JPH10274861A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 トナーの小粒径化及びこれに伴う着色剤の含
有量が増大してもハーフトーン部での定着性が良好であ
り、かつオフセットが生じることのない静電荷像現像用
トナーを提供することにある。 【解決手段】 トナーに含有される結着樹脂中に、
（１）ｎ−ヘキサンに溶解する成分を２乃至１０重量％
含有し、かつ（２）ｎ−ヘキサンとクロロホルムを体積
比９：１で混合した溶媒に溶解する成分を１０乃至３５
重量％含有し、かつ、（３）ｎ−ヘキサンとクロロホル
ムを体積比３：１で混合した溶媒に溶解する成分を３５
乃至７０重量％含有することを特徴とする静電荷像現像
用トナーに関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法，静電
記録法，静電印刷法の如き画像形成方法に用いられる静
電荷像現像用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法としては米国特許第２，２９
７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及
び特公昭４３−２４７４８号公報に記載されている如く
多数の方法が知られている。一般には光導電性物質を利
用し、種々の手段により感光体上に静電荷像を形成し、
次いで該静電荷像をトナーを用いて現像し、必要に応じ
て紙の如き転写材にトナー画像を転写した後、加熱，圧
力，加熱加圧或いは溶剤蒸気により定着し、トナー画像
を得るものである。

【０００３】上述の最終工程であるトナー像を紙の如き
シートに定着する工程に関して種々の方法や装置が開発
されているが、現在最も一般的な方法は熱ローラー又は
耐熱フィルムを介した固定発熱ヒータによる圧着加熱方
式である。

【０００４】加熱ローラーによる圧着加熱方式は、トナ
ーに対し離型性を有する熱ローラーの表面と被定着シー
トのトナー像面を加圧下で接触しながら被定着シートを
通過せしめることによりトナー像の定着を行なうもので
ある。この方法は熱ローラーの表面と被定着シート上の
トナー像とが加圧下で接触するため、トナー像を被定着
シート上に融着する際の熱効率が極めて良好であり、迅
速に定着を行うことができる。

【０００５】加熱ローラー表面とトナー像とが溶融状
態，加圧下で接触する為に、トナー像の一部が定着ロー
ラー表面に付着し転移し、次の被定着シートにこれが再
転移し、被定着シートを汚す、オフセット現象が定着速
度，定着温度の影響を大きく受ける。一般に定着速度が
遅い場合は、加熱ローラーの表面温度は比較的低く設定
され、定着速度が速い場合は、加熱ローラーの表面温度
は比較的高く設定される。これは、トナーを定着させる
為に加熱ローラーからトナーに与える熱量を、定着速度
によらずほぼ一定にするためである。

【０００６】被定着シート上のトナーは、何層かのトナ
ー層を形成している為、特に定着速度が速く、加熱ロー
ラーの表面温度が高い系においては、加熱ローラーに接
触するトナー層と、被定着シートに接触している最下層
のトナー層との温度差が、大となる為に、加熱ローラー
の表面温度が高い場合には、最上層のトナーがオフセッ
ト現象を起こしやすく、加熱ローラーの表面温度が低い
場合は、最下層のトナーは十分に溶けない為に、被定着
シートにトナーが定着せず低温オフセットという現象が
起きやすい。

【０００７】この問題を解決する方法として、定着速度
が速い場合には、定着時の圧力を上げ、被定着シートへ
トナーをアンカーリングさせる方法が、通常行われてい
る。この方法だと、加熱ローラー温度をある程度下げる
ことができ、最上トナー層の高温オフセット現象を防ぐ
ことは可能となる。しかし、トナーにかかるせん断力が
非常に大となる為に、被定着シートが定着ローラーに巻
きつき、巻きつきオフセットが発生したり、定着ローラ
ーから被定着シートを分離するための分離爪の分離あと
が定着画像に出現しやすい。さらには、圧力が高いがゆ
えに、定着時にライン画像が押しつぶされたり、トナー
が飛びちったりして定着画像の画質劣化を生じ易い。

【０００８】高速定着では、一般的には、低速定着の場
合より溶融粘度の低いトナーを用い、加熱ローラーの表
面温度を下げ定着圧力を下げることにより、高温オフセ
ットや巻きつきオフセットを防止しつつ、トナー像を定
着している。しかし、この様な溶融粘度の低いトナーを
低速定着に用いると、高温でオフセット現象が発生しや
すい。

【０００９】定着において、低速から高速まで適用でき
る定着温度領域の広い、耐オフセット性にすぐれ、か
つ、再生紙を含む多種多様な転写紙に対しても等しく良
好な定着性を示すトナーが待望されている。

【００１０】トナーの小粒径化により、画像の解像力や
鮮映度が上がる一方で、小粒径のトナーで形成したハー
フトーン部の定着性が低下する。この現象は特に高速定
着において、顕著である。これは、ハーフトーン部分の
トナーの載り量が少なく、被定着シートの凹部に転写さ
れたトナーは、加熱ローラーから与えられる熱量が少な
く、さらに定着圧力も、被定着シートの凸部によって凹
部への圧力が抑制される為に悪くなるからである。ハー
フトーン部分で被定着シートの凸部に転写されたトナー
は、トナー層厚が薄い為に、トナー粒子１個当りにかか
るせん断力はトナー層厚の厚いベタ黒部分に比べ大きい
ものとなり、オフセット現象が発生しやすく、低画質の
定着画像となりやすい。

【００１１】また、トナーの小粒径化により、画像の解
像力や鮮鋭度が向上する一方で、着色剤（特に磁性体）
を相対的に多く含有する小粒径のトナーで形成したハー
フトーン部の定着に関して種々の問題が生じる。これ
は、ハーフトーン部分を形成するトナー量が少ないこと
によるものであり、転写紙が厚紙である場合には加熱ロ
ーラーから与えられる熱が転写紙に吸収されて定着性が
不良となりやすく、転写紙が薄紙である場合にはトナー
量が少ないためにトナーを定着するのに必要とされる以
上の熱が与えられるためにオフセットが生じる。

【００１２】特開昭５８−１１９５２号公報には、クロ
ロホルム不溶成分を有するポリエステル樹脂を結着樹脂
とするトナーが開示されているが、オフセットを防ぐに
は多少効果は認められるものの充分ではない。

【００１３】特開昭６３−１７９３６７号公報には、ア
セトン不溶成分を有するビニル系樹脂を結着樹脂とする
トナーが開示されているが、オフセットは防ぐことがで
きるものの定着性は充分ではない。

