミノ樹脂であって、尿素樹脂、
メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミンベンゾ
グアナミン共宿合樹脂、フェニレン核に２個のトリアジ
ン環の結合したジグアナミン樹脂、グリコールウリル樹
脂、スピログアナミン樹脂、これらアミノ樹脂の部分又
は完全メチロール化物、あるいはこれらアミノ樹脂の部
分又は完全メチルエーテル化物や部分又は完全メチル・
ブチル混合エーテル化物等が挙げられる。

【００２６】水性エポキシ樹脂としては、例えば、ビス
フェノールＡジグリシジルエーテルビスフェノールＡジ
−β−メチル−ジグリシジルエーテル、テトラヒドロキ
シフェニルメタンテトラグリシジルエーテル、ノボラッ
クグリシジルエーテル、ビスフェノールＡアルキレンオ
キサイド付加物のジグリシジルエーテル等のビスフェノ
ール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のエポ
キシ基に多価カルボン酸もしくはその無水物を付加し、
塩基性物質により水中に可溶ないし分散せしめたものが
ある。

【００２７】また、上記ビスフェノール型エポキシ樹脂
やノボラック型エポキシ樹脂と過リン酸、メタリン酸、
三リン酸、四リン酸等のリン酸類とを反応させたエポキ
シホスフェートや、上記のエポキし樹脂中のエポキシ基
の一部とジエチルホスフェート、ジブチルホスフェー
ト、ジオクチルホスフェート、ブチルアシッドホスフェ
ート、イソブチルアシッドホスフェート等のモノヒドロ
キシリン酸ジエステルもしくはジヒドロキシリン酸モノ
エステルと反応せしめた後、モノヒドロキシリン酸ジエ
ステルもしくはジヒドロキシリン酸モノエステルに由来
するリン酸エステルの部分をカルボキシル基含有エチレ
ン性不飽和単量体中のカルボキシル基と反応せしめエポ
キシ基とエチレン性不飽とを有する化合物を得、次いで
係るエポキシ基とエチレン性不飽和結合とを有する化合
物と、種々のエチレン性不飽和単量体とを付加重合せし
めてなるリン酸変性エポキシ樹脂を、塩基性物質により
水中に可溶ないし分散せしめたものなどがある。また、
上記ビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポ
キシ樹脂にアンモニア、第一級アミン、第二級アミン等
の直接窒素原子と結合する活性水素を少なくとも一つ持
つアミンを付加してなるアミン変性エポキシ樹脂などが
ある。

【００２８】水性ポリエステル樹脂としては、例えば、
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−
ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペン
チルグリコール、トリエチレングリコール、（水素化）
ビスフェノールＡ等の２価アルコール、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、トリスヒドロキシメ
チルアミノメタン、ペンタエリスリット、ジペンタエリ
スリット、ジグリセリン等の２価以上のアルコール等を
アルコール成分とし、（無水）フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、（無水）コハク酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セバチン酸、テトラヒドロ（無水）フタル
酸、ヘキサヒドロ（無水）フタル酸、（無水）ハイミッ
ク酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
（無水）トリメリット酸メチレンシクロヘキセントリカ
ルボン酸（無水物）、（無水）ピロメリット酸等の多価
カルボン酸もしくはその無水物、および必要に応じて併
用する安息香酸やｔ−ブチル安息香酸などの一塩基酸を
酸成分として、縮合してなるオイルフリーポリエステル
樹脂、またはヒマシ油、脱水ヒマシ油、桐油、サフラワ
ー油、大豆油、アマニ油、トール油、ヤシ油等、および
それらの脂肪酸のうちの一種もしくは二種以上の混合物
である油成分を、上記酸成分およびアルコール成分に加
えて、三成分を反応して得られるアルキッド樹脂、ま
た、不飽和結合を有するポリエステル樹脂にアクリル樹
脂をグラフトにより変性したグラフト変性ポリエステル
樹脂を塩基性物質により水中に可溶ないし分散せしめた
ものなどがある。いずれの塩基性物質も先の水性アクリ
ル樹脂のそれと同様のものを用いることができる。

【００２９】本発明の水性塗料組成物は、必要に応じて
硬化助剤としてアミンでブロックした酸触媒、例えばｐ
−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸ジ
ノニルナフタレンジスルホン酸等を樹脂固形分１００部
に対し０．１〜１．０部を添加して塗料化する。さら
に、種々の架橋剤を添加することにより、皮膜強度、耐
薬品性に優れた硬化皮膜を形成することができる。例え
ば、ポリアジリジン化合物、ポリカルボジイミド化合
物、金属キレート化合物、ポリオキサゾリン化合物ポリ
イソシアネート、ブロック化ポリイソシアネート等など
が架橋剤として使用できる。

【００３０】本発明の水性塗料組成物には、他の慣用の
成分、例えば有機溶剤、着色顔料、染料、乳化剤、消泡
剤、界面活性剤、分散助剤、増粘剤、熱安定剤、レベリ
ング剤、クレーター防止剤、沈降防止剤、紫外線吸収
剤、難燃剤などを添加することができる。さらに必要に
応じて、水溶性樹脂、水分散性樹脂である、マレイン化
脂肪酸、マレイン化ブタジエン樹脂、ポリエステルポリ
オール樹脂、ポリエーテルポリオール樹脂を混合するこ
ともできる。

