JP2002513050A - 乳化性ポリオレフィンワックス - Google Patents

乳化性ポリオレフィンワックス

Info

Publication number
JP2002513050A
JP2002513050A JP2000545902A JP2000545902A JP2002513050A JP 2002513050 A JP2002513050 A JP 2002513050A JP 2000545902 A JP2000545902 A JP 2000545902A JP 2000545902 A JP2000545902 A JP 2000545902A JP 2002513050 A JP2002513050 A JP 2002513050A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyolefin wax
wax
emulsifiable
weight
polyolefin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2000545902A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2002513050A5 (ja
JP4371581B2 (ja
Inventor
レンセス，チャールズ・エフ
ロメオ，ピーター・エフ
セブン，マンフレッド
Original Assignee
アライドシグナル・インコーポレイテッド
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by アライドシグナル・インコーポレイテッド filed Critical アライドシグナル・インコーポレイテッド
Publication of JP2002513050A publication Critical patent/JP2002513050A/ja
Publication of JP2002513050A5 publication Critical patent/JP2002513050A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4371581B2 publication Critical patent/JP4371581B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • C08F255/023—On to modified polymers, e.g. chlorinated polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/46—Reaction with unsaturated dicarboxylic acids or anhydrides thereof, e.g. maleinisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/05—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media from solid polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