【００１４】特開昭６３−２２３６６２号公報には、Ｔ
ＨＦ不溶分を有し、かつ特定の分子量分布を有する樹脂
からなるトナーが開示されている。この場合には定着性
及びオフセット防止効果は認められるものの、より高い
レベルでの両立が求められている。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の如き
問題点を解決した静電荷像現像用トナーを提供するもの
である。

【００１６】即ち、本発明の目的は、トナーの小粒径化
及びこれに伴う着色剤（特に磁性体）の含有量が増大し
てもハーフトーン部での定着性が良好であり、かつオフ
セットが生じることのない静電荷像現像用トナーを提供
することにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明は、トナーに含有
される結着樹脂中に、（１）ｎ−ヘキサンに溶解する成
分を２乃至１０重量％含有し、かつ（２）ｎ−ヘキサン
とクロロホルムを体積比９：１で混合した溶媒に溶解す
る成分を１０乃至３５重量％含有し、かつ、（３）ｎ−
ヘキサンとクロロホルムを体積比３：１で混合した溶媒
に溶解する成分を３５乃至７０重量％含有することを特
徴とする静電荷像現像用トナーに関する。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明者の検討によれば、着色剤
（特に磁性体）の含有量が増加した小粒径化したトナー
で、転写紙によらずハーフトーン画像でも良好な定着性
を示し、オフセットが発生しないトナーを得るために
は、トナーの結着樹脂が特定の溶媒にのみ選択的に溶解
する組成と分子量を有する成分を一定量含有することが
重要である。

【００１９】従来から知られているトナーの結着樹脂に
対する良溶媒を用いた不溶分量の規定は、架橋した樹脂
成分の定量であり、トナーのオフセット発生とはある程
度対応をとることができるが、トナーの定着性を評価す
るには充分とは言えない。

【００２０】本発明者の検討によれば、ｎ−ヘキサンに
溶解するトナーの結着樹脂成分は、極性が低く分子量の
低い成分であり、具体的には（メタ）アクリル酸エステ
ルモノマー単独もしくは含有量の多い重合体であり、こ
れらの重合体の含有量はトナーのブロッキングとオフセ
ットに影響を及ぼす。また、ｎ−ヘキサンとクロロホル
ムを体積比９：１で混合した溶媒に溶解する成分は、ｎ
−ヘキサンに溶解する成分と比較すると相対的に（メ
タ）アクリル酸エステルモノマー成分が少なくなった重
合体であり、これらの重合体の含有量はトナーの定着
性、特にハーフトーン画像の定着性に影響を及ぼす。ま
た、ｎ−ヘキサンとクロロホルムを体積比３：１で混合
した溶媒に溶解する成分は、芳香族ビニルモノマー単独
もしくは含有量の多い重合体であり、これらの重合体の
含有量はトナーのオフセットに影響を及ぼすと同時にト
ナーの現像性とも関係することを見出した。

【００２１】ｎ−ヘキサンに溶解するトナーの結着樹脂
成分は、全結着樹脂中に２乃至１０重量％含有していれ
ば良く、好ましくは２．５乃至９重量％含有している場
合であり、更に好ましくは３乃至８重量％含有している
場合である。もし、含有量が２重量％未満である場合に
はトナーの定着性が悪化し、１０重量％を超える場合に
はトナーがオフセットしやすくなり、耐ブロッキング性
も悪化し好ましくない。また、ｎ−ヘキサンに溶解する
成分は、分子量３０００乃至１万にピークを有し、分子
量１０万以下の成分が９０重量％以上であればよいが、
好ましくは分子量４０００乃至８０００にピークを有
し、分子量１０万以下の成分が９３重量％以上含有する
場合であり、更に好ましくは、分子量４５００乃至７０
００にピークを有し、分子量１０万以下の成分が９５重
量％以上含有される場合である。もし、ｎ−ヘキサンに
溶解する成分が分子量１万超にピークを有するか、また
は分子量２０００未満にピークを有する場合には、トナ
ーがオフセットしやすくなり、耐ブロッキング性も悪化
し好ましくない。

【００２２】ｎ−ヘキサンとクロロホルムを体積比９：
１で混合した溶媒に溶解するトナーの結着樹脂成分は、
全結着樹脂中に１０乃至３５重量％含有していれば良
く、好ましくは１２乃至３０重量％含有している場合で
あり、更に好ましくは１５乃至２８重量％含有している
場合である。もし、含有量が１０重量％未満となる場合
にはトナーの定着性、特にハーフトーン画像の定着性が
悪化し、３５重量％超となる場合にはトナーの耐ブロッ
キング性が悪化し好ましくない。また、分子量５０００
乃至３万にピークを有し、分子量１０万以下の成分を６
０乃至９０重量％含有すればよいが、好ましくは分子量
７０００乃至２５０００にピークを有し、分子量１０万
以下の成分を６２乃至８７重量％含有している場合であ
り、更に好ましくは６５乃至８２重量％含有している場
合である。もし、分子量３万超にピークを有するか、分
子量５０００未満にピークを有する場合には、トナーが
オフセットしやすくなり、耐ブロッキング性も悪化し好
ましくない。また、分子量１０万以下の成分が６０重量
％未満となる場合にはトナーの定着性が悪化し、９０重
量％超となる場合にはトナーのオフセットが悪化し好ま
しくない。

【００２３】ｎ−ヘキサンとクロロホルムを体積比３：
１で混合した溶媒に溶解する結着樹脂成分は、全結着樹
脂中に３５乃至７０重量％含有していれば良く、好まし
くは３５乃至６５重量％含有する場合であり、更に好ま
しくは３７乃至６２重量％含有する場合である。もし、
含有量が３５重量％未満となる場合にはトナーの現像性
が悪化すると同時に耐オフセット性が悪化し、７０重量
％超となる場合にはトナーの定着性が悪化し好ましくな
い。また、分子量１万乃至３万にピークを有し、分子量
３０万乃至１００万にサブピークまたはショルダーを有
し、分子量１０万以下の成分を３５乃至６５重量％含有
していればよいが、好ましくは分子量１２０００乃至２
７０００にピークを有し、分子量３５万乃至９０万にサ
ブピークまたはショルダーを有し、分子量１０万以下の
成分を３７乃至６３重量％含有している場合であり、更
に好ましくは分子量１５０００乃至２５０００にピーク
を有し、分子量４０万乃至８０万にサブピークまたはシ
ョルダーを有し、分子量１０万以下の成分を４０乃至６
０重量％含有する場合である。もし、分子量１万未満に
ピークを有する場合にはトナーの耐ホットオフセット性
が悪化し、分子量３万超にピークを有する場合にはトナ
ーの定着性が悪化し好ましくない。また、分子量３０万
未満にサブピークまたはショルダーを有する場合にはト
ナーの耐ホットオフセット性が悪化し、分子量１００万
超にサブピークまたはショルダーを有する場合にはトナ
ーの定着性が悪化し、好ましくない。また、分子量１０
万以下の成分を３５重量％未満含有する場合にはトナー
の定着性が悪化し、６５重量％超含有する場合にはトナ
ーの耐オフセット性が悪化し、耐ブロッキング性も劣る
ので好ましくない。

