JPH10279624A - 酸化ポリオレフィンワックスの製造方法 - Google Patents
酸化ポリオレフィンワックスの製造方法Info
- Publication number
- JPH10279624A JPH10279624A JP10004401A JP440198A JPH10279624A JP H10279624 A JPH10279624 A JP H10279624A JP 10004401 A JP10004401 A JP 10004401A JP 440198 A JP440198 A JP 440198A JP H10279624 A JPH10279624 A JP H10279624A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- wax
- polyolefin
- polyolefin wax
- oxygen
- oxidized
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/06—Oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
- C08F2810/10—Chemical modification of a polymer including a reactive processing step which leads, inter alia, to morphological and/or rheological modifications, e.g. visbreaking
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
収率をもたらし、従って狭まい酸価分布を示す生成物が
得られる、酸化ポリオレフィンワックスの製造方法を提
供すること。 【解決手段】 ポリオレフィンワックスを、140から
200℃の温度、5から20バールの圧力で、酸素また
は酸素含有気体と反応させることにより酸化ポリオレフ
ィンワックスを製造する方法であって、メタロセン触媒
により得られるポリオレフィンの反応を除いて、上記酸
化反応を管状反応器中において連続的に行なうことを特
徴とする方法。
Description
40から200℃の温度、5から200バールの圧力
で、酸素または酸素含有気体と反応させることにより酸
化ポリオレフィンワックスを製造する方法に関する。
化ポリオレフィンワックスおよびそのコーティング剤組
成物、またはフロアケア組成物としての用途またはこれ
らを製造するために使用する方法に関する。
素含有気体との反応は、久しい以前より公知である(例
えば1969年、ミュンヘン在、カルル、ハンゼン、フ
ェルラーク社刊、「クンストシュトフ、ハントブーフ」
4巻、162−165頁参照)。これは、一般的に、酸
化させるためのポリオレフィンワックスを溶融させ、こ
の溶融体を酸化気体と接触させることにより行なわれ
る。酸化は攪拌オートクレーブ中で行なわれるのが一般
的である。連続的方法は、通常、複数のオートクレーブ
を連結したカスケードで行なわれる。しかしながら、こ
のカスケードないし攪拌反応器を使用する場合の欠点
は、ことに、各オートクレーブごとにワックス分子の滞
留時間が著しく異なり、酸化生成物に著しく高度に酸化
されたワックス分子部分と、酸化度の極めて低いワック
ス分子部分とが含まれ、品質が不均斉なことである。
リオレフィンの酸化により得られる酸化ワックス(メタ
ロセン触媒により得られる酸化ワックス自体)と、その
製造方法を開示している。このワックス酸化のために、
反応を管状反応器で行なう可能性を記述している。
解決されるべき課題、すなわち本発明の目的は、連続的
に行なわれることができ、良好な時空収率をもたらし、
従って狭まい酸価分布を示す生成物が得られる、酸化ポ
リオレフィンワックスの製造方法を提供することであ
る。
し目的は、ポリオレフィンワックスを、140から20
0℃の温度、5から20バールの圧力で、酸素または酸
素含有気体と反応させることにより酸化ポリオレフィン
ワックスを製造する方法であって、メタロセン触媒によ
り得られるポリオレフィンの反応を除いて、上記酸化反
応を管状反応器中において連続的に行なうことを特徴と
する方法により解決ないし達成され得ることが本発明者
らにより見出された。
リオレフィンワックスおよびこのポリオレフィンワック
スを、コーティング剤組成物、フロアケア剤(床手入
剤)組成物として、またはその組成分として使用するこ
とも本発明の対象を成すものとして、本発明者らにより
見出された。
ンの酸化は、酸素または酸素含有気体を使用して行なわ
れ得る。このポリオレフィンの酸化には空気を使用する
のが好ましい。酸化を助勢するために、ジ−t−ブチル
過酸化物のような有機過酸化物を添加することができ
る。またマンガンアセタートのような重金属塩も使用可
能である。
ックスの反応器中滞留時間、酸化気体の性質、量などに
応じて行なわれる。140℃以下では、一般的に時空収
率が不満足な程度に止まり、また200℃を超えると、
ワックスの酸化クラッキングをもたらすおそれ、これに
より汚染酸化生成物、反応器の迅速な汚染をもたらすお
それが増大する。従って150から190℃、ことに1
60から180℃の温度範囲が、好ましい酸化反応温度
として見出された。
温度が、その全長にわたって、同じ好適温度に、かつで
きるだけ定常的レベルに維持されることにより達成され
る。この目的は、本発明により、管状反応器の加熱ジャ
ケットに、少なくとも2個所の温度が相違する帯域を設
け、その管状反応器の第1帯域(前方帯域)を、反応器
の第2帯域(後方帯域)より、5から20℃高くなるよ
うに設定することにより達成される。
であるが、10から60バール、ことに20から50バ
ールの圧力下に反応させるのが好ましい。
管状反応器であるが、オレフィンの重合ないし共重合に
慣用されている高圧反応器も使用可能である。管状反応