(57)【要約】 溶融粘度が１９０℃で１，０００ｃｐｓ未満、エマルジョン光透過率が２０ｎｍ光経路長、５２５ｎｍで少なくとも１０％であり、水溶性媒体中で乳化性である十分な官能基度を有する乳化性ポリオレフィンワックス。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （発明の分野） 本発明は官能基化ポリオレフィンワックスに関する。より具体的には、本発明
はそれから清澄性の高いエマルジョンが合成される乳化性ポリオレフィンワック
スに関する。
【０００２】 （発明の背景） 乳化性ポリオレフィンワックスは周知であり、床艶出剤などの光沢のある保護
基板に広く使用されている。本明細書で使用する用語「ワックス」とは、（ａ）
室温で固体、（ｂ）低融点、（ｃ）冷やすと固化する、（ｄ）融点のすぐ上で低
粘度である、（ｅ）水に不溶性である、などの性質を有する物質をいう。本明細
書で使用する「ポリオレフィンワックス」は上述の性質を有する物質であり、ポ
リオレフィンの熱的または化学的分解、或いはオレフィンの部分重合のいずれか
から合成される。
【０００３】 床の艶出し、その他の通常の塗装としての用途では、ポリオレフィンワックス
は乳化状態である。この目的のためにワックスは水溶性媒体中で乳化するように
官能基化されていなければならない。また、ポリオレフィンワックスのエマルジ
ョンは塗装表面または保護表面が曇ったり青みを帯びたりしないように清澄、無
色であることが極めて望ましい。
【０００４】 都合が悪いことに、通常のポリオレフィンワックスは清澄性が低く、色が濃い
傾向にある。これは一般的に無色なポリオレフィンワックスが無いことに一部起
因する。この問題はポリオレフィンワックスのエマルジョン清澄性を減じ、着色
する傾向にある官能基化プロセスによって度合いが強められる。したがって、極
めて乳化性であり、清澄で無色な乳化性ポリオレフィンワックスのニーズがある
。本発明はとりわけこのニーズを満たすものである。
【０００５】 （発明の好適な実施態様） 本発明は極めて高いエマルジョン清澄性を有する高乳化性で官能基化されたポ
リオレフィンワックスを提供する。より具体的には、市販の色の極めて薄いポリ
オレフィンワックス出発原料を実質的にその美的性質を変えることなく官能基化
するためのアプローチを開発した。作製された非常に優れた乳化性ポリオレフィ
ンワックスは種々の用途に清澄性の高いエマルジョンを生成するばかりでなく、
他の乳化しづらい物質を乳化させるためのキャリアとしても機能する。
【０００６】 本発明の一態様では、高度に清澄な乳化性ポリオレフィンワックス（本明細書
では「乳化性ポリオレフィンワックス」という）が提供される。好ましい実施例
では、乳化性ポリオレフィンワックスは水溶性媒体中で乳化する十分な官能基度
、１９０℃で１，０００ｃｐｓ未満の融解粘度および２０ｍｍ光経路長、５２５
ｎｍで少なくとも１０％のエマルジョン光透過率を有する。他の好ましい実施例
では、乳化性ポリオレフィンワックスは水溶性媒体中で乳化する十分な官能基度
および２０ｍｍ光経路長、５２５ｎｍで少なくとも５０％のエマルジョン光透過
率を有する。
【０００７】 本発明の別の態様ではポリオレフィンワックス出発原料（本発明書では「出発
原料」という）を官能基化して上記の乳化性ポリオレフィンワックスを製造する
プロセスが提供される。好ましい実施例では、プロセスはガードナーカラースケ
ール２以下の出発原料とエチレン状不飽和ポリカルボン酸化合物（本明細書では
「ポリカルボン酸化合物」という）とを出発原料を満たした撹拌反応器中にポリ
カルボン酸化合物をゆっくり添加することによって反応させることを包含する。
別の好ましい実施例では、プロセスは出発原料と分子量が出発原料の分子量より
も大きな第二のポリオレフィンワックスとをブレンドすること、ブレンドを満た
した撹拌反応器にポリカルボン酸化合物をゆっくり添加することでブレンドを官
能基化することを含む。
【０００８】 本発明のさらに別の態様は上記の乳化性ポリオレフィンワックスを含有する組
成物を提供する。好ましい実施例では、組成物はエマルジョンである。
【０００９】 本発明のさらなる別の態様は上記のエマルジョンを含有する床艶出剤を提供す
る。
【００１０】 本発明のさらに別の態様は乳化性ポリオレフィンワックスを物質の乳化に使用
する方法である。好ましい実施例では、この方法は官能基化ポリオレフィンワッ
クスを第二の物質と混合させることを含み、第二の物質はエマルジョンを生成す
るのに充分な条件下において水溶性媒体中で乳化性でないのが通例である。
【００１１】 本発明の上記の態様は水中で乳化性であるための適宜な官能基度を有し、かつ
従来技術のワックスに比べ比較的高いエマルジョン清澄性と薄い色彩を有する乳
化性ポリオレフィンワックスに関する。乳化性ポリオレフィンワックスは２０ｍ
ｍ光経路長、５２５ｎｍで少なくとも１０％、好ましくは少なくとも２０％、よ
り好ましくは少なくとも３０％、さらにより好ましくは少なくとも４０％、もっ
と好ましくは少なくとも５０％のエマルジョン％透過率を有する。最も好ましい
実施例では、ワックスは少なくとも５５％のエマルジョン％透過率を有する。
【００１２】 好ましい実施例では、本発明の乳化性ポリオレフィンワックスは約９以下のガ
ードナーカラースケールを有し、カラースケールはより好ましくは約８以下であ
る。最も好ましい実施例では、ワックスは約７以下のガードナーカラースケール
を有する。
【００１３】 清澄性と色彩は共にエマルジョン中の乳化性ポリオレフィンワックスの粒子サ
イズに幾分関係する。粒子サイズの相対的尺度はＫｌｅｔｔ数である。本発明の
乳化性ポリオレフィンワックスは好ましくは約７５以下のＫｌｅｔｔ数を有し、
さらに好ましいＫｌｅｔｔ数は５０以下、もっと好ましくは約３０以下である。
【００１４】 乳化性ポリオレフィンワックスは水溶性媒体中で乳化するための充分な官能基
度を有する必要がある。官能基化の種類および程度は用途および所望する乳化の
容易さによって異なる。すなわち、より官能基化されているほど容易に乳化する
傾向にあるが、色彩が増加し分子量（Ｍｗ）とエマルジョン清澄性が落ちる傾向
がある。したがって、官能基化の程度は色彩、エマルジョン清澄性、Ｍｗおよび
乳化の容易さを最適化することである。
【００１５】 化合物の乳化能の一尺度が鹸化価であり、鹸化価が大きいほど化合物は容易に
乳化する。好ましい実施例では、乳化性ポリオレフィンワックスの鹸化価は約１
から約５００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは約２０から約１５０ＫＯＨ
／ｇ、さらに好ましくは約４０から約８５ＫＯＨ／ｇである。
【００１６】 本発明の乳化性ポリオレフィンワックスは室温で固体であるが加工に適宜な温
度で融解するような融点／ピーク（Ｔｍ）を有する必要がある。好ましい実施例
では、ワックスのＴｍは約５０から約２００℃、より好ましくは約１００から約
１５０℃、さらに好ましくは約１３０から約１４５℃である。
【００１７】 本発明の粘度およびＭｗは用途によって要求される望ましい性質に依存して変
えることができる。本明細書で使用されるＭｗは特に明記がない限りゲル透過ク
ロマトグラフィ（ＧＰＣ）に基づくものである。種々の用途においてＭｗが約５