【００２４】本発明のトナーにおいて、通常、結着樹脂
は芳香族ビニルモノマーと（メタ）アクリル酸エステル
モノマーを下記化学式（１）〜（４）で表わされるラジ
カル重合開始剤を用いてラジカル重合して得た重合体
を、全結着樹脂に対して１０重量％以上含有するもので
ある。

【００２５】

【化１】

【００２６】

【化２】

【００２７】

【化３】

【００２８】

【化４】 ［式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ₆，Ｒ₇，Ｒ₈，Ｒ
₉，Ｒ₁₀，Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、炭素数２〜３０の直鎖、分
岐または環状のアルキル基または炭素数６〜２０のアリ
ール基を示し、これらは同じであっても相互に異なって
いてもよい。ｋ，ｎは２〜５０の整数を表わし、ｍは１
〜２０の整数を表わす。］

【００２９】化学式（１）で表わされるラジカル重合開
始剤としては、例えば以下の例示化合物を挙げることが
できる。

【００３０】

【化５】

【００３１】

【化６】

【００３２】

【化７】

【００３３】

【化８】

【００３４】化学式（２）で表わされるラジカル重合開
始剤としては、例えば以下の例示化合物を挙げることが
できる。

【００３５】

【化９】

【００３６】

【化１０】

【００３７】

【化１１】

【００３８】

【化１２】

【００３９】

【化１３】

【００４０】

【化１４】

【００４１】

【化１５】

【００４２】化学式（３）で表わされるラジカル重合開
始剤としては、例えば以下の例示化合物を挙げることが
できる。

【００４３】

【化１６】

【００４４】

【化１７】

【００４５】

【化１８】

【００４６】

【化１９】

【００４７】

【化２０】

【００４８】化学式（４）で表わされるラジカル重合開
始剤としては、例えば以下の例示化合物を挙げることが
できる。

【００４９】

【化２１】

【００５０】

【化２２】

【００５１】

【化２３】

【００５２】化学式（１）〜（４）で表わされるラジカ
ル重合開始剤（以下、本発明に係る重合開始剤とする）
を用いて重合体を製造するにあたっては、全モノマー１
００重量部に対して０．０１〜１０重量部使用すること
ができる。化学式（１）〜（４）の開始剤を２種以上併
用することができる。また以下に挙げるラジカル重合開
始剤を本発明に係る重合開始剤と併用することもでき、
例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，
２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）、２，２’−アゾビス（−２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（−２メチル
ブチロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソ
ブチレート、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサン
カルボニトリル）、２−（カーバモイルアゾ）−イソブ
チロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリ
メチルペンタン）、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチ
ル−４−メトキシバレロニトリル、２，２’−アゾビス
（２−メチル−プロパン）、メチルエチルケトンパーオ
キサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、シクロヘ
キサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド
類、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ
−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパー
オキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイ
ドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−クミルパーオキ
サイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピル）ベンゼン、イソブチルパーオキサイド、オクタ
ノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラ
ウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキ
サノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、
ｍ−トリオイルパーオキサイド、ジ−イソプロピルパー
オキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオ
キシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカ
ーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシカーボ
ネート、ジ−メトキシイソプロピルパーオキシジカーボ
ネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオ
キシカーボネート、アセチルシクロヘキシルスルホニル
パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ
−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオ
キシネオデカノエイト、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチ
ルヘキサノエイト、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト、ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシイソフタレート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカー
ボネート、ｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエ
ート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフ
タレート，ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレート等があ
げられる。

【００５３】これらの重合開始剤で好ましく用いられる
ものとしては、具体的には、ベンゾイルパーオキシド、
ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）バレ
レート、ジクミルパーオキシド、α，α’−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシジイソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチ
ルパーオキシクメン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド等の
有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾア
ミノアゾベンゼン等のアゾおよびジアゾ化合物が利用出
来る。

【００５４】本発明に係る重合開始剤はパーオキサイド
基を分子内に２個以上有するものであり、各々のパーオ
キサイド基の開裂反応が起る温度を１０時間半減期温度
（以下、反応温度とする）で表わした場合に、第１のパ
ーオキサイド基の反応温度（以下、反応温度１とする）
と第２のパーオキサイド基の反応温度（以下、反応温度
２とする）が５℃以上の温度差となるものであり、好ま
しくは７℃以上、更に好ましくは１０℃以上となる場合
であり、もし、温度差が５℃未満となる場合には生成す
る重合体が実質的にランダム共重合体となり、本発明の
トナーの有する特定な粘弾性挙動を示すことが困難とな
る。

【００５５】本発明に係る重合開始剤を用いて重合体を
製造するにあたっては大別すると次の２方法により行う
ことができる。

【００５６】１）芳香族ビニルモノマー単独または芳香
族ビニルモノマーと（メタ）アクリル酸エステルモノマ
ーを重量比で２０：１〜１：１で混合したモノマー組成
物と、本発明に係る重合開始剤を混合し、反応温度１を
基準にして±２０℃の任意の反応温度で重合し、次に
（メタ）アクリル酸エステルモノマー単独または（メ
タ）アクリル酸エステルモノマーと芳香族ビニルモノマ
ーを重量比で２０：１〜１：１で混合したモノマー組成
物を添加し、第１段階の反応温度より５℃以上高い温度
で重合する。