器は、ワックスが適当な時間だけ反応器中に滞留するこ
とができ、かつ反応器中に充分な乱流が生起し、これに
より2相反応混合物の適当な混合がもたらされ得るよう
に構成されねばならない。一般的に長さ/直径比が20
00から50000、ことに5000から30000の
管状反応器を使用するのが好ましい。良好な結果は、長
さが200から2000m、ことに500から1000
m、直径が2から6cm、ことに3から5cmの管状反
応器中においてもたらされ得る。良好な時空収率と低い
酸化クラッキング生起率との間の均衡をもたらす重要な
要件は、ワックスの反応器滞留時間である。この良好な
滞留時間は、酸化温度と酸素分圧に依存する。ことに良
好な結果は、平均滞留時間が、一般的に0.5から20
時間、ことに1から10時間、なかんずく1から5時間
である場合にもたらされる。
材料は、チーグラーもしくはフィリップス触媒により、
または高圧法により得られるような慣用のポリオレフィ
ンワックスであって、このような出発材料ワックスは、
その重合反応装置から直接的に導入され、あるいは比較
的高い分子量のオレフィン重合体を熱分解することによ
り得られる。
/またはC3 −C10−1−アルケン、例えばプロピレ
ン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘ
プテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセンから誘
導される。
るために、それぞれの単量体が単独重合に附され、ある
いは相違する単量体が任意の割合で共重合に附され得
る。酸化ワックスの原料を成すポリオレフィンとして好
ましいのは、0.89から0.98の密度、基準ポリエ
チレン、ポリプロピレンを使用し、1,2,4−トリク
ロロベンゼン中において、135℃で測定するGPC法
による分子量Mw が、1000から40000g/モ
ル、ことに2000から20000g/モルを示すエチ
レン単独重合体である。
は、エチレン/C3 −C10−1−アルケン共重合体であ
って、単一または複数の1−アルケンから誘導された構
造単位が共重合体に対して0.1から15モル%、こと
に1から10モル%を占める共重合体である。この共重
合体は、上述したGPC法で測定して1000から40
000g/モル、ことに2000から20000g/モ
ルの分子量Mw を有する。
−NMR分光学的方法で測定してアイソタクチックペン
タッドのmmmmが90から98%、上述GPC法で測
定した分子量Mw が1000から40000g/モル、
ことに2000から20000g/モルのプロピレンア
イソタクチック単独重合体である。
−C10−1−アルケンとの共重合体も、出発材料ポリオ
レフィンとして適当である。このプロピレン共重合体
は、通常、エチレンおよび/またはC4 −C10−1−ア
ルケンからもたらされる構造単位が、共重合体に対して
0.1から15モル%、ことに1から10モル%を占め
る。ことに好ましいプロピレン共重合体は、エチレンか
らもたらされる構造単位が、共重合体に対して0.1か
ら10モル%、ことに1から5モル%を占めるプロピレ
ン/エチレン共重合体である。このプロピレン共重合体
は、上記GPC法で測定して、1000から40000
g/モル、ことに1000から20000g/モルの分
子量Mw を有する。
状反応器中を流過するワックスと酸化気体との流動速度
割合である。この割合は、乱流の程度、従って反応混合
物の混合の程度およびワックスと接触する酸化剤の量の
両者に対して影響を与える。この酸化気体とワックスの
流動速度比は、30から500、ことに50から300
が好ましい。
化ポリオレフィンワックスは、特に狭まい酸価分布を示
し、またブラックスポットと称される、分解生成物によ
る汚染も極めて低いレベルに抑制される。従って、この
ような汚染のレベルをそれ程高めることなく、著しく高
い酸化度を有するワックスを製造することができる。
酸化ワックスの酸化度の目安となり、ワックスの水分散
性と相関する。過度に高い酸価は、比較的低硬度のワッ
クスをもたらすが、高酸価の目安が必要である。
酸価を有する酸化ポリオレフィンワックスが得られる。
種々の用途に対して、10から50の酸化を示す酸化ポ
リオレフィンワックスが好ましく、酸価15から35を
示すワックスがことに好ましい。
として、またはこれを製造するために使用され得る。そ
の易分散性のために塊体を形成することなく、例えば柑
橘類果実表面、自動車車体表面に極めて均斉なコーティ
ングを形成し得る。
ワックスは、フロアケア用ワックスとしても有利に使用
され得る。
る管状反応器を使用して酸化反応実験を行なった。この
2帯域は長さが等しいが、異なるジャケット温度T1
(前方帯域)およびT2 (後方帯域)に設定され得る。
出発材料としては、0.92g/mlの密度および10
00mm2 /s(120℃)の溶融粘度を示す高圧ポリ
エチレンワックスを使用した。温度と流動速度は、約2
0の酸価がもたらされるように設定した。各実験ごとに
生成物のブラックスポット発生頻度を検査した。下表に
実験結果を示す。
Claims (10)
- 【請求項1】 ポリオレフィンワックスを、140から
200℃の温度、5から200バールの圧力で、酸素ま
たは酸素含有気体と反応させることにより酸化ポリオレ
フィンワックスを製造する方法であって、メタロセン触
媒により得られるポリオレフィンの反応を除いて、上記
酸化反応を管状反応器中において連続的に行なうことを
特徴とする方法。 - 【請求項2】 管状反応器中におけるワックスの平均滞
留時間が0.5から20時間であることを特徴とする、
請求項(1)の方法。 - 【請求項3】 使用されるポリオレフィンワックスが、
エチレンの単独重合体または共重合体であることを特徴
とする、請求項(1)または(2)の方法。 - 【請求項4】 酸素含有気体として空気を使用すること
を特徴とする、請求項(1)から(3)のいずれかの方