０，０００以下および粘度が１９０℃で２，５００ｃｐｓ以下の乳化性ポリオレ
フィンワックスを使用して満足な結果が得られることが判明した。ワックスはＭ
ｗ２５，０００以下、１９０℃での粘度１，０００ｃｐｓ以下であることが好ま
しい。さらに好ましくは、ワックスのＭｗは約１０，０００から約２０，０００
、１９０℃での粘度は約２００から約８００ｃｐｓである。
【００１８】 乳化性ポリオレフィンワックスの極めて好ましい実施例では、ワックスの物理
的性質はＭｗ約１４，０００、Ｍｚ約３６，０００、Ｍｎ約３，１００、鹸化価
約７５から約８５ＫＯＨ／ｇ、ガードナーカラースケール約７から約８、１９０
℃での粘度約３００から約８００ｃｐｓ、滴点約１４２〜１４８℃、融点約１３
３Ｔｍ ＤＳＣ℃、硬度約０．１から約０．３ＤＭＮである。
【００１９】 本発明の乳化性ポリオレフィンワックスは出発原料を実質的にその美的性質を
変えることなくポリカルボン酸化合物で官能基化することによって合成される。
したがって、官能基化されたワックスは、その乳化安定性のほかは、大部分がポ
リオレフィン出発原料に左右される。換言すると、出発原料が優れた色彩と清澄
性を有することが重要である。出発原料のガードナーカラースケールは２を超え
ないことが好ましく、１を超えないことがさらに好ましい。
【００２０】 適切なポリオレフィンワックス出発原料には、例えばエチレン、プロピレン、
１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、４、４−ジ
メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン
、５−エチル−１−ヘキセン、６−メチル−１−ヘプテン、１−ヘキセン、１−
ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、などの熱分解ホモポリマー
およびコポリマーが含まれる。これらのホモ重合性または共重合性結晶性ポリ−
αオレフィンは重合材料を合成する通常の重合プロセスで合成される。ポリオレ
フィン出発原料はポリプロピレンまたはプロピレンとエチレンのコポリマーであ
ることが好ましく、コポリマーの場合エチレンの重量濃度は約１０％以下が好ま
しく、約２％以下であることがさらに好ましい。本発明の出発原料は市販のもの
で、例えばＡｌｌｉｅｄ Ｓｉｇｎａｌ（Ｍｏｒｒｉｓｔｏｗｎ ＮＪ）社の商
品ＡＣＸ１０８９である。
【００２１】 極めて好適な出発原料の物理的性質は、Ｍｗ約７，５００、Ｍｚ約１１，２０
０、Ｍｎ約３，０００、ガードナーカラースケール１以下である。
【００２２】 出発原料はワックスを乳化させる分量で官能基化される。この目的に好適な官
能基は不飽和ポリカルボン酸無水物およびそのエステルなどのエチレン状不飽和
ポリカルボン酸化合物から誘導される。適切な化合物には、例えばマレイン酸、
無水マレイン酸、フマル酸、無水シトラコン酸、無水アコニット酸、無水イタコ
ン酸、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジメチル、マレイン酸メチルエチル、マレ
イン酸ジブチル、マレイン酸ジプロピルなどのほかに、例えばクエン酸など反応
温度でこれらの化合物を生成する化合物が含まれる。好ましい実施例では、官能
基は無水マレイン酸から誘導される。無水マレイン酸は、例えばＭｏｎｓａｎｔ
ｏ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ． Ｌｏｕｉｓ ＮＯ）からＭａｌｅｉｃ Ａｎｈｙ
ｄｒｉｄｅ、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎ（Ｃｈｅｓｔｅｒｆｉｅｌｄ ＭＯ）からＭａｎｂｒｉ Ｍａｌｅｉｃ
Ａｎｈｙｄｒｉｄｅとして市販されている。
【００２３】 ポリオレフィンワックスの官能基化に使用されるエチレン状不飽和ポリカルボ
ン酸化合物の量はポリオレフィンワックスの約０．１重量％から約２５重量％の
間で変えることができ、好ましくは約５から１５重量％、より好ましくは８から
１２重量％、最も好ましくは約１０重量％である。ポリカルボン酸化合物の量が
１０重量％を大きく超えると、得られる官能基化ポリオレフィンワックスの色彩
が暗くなる傾向にあり、一方その量が少ないとポリプロピレンワックスとの反応
が不適切になり透明なエマルジョンを与える傾向、或いは反応が極めて遅くなる
傾向がある。
【００２４】 反応に添加するポリカルボン酸化合物の量をモニタすることに加え、反応中の
未反応ポリカルボン酸化合物の量を監視することが重要である。すなわち、例え
ば無水マレイン酸などのポリカルボン酸化合物の濃縮は望ましくないホモ重合性
重合反応を起こす傾向がある。重合生成物は暗色であるために極めて不都合であ
り、官能基化されたポリオレフィンワックス中に分散してくる傾向がある。
【００２５】 したがって、本発明のプロセスは幾つかのアプローチを介してポリカルボン酸
化合物の濃縮を最小にする。第一に、ポリカルボン酸化合物は大量のポリオレフ
ィン出発原料にゆっくり添加される必要がある。大量の出発原料が未反応ポリカ
ルボン酸化合物に対し稀釈剤として作用してその濃縮を最小にし、それによって
その重合が最小化されるものと思われる。さらに、ポリカルボン酸化合物が反応
にゆっくり供給される場合に最高の結果が達成されることが判明した。一般的に
ポリカルボン酸化合物は経済的に実用的な範囲でできるだけゆっくり供給される
ことが好ましい。例えばバッチ反応では、供給速度は１時間当たり出発原料の約
１から５重量％であるのが好ましく、より好ましくは出発原料の約２から４重量
％、さらに好ましくは１時間当たり出発原料の約３重量％である。未反応ポリカ
ルボン酸化合物の濃縮を最小化する更なる別のアプローチは反応塊中に未反応ポ
リカルボン酸化合物の濃縮「ポケット」がないようにすることである。本明細書
で使用する「反応塊」とは、未反応出発原料、未反応ポリカルボン酸化合物、反
応開始剤、触媒、試薬、稀釈剤、生成物および副生物を含む反応器内の物質の全
体をいう。均一な反応塊を確保するためには、撹拌反応器内で反応塊を均一に混
合することが重要である。インペラー型の撹拌器が好適である。
【００２６】 反応期間は供給速度と所望する官能基化の程度に依存する。一般的に、反応時
間が長いほど上述した供給ポリカルボン酸化合物の濃縮の最小化に好適である。
しかしながら、反応時間は経済的／生産性の配慮から時間的に束縛される。適切
な生産／生産性は約０．５から１０時間の反応時間、好ましくは約１から５時間
、より好ましくは約２から４時間の反応時間で達成されることが判明した。
【００２７】 本発明になる官能基化は出発原料の融点以上の温度で行なわれるが、２００℃
より高いことはない。温度はポリオレフィンの種類とフリーラジカル反応開始剤
の種類に依存する。温度が１５０℃を大きく下回ると、出発原料が溶融状態にな
らず、ポリカルボン酸化合物と適切に反応しない。しかしながら、温度が２００
℃を超えると、乳化の容易さと得られた乳化ポリオレフィンワックスの融解粘度
が好ましい大きさでなくなる。したがって、反応温度は１５０から２００℃の間
が一般的であり、好ましくは約１８０から約１９０℃の間である。上記の温度で
は、ポリカルボン酸化合物は出発原料中に殆ど溶解しないガスまたは液状である
。