【００５７】２）（メタ）アクリル酸エステルモノマー
単独または（メタ）アクリル酸エステルモノマーと芳香
族ビニルモノマーを重量比で２０：１〜１：１で混合し
たモノマー組成物と、本発明に係る重合開始剤を混合
し、反応温度１を基準にして±２０℃の任意の反応温度
で重合し、次に芳香族ビニルモノマー単独または芳香族
ビニルモノマーと（メタ）アクリル酸エステルモノマー
を重量比で２０：１〜１：１で混合したモノマー組成物
を添加し、第１段階の反応温度より５℃以上高い温度で
重合する。

【００５８】また、本発明に係る重合開始剤を２種以上
併用する場合は、各々の重合開始剤の反応温度１及び反
応温度２をもとにして２点以上の反応温度で重合体を製
造することができる。

【００５９】本発明のトナーの結着樹脂のガラス転移温
度は４５〜８０℃であることが好ましく、より好ましく
は５５〜７０℃である。ビニル系樹脂の数平均分子量
（Ｍｎ）は２，５００〜５０，０００であることが好ま
しく、より好ましくは３，０００〜２０，０００であ
る。ビニル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０
００〜１，５００，０００であることが好ましく、より
好ましくは２５，０００〜１，２５０，０００である。

【００６０】トナーを溶剤（例えば、テトラヒドロフラ
ン）に溶解し、その濾液のゲルパーミエーションクロマ
トグラフィ（ＧＰＣ）による分子量分布測定において、
分子量２，０００〜４０，０００、好ましくは３，００
０〜３０，０００、より好ましくは３，５００〜２０，
０００の低分子量領域、及び分子量５０，０００〜１，
２００，０００、好ましくは８０，０００〜１，１０
０，０００、より好ましくは１００，０００〜１，００
０，０００の高分子量領域にそれぞれピークを有してい
ることが好ましい。

【００６１】さらに好ましくは、濾液のＧＰＣによる分
子量分布測定において、分子量４５，０００以下の低分
子量領域の部分と、それより大きい高分子量領域の部分
の面積比が１：９〜９．５：０．５、好ましくは２：８
〜９：１、より好ましくは３：７〜８．５：１．５の範
囲にあることが好ましい。

【００６２】本発明に係る重合開始剤を用いて製造され
る重合体の分子量は、５０００〜２００万の重量平均分
子量（以下、Ｍｗとする）、２０００〜１００万の数平
均分子量（以下、Ｍｎとする）となり、Ｍｗ／Ｍｎは１
００以下であればよいが、好ましくはＭｗが１万〜１２
０万となり、Ｍｎが５０００〜７０万となり、Ｍｗ／Ｍ
ｎが７０以下となる場合であり、更に好ましくはＭｗが
１万５０００〜７０万となり、Ｍｎが７０００〜５０万
となり、Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜４０となる場合である。

【００６３】もし、Ｍｗが５０００未満となりＭｎが２
０００未満となる場合には、本発明のトナーのレオロジ
ー特性を達成することができない。また、Ｍｗが２００
万を超えＭｎが１００万を超える場合には、本発明の目
的である多種多様な紙種に対する良好な定着性を満足す
ることができないことがあり好ましくない。Ｍｗ／Ｍｎ
が１００を超える場合にはトナーの耐ブロッキング性が
悪くなる場合があり好ましくない。

【００６４】本発明に係る重合開始剤で製造される重合
体は、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法及び乳化重
合法いずれの製造法によっても製造することができる
が、好ましくは溶液重合法及び懸濁重合法により製造す
ることである。

【００６５】本発明に係る重合体において、芳香族ビニ
ルモノマーとしては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキ
シスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、
２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチ
レン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチ
レン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチ
レンが挙げられるが、好ましくはスチレン、ｏ−メチル
スチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンで
ある。

【００６６】（メタ）アクリル酸エステルモノマーとし
てはメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル
酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル
酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタク
リル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル
酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノ
エチルの如きα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステ
ル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリ
ル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニ
ル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２
−ヒドロキシエチル等が挙げられるが、好ましくはアク
リル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルである。

【００６７】それ以外のモノマーとしては、エチレン、
プロピレン、ブチレン、イソブチレンの如きエチレン不
飽和モノオレフィン類；ブタジエンの如き不飽和ポリエ
ン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、沸化
ビニルの如きハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルの如きビニルエステル
酸；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビ
ニルイソブチルエーテルの如きビニルエーテル類；ビニ
ルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプ
ロペニルケトンの如きビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロ
ール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドー
ル、Ｎ−ビニルピロリドンの如きＮ−ビニル化合物；ビ
ニルナフタリン類；アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、アクリルアミドの如きアクリル酸誘導体もしくは
メタクリル酸誘導体；前述のα，β−不飽和酸のエステ
ル、二塩基酸のジエステル類が挙げられる。

【００６８】さらに、マレイン酸、シトラコン酸、イタ
コン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸の
如き不飽和二塩基酸；マレイン酸無水物、シトラコン酸
無水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物
の如き不飽和二塩基酸無水物；マレイン酸メチルハーフ
エステル、マレイン酸エチルハーフエステル、マレイン
酸ブチルハーフエステル、シトラコン酸メチルハーフエ
ステル、シトラコン酸エチルハーフエステル、シトラコ
ン酸ブチルハーフエステル、イタコン酸メチルハーフエ
ステル、アルケニルコハク酸メチルハーフエステル、フ
マル酸メチルハーフエステル、メサコン酸メチルハーフ
エステルの如き不飽和二塩基酸のハーフエステル；ジメ
チルマレイン酸、ジメチルフマル酸の如き不飽和二塩基
酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
ケイヒ酸の如きα，β−不飽和酸；クロトン酸無水物、
ケイヒ酸無水物の如きα，β−不飽和酸無水物、該α，
β−不飽和酸と低級脂肪酸との無水物；アルケニルマロ
ン酸、アルケニルグルタル酸、アルケニルアジピン酸、
これらの酸無水物及びこれらのモノエステルの如きカル
ボキシル基を有するモノマーが挙げられる。