法。 - 【請求項5】 酸素含有気体とワックスの流動速度割合
を30から400とすることを特徴とする、請求項
(1)から(4)のいずれかの方法。 - 【請求項6】 管状反応器の加熱ジャケットが、少なく
とも2個所の相違する温度帯域を有し、前方帯域を後方
帯域より5から20℃の範囲で高く設定することを特徴
とする、請求項(1)から(5)のいずれかの方法。 - 【請求項7】 請求項(1)から(6)のいずれかの方
法により得られることを特徴とする、酸化ポリオレフィ
ンワックス。 - 【請求項8】 10から50の酸価を有することを特徴
とする、請求項(7)の酸化ポリオレフィンワックス。 - 【請求項9】 コーティング剤組成物として、またはそ
の組成分として、請求項(7)の酸化ポリオレフィンを
使用する方法。 - 【請求項10】 フロアケア剤組成物として、またはそ
の組成分として、請求項(7)の酸化ポリオレフィンを
使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19700892A DE19700892A1 (de) | 1997-01-14 | 1997-01-14 | Verfahren zur Herstellung oxidierter Polyolefinwachse |
DE19700892.5 | 1997-01-14 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10279624A true JPH10279624A (ja) | 1998-10-20 |
JP4799716B2 JP4799716B2 (ja) | 2011-10-26 |
Family
ID=7817271
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP00440198A Expired - Fee Related JP4799716B2 (ja) | 1997-01-14 | 1998-01-13 | 酸化ポリオレフィンワックスの製造方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6169148B1 (ja) |
EP (1) | EP0853089B1 (ja) |
JP (1) | JP4799716B2 (ja) |
DE (2) | DE19700892A1 (ja) |
ES (1) | ES2206647T3 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008114648A1 (ja) * | 2007-03-16 | 2008-09-25 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 酸化変性α-オレフィン系重合体及びその製造方法 |
WO2019103185A1 (ko) * | 2017-11-22 | 2019-05-31 | 주식회사 라이온켐텍 | 기능화된 폴리에틸렌 왁스의 제조방법 |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6825283B2 (en) | 2000-06-20 | 2004-11-30 | Basf Aktiengesellschaft | Oxidized polyolefin waxes |
US20030073485A1 (en) * | 2001-10-15 | 2003-04-17 | Friedman Stacy A. | Method of playing wagering games |
US7341619B2 (en) * | 2004-11-23 | 2008-03-11 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Olefin waxes having improved hardness or viscosity |
US7527686B2 (en) * | 2004-11-23 | 2009-05-05 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Olefin waxes having improved hardness or viscosity |
AU2006201172B2 (en) * | 2005-04-04 | 2010-11-25 | Rohm And Haas Company | Aqueous polymer dispersions |
US7709571B2 (en) * | 2006-10-30 | 2010-05-04 | Honeywell International Inc | Multicomponent lubricant composition for processing rigid vinyl chloride polymers |
US7875674B2 (en) * | 2008-05-01 | 2011-01-25 | Wacker Chemical Corporation | Building materials incorporated with hydrophobic silicone resin(s) |
EP2349563B1 (en) * | 2008-10-31 | 2014-12-03 | Chevron Phillips Chemical Company LP | System and method of deactivating and quenching an oligomerization catalyst |
US9809497B2 (en) * | 2015-12-01 | 2017-11-07 | Wacker Chemical Corporation | Omniphobic grout additive |