【００２８】 反応圧力はとりわけ反応温度と所望する反応速度に依存する。一般的に、反応
は約０．４から約７ａｔａ（約５から１００ｐｓｉ）、より好ましくは約０．１
４から約１．８ａｔａ（約２から約２５ｐｓｉ）、最も好ましくはほぼ大気圧で
行なわれる。反応は高価な高圧機器を避けて大気圧またはほぼ大気圧で行なわれ
る。
【００２９】 官能基化中はフリーラジカルの生成を高めることが好ましい。フリーラジカル
生成の増強は周知な技術であり、例えば反応の加熱、或いは好ましくは、フリー
ラジカル発生源に使用が含まれる。適切なフリーラジカル発生源には、例えばジ
アルキルペルオキシド、第三級ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオ
キシド、ｐ−メンタンペルオキシド、ｐ−メンタンヒドロペルオキシド、或いは
アゾビス（イソブチロニトリル）などのアゾ化合物、放射発生源が含まれる。適
切な放射発生源には、例えばコバルト、ウラニウム、トリウムからの放射発生源
、或いは紫外線が含まれる。好適なフリーラジカル発生源は過酸化物であり、ブ
チルペルオキシドがより好ましい。最も好適な過酸化物は、その入手可能性およ
びそれによって得られる適宜で良好な結果から、ジ−ｔ−ブチルペルオキシドで
ある。これらの化合物は例えば、Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ社のＬｕｐｅｒｓｏｌ
１０１またはＤｉ−ｔ−Ｂｕｔｙｌ Ｐｅｒｏｘｉｄｅ、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅ
ｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ社のＴｒｉｇｏｎｏｘ Ｂとして市販されてい
る。
【００３０】 使用される過酸化物またはフリーラジカル試薬の量は一般的に極めて小量であ
り、出発原料基準で約０．０１から約５重量％、好ましくは約０．１から３重量
％、最も好ましくは約０．７５から約１．２５重量％である。５重量％を大きく
超える量は良好な性質にとって必要でなく、一方０．０１重量％を下回る量では
反応が極めて遅く不完全となる。
【００３１】 ポリカルボン酸化合物の供給のように、フリーラジカル反応開始剤は反応塊中
にゆっくり添加されることが好ましい。フリーラジカル反応開始剤は好ましくは
１時間当たり出発原料の約０．０１から約３重量％の速度で、より好ましくは１
時間当たり出発原料の約０．１から約１重量％、さらに好ましくは１時間当たり
出発原料の約０．３重量％の速度で反応中に添加される。
【００３２】 官能基化プロセスはバッチ方式または連続方式のいずれかで行なわれるが、一
般的にバッチ方式が再現性と生成物の品質が優れているために好まれる。
【００３３】 満足な官能基化が達成されると、反応混合物を窒素などの不活性ガスでパージ
することによって未反応ポリカルボン酸化合物を反応混合物から分離するが、反
応混合物は反応温度に維持される。未反応ポリカルボン酸化合物を除去した後に
、官能基化されたポリプロピレンワックスは真空ストリッピングまたは溶媒抽出
によってさらに純化される。
【００３４】 本明細書に開示した出発原料は優れた清澄性と色彩を有する乳化性ポリオレフ
ィンワックスを生成するが、ある用途には乳化性ポリオレフィンワックスを含有
する組成物の靭性を改良することが好ましいこともある。この目的のために、本
発明では、出発原料に少なくとも第二のポリオレフィンワックスをブレンドし、
そのブレンドをそれに応じて官能基化することが提供される。第二のポリオレフ
ィンワックスはその清澄性と色彩が薄くても出発原料よりも大きなＭｗを有する
ことが好ましい。この方法でユーザーはワックスを一緒にブレンドして得られる
官能基化ブレンドの清澄性と靭性を最適化することができる。ポリカルボン酸化
合物およびフリーラジカル反応開始剤につき上記に与えた供給速度は官能基化さ
れるポリオレフィンワックスブレンドの組成を考慮してそれ相応に調節されるべ
きものであると理解すべきである。したがって速度は出発原料のブレンドの重量
基準である。
【００３５】 本発明の出発原料よりも大きなＭｗを有するワックスは周知であり、その多く
が当業者にとって明らかであろう。しかしながら、良好な結果がＡＣＸ１０８９
とＡＣＸ１１７２（Ａｌｌｉｅｄ Ｓｉｇｎａｌから市販）とのブレンドによっ
て得られることが分かった。この二種類のワックスの混合比は所望する性質に依
存して変えることができる。しかしながら、適切な結果がＡＣＸ１０８９のＡＣ
Ｘ１１７２との重量比約２０：８０で、さらに好ましい結果が比率５０：５０で
得られた。
【００３６】 ポリオレフィンワックスの官能基化されたブレンドのきわめて好適な実施例で
は、その性質はＭｗ約２０，６００、Ｍｚ約４１，７００、Ｍｎ約４，２００、
鹸化価約４２から約４４ＫＯＨ／ｇ、ガードナーカラースケール約３から約６、
１９０℃での粘度約１，０００ｃｐｓ、滴点約１５０℃、融点約１３８ＴｍＤＳ
Ｃ℃、硬度約０．１から０．３ＤＭＭである。
【００３７】 本発明に拠って作成された乳化性ポリオレフィンワックスは通常のワックスよ
りも容易にエマルジョン化する。より具体的には、乳化性ポリオレフィンワック
スは通常の使用温度よりも低温で乳化することが分かった。エマルジョンの温度
は、好ましくは約１４０から約１９０℃、より好ましくは１５０から約１７５℃
であり、１６０から１７０℃が最も好ましい。
【００３８】 エマルジョンは酸性、中性または塩基性ｐＨで調合することができるが、ｐＨ
範囲約７から１２が好ましく、約８から１１が好適であり、最も好ましいｐＨ範
囲は約９から１０である。
【００３９】 本発明に拠り作成されたエマルジョンは一般的に乳化性ポリオレフィンワック
スを約１０から約５０重量％、好ましくは２０から約４０重量％含有し、最も好
ましくは官能基化されたポリオレフィンワックスを重量百分率で約２５から３５
重量％含有する。
【００４０】 本発明のエマルジョンに使用される表面活性剤の量は約２０重量％の大きさで
あるが、好ましくは約５から約１５重量％であり、約８から約１２重量％が好ま
れる。１５重量％を大きく超える量は一般的に必要でないが、約３重量％以下の
小量は不適切と思われる。適切な表面活性剤には、Ｉｎｇｅｐａｌ社のＣＯシリ
ーズ（Ｉｎｇｅｐａｌ ＣＯ−６３０、Ｉｎｇｅｐａｌ ＣＯ−７１０など）、
ノニルフェノールおよびＴｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−９およびＴｅｒｇｉｔｏ
ｌ １５−Ｓ−１２などのエトキシル化アルコールが含まれる。
【００４１】 水分の量は一般的にエマルジョンの所望する濃度に依存して変化するが、約４
０から８０重量％であるのが一般的で、好ましくは約５０から７０重量％であり
重量％で約６０から６５％の水分量が好まれる。
【００４２】 水溶液を塩基性にするためにエマルジョンに塩基を添加するのが好ましく、塩
基は標準的に第三級アミンおよび水酸化カリウムなどの標準的な塩基から選択さ
れる。塩基の量は約１０重量％までの範囲、好ましくは約１から８重量％、より
好ましくは約２から６重量％で約３から４重量％の塩基の量が最も好まれる。
【００４３】 エマルジョンは漂白剤またはメタビ亜硫酸ナトリウムなどの白化剤など他の成