【００６９】トナーに含有されるワックスは、低分子量
ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロクリ
スタリンワックス、パラフィンワックスの如き脂肪族炭
化水素系ワックス、酸化ポリエチレンワックスの如き脂
肪族炭化水素系ワックスの酸化物、または、それらのブ
ロック共重合物；カルナバワックス、サゾールワック
ス、モンタン酸エステルワックスの如き脂肪酸エステル
を主成分とするワックス類、及び脱酸カルナバワックス
の如き脂肪酸エステル類の一部または全部を脱酸化した
ものが挙げられる。さらに、パルミチン酸、ステアリン
酸、モンタン酸、あるいは更に長鎖のアルキル基を有す
る長鎖アルキルカルボン酸類の如き飽和直鎖脂肪酸類、
ブランジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸の如
き不飽和脂肪酸類、ステアリンアルコール、アラルキル
アルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコ
ール、セリルアルコール、メリシルアルコール、あるい
は更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルアルコー
ル類の如き飽和アルコール類、ソルビトールの如き多価
アルコール類、リノール酸アミド、オレイン酸アミド、
ラウリン酸アミドの如き脂肪酸アミド類、メチレンビス
ステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、
エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスス
テアリン酸アミドの如き飽和脂肪酸ビスアミド類、エチ
レンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイ
ン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、
Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミドの如き不飽和脂
肪酸アミド類、ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、
Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミドの如き芳香
族系ビスアミド類、ステアリン酸カルシウム、ラウリン
酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネ
シウムの如き脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれ
ているもの）、また、脂肪族炭化水素系ワックスにスチ
レンやアクリル酸の如きビニル系モノマーを用いてグラ
フト化させたワックス類、また、ベヘニン酸モノグリセ
リドの如き脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化
物、また、植物性油脂の水素添加によって得られるヒド
ロキシル基を有するメチルエステル化合物が挙げられ
る。

【００７０】本発明のトナーにおいて好ましく用いられ
るワックスは、ワックスを含有するトナーは、示差走査
熱量計で測定されるＤＳＣ曲線において、温度６５乃至
１６０℃の領域に吸熱メインピークを有することがトナ
ーの低温定着性及び耐オフセット性の点で好ましい。

【００７１】より好ましくは、ワックスを含有するトナ
ーは、示差走査熱量計で測定されるＤＳＣ曲線において
温度７０〜１６０℃の領域に吸熱メインピークを有する
ことが好ましい。さらに好ましくは、ワックスを含有す
るトナーは、示差走査熱量計で測定されるＤＳＣ曲線に
おいて、温度７２〜１５５℃の領域に吸熱メインピーク
及び吸熱サブピーク又は吸熱ショルダーを有しているこ
とが低温定着，耐オフセット性及び耐ブロッキング性の
点で好ましい。

【００７２】トナーのＤＳＣ曲線において、温度６５乃
至１６０℃の領域に明瞭な吸熱ピークを形成するために
は、使用するワックスが限定される。後述の示差走査熱
量計による温度３０〜２００℃の範囲におけるワックス
のＤＳＣ曲線において、最大吸熱ピークに対応する温度
をワックスの融点と定義すると、ワックスとしては、融
点が６５〜１６０℃であるものが好ましく使用される。
ワックスにおいても、トナーの低温定着性及び耐高温オ
フセット性を向上させるために、機能分離していること
が好ましいことから、ワックスは、相対的に融点の低い
低融点ワックス成分及び相対的に融点の高い高融点ワッ
クス成分の少なくとも２種類で形成されていることが好
ましい。より具体的には、低融点ワックス成分は融点が
６５〜１１９℃であることが好ましく、より好ましくは
融点が７０〜１１５℃であるものが良い。高融点ワック
ス成分は、融点が１２０〜１６０℃であることが好まし
く、より好ましくは融点が１２５〜１５５℃であり、さ
らに好ましくは融点が１３０〜１５０℃のものが良い。

【００７３】本発明の静電荷像現像用トナーは、その帯
電性をさらに安定化させる為に必要に応じて荷電制御剤
を用いても良い。荷電制御剤は、結着樹脂１００重量部
当り０．１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部
使用するのが好ましい。

【００７４】荷電制御剤としては、以下のものが挙げら
れる。

【００７５】例えば有機金属錯体、キレート化合物、有
機金属塩が挙げられる。具体的には、モノアゾ金属錯
体；芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸
化合物の金属錯体又は金属塩が挙げられる。他には、芳
香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカル
ボン酸及びその無水物、そのエステル類；ビスフェノー
ルのフェノール誘導体類が挙げられる。

【００７６】本発明のトナーを磁性トナーとして用いる
場合、磁性トナーに含まれる磁性材料としては、マグネ
タイト、マグヘマイト、フェライトの如き酸化鉄、及び
他の金属酸化物を含む酸化鉄；Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉのよう
な金属、あるいは、これらの金属とＡｌ，Ｃｏ，Ｃｕ，
Ｐｂ，Ｍｇ，Ｎｉ，Ｓｎ，Ｚｎ，Ｓｂ，Ｂｅ，Ｂｉ，Ｃ
ｄ，Ｃａ，Ｍｎ，Ｓｅ，Ｔｉ，Ｗ，Ｖのような金属との
合金、およびこれらの混合物等が挙げられる。

【００７７】具体的には、磁性材料としては、四三酸化
鉄（Ｆｅ₃Ｏ₄）、三二酸化鉄（γ−Ｆｅ₂Ｏ₃）、酸化鉄
亜鉛（ＺｎＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄イットリウム（Ｙ₃Ｆｅ₅
Ｏ₁₂）、酸化鉄カドミウム（ＣｄＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ガ
ドリニウム（Ｇｄ₃Ｆｅ₅−Ｏ₁₂）、酸化鉄銅（ＣｕＦｅ
₂Ｏ₄）、酸化鉄鉛（ＰｂＦｅ₁₂−Ｏ₁₉）、酸化鉄ニッケ
ル（ＮｉＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ネオジム（ＮｄＦｅ
₂Ｏ₃）、酸化鉄バリウム（ＢａＦｅ₁₂Ｏ₁₉）、酸化鉄マ
グネシウム（ＭｇＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄マンガン（ＭｎＦ
ｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ランタン（ＬａＦｅＯ₃）、鉄粉（Ｆ
ｅ）、コバルト粉（Ｃｏ）、ニッケル粉（Ｎｉ）等が挙
げられる。上述した磁性材料を単独で或いは２種以上の
組合せて使用する。特に好適な磁性材料は、四三酸化鉄
又はγ−三二酸化鉄の微粉末である。

【００７８】これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２
μｍ（より好ましくは０．１〜０．５μｍ）で、１０Ｋ
エルステッド印加での磁気特性が抗磁力２０〜１５０エ
ルステッド、飽和磁化５０〜２００ｅｍｕ／ｇ（好まし
くは５０〜１００ｅｍｕ／ｇ）、残留磁化２〜２０ｅｍ
ｕ／ｇのものが好ましい。