CN110172109A (zh) * | 2019-06-18 | 2019-08-27 | 青岛科技大学 | 一种连续合成氧化聚乙烯蜡的方法 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL288516A (ja) * | 1962-02-06 | |||
DE1570652A1 (de) * | 1964-03-09 | 1970-03-26 | Allied Chem | Verfahren zur Herstellung von oxydiertem Polyaethylen |
DE2035706C3 (de) | 1970-07-18 | 1975-09-11 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Oxidationsprodukten von Äthylenpolymeren |
US3931024A (en) * | 1972-06-08 | 1976-01-06 | Exxon Research And Engineering Company | Nitrogen-containing dispersant from polyolefin |
DE2758785A1 (de) * | 1977-12-29 | 1979-07-12 | Bayer Ag | Herstellung von hydroperoxidgruppen enthaltenden polymeren |
GB8628339D0 (en) * | 1986-11-27 | 1986-12-31 | Bp Chemicals Additives | Chemical process |
DE3720953A1 (de) * | 1987-06-25 | 1989-01-05 | Basf Ag | Verfahren zur oxidation von polyethylen |
EP0474889B1 (en) * | 1990-04-10 | 1998-01-07 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Process for thermal degradation of polymer |
IT1269916B (it) | 1994-03-25 | 1997-04-16 | Enichem Spa | Procedimento migliorato per la sintesi di dimetilcarbonato |
-
1997
- 1997-01-14 DE DE19700892A patent/DE19700892A1/de not_active Withdrawn
- 1997-12-22 ES ES97122648T patent/ES2206647T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-22 EP EP97122648A patent/EP0853089B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-22 DE DE59710689T patent/DE59710689D1/de not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-01-08 US US09/004,340 patent/US6169148B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-01-13 JP JP00440198A patent/JP4799716B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008114648A1 (ja) * | 2007-03-16 | 2008-09-25 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 酸化変性α-オレフィン系重合体及びその製造方法 |
JP5290959B2 (ja) * | 2007-03-16 | 2013-09-18 | 出光興産株式会社 | 酸化変性α−オレフィン系重合体及びその製造方法 |
WO2019103185A1 (ko) * | 2017-11-22 | 2019-05-31 | 주식회사 라이온켐텍 | 기능화된 폴리에틸렌 왁스의 제조방법 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0853089B1 (de) | 2003-09-03 |
DE59710689D1 (de) | 2003-10-09 |
ES2206647T3 (es) | 2004-05-16 |
US6169148B1 (en) | 2001-01-02 |
DE19700892A1 (de) | 1998-07-16 |
EP0853089A1 (de) | 1998-07-15 |
JP4799716B2 (ja) | 2011-10-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9963524B2 (en) | Tubular low density ethylene-based polymers with improved balance of extractables and melt elasticity | |
US5241014A (en) | Process for the production of largely amorphous polyalphaolefins with a narrow molecular weight distribution | |
JP2744317B2 (ja) | 自由端長鎖分枝を有するプロピレン重合体の製法およびその使用 | |
US6211303B1 (en) | Process for the oxidation of polyethylene waxes | |