分を含有することもある。漂白剤または白化剤は一般的に必要でないが、小量で
色彩が減じることが多い。漂白剤の濃度は約１重量％の大きさであるが、好まし
くは約０．１から約０．５重量％、より好ましくは約０．２から約０．４重量％
である。
【００４４】 本発明になるエマルジョンの工業上の用途は広く、例えばエマルジョンが光沢
および滑りや傷に対する抵抗性を付与する床艶出剤などの特殊用途での塗装、ガ
ラスまたは鉱物充填剤などの無機基板の塗装、高度な清澄性が要求されるオーバ
ープリント塗料、プラスチックの染料分散剤などが含まれる。
【００４５】 本発明の床ワックスは乳化性ポリオレフィンワックスのほかに融合助剤、アク
リルポリマー、可塑剤およびポリエチレンワックスなど標準的床艶出剤に使用さ
れる付加的物質を含有する。グリコールエーテルなどの融合助剤の量は約１から
約１０重量％まで変えることができ、好ましくは１から８重量％であり、約４重
量％がさらに好適である。スチレンアクリルコポリマーなどのアクリルポリマー
の量は約１０から約２０重量％まで変えることができ、好ましくは８から１５重
量％で約６から約１２重量％の量が最も好まれる。可塑剤は約１から約５重量％
まで変えることができ、好ましくは約１から約４重量％で約１．５から約３重量
％の量が最も好まれる。ワックスの量は約０．４から約３重量％まで変えること
ができ、好ましくは約０．５から約２重量％で約１．２から約１．５重量％の量
が最も好まれる。
【００４６】 床艶出剤およびその他の乳化性誘導体に加え、本発明になる乳化が容易で官能
基化されたワックスは個々では乳化しにくい、或いは乳化しない傾向にある他の
物質を乳化させるための「キャリア」として作用することができる。したがって
、本発明の官能基化されたワックスはエマルジョンを生成する上述の条件下で水
溶性媒体中に少なくとも第二の物質と混合することができる。この場合における
第二の物質は通常大きなＭｗを有し、エマルジョン組成物に靭性を付与する。こ
うして、本発明の乳化性ポリオレフィンワックスは乳化する機能がないために利
用できなかった一種類以上の物質およびそれによって性質を組成中に取り入れる
ことができる。
【００４７】
【実施例】
以下に示す実施例は本発明の実施に関する例示である。
【００４８】 （実施例1） この実施例は従来技術のワックスから調合されたエマルジョンに対し本発明に
なるエマルジョンの優れた物理的性質を示す。
【００４９】 Ａｌｌｉｅｄ Ｓｉｇｎａｌ Ｉｎｃ社の熱分解ポリプロピレン（ＡＣＸ１０
８９、ＡＣＸ１１７２またはそのブレンド）を温度１９０℃で融解し、窒素ガス
で散布して撹拌した。反応体モノマー、無水マレイン酸、触媒ＤＴＢＰを１時間
にわたって極めて正確な速度、触媒の供給速度が無水マレイン酸の供給速度を２
５％超える速度で反応塊中に供給した。生成物を窒素ガスで散布して副生物を除
去し排出した。得られた生成物Ｗａｘ５９７およびＷａｘ１２２１の鹸化価は加
えた無水マレイン酸の量に依存し３０から９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、代表的グラフト
効果は７０〜７５％、粘度は１９０℃で３００から９００ｃｐｓ、ガードナーカ
ラースケールは８以下であった。生成物の代表的Ｍｗは２５，０００未満、ｗ／
ｎ５未満であった。
【００５０】 ポリプロピレンワックス２００ｇをＫＯＨ「ｘ」グラム、表面活性剤「ｙ」グ
ラム（表１参照）および所望の固体に対し適当量の水と共に高圧反応器に加える
ことによって上記のエマルジョンを調合した。実験を計画してｘとｙを指定した
。対照としてＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐの代表的な市販ＰＰ
マレイン酸エステルであるＥｐｏｌｅｎｅ Ｅ４３を用いた。これはＭｗと粘度
がＷａｘ５９７と殆ど等価であるが、異なる原料および異なるプロセスによって
得られたものである。エマルジョンの清澄性を以下の表１に示す。エマルジョン
の粒子サイズを表２に示す。
【００５１】
【表１】
【００５２】
【表２】
【００５３】 この結果はＷａｘ５９７およびＷａｘ１２２１は、好ましい配合を用いて乳化
されると、共に清澄性の優れた粒子サイズの小さな均一なエマルジョンを生成す
ることを示した（すなわち、ｄｚ／ｄｗＷａｘ５９７対対照、それぞれ１．３９
対２．５）。
【００５４】 （実施例２） この実施例では、Ｗａｘ５９７と内部合成された高分子量、低鹸化価（Ｍｗ５
０，０００、ＳＮ約２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）のポリプロピレンマレイン酸エステル
（市販のＭｏｎｔｅｌｌ原料）とのコエマルジョンを実施例１で既に説明したよ
うに調合した。図１はエマルジョンのＫｌｅｔｔ／清澄性を代表的な非乳化性ポ
リプロピレンのＭｗの関数として示す。したがって、データはＷａｘ５９７が「
キャリア」（表面活性剤） として作用して乳化が難しい高分子量ポリマーをエ
マルジョン化するのを助け全体のエマルジョン清澄性を増加させることを示した
。
【００５５】 （実施例３） この実施例は本発明のワックスを床ワックスに応用した例を示す。代表的な市
販のＲｏｈｍ＆Ｈａａｓ Ｓｔｙｒｅｎｅ／Ａｃｒｙｌｉｃ床艶出剤配合にエマ
ルジョンを注入し、最終用途性状につき対照に対し試験した。
【００５６】
【表３】
【００５７】 上記のデータはＷａｘ５９７および１２２１が床艶出に肯定的な性能特性を有
し、市販の床艶出剤の配合に代替えすることができることを示す。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明になる乳化性ポリオレフィンを非乳化性ポリプロピレンと混合させたエマ
ルジョンの清澄性／Ｋｌｅｔｔ数をポリプロピレンの分子量の関数としてプロッ
トしたグラフである。
【手続補正書】
【提出日】平成１２年１０月３１日（２０００．１０．３１）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ， ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，Ｎ Ｏ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ， ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ロメオ，ピーター・エフ アメリカ合衆国ニュージャージー州07052， ウエスト・オレンジ，ウエストオーバー・ テラス 13 (72)発明者 セブン，マンフレッド アメリカ合衆国ニュージャージー州07853， ロング・バリー，マウンテン・ビュー・ア ベニュー 55 Ｆターム(参考） 4J026 AA11 AA12 AA13 AA14 AC01 AC18 AC33 BA33 BA35 BA36 BB01 BB09 DA03 DB05 DB13 DB15 FA04 GA06 GA08 4J100 AA02Q AA03P AA04P AA07P AA09P AA15P AA16P AA17P AA18P AA19P AA21P BC55H BD10H CA01 CA04 CA31 DA01 DA31 DA62 EA06 FA21 HA57 HA61 HC29 HC30 HC34 HC36 JA01

Claims (23)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】溶融粘度が１９０℃で１，０００ｃｐｓ未満、エマルジョン光
    透過率が２０ｍｍ光経路長、５２５ｎｍで少なくとも１０％であり、水溶性媒体
    中で乳化性である十分な官能基度を有する乳化性ポリオレフィンワックス。
  2. 【請求項２】前記のワックスが約２０から約１５０ＫＯＨ／ｇの鹸化価を有
    する請求項１記載の乳化性ポリオレフィンワックス。
  3. 【請求項３】ワックスがポリプロピレンワックスのマレイン酸エステルおよ
    びエチレンプロピレンコポリマーのマレイン酸エステルからなる群から選択され
    る請求項２記載の乳化性ポリオレフィンワックス。
  4. 【請求項４】前記のエマルジョン光透過率が少なくとも３０％である請求項
    ３記載の乳化性ポリオレフィンワックス。
  5. 【請求項５】前記ワックスが分子量約１０，０００から約２０，０００、融
    解粘度約２００から８００ｃｐｓ、エマルジョン光透過率少なくとも約５０％を
    有する請求項４記載の乳化性ポリオレフィンワックス。
  6. 【請求項６】エマルジョン光透過率が２０ｍｍ光経路長、５２５ｎｍで少な
    くとも５０％であり、水溶性媒体中で乳化性である十分な官能基度を有する乳化
    性ポリオレフィンワックス。
  7. 【請求項７】乳化性ポリオレフィンワックスを製造するプロセスにおいて、
    該プロセスが請求項１の乳化性ポリオレフィンワックスを生成するのに十分な条
    件下で運転された撹拌反応器内でガードナーカラースケールが約２以下のポリオ
    レフィンワックスをエチレン状不飽和ポリカルボン酸化合物と反応させることを
    特徴とする乳化性ポリオレフィンワックスを製造するプロセス。
  8. 【請求項８】前記のプロセスがバッチプロセスであって、前記の反応器が前
    記ポリオレフィンワックスで満たされ、前記エチレン状不飽和ポリカルボン酸化
    合物が約０．５から約１０時間にわたって実質的に一定速度で反応器に供給され
    、前記反応器に該時間にわたって添加された前記エチレン状不飽和ポリカルボン
    酸化合物の濃度が前記ポリオレフィンワックスの約０．１から約２５重量％であ
    る請求項７記載のプロセス。
  9. 【請求項９】前記エチレン状不飽和ポリカルボン酸化合物が１時間当たり前
    記ポリオレフィンワックスの約２から約４重量％の割合で前記反応器に供給され
    る請求項８記載のプロセス。
  10. 【請求項１０】前記反応がフリーラジカル発生源の存在下で行なわれる請求
    項８記載のプロセス。
  11. 【請求項１１】前記ポリオレフィンワックスがポリプロピレンワックスであ
    り、前記エチレン状不飽和ポリカルボン酸化合物が無水マレイン酸であり、前期
    フリーラジカル反応開始剤が有機過酸化物である請求項１０記載のプロセス。
  12. 【請求項１２】前記有機過酸化物が１時間当たり出発原料の約０．１から約
    １重量％の割合で前記反応器に供給される請求項１１記載のプロセス。
  13. 【請求項１３】反応器が前記ポリオレフィンワックスと少なくとも他のポリ
    オレフィンワックスのブレンドで満たされ、前記の少なくとも他のポリオレフィ
    ンワックスが前記ポリオレフィンワックスの分子量より大きい分子量を有する請
    求項７記載のプロセス。
  14. 【請求項１４】請求項７のプロセスからの生成物。
  15. 【請求項１５】請求項１３のプロセスからの生成物。
  16. 【請求項１６】請求項１５の生成物を含有する組成物。
  17. 【請求項１７】請求項１のポリオレフィンワックスを含有する組成物。
  18. 【請求項１８】前記のエマルジョン光透過率が少なくとも約３０％である請
    求項１７の組成物。
  19. 【請求項１９】前記ワックスがポリプロピレンワックスのマレイン酸エステ
    ルおよびエチレンプロピレンコポリマーワックスのマレイン酸エステルからなる
    群から選択される請求項１８の組成物。
  20. 【請求項２０】前記ポリプロピレンワックスのマレイン酸エステルの分子量
    が約１０，０００から約２０，０００、融解粘度が約２００から約８００ｃｐｓ
    、エマルジョン光透過率が少なくとも約５０％である請求項１９の組成物。
  21. 【請求項２１】請求項１６の組成物を含有する床艶出剤。
  22. 【請求項２２】請求項１７の組成物を含有する床艶出剤。
  23. 【請求項２３】請求項１の乳化性ポリオレフィンワックスの使用法において
    、前記方法が請求項１の前記乳化性ポリオレフィンワックスを水溶性媒体中で第
    二の物質と前記乳化性ポリオレフィンワックスと該第二物質の両方が充分に乳化
    する条件下で混合させることを特徴とする請求項１の乳化性ポリオレフィンワッ
    クスの使用法。
JP2000545902A 1998-04-27 1999-04-16 乳化性ポリオレフィンワックス Expired - Lifetime JP4371581B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/067,355 US6362280B1 (en) 1998-04-27 1998-04-27 Emulsible polyolefin wax
US09/067,355 1998-04-27
PCT/US1999/008531 WO1999055744A1 (en) 1998-04-27 1999-04-16 Emulsible polyolefin wax