【００３１】本発明の水性塗料組成物は、ロールコー
ト、スプレー、はけ塗り等の公知の手段により基材に塗
装することができる。基材としては、電気錫メッキ鋼
板、ティンフリースチール、アルミニウムなどの金属基
材がある。また、本発明の水性塗料組成物は、１５０〜
２００℃−１０分程度の焼き付けから２５０℃−５分程
度の高温短時間焼き付けまで幅広い焼き付け条件で硬化
させることができる。

【００３２】

【実施例】以下、実施例を示し本発明を具体的に説明す
るが、これらは本発明に何等制限を与えるものではな
い。なお、以下の製造例、実施例および比較例におい
て、特に断らない限り「部」は重量部を、「％」は重量
％を意味する。

【００３３】製造例１ 水性アクリル樹脂（Ａ１）分散
体の製造 温度計、攪拌機、還流冷却器、滴下槽、窒素ガス吹込管
を備えた四口フラスコにエチレングリコールモノ−ｎ−
ブチルエーテル、１００部を仕込み、窒素ガスを導入し
つつかき混ぜながら温度を１０５℃に保ち、滴下槽から
メタアクリル酸メチル３０％、アクリル酸１０％、２−
ヒドロキシメタアクリレート１５％、メタアクリル酸ラ
ウリル２０％、アクリル酸２−エチルヘキシル２５％の
混合物１００部にベンゾイルパーオキサイド５部を溶解
させたものを３時間にわたって滴下した。その後１０５
℃に保ち１時間反応しベンゾイルパーオキサイド０．５
部を添加し更に１時間反応させて終了した。得られた水
性アクリル樹脂（Ａ１）のガラス転移温度は−１０℃で
あった。これを減圧下、１００℃でエチレングリコール
モノ−ｎ−ブチルエーテルを不揮発分８３％になるまで
留去し、その後、ジエタノールアミン１４．６部と水を
入れ不揮発分５０％、残留エチレングリコールモノ−ｎ
−ブチルエーテル１０％の透明で粘調な水性アクリル樹
脂（Ａ１）分散体を得た。

【００３４】製造例２ 水性アクリル樹脂（Ａ２）分散
体の製造 製造例１に従って、メタアクリル酸４０％、アクリル酸
１０％、２−ヒドロキシメタアクリレート１５％、メタ
アクリル酸ラウリル１０％、アクリル酸２−エチルヘキ
シル２５％のモノマー組成にて同様に重合させ、ガラス
転移温度が６℃である水性アクリル樹脂（Ａ２）の分散
体を得た。

【００３５】製造例３ 水性アクリル樹脂（Ａ３）分散
体の製造 製造例１に従って、メタアクリル酸５０％、アクリル酸
１０％、２−ヒドロキシメタアクリレート１５％、メタ
アクリル酸ラウリル２５％、のモノマー組成にて同様に
重合させ、ガラス転移温度が３５℃である水性アクリル
樹脂（Ａ３）の分散体を得た。

【００３６】製造例４ 水性アクリル樹脂（Ａ４）分散
体の製造 製造例１に従って、メタアクリル酸６０％、アクリル酸
１０％、２−ヒドロキシメタアクリレート２０％、メタ
アクリル酸ラウリル５％、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル５％のモノマー組成にて同様に重合させ、ガラス転移
温度が６４℃である水性アクリル樹脂（Ａ４）分散体を
得た。

【００３７】製造例５ 水性アクリル樹脂（Ａ５）分散
体の製造 製造例１に従って、メタアクリル酸６５％、アクリル酸
１０％、２−ヒドロキシメタアクリレート２０％、メタ
アクリル酸ラウリル５％、のモノマー組成にて同様に重
合させ、ガラス転移温度が８０℃である水性アクリル樹
脂（Ａ５）の分散体を得た。

【００３８】製造例６ 水性アクリル樹脂（Ｂ１）分散
体の製造 製造例１に従って、アクリル酸５％、２−ヒドロキシメ
タアクリレート５％、アクリル酸２−エチルヘキシル９
０％のモノマー組成にて同様に重合させ、ガラス転移温
度が−７６℃である水性アクリル樹脂（Ｂ１）の分散体
を得た。

【００３９】製造例７ 水性アクリル樹脂（Ｂ２）分散
体の製造 製造例１に従って、アクリル酸５％、２−ヒドロキシメ
タアクリレート５％、メタアクリル酸ラウリル２５％、
アクリル酸２−エチルヘキシル６５％のモノマー組成に
て同様に重合させ、ガラス転移温度が−７１℃である水
性アクリル樹脂（Ｂ２）の分散体を得た。

【００４０】製造例８ 水性アクリル樹脂（Ｂ３）分散
体の製造 製造例１に従って、メタアクリル酸５％、アクリル酸５
％、２−ヒドロキシメタアクリレート２０％、メタアク
リル酸ラウリル２０％、アクリル酸２−エチルヘキシル
５０％のモノマー組成にて同様に重合させ、ガラス転移
温度が−５０℃である水性アクリル樹脂（Ｂ３）の分散
体を得た。

【００４１】製造例９ 水性アクリル樹脂（Ｂ４）分散
体の製造 製造例１に従って、メタアクリル酸２０％、アクリル酸
１０％、２−ヒドロキシメタアクリレート１５％、メタ
アクリル酸ラウリル１５％、アクリル酸２−エチルヘキ
シル４０％のモノマー組成にて同様に重合させ、ガラス
転移温度が−２９℃である水性アクリル樹脂（Ｂ４）の
分散体を得た。

【００４２】製造例１０ 水性アクリル樹脂（Ｂ５）分
散体の製造 製造例１に従って、メタアクリル酸３５％、アクリル酸
５％、２−ヒドロキシメタアクリレート１５％、メタア
クリル酸ラウリル２０％、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル２５％のモノマー組成にて同様に重合させ、ガラス転
移温度が−１０℃である水性アクリル樹脂（Ｂ５）の分
散体を得た。

【００４３】実施例１〜１２、比較例１〜５ 樹脂固形分による各成分の配合比を示した表１に従っ
て、上記製造例で示した水性アクリル樹脂、イミノ型ベ
ンゾグアナミン樹脂（三井サイナミド（株）社製）およ
びリン酸変性エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）
社製、エピコート８２８のエポキシ基に対して０．５モ
ルのオルトリン酸を混合し、１３０℃でエポキシ当量が
１１，０００になる迄反応させたもの）を混合した後、
エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルおよび水
を添加して塗料中の有機溶剤量を１０％、固形分４０％
に調整し、これにｐ−トルエンスルホン酸アミン塩０．
３％、シリコーン系レベリング剤を０．３％添加して水
性塗料を得た。実施例および比較例で作成した塗料の貯
蔵安定性および塗膜物性について調べた結果を表２に示
した。

【００４４】表２における各試験方法は下記の通りであ
る。 ○貯蔵安定性試験 塗料を２ヵ月間常温で保存した後、塗料中の樹脂のゲル
化、分離の状態を観察した。 ○塗装板作成条件 板厚０．２３ｍｍの電気メッキブリキにロールコート塗
装により乾燥後塗膜７μになるように塗装し、ガスオー
ブンにて雰囲気温度１９０℃において１０分間焼き付け
塗装板を作成した。 ○インキ転移性試験 塗装板の塗膜面に印刷機によりインキを転移させた時の
印刷色濃度、色むら、色鮮明度を評価した。 ○耐水性試験 塗装板を水中に浸漬し、１２５℃−３０分熱処理を行っ
た後、塗膜の白化および水ぶくれ状態を評価した。 ○加工性試験 ＪＩＳ Ｚ−２２４７に準じて、エリクセン試験を行っ
た。 ○付着性試験 ＪＩＳ Ｋ−５４００に準じて、碁盤目剥離試験を行っ
た。 ○硬度試験 ＪＩＳ Ｋ−５４００に準じて、鉛筆引っかき試験を行
った。 ○耐傷付性試験 市販飲料缶に塗装板を塗膜面が外側になるように巻き付
け、缶同士を接触振動させた後、塗膜の傷付程度を評価
した。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】

【発明の効果】本発明の水性塗料組成物は、インキ転移
性に優れ、且つ、貯蔵安定性および塗膜の耐水性、加工
性、付着性、硬度、耐傷付性等に優れており、その用途
としては、清涼飲料水等を収容する飲料缶及び食品を包
装する食缶の外面用ベースコート塗料等として、十分な
性能を発揮することができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ガラス転移温度が−８０〜７５℃である
   少なくとも２種類の水性アクリル系樹脂（Ａ）、（Ｂ）
   を含有し、係る水性アクリル系樹脂のうちの１種（Ａ）
   のガラス転移温度Ｔg(A)と他の１種の水性アクリル系樹
   脂（Ｂ）のガラス転移温度との差が少なくとも４５℃以
   上であることを特徴とする水性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 水性アクリル系樹脂のうちの１種（Ａ）
   のガラス転移温度Ｔg(A)が０〜７５℃であることを特徴
   とする請求項１記載の水性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 水性アクリル系樹脂のうちの他の１種
   （Ｂ）のガラス転移温度Ｔg(B)が−８０〜−２５℃であ
   ることを特徴とする請求項１又は２記載の水性樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】 水性アクリル系樹脂のうちの１種（Ａ）
   １００重量部に対して水性アクリル系樹脂のうちの他の
   １種（Ｂ）を５〜４５重量部含有することを特徴とする
   請求項１ないし３いずれか記載の水性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項１ないし４いずれか記載の水性樹
   脂組成物を含有することを特徴とする水性塗料組成物。
6. 【請求項６】 飲食料用の缶外面を被覆するためのベー
   ス塗料であることを特徴とする請求項５記載の水性塗料
   組成物。