CA1208399A (fr) | Copolymeres modifies de l'ethylene et d'au moins une .alpha.-olefine et procede pour leur preparation | |
JP4799716B2 (ja) | 酸化ポリオレフィンワックスの製造方法 | |
JPH05310846A (ja) | エチレンと不飽和カルボン酸とのインターポリマーの製造法 | |
JPS6334883B2 (ja) | ||
US5486575A (en) | High performance blow molding resins and process for their preparation | |
JP4955013B2 (ja) | ポリエチレン樹脂および製品の溶融特性を改質するための固体状態法 | |
EP3172248B1 (en) | Method for preparing ethylene copolymer | |
TW201041903A (en) | Polyisobutylene production process with improved efficiencies and/or for forming products having improved characteristics and polyisobutylene products produced thereby | |
JP2002513050A (ja) | 乳化性ポリオレフィンワックス | |
US7767767B2 (en) | Modification of polyethylene with ozone | |
RU2224768C2 (ru) | Способ получения сополимера этилена и сложных виниловых эфиров и при необходимости других виниловых сомономеров, предназначенного для получения концентратов пигментов | |
JP4150335B2 (ja) | 高圧フリーラジカル重合によるエチレン単独重合体及びエチレン共重合体の製造方法 | |
JP3372074B2 (ja) | ポリエチレン組成物 | |
JPH0645657B2 (ja) | エチレンホモポリマ−またはコポリマ−の製造方法 | |
JPS61243842A (ja) | ポリプロピレン組成物 | |
US10358514B2 (en) | Process for the polymerisation of olefins | |
WO2005066219A1 (en) | Process for oxidizing linear low molecular weight polyethylene | |
JP4234582B2 (ja) | α−オレフィンダイマー−無水カルボン酸共重合体及びその製造方法 | |
EP2322567A1 (en) | Process for the polymerisation of olefins | |
JP2549617B2 (ja) | ポリオレフイン組成物 | |
JPH05339318A (ja) | 多官能性有機過酸化物重合開始剤による押出コ−ティング用エチレン重合体の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040914 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040914 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070807 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20071024 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20071106 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20071221 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080108 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080207 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080902 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081225 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090216 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20090219 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20090218 |
|
A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20090619 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20110209 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20110215 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110803 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140812 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |