JPH10277404A - エチレンオキサイドを用いた強塩基性アニオン交換体製造方法 - Google Patents
エチレンオキサイドを用いた強塩基性アニオン交換体製造方法Info
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- JPH10277404A JPH10277404A JP10107144A JP10714498A JPH10277404A JP H10277404 A JPH10277404 A JP H10277404A JP 10107144 A JP10107144 A JP 10107144A JP 10714498 A JP10714498 A JP 10714498A JP H10277404 A JPH10277404 A JP H10277404A
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B01J41/00—Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
- B01J41/04—Processes using organic exchangers
- B01J41/05—Processes using organic exchangers in the strongly basic form
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B01J41/08—Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
- B01J41/12—Macromolecular compounds
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 エチレンオキサイドを用いた強塩基性アニオ
ン交換体製造方法。 【解決手段】 第三級アミノ基を有する弱塩基性アニオ
ン交換体とエチレンオキサイドを酸添加ｐＨ管理下で反
応させると、優れた強塩基性アニオン交換体が生じる。
ン交換体製造方法。 【解決手段】 第三級アミノ基を有する弱塩基性アニオ
ン交換体とエチレンオキサイドを酸添加ｐＨ管理下で反
応させると、優れた強塩基性アニオン交換体が生じる。
Description
【０００１】本発明は、第三級アミノ基を有する弱塩基
性アニオン交換体とエチレンオキサイドを限定条件下で
反応させることで架橋ビニル芳香族ポリマー類を基とす
る強塩基性アニオン交換体を製造する方法に関する。
性アニオン交換体とエチレンオキサイドを限定条件下で
反応させることで架橋ビニル芳香族ポリマー類を基とす
る強塩基性アニオン交換体を製造する方法に関する。
【０００２】弱塩基性のアニオン交換体は、第一級およ
び／または第二級および／または第三級アミノ基を含む
水に不溶なポリマー類であり、第一級アミノ基を含むア
ニオン交換体は、第二級もしくは第三級アミノ基を含む
アニオン交換体または第四級アンモニウム基を含むアニ
オン交換体の製造で出発材料として働き得る。
び／または第二級および／または第三級アミノ基を含む
水に不溶なポリマー類であり、第一級アミノ基を含むア
ニオン交換体は、第二級もしくは第三級アミノ基を含む
アニオン交換体または第四級アンモニウム基を含むアニ
オン交換体の製造で出発材料として働き得る。
【０００３】強塩基性アニオン交換体は、第四級アンモ
ニウム基、好適にはＩ型：
ニウム基、好適にはＩ型：
【０００４】
【化１】
【０００５】またはＩＩ型
【０００６】
【化２】
【０００７】の第四級アンモニウム基を含み、ここで、
Ｘ-は各場合ともアニオン、例えばヒドロキシル、塩化
物、臭化物、ヨウ化物、フッ化物、硫酸塩、硫化物、水
素硫酸塩、水素硫化物、燐酸塩、二燐酸塩、一燐酸塩、
炭酸塩、水素炭酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩、フタル酸
塩などを表す。
Ｘ-は各場合ともアニオン、例えばヒドロキシル、塩化
物、臭化物、ヨウ化物、フッ化物、硫酸塩、硫化物、水
素硫酸塩、水素硫化物、燐酸塩、二燐酸塩、一燐酸塩、
炭酸塩、水素炭酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩、フタル酸
塩などを表す。
【０００８】この２つの型は塩基性が異なり、そしてア
ニオン交換体の場合の樹脂の選択は、満たすべき目標の
種類に応じて、またその他の通常のイオン交換体技術の
場合と同様に、それの塩基性に応じて行われる。Ｉ型ア
ニオン交換体の合成は第一級アミノ基を有する樹脂と通
常のアルキル化剤、例えば塩化メチルなどを反応させる
ことで実施され得る一方、ＩＩ型のアニオン交換体は、
第三級アミノ基を有する樹脂とクロロエタノールを反応
させると得られる。このＩＩ型の反応は、例えばドイツ
特許第１ ０５４ ７１５号の実施例６に記述されてお
り、そこではジメチルアミノ基を有する弱塩基性アニオ
ン交換体と希硫酸の混合物にエチレンオキサイドを３０
℃で通している。
ニオン交換体の場合の樹脂の選択は、満たすべき目標の
種類に応じて、またその他の通常のイオン交換体技術の
場合と同様に、それの塩基性に応じて行われる。Ｉ型ア
ニオン交換体の合成は第一級アミノ基を有する樹脂と通
常のアルキル化剤、例えば塩化メチルなどを反応させる
ことで実施され得る一方、ＩＩ型のアニオン交換体は、
第三級アミノ基を有する樹脂とクロロエタノールを反応
させると得られる。このＩＩ型の反応は、例えばドイツ
特許第１ ０５４ ７１５号の実施例６に記述されてお
り、そこではジメチルアミノ基を有する弱塩基性アニオ
ン交換体と希硫酸の混合物にエチレンオキサイドを３０
℃で通している。
【０００９】しかしながら、そのような強塩基性アニオ
ン交換体はそれらに課せられた仕事を満足させはするが
それらの製造に由来するか或は使用中に生じる不純物が
環境に放出されることが認められている。従って、本発
明の目的は、上記に関して従来技術のイオン交換体より
も優れているＩＩ型の強塩基性アニオン交換体を提供す
ることであった。
ン交換体はそれらに課せられた仕事を満足させはするが
それらの製造に由来するか或は使用中に生じる不純物が
環境に放出されることが認められている。従って、本発
明の目的は、上記に関して従来技術のイオン交換体より
も優れているＩＩ型の強塩基性アニオン交換体を提供す
ることであった。
【００１０】過去において、水を用いた洗浄を繰り返し
行うことでイオン交換体製造中に生じた化合物（これら
が未反応の出発材料であるか或は低分子量の未架橋ポリ
マー類であるかに拘らず）を除去する試みが行われてき
たが、このような試みは複雑でありかつそれの成功度は
ある程度のみであった。
行うことでイオン交換体製造中に生じた化合物（これら
が未反応の出発材料であるか或は低分子量の未架橋ポリ
マー類であるかに拘らず）を除去する試みが行われてき
たが、このような試みは複雑でありかつそれの成功度は
ある程度のみであった。
【００１１】第四級化中に特定の温度およびｐＨ条件を
用いると、驚くべきことに、優れたＩＩ型強塩基性アニ
オン交換体が生じることをここに見い出した。
用いると、驚くべきことに、優れたＩＩ型強塩基性アニ
オン交換体が生じることをここに見い出した。
【００１２】従って、本発明は、第三級アミノ基を有す
る弱塩基性アニオン交換体とエチレンオキサイドを反応
させることで架橋ビニル芳香族ポリマー類を基とする強
塩基性アニオン交換体を製造する方法に関し、この方法
は、上記弱塩基性アニオン交換体とエチレンオキサイド
を７０から７５℃において７から１１、好適には８から
１０のｐＨで反応させることを特徴とする。
る弱塩基性アニオン交換体とエチレンオキサイドを反応
させることで架橋ビニル芳香族ポリマー類を基とする強
塩基性アニオン交換体を製造する方法に関し、この方法
は、上記弱塩基性アニオン交換体とエチレンオキサイド
を７０から７５℃において７から１１、好適には８から
１０のｐＨで反応させることを特徴とする。
【００１３】上記イオン交換体の基礎となるビニル芳香
族ポリマー類は、ビニル芳香族、例えばスチレン、ビニ
ルトルエン、エチルスチレン、α−メチルスチレン、ク
ロロスチレン、ｏ−クロロメチルスチレン、ｍ−クロロ
メチルスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、ビニルピ
リジン、ビニルナフタレンなどを基とするポリマー類で
ある。また、共重合性二重結合を１分子当たり１個含む
非芳香族モノマー類を製造で一緒に用いたポリマー類を
使用することも可能である。このようなモノマー類に
は、例えばアクリル酸、メタアクリル酸、アクリレート
類、メタアクリレート類、アクリロニトリル、メタアク
リロニトリル、アクリルアミド、メタアクリルアミド、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニルなどが含まれ
る。このビニル芳香族ポリマー類の製造では、モノエチ
レン系不飽和モノマー類に含める上記非芳香族モノマー
類の量を好適には全モノマー重量を基準にして１０重量
％以下にする。
族ポリマー類は、ビニル芳香族、例えばスチレン、ビニ
ルトルエン、エチルスチレン、α−メチルスチレン、ク
ロロスチレン、ｏ−クロロメチルスチレン、ｍ−クロロ
メチルスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、ビニルピ
リジン、ビニルナフタレンなどを基とするポリマー類で
ある。また、共重合性二重結合を１分子当たり１個含む
非芳香族モノマー類を製造で一緒に用いたポリマー類を
使用することも可能である。このようなモノマー類に
は、例えばアクリル酸、メタアクリル酸、アクリレート
類、メタアクリレート類、アクリロニトリル、メタアク
リロニトリル、アクリルアミド、メタアクリルアミド、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニルなどが含まれ
る。このビニル芳香族ポリマー類の製造では、モノエチ
レン系不飽和モノマー類に含める上記非芳香族モノマー
類の量を好適には全モノマー重量を基準にして１０重量
％以下にする。
【００１４】好ましくは、共重合性Ｃ＝Ｃ二重結合
（類）を１分子当たり２個以上、好適には２または３個
有する架橋用モノマー類と一緒に共重合させることによ
り、上記ビニル芳香族ポリマー類を架橋させる。このよ
うな架橋用モノマー類には、例えば多官能ビニル芳香
族、例えばジ−およびトリビニルベンゼン類、ジビニル
エチルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレ
ン、ジビニルナフタレンなど、多官能アリル芳香族、例
えばジアリルベンゼン類およびトリアリルベンゼン類な
ど、シアヌレート類およびイソシアヌレート類、例えば
シアヌール酸トリビニル、シアヌール酸トリアリル、イ
ソシアヌール酸トリビニルおよびイソシアヌール酸トリ
アリルなど、Ｎ，Ｎ’−Ｃ1−Ｃ6−アルキレンジアクリ
ルアミド類および−ジメタアクリルアミド類、例えば
Ｎ，Ｎ’−メチレンジアクリルアミドおよび−ジメタア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンジアクリルアミドお
よび−ジメタアクリルアミドなど、ＯＨ基を１分子当た
り２から４個有する飽和Ｃ2−Ｃ20−ポリオール類のポ
リビニルエーテル類およびポリアリルエーテル類、例え
ばエチレングリコールのジビニルエーテル、エチレング
リコールのジアリルエーテル、ジエチレングリコールの
ジビニルエーテルおよびジエチレングリコールのジアリ
ルエーテルなど、ＯＨ基を１分子当たり２から４個有す
る飽和Ｃ2−Ｃ20−ポリオール類または不飽和Ｃ3−Ｃ12
−アルコール類でアクリル酸およびメタアクリル酸をエ
ステル化したエステル類、例えばメタアクリル酸アリ
ル、エチレングリコールのジ（メタ）アクリレート、グ
リセロールのトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールのテトラ（メタ）アクリレートなど、そしてジ
ビニルエチレン尿素およびジビニルプロピレン尿素、ア
ジピン酸ジビニル、孤立Ｃ＝Ｃ二重結合を２または３個
有する脂肪族および環状脂肪族オレフィン類、例えばヘ
キサ−１，５−ジエン、２，５−ジメチルヘキサ−１，
５−ジエン、オクタ−１，７−ジエン、１，２，４−ト
リビニルシクロヘキサンなどが含まれる。特に有用であ
ることを確認した架橋用モノマー類は、ジビニルベンゼ
ン（異性体混合物として）、およびＣ＝Ｃ二重結合を２
または３個含む脂肪族Ｃ6−Ｃ12−炭化水素とジビニル
ベンゼンの混合物である。この架橋用モノマー類を、使
用する重合性モノマー類の全量を基準にして、一般に２
から２０重量％、好適には２から１２重量％の量で用い
る。
（類）を１分子当たり２個以上、好適には２または３個
有する架橋用モノマー類と一緒に共重合させることによ
り、上記ビニル芳香族ポリマー類を架橋させる。このよ
うな架橋用モノマー類には、例えば多官能ビニル芳香
族、例えばジ−およびトリビニルベンゼン類、ジビニル
エチルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレ
ン、ジビニルナフタレンなど、多官能アリル芳香族、例
えばジアリルベンゼン類およびトリアリルベンゼン類な
ど、シアヌレート類およびイソシアヌレート類、例えば
シアヌール酸トリビニル、シアヌール酸トリアリル、イ
ソシアヌール酸トリビニルおよびイソシアヌール酸トリ
アリルなど、Ｎ，Ｎ’−Ｃ1−Ｃ6−アルキレンジアクリ
ルアミド類および−ジメタアクリルアミド類、例えば
Ｎ，Ｎ’−メチレンジアクリルアミドおよび−ジメタア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンジアクリルアミドお
よび−ジメタアクリルアミドなど、ＯＨ基を１分子当た
り２から４個有する飽和Ｃ2−Ｃ20−ポリオール類のポ
リビニルエーテル類およびポリアリルエーテル類、例え
ばエチレングリコールのジビニルエーテル、エチレング
リコールのジアリルエーテル、ジエチレングリコールの
ジビニルエーテルおよびジエチレングリコールのジアリ
ルエーテルなど、ＯＨ基を１分子当たり２から４個有す
る飽和Ｃ2−Ｃ20−ポリオール類または不飽和Ｃ3−Ｃ12
−アルコール類でアクリル酸およびメタアクリル酸をエ
ステル化したエステル類、例えばメタアクリル酸アリ
ル、エチレングリコールのジ（メタ）アクリレート、グ
リセロールのトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールのテトラ（メタ）アクリレートなど、そしてジ
ビニルエチレン尿素およびジビニルプロピレン尿素、ア
ジピン酸ジビニル、孤立Ｃ＝Ｃ二重結合を２または３個
有する脂肪族および環状脂肪族オレフィン類、例えばヘ
キサ−１，５−ジエン、２，５−ジメチルヘキサ−１，
５−ジエン、オクタ−１，７−ジエン、１，２，４−ト
リビニルシクロヘキサンなどが含まれる。特に有用であ
ることを確認した架橋用モノマー類は、ジビニルベンゼ
ン（異性体混合物として）、およびＣ＝Ｃ二重結合を２
または３個含む脂肪族Ｃ6−Ｃ12−炭化水素とジビニル
ベンゼンの混合物である。この架橋用モノマー類を、使
用する重合性モノマー類の全量を基準にして、一般に２
から２０重量％、好適には２から１２重量％の量で用い
る。
【００１５】この架橋用モノマー類を純粋な形態で用い
る必要はなく、また産業で取り扱われる低純度の混合物
形態で用いることも可能である（例えばジビニルベンゼ
ンをエチルスチレンとの混合物として用いる）。
る必要はなく、また産業で取り扱われる低純度の混合物
形態で用いることも可能である（例えばジビニルベンゼ
ンをエチルスチレンとの混合物として用いる）。
【００１６】上記架橋ビニル芳香族ポリマー類から弱塩
基性アニオン交換体の調製ではクロロメチル化方法また
はアミノメチル化方法を用いることができ、各場合とも
その後にアミノ化を実施する。
基性アニオン交換体の調製ではクロロメチル化方法また
はアミノメチル化方法を用いることができ、各場合とも
その後にアミノ化を実施する。
【００１７】クロロメチル化方法ではクロロメチル基を
含む架橋ビニル芳香族ポリマーが生じ、これを次に第三
級でないアミン類またはポリアミン類と反応させる、例
えば架橋ポリスチレンとモノクロロジメチルエーテルを
反応させた後、ジメチルアミンを用いたアミノ化を行
う。
含む架橋ビニル芳香族ポリマーが生じ、これを次に第三
級でないアミン類またはポリアミン類と反応させる、例
えば架橋ポリスチレンとモノクロロジメチルエーテルを
反応させた後、ジメチルアミンを用いたアミノ化を行
う。
【００１８】それとは対照的に、アミノメチル化方法に
従う場合には架橋ビニル芳香族ポリマー類を反応性フタ
ルイミド誘導体、例えばＮ−クロロメチルフタルイミド
などと反応させ、その結果として生じたイミド類に加水
分解を受けさせることで、相当する第一級アミン類を生
じさせる。次に、その第一級アミノ基自身を通常のアル
キル化剤、例えば塩化メチルなどと反応させてもよい
か、或はＬｅｕｃｋａｒｔ−Ｗａｌｌａｃｈ還元アルキ
ル化でカルボニル化合物と蟻酸を還元剤として用いて反
応させてもよい。
従う場合には架橋ビニル芳香族ポリマー類を反応性フタ
ルイミド誘導体、例えばＮ−クロロメチルフタルイミド
などと反応させ、その結果として生じたイミド類に加水
分解を受けさせることで、相当する第一級アミン類を生
じさせる。次に、その第一級アミノ基自身を通常のアル
キル化剤、例えば塩化メチルなどと反応させてもよい
か、或はＬｅｕｃｋａｒｔ−Ｗａｌｌａｃｈ還元アルキ
ル化でカルボニル化合物と蟻酸を還元剤として用いて反
応させてもよい。
【００１９】この第三級アミノ基を有する架橋ビニル芳
香族ポリマー類が本発明に従う方法で用いる出発材料を
代表するものである。これらはアミノ基を芳香族核１個
当たり好適には０．３から２個含む。この出発材料はゲ
ル形態または巨視孔形態であってもよい。
香族ポリマー類が本発明に従う方法で用いる出発材料を
代表するものである。これらはアミノ基を芳香族核１個
当たり好適には０．３から２個含む。この出発材料はゲ
ル形態または巨視孔形態であってもよい。
【００２０】上記弱塩基性アニオン交換体（＝出発材
料）を第三級アミンの形態で水に撹拌しながら懸濁させ
ることを推奨する。一般的には、上記出発材料を添加す
る前に前以て水を意図した反応温度に加熱しておくか、
或は別法として、上記出発材料を水に懸濁させてそれを
意図した反応温度に加熱する。次に、エチレンオキサイ
ドを段階的に導入するか、或は好適には、信頼できる温
度管理を可能にする速度でできるだけ連続的に導入す
る。この期間中ｐＨを連続的に管理するが、適切な無機
強酸、例えば硫酸、燐酸、塩酸、およびｐｋａ＜２の酸
などを、より正確に好適には反応過程全体に渡って添加
することで、ｐＨを本請求の範囲に従う範囲内に保持す
る。この酸の全添加量は出発材料中のアミノ基を基準に
して一般に０．４から０．６、好適には０．４８から
０．５２モルである。
料）を第三級アミンの形態で水に撹拌しながら懸濁させ
ることを推奨する。一般的には、上記出発材料を添加す
る前に前以て水を意図した反応温度に加熱しておくか、
或は別法として、上記出発材料を水に懸濁させてそれを
意図した反応温度に加熱する。次に、エチレンオキサイ
ドを段階的に導入するか、或は好適には、信頼できる温
度管理を可能にする速度でできるだけ連続的に導入す
る。この期間中ｐＨを連続的に管理するが、適切な無機
強酸、例えば硫酸、燐酸、塩酸、およびｐｋａ＜２の酸
などを、より正確に好適には反応過程全体に渡って添加
することで、ｐＨを本請求の範囲に従う範囲内に保持す
る。この酸の全添加量は出発材料中のアミノ基を基準に
して一般に０．４から０．６、好適には０．４８から
０．５２モルである。
【００２１】第三級アミノ基から第四級アンモニウム基
への変換をできるだけ定量的に行うことが望まれる場合
には、エチレンオキサイドを第三級アミノ基１モル当た
り３モル以下、好適には１．０５から１．５モル用いる
ことを推奨する。このエチレンオキサイドの添加が終了
した後、更に反応させる目的で余分に特定時間経過させ
る。この場合の反応進行はサンプルを取り出して分析す
ることで追跡可能である。反応終了後、残存するエチレ
ンオキサイドを除去し、反応生成物を水そして適宜食塩
水溶液で洗浄した後、塩化物、水酸化物、硫酸塩などの
形態に変換する。本発明に従う方法を用いて達成可能な
第三級アミノ基から第四級アンモニウム基への変換度
は、９５％以上、好適には９８％以上、特に９９％以上
である。
への変換をできるだけ定量的に行うことが望まれる場合
には、エチレンオキサイドを第三級アミノ基１モル当た
り３モル以下、好適には１．０５から１．５モル用いる
ことを推奨する。このエチレンオキサイドの添加が終了
した後、更に反応させる目的で余分に特定時間経過させ
る。この場合の反応進行はサンプルを取り出して分析す
ることで追跡可能である。反応終了後、残存するエチレ
ンオキサイドを除去し、反応生成物を水そして適宜食塩
水溶液で洗浄した後、塩化物、水酸化物、硫酸塩などの
形態に変換する。本発明に従う方法を用いて達成可能な
第三級アミノ基から第四級アンモニウム基への変換度
は、９５％以上、好適には９８％以上、特に９９％以上
である。
【００２２】以下の実施例に示すパーセントは全部重量
を基とするパーセントである。
を基とするパーセントである。
【００２３】
【実施例】実施例１ ４０００ ｌの脱イオン水に撹拌しながらＮ，Ｎ−ジメ
チルアミノ−メチル−ポリスチレンを３０００ ｌ懸濁
させる。この混合物を７０℃に加熱した後、全体で４７
７ｋｇのエチレンオキサイドを２時間かけて加える。こ
の期間中、温度を７０から７５℃の範囲に保持する。こ
のエチレンオキサイド添加中、バッチのｐＨを連続的に
監視する。同時に２５０から３５０ ｌの９６％濃度硫
酸を連続添加することでｐＨを８から１０の範囲に保持
する。エチレンオキサイドの添加が終了した後、この混
合物を７０℃で更に２時間撹拌する。窒素を用いたスト
リッピング（ｓｔｒｉｐｐｉｎｇ）に続いて圧力を約２
００ｈＰａにまで下げることで、未反応のエチレンオキ
サイドをバッチから除去する。次に、この生成物をふる
い板が備わっている洗浄タワーに移して脱イオン水で洗
浄する。２０％濃度の食塩水溶液を４０００ ｌ加えて
２時間放置する。次に、この生成物を脱イオン水で中性
になるまで洗浄する。全容量（ｔｏｔａｌ ｃａｐａｃ
ｉｔｙ）を１リットル当たりの当量（ｅｑ／ｌ）で測定
して、イオン交換樹脂１リットル当たりの塩基性基の当
量（モル）で表す。
チルアミノ−メチル−ポリスチレンを３０００ ｌ懸濁
させる。この混合物を７０℃に加熱した後、全体で４７
７ｋｇのエチレンオキサイドを２時間かけて加える。こ
の期間中、温度を７０から７５℃の範囲に保持する。こ
のエチレンオキサイド添加中、バッチのｐＨを連続的に
監視する。同時に２５０から３５０ ｌの９６％濃度硫
酸を連続添加することでｐＨを８から１０の範囲に保持
する。エチレンオキサイドの添加が終了した後、この混
合物を７０℃で更に２時間撹拌する。窒素を用いたスト
リッピング（ｓｔｒｉｐｐｉｎｇ）に続いて圧力を約２
００ｈＰａにまで下げることで、未反応のエチレンオキ
サイドをバッチから除去する。次に、この生成物をふる
い板が備わっている洗浄タワーに移して脱イオン水で洗
浄する。２０％濃度の食塩水溶液を４０００ ｌ加えて
２時間放置する。次に、この生成物を脱イオン水で中性
になるまで洗浄する。全容量（ｔｏｔａｌ ｃａｐａｃ
ｉｔｙ）を１リットル当たりの当量（ｅｑ／ｌ）で測定
して、イオン交換樹脂１リットル当たりの塩基性基の当
量（モル）で表す。
【００２４】 収量：４，５００ ｌ 全容量：１．１５ｅｑ／ｌ 第四級化度：９９．５％ 低分子量ポリマーの含有量：検出されず。
【００２５】実施例２（ｐＨ調節なしの比較） ４０００ ｌの脱イオン水に撹拌しながらＮ，Ｎ−ジメ
チルアミノ−メチル−ポリスチレンを３０００ ｌ懸濁
させる。この混合物を７０℃に加熱した後、全体で５５
０ｋｇのエチレンオキサイドを４時間かけて加える。こ
の期間中、温度を７０から７５℃の範囲に保持する。窒
素を用いたストリッピングに続いて圧力を約２００ｈＰ
ａにまで下げることで、未反応のエチレンオキサイドを
バッチから除去する。エチレンオキサイドの一部は自己
重合してポリエチレングリコールになることからエチレ
ンオキサイドを過剰量で用いた。イオン交換体が完全に
エトキシル化されるような様式で反応を実施する。
チルアミノ−メチル−ポリスチレンを３０００ ｌ懸濁
させる。この混合物を７０℃に加熱した後、全体で５５
０ｋｇのエチレンオキサイドを４時間かけて加える。こ
の期間中、温度を７０から７５℃の範囲に保持する。窒
素を用いたストリッピングに続いて圧力を約２００ｈＰ
ａにまで下げることで、未反応のエチレンオキサイドを
バッチから除去する。エチレンオキサイドの一部は自己
重合してポリエチレングリコールになることからエチレ
ンオキサイドを過剰量で用いた。イオン交換体が完全に
エトキシル化されるような様式で反応を実施する。
【００２６】次に、この生成物をふるい板が備わってい
る洗浄タワーに移して脱イオン水で洗浄する。２０％濃
度の食塩水溶液を４０００ ｌ加えて２時間放置する。
次に、この生成物を脱イオン水で中性になるまで洗浄す
る。
る洗浄タワーに移して脱イオン水で洗浄する。２０％濃
度の食塩水溶液を４０００ ｌ加えて２時間放置する。
次に、この生成物を脱イオン水で中性になるまで洗浄す
る。
【００２７】 収量：４０００ ｌ 全容量：１．００ｅｑ／ｌ 第四級化度：８８．１％ 低分子量の非架橋ポリマーの含有量＝２．５ｇ／ｍｌ。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カール−ルドルフ・ガツセン ドイツ40882ラテインゲン・アイゼンヒユ ツテンシユトラーセ92 (72)発明者 ペーター・ベンツル ドイツ51061ケルン・フーフエラントシユ トラーセ77 (72)発明者 クラウス・ラル ドイツ51061ケルン・ハーフアーカンプ８
Claims (4)
- 【請求項１】 第三級アミノ基を有する弱塩基性アニオ
ン交換体とエチレンオキサイドを反応させることで架橋
ビニル芳香族ポリマー類を基とする強塩基性アニオン交
換体を製造する方法であって、該弱塩基性アニオン交換
体とエチレンオキサイドを７０から７５℃において７か
ら１１のｐＨで反応させることを特徴とする方法。 - 【請求項２】 該ｐＨを反応過程全体に渡って７から１
１の範囲に保持する請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 該弱塩基性アニオン交換体とエチレンオ
キサイドを８から１０のｐＨで反応させる請求項１記載
の方法。 - 【請求項４】 該ｐＨを硫酸の連続添加で調整する請求
項１記載の方法。
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