【００７９】結着樹脂１００重量部に対して、磁性体１
０〜２００重量部、好ましくは２０〜１５０重量部使用
するのが良い。

【００８０】磁性体の他に、着色剤としては、カーボン
ブラック，チタンホワイトやその他の顔料及び／又は染
料を用いることができる。例えば本発明のトナーを磁性
カラートナーとして使用する場合には、染料としては、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッ
ド４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシック
レッド１、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ダ
イレクトブルー１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２、Ｃ．
Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５、
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブル
ー５、Ｃ．Ｉ．モーダントブルー７、Ｃ．Ｉ．ダイレク
トグリーン６、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４、Ｃ．
Ｉ．ベーシックグリーン６等がある。顔料としては、ミ
ネラルファストイエロー、ネーブルイエロー、ナフトー
ルイエローＳ、ハンザイエローＧ、パーマネントイエロ
ーＮＣＧ、タートラジンレーキ、モリブデンオレンジ、
パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、ベ
ンジジンオレンジＧ、カドミウムレッド、パーマネント
レッド４Ｒ、ウオッチングレッドカルシウム塩、エオシ
ンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、マンガン紫、フ
ァストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コ
バルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブル
ーレーキ、フタロシアニンブルー、ファーストスカイブ
ルー、インダンスレンブルーＢＣ、ピグメントグリーン
Ｂ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグ
リーンＧ等がある。

【００８１】本発明のトナーを二成分フルカラー用トナ
ーとして使用する場合には、着色剤として、次の様なも
のが挙げられる。マゼンタ用着色顔料としては、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１，２，３，４，５，６，７，
８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，
１７，１８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３
２，３７，３８，３９，４０，４１，４８，４９，５
０，５１，５２，５３，５４，５５，５７，５８，６
０，６３，６４，６８，８１，８３，８７，８８，８
９，９０，１１２，１１４，１２２，１２３，１６３，
２０２，２０６，２０７，２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメント
バイオレット１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド１，２，１
０，１３，１５，２３，２９，３５等が挙げられる。

【００８２】上記顔料を単独で使用しても構わないが、
染料と顔料と併用してその鮮明度を向上させた方がフル
カラー画像の画質の点からより好ましい。マゼンタ用染
料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１，３，８，２
３，２４，２５，２７，３０，４９，８１，８２，８
３，８４，１００，１０９，１２１、Ｃ．Ｉ．ディスパ
ースレッド９、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８，１
３，１４，２１，２７、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレ
ット１等の油溶染料、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１，
２，９，１２，１３，１４，１５，１７，１８，２２，
２３，２４，２７，２９，３２，３４，３５，３６，３
７，３８，３９，４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレッ
ト１，３，７，１０，１４，１５，２１，２５，２６，
２７，２８等の塩基性染料が挙げられる。

【００８３】シアン用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー２，３，１５，１６，１７、Ｃ．Ｉ．バッ
トブルー６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５又は次式で示
される構造を有するフタロシアニン骨格にフタルイミド
メチル基を１〜５個置換した銅フタロシアニン顔料であ
る。

【００８４】

【化２４】

【００８５】イエロー用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１，２，３，４，５，６，７，１０，
１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，２３，６
５，７３，８３、Ｃ．Ｉ．バットイエロー１，３，２０
等が挙げられる。

【００８６】非磁性の着色剤の使用量は結着樹脂１００
重量部に対して、０．１〜６０重量部好ましくは０．５
〜５０重量部である。

【００８７】本発明のトナーに流動性向上剤を添加して
も良い。流動性向上剤は、トナーに添加することによ
り、流動性が添加前後を比較すると増加し得るものであ
る。例えば、フッ化ビニリデン微粉末、ポリテトラフル
オロエチレン微粉末の如きフッ素系樹脂粉末；湿式製法
シリカ、乾式製法シリカの如き微粉末シリカ、微粉末酸
化チタン、微粉末アルミナ、それらをシランカップリン
グ剤、チタンカップリング剤、シリコーンオイルにより
表面処理を施した処理シリカ，処理酸化チタン，処理ア
ルミナがある。

【００８８】好ましい流動性向上剤としては、ケイ素ハ
ロゲン化合物の蒸気相酸化により生成された微粉体であ
り、いわゆる乾式法シリカ又はヒュームドシリカと称さ
れるものである。例えば、四塩化ケイ素ガスの酸水素焔
中における熱分解酸化反応を利用するもので、基礎とな
る反応式は次の様なものである。

【００８９】 ＳｉＣｌ₂＋２Ｈ₂＋Ｏ₂→ＳｉＯ₂＋４ＨＣｌ

【００９０】この製造工程において、塩化アルミニウム
又は塩化チタン等の他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハ
ロゲン化合物と共に用いることによってシリカと他の金
属酸化物の複合微粉体を得ることも可能であり、シリカ
としてはそれらも包含する。その粒径は、平均の一次粒
径として、０．００１〜２μｍの範囲内であることが好
ましく、特に好ましくは、０．００２〜０．２μｍの範
囲内のシリカ微粉体を使用するのが良い。

【００９１】ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により
生成された市販のシリカ微粉体としては、例えば以下の
様な商品名で市販されているものがある。

【００９２】 ＡＥＲＯＳＩＬ（日本アエロジル社） １３０ ２００ ３００ ３８０ ＴＴ６００ ＭＯＸ１７０ ＭＯＸ８０ ＣＯＫ８４ Ｃａ−Ｏ−ＳｉＬ（ＣＡＢＯＴ Ｃｏ．社） Ｍ−５ ＭＳ−７ ＭＳ−７５ ＨＳ−５ ＥＨ−５ Ｗａｃｋｅｒ ＨＤＫ Ｎ ２０ Ｖ１５ （ＷＡＣＫＥＲ−ＣＨＥＭＩＥ ＧＭＢＨ社） Ｎ２０Ｅ Ｔ３０ Ｔ４０ Ｄ−Ｃ Ｆｉｎｅ Ｓｉｌｉｃａ（ダウコーニングＣｏ．社） Ｆｒａｎｓｏｌ（Ｆｒａｎｓｉｌ社）