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2002513050A true JP2002513050A (ja) 2002-05-08
JP2002513050A5 JP2002513050A5 (ja) 2009-08-13
JP4371581B2 JP4371581B2 (ja) 2009-11-25

Family

ID=22075460

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000545902A Expired - Lifetime JP4371581B2 (ja) 1998-04-27 1999-04-16 乳化性ポリオレフィンワックス

Country Status (10)

Country Link
US (2) US6362280B1 (ja)
EP (1) EP1080119B1 (ja)
JP (1) JP4371581B2 (ja)
KR (1) KR100552572B1 (ja)
AU (1) AU3751099A (ja)
CA (1) CA2330306A1 (ja)
DE (1) DE69917900T2 (ja)
MY (1) MY133168A (ja)
TW (1) TW445268B (ja)
WO (1) WO1999055744A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2005000918A1 (ja) * 2003-06-30 2006-08-03 日本ゼオン株式会社 酸変性石油樹脂及び熱融着型路面区画線表示用材料
JP2007031472A (ja) * 2005-07-22 2007-02-08 Toyo Kasei Kogyo Co Ltd 水性樹脂組成物およびその製造方法

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6362280B1 (en) * 1998-04-27 2002-03-26 Honeywell International Inc. Emulsible polyolefin wax
CA2419602A1 (en) † 2000-08-29 2002-03-07 David John Mitchell High melt flow, highly-grafted polypropylene
US7256236B1 (en) * 2001-05-06 2007-08-14 Honeywell International Inc. Maleated polypropylenes and processes for the preparation thereof
WO2004065430A1 (en) * 2003-01-21 2004-08-05 The Lubrizol Corporation Low color polyisobutylene succinic anhydride-derived emulsifiers
US6774181B1 (en) * 2003-07-01 2004-08-10 Crompton Corporation Process for the preparation of a self-emulsifiable polyolefin emulsion and hybrid polyolefin-polyurethane dispersion derived therefrom
US20060069209A1 (en) * 2004-09-29 2006-03-30 Klosiewicz Daniel W Heat stable functionalized polyolefin emulsions
US7750078B2 (en) * 2005-12-07 2010-07-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Systems and methods used for functionalization of polymeric material and polymeric materials prepared therefrom
KR101513733B1 (ko) 2006-06-15 2015-04-21 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 관능화된 올레핀 혼성중합체, 조성물 및 이로부터 제조된 제품, 및 이의 제조 방법
CN101522758B (zh) * 2006-10-10 2012-07-04 陶氏康宁公司 聚硅氧烷聚合物乳液
US7622031B2 (en) * 2007-01-15 2009-11-24 Honeywell International Inc Method for preparing oxidized polyolefin waxes
DE102007056440A1 (de) * 2007-11-23 2009-05-28 Clariant International Limited Ionomere aus Poly-1-Olefinwachsen
US8853284B2 (en) * 2008-06-02 2014-10-07 Honeywell International Inc. Wax dispersion formulations, method of producing same, and uses
CN102348765B (zh) 2009-03-10 2015-09-09 道康宁东丽株式会社 水包油硅氧烷乳液组合物
GB0905507D0 (en) 2009-03-31 2009-05-13 Dow Corning Organopol Ysiloxane Compositions Containing An Active Material
GB0905502D0 (en) * 2009-03-31 2009-05-13 Dow Corning Organopolysiloxane emulsions and their production
WO2012002571A1 (ja) 2010-07-02 2012-01-05 東レ・ダウコーニング株式会社 水中油型シリコーンエマルジョン組成物
BR112019019306B1 (pt) * 2017-03-30 2022-09-06 Rohm And Haas Company Composição curável, método para formar um substrato e substrato tratado

Family Cites Families (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PT34730A (ja) 1957-01-09 1900-01-01
US2973344A (en) 1957-12-11 1961-02-28 Exxon Research Engineering Co Modified polymers
US3284380A (en) 1961-07-14 1966-11-08 Hercules Inc Polar polymer modified-ethylene-propylene copolymer latices
US3414551A (en) 1965-06-24 1968-12-03 Hercules Inc Modification of crystalline propylene polymers
US3481910A (en) 1965-10-04 1969-12-02 Eastman Kodak Co Reaction products of unsaturated dicarboxylic acids,anhydrides,esters with degraded poly - alpha - olefin polymers
US3484403A (en) 1966-03-14 1969-12-16 Eastman Kodak Co Preparation of polyamide-carboxylated polyolefin melt blends
US3642722A (en) 1967-11-29 1972-02-15 Eastman Kodak Co Process for preparing modified polyolefins
US3658948A (en) 1970-11-23 1972-04-25 Eastman Kodak Co Hot melt composition comprising maleated polyethylene and polyolefin
US3862265A (en) 1971-04-09 1975-01-21 Exxon Research Engineering Co Polymers with improved properties and process therefor
US3856889A (en) 1972-09-11 1974-12-24 Eastman Kodak Co Blends containing polyethylene and an unsaturated polycarboxylic acid modified polyolefin
JPS5239636B2 (ja) 1973-05-01 1977-10-06
US4028436A (en) 1975-04-01 1977-06-07 Eastman Kodak Company Melt phase process for the preparation of emulsifiable polyethylene waxes
JPS6016442B2 (ja) 1976-03-08 1985-04-25 日石三菱株式会社 変性ポリオレフインワツクスの製造法
US4147740A (en) 1976-09-15 1979-04-03 General Electric Company Graft modified polyethylene process and product
US4613679A (en) * 1977-08-01 1986-09-23 Eastman Kodak Company Emulsifiable modified polymers
US4177336A (en) 1977-12-12 1979-12-04 Allied Chemical Corporation Preparation of polyolefin containing multiple olefinic unsaturation and carboxylic acid groups and polyolefin so prepared
JPS5626915A (en) 1979-08-10 1981-03-16 Mitsui Petrochem Ind Ltd Highly maleinized wax and preparation of the same
US4382128A (en) 1980-07-28 1983-05-03 Standard Oil Company Polyolefin grafted with polycarboxylic acid, ester or anhydride and modified with polyhydroxy compound
US4358564A (en) 1981-05-29 1982-11-09 Eastman Kodak Company Process for controlling the viscosity during the preparation of grafted polyethylene and ethylene/alpha olefin waxes
US4376855A (en) 1981-06-22 1983-03-15 Eastman Kodak Company Emulsifiable ethylene containing polyolefin waxes having improved emulsifiability and process for their preparation
US4639495A (en) 1981-12-21 1987-01-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Extruding process for preparing functionalized polyolefin polymers
US4506056A (en) 1982-06-07 1985-03-19 Gaylord Research Institute Inc. Maleic anhydride-modified polymers and process for preparation thereof
US4927888A (en) 1986-09-05 1990-05-22 The Dow Chemical Company Maleic anhydride graft copolymers having low yellowness index and films containing the same
US4762890A (en) 1986-09-05 1988-08-09 The Dow Chemical Company Method of grafting maleic anhydride to polymers
CA1261188A (en) 1984-11-30 1989-09-26 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Heat-fixable electrophotographic toner composition
US4670349A (en) 1984-12-20 1987-06-02 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Adhesive resin composition
US5190579A (en) 1985-02-15 1993-03-02 Eastman Kodak Company Aqueous additive systems, methods and polymeric particles
US4880470A (en) 1985-02-15 1989-11-14 Eastman Kodak Company Aqueous additive systems, methods and polymeric particles
JPS61266411A (ja) 1985-05-20 1986-11-26 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 無水マレイン酸変性ポリオレフインの精製方法
JPH0621132B2 (ja) 1985-07-08 1994-03-23 三菱化成株式会社 変性ポリオレフイン樹脂およびその組成物
US5096493A (en) 1986-02-07 1992-03-17 Eastman Kodak Company Aqueous additive systems, methods and polymeric particles
JPS63117008A (ja) 1986-11-05 1988-05-21 Idemitsu Petrochem Co Ltd 変性ポリエチレンの製造方法
US4767806A (en) 1987-01-05 1988-08-30 Uniroyal Chemical Company, Inc. Carboxyl modified olefinic copolymer composition
JPS63291905A (ja) 1987-05-25 1988-11-29 Kao Corp オレフィン−無水マレイン酸共重合体粒子の製造方法
US4849489A (en) 1987-08-11 1989-07-18 S. C. Johnson & Son, Inc. Continuous process and system for producing polymers comprising maleic anhydride and certain alpha-olefins
US4859752A (en) 1987-09-11 1989-08-22 S. C. Johnson & Son, Inc. Alkene/excess maleic anhydride polymer manufacture
US5059658A (en) 1989-04-07 1991-10-22 Tonen Sekiyagaku Kabushiki Kaisha Method of producing modified polypropylene
FR2646164B1 (fr) 1989-04-19 1992-12-11 Saint Gobain Vetrotex Emulsion aqueuse a base de polyolefines greffees procede d'obtention et emploi, notamment dans les compositions d'appret
US5001197A (en) 1989-05-10 1991-03-19 Exxon Chemical Patents Inc. Polypropylene composition and method for functionalization of polypropylene
WO1991000877A1 (en) 1989-07-06 1991-01-24 Eastman Kodak Company Maleated polypropylene blends for melt-bonding applications
US5204022A (en) 1989-08-11 1993-04-20 Eastman Kodak Company Solid-form additive systems dispersible in aqueous media
US5153029A (en) 1989-08-11 1992-10-06 Eastman Kodak Company Solid-form additive systems dispersible in aqueous media, methods for the preparation and application thereof to polymeric particles
DE4030564A1 (de) 1990-09-27 1992-04-02 Hoechst Ag Pfropfpolymer auf basis von ultrahochmolekularem polyethylen
US5310806A (en) 1991-05-22 1994-05-10 Quantum Chemical Corporation Process for preparing an ethylene-unsaturated polycarboxylic compound graft copolymer
US5367022A (en) 1991-11-27 1994-11-22 Quantum Chemical Corporation Grafted polymeric products, and adhesive blends
US5290954A (en) 1992-08-13 1994-03-01 Eastman Kodak Company High clarity emulsions containing high melt viscosity maleated polypropylene wax
DE4308591A1 (de) 1993-03-18 1994-09-22 Basf Ag Gepfropfte Propylencopolymerisate
US5420303A (en) 1993-12-16 1995-05-30 Eastman Chemical Company Process for the maleation of polyethylene waxes
US5492976A (en) 1994-01-03 1996-02-20 The Sherwin-Williams Company Anhydride-functional polymers comprising ene reaction products of unsaturated anhydrides and polyolefins
WO1996006120A1 (en) 1994-08-25 1996-02-29 Eastman Chemical Company Maleated high acid number high molecular weight polypropylene of low color
US6362280B1 (en) * 1998-04-27 2002-03-26 Honeywell International Inc. Emulsible polyolefin wax