【００９３】さらには、該ケイ素ハロゲン化合物の気相
酸化により生成されたシリカ微粉体に疎水化処理した処
理シリカ微粉体がより好ましい。該処理シリカ微粉体に
おいて、メタノール滴定試験によって測定された疎水化
度が３０〜８０の範囲の値を示すようにシリカ微粉体を
処理したものが特に好ましい。

【００９４】疎水化方法としては、シリカ微粉体と反応
あるいは物理吸着する有機ケイ素化合物等で化学的に処
理することによって付与される。好ましい方法として
は、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成され
たシリカ微粉体を有機ケイ素化合物で処理する。

【００９５】有機ケイ素化合物としては、ヘキサメチル
ジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラ
ン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラ
ン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシ
ラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチ
ルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、
α−クロルエチルトリクロルシラン、ρ−クロルエチル
トリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラ
ン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリ
ルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビ
ニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラ
ン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシ
シラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニル
テトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラ
メチルジシロキサンおよび１分子当り２から１２個のシ
ロキサン単位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１個
宛のＳｉに結合した水酸基を含有するジメチルポリシロ
キサン等がある。さらに、ジメチルシリコーンオイルの
如きシリコーンオイルが挙げられる。これらは１種ある
いは２種以上の混合物で用いられる。

【００９６】流動性向上剤として、前述した乾式法シリ
カを、次に挙げるアミノ基を有するカップリング剤或い
は、アミノ基を有するシリコーンオイルで処理した正帯
電性疎水性シリカを使用しても良い。

【００９７】

【化２５】

【００９８】

【化２６】

【００９９】シリコーンオイルとしては一般に次式の側
鎖にアミノ基を有する部分構造を具備しているアミノ変
性シリコーンオイルなどが用いられる。

【０１００】

【化２７】

【０１０１】（式中、Ｒ₁は水素、アルキル基、アリー
ル基、又はアルコキシ基を表わし、Ｒ₂はアルキレン
基、フェニレン基を表わし、Ｒ₃，Ｒ₄は水素、アルキル
基或いはアリール基を表わす。但し、上記アルキル基、
アリール基、アルキレン基、フェニレン基はアミンを含
有していても良いし、また帯電性を損ねない範囲でハロ
ゲン等の置換基を有していても良い。ｍ及びｎは正の整
数を示す。）

【０１０２】そのようなアミノ基を有するシリコーンオ
イルとしては例えば以下のものがある。

【０１０３】 ２５℃における粘度 アミン当量 商品名 （ｃＰｓ） ＳＦ８４１７（トーレ・シリコーン社製） １２００ ３５００ ＫＦ３９３ （信越化学社製） ６０ ３６０ ＫＦ８５７ （信越化学社製） ７０ ８３０ ＫＦ８６０ （信越化学社製） ２５０ ７６００ ＫＦ８６１ （信越化学社製） ３５００ ２０００ ＫＦ８６２ （信越化学社製） ７５０ １９００ ＫＦ８６４ （信越化学社製） １７００ ３８００ ＫＦ８６５ （信越化学社製） ９０ ４４００ ＫＦ３６９ （信越化学社製） ２０ ３２０ ＫＦ３８３ （信越化学社製） ２０ ３２０ Ｘ−２２−３６８０（信越化学社製） ９０ ８８００ Ｘ−２２−３８０Ｄ （信越化学社製） ２３００ ３８００ Ｘ−２２−３８０１Ｃ（信越化学社製） ３５００ ３８００ Ｘ−２２−３８１０Ｂ（信越化学社製） １３００ １７００

【０１０４】アミン当量とは、アミン１個あたりの当量
（ｇ／ｅｑｉｖ）で、分子量を１分子あたりのアミン数
で割った値である。

【０１０５】流動性向上剤は、ＢＥＴ法で測定した窒素
吸着による比表面積が３０ｍ²／ｇ以上、好ましくは５
０ｍ²／ｇ以上のものが良好な結果を与える。トナー１
００重量部に対して流動性向上剤０．０１〜８重量部、
好ましくは０．１〜４重量部使用するのが良い。

【０１０６】本発明の静電荷像現像用トナーを作製する
には結着樹脂、着色剤及び／又は磁性体、荷電制御剤ま
たはその他の添加剤を、ヘンシェルミキサー、ボールミ
ルの如き混合機により充分混合し、ニーダー、エクスト
ルーダーの如き熱混練機を用いて溶融、捏和及び練肉し
て樹脂類を互いに相溶せしめ、溶融混練物を冷却固化後
に固化物を粉砕し、粉砕物を分級して本発明のトナーを
得ることができる。

【０１０７】本発明のトナーは、重量平均粒径３乃至９
μｍ（より好ましくは、３〜８μｍ）を有することが解
像性，画像濃度の点で好ましく、小粒径トナーであって
も良好に加熱加圧定着され得る。

【０１０８】さらに、流動性向上剤とトナーをヘンシェ
ルミキサーの如き混合機により充分混合し、トナー粒子
表面に流動性向上剤を有するトナーを得ることができ
る。

【０１０９】本発明のトナーの溶媒溶解成分の定量及び
その他の物性の測定方法を以下に示す。

【０１１０】（１）トナーの溶媒溶解成分の定量 ソックスレー抽出器を用いたソックスレー抽出法により
定量した。トナー４．０ｇを精秤し（Ｗ₁ｇとする）、
円筒濾紙（東洋濾紙製 ８６Ｒ，外形寸法 ２８ｍｍ×
１００ｍｍ）に入れてソックスレー抽出部に入れる。

【０１１１】まず、溶媒としてｎ−ヘキサン２００ｍｌ
を用いて温度１１０℃に制御されたオイルバスで６時間
ソックスレー抽出を行なう。ｎ−ヘキサンを蒸発乾固す
ることで溶解する成分を定量することができる。尚、円
筒濾紙とトナー試料は乾燥しない様にする。

【０１１２】次に、ｎ−ヘキサンとクロロホルムを体積
比９：１で混合した溶媒２００ｍｌに変更して、上記ｎ
−ヘキサンによるソックスレー抽出に使用した円筒濾紙
とトナー試料から溶解する成分を定量する。尚、抽出時
間及びオイルバスはｎ−ヘキサンによる抽出を行なった
時と同じである。

【０１１３】以下、ｎ−ヘキサンとクロロホルムを体積
比３：１で混合した溶媒２００ｍｌを使用した以外は同
様にして溶解する成分を定量する。

【０１１４】（２）ワックスの融点測定 示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置），ＤＳＣ−７（パー
キンエルマー社製）を用いてＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８
２に準じて測定する。

【０１１５】測定試料は２〜１０ｍｇ、好ましくは５ｍ
ｇを精密に秤量する。

【０１１６】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２０
０℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で測
定を行う。

【０１１７】この昇温過程で、温度３０〜２００℃の範
囲におけるＤＳＣ曲線のメインピークの吸熱ピークが得
られる。

【０１１８】この吸熱メインピークの温度をもってワッ
クスの融点とする。

【０１１９】（３）トナーのＤＳＣ曲線の測定 上記ワックスの融点の測定と同様にして、トナーの昇温
過程におけるＤＳＣ曲線を測定する。

【０１２０】（４）結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）
の測定 示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置），ＤＳＣ−７（パー
キンエルマー社製）を用いてＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８
２に準じて測定する。

【０１２１】測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。

【０１２２】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２０
０℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で測
定を行う。

【０１２３】この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範
囲におけるメインピークの吸熱ピークが得られる。

【０１２４】このときの吸熱ピークが出る前と出た後の
ベースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点を本発
明におけるガラス転移温度Ｔｇとする。

【０１２５】（５）ワックスの分子量分布の測定 ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定
装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社） カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製） 温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添
加） 流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ 試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入

【０１２６】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量較正曲線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕ
ｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレン
換算することによって算出される。

【０１２７】（６）結着樹脂原料又はトナーの結着樹脂
の分子量分布の測定 ＧＰＣによるクロマトグラムの分子量は次の条件で測定
される。

【０１２８】４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安
定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてテト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）を毎分１ｍｌの流速で流す。
試料が結着樹脂原料の場合は、結着樹脂原料をロールミ
ルに素通し（１３０℃，１５分）したものを用いる。試
料がトナーの場合は、トナーをＴＨＦに溶解後０．２μ
ｍフィルターで濾過し、その濾液を試料として用いる。
試料濃度として０．０５〜０．６重量％に調整した樹脂
のＴＨＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入して測定す
る。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子
量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作
製された検量線の対数値とカウント数との関係から算出
する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、
例えば、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．
製あるいは、東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１
０² ，２．１×１０³ ，４×１０³ ，１．７５×１
０⁴ ，５．１×１０⁴ ，１．１×１０⁵ ，３．９×１０
⁵ ，８．６×１０⁵ ，２×１０⁶ ，４．４８×１０⁶ の
ものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン
試料を用いるのが適当である。検出器にはＲＩ（屈折
率）検出器を用いる。

【０１２９】カラムとしては、１０³ 〜２×１０⁶ の分
子量領域を適確に測定するために、市販のポリスチレン
ゲルカラムを複数組合せるのが良く、例えば、Ｗａｔｅ
ｒｓ社製のμ−ｓｔｙｒａｇｅｌ ５００，１０³ ，１
０⁴ ，１０⁵ の組合せや、昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘ
ＫＡ−８０１，８０２，８０３，８０４，８０５，８
０６，８０７の組合せが好ましい。

【０１３０】次に、図１及び図２を参照しながら、本発
明トナーが適用可能な画像形成装置の一例について説明
する。一次帯電器２で静電荷像担持体（感光体）１表面
を負極性又は正極性に帯電し、アナログ露光又はレーザ
光による露光５により静電荷像（例えば、イメージスキ
ャニングによりデジタル潜像）を形成し、磁性ブレード
１１と、磁極Ｎ₁，Ｎ₂，Ｓ₁及びＳ₂を有する磁石２３を
内包している現像スリーブ４とを具備する現像器９の磁
性トナー１３で静電荷像を反転現像又は正規現像により
現像する。現像部において感光体１の導電性基体１６と
現像スリーブ４との間で、バイアス印加手段１２により
交互バイアス，パルスバイアス及び／又は直流バイアス
が印加されている。磁性トナー像は、中間転写体を介し
て、又は、介さずに転写材へ転写される。転写紙Ｐが搬
送されて、転写部にくると転写帯電器３により転写紙Ｐ
の背面（感光体側と反対面）から正極性または負極性の
帯電をすることにより、感光体表面上の負荷電性磁性ト
ナー像または正荷電性磁性トナー像が転写紙Ｐ上へ静電
転写される。除電手段２２で除電後、感光体１から分離
された転写紙Ｐは、ヒータ２１を内包している加熱加圧
ローラ定着器７により転写紙Ｐ上のトナー画像は、加熱
加圧定着される。

【０１３１】転写工程後の感光体１に残留する磁性トナ
ーは、クリーニングブレード８を有するクリーニング手
段で除去される。クリーニング後の感光体１は、イレー
ス露光６により除電され、再度、一次帯電器２により帯
電工程から始まる工程が繰り返される。

【０１３２】静電荷像担持体（例えば感光ドラム）１は
感光層１５及び導電性基体１６を有し、矢印方向に動
く。現像スリーブ４である非磁性円筒の現像スリーブ４
は、現像部において静電荷像担持体１表面と同方向に進
むように回転する。非磁性の円筒状の現像スリーブ４の
内部には、磁界発生手段である多極永久磁石（マグネッ
トロール）２３が回転しないように配されている。現像
器９内の磁性トナー１３は現像スリーブ４に塗布され、
かつ現像スリーブ４の表面と磁性トナー粒子との摩擦に
よって、磁性トナー粒子はトリボ電荷が与えられる。さ
らに鉄製の磁性ドクターブレード１７を円筒状の現像ス
リーブ４の表面に近接して（間隔５０μｍ〜５００μ
ｍ）、多極永久磁石の一つの磁極位置に対向して配置す
ることにより、磁性トナー層の厚さを薄く（３０μｍ〜
３００μｍ）且つ均一に規制して、現像部における感光
体１と現像スリーブ４の間隙と同等又は間隙よりも薄い
磁性トナー層を形成する。現像スリーブ４の回転速度を
調節することにより、現像スリーブ表面速度が感光体１
の表面の速度と実質的に等速、もしくはそれに近い速度
となるようにする。磁性ドクターブレード１７として鉄
のかわりに永久磁石を用いて対向磁極を形成してもよ
い。現像部において現像スリーブ４に交流バイアスまた
はパルスバイアスをバイアス手段１２により印加しても
よい。この交流バイアスはｆが２００〜４，０００Ｈ
ｚ、Ｖ_ppが５００〜３，０００Ｖであれば