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2005000918A1 (ja) * 2003-06-30 2006-08-03 日本ゼオン株式会社 酸変性石油樹脂及び熱融着型路面区画線表示用材料
JP2007031472A (ja) * 2005-07-22 2007-02-08 Toyo Kasei Kogyo Co Ltd 水性樹脂組成物およびその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
US6362280B1 (en) 2002-03-26
EP1080119B1 (en) 2004-06-09
KR20010043028A (ko) 2001-05-25
US20030069361A1 (en) 2003-04-10
WO1999055744A1 (en) 1999-11-04
TW445268B (en) 2001-07-11
MY133168A (en) 2007-10-31
EP1080119A1 (en) 2001-03-07
DE69917900T2 (de) 2005-06-09
KR100552572B1 (ko) 2006-02-20
DE69917900D1 (de) 2004-07-15
AU3751099A (en) 1999-11-16
US6784251B2 (en) 2004-08-31
CA2330306A1 (en) 1999-11-04
JP4371581B2 (ja) 2009-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2002513050A (ja) 乳化性ポリオレフィンワックス
JP4526603B2 (ja) 極性変性されたポリプロピレンワックス
US6211303B1 (en) Process for the oxidation of polyethylene waxes
US5360862A (en) High clarity emulsions containing high melt viscosity maleated polypropylene wax
EP0225186B1 (en) Process for grafting maleic anhydride or styrene-maleic anhydride onto polyolefins
JP4382158B2 (ja) 低着色のマレイン化高酸価高分子量ポリプロピレンの製造方法
EP0017230B1 (en) Continuous process for the preparation of nonrandom copolymers of ethylene and an alpha, beta-unsaturated carboxylic acid and ionomers prepared from that nonrandom copolymer.
US4358564A (en) Process for controlling the viscosity during the preparation of grafted polyethylene and ethylene/alpha olefin waxes
US20070287805A1 (en) Maleated polypropylenes and processes for the preparation thereof
EP0734399B1 (en) Process for the maleation of polyethylene waxes
US4613679A (en) Emulsifiable modified polymers
US4376855A (en) Emulsifiable ethylene containing polyolefin waxes having improved emulsifiability and process for their preparation
US6562779B2 (en) Preparation of emulsifiable ethylene polymers
JP2603174B2 (ja) 水性樹脂組成物及びポリオレフィンの水性化方法
JP2001516777A (ja) エチレンとビニルカルボキシラートの共重合方法
JPH10279624A (ja) 酸化ポリオレフィンワックスの製造方法
US20030162887A1 (en) Aqueous dispersion, process for producing the same, and use thereof
JP2005187698A (ja) α−オレフィンダイマー−無水カルボン酸共重合体及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20051111

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20080912

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080922

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20081219

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20090105

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20090121

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20090128

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20090220

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20090227

A524 Written submission of copy of amendment under section 19 (pct)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A524

Effective date: 20090312

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20090818

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20090901

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120911

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130911

Year of fee payment: 4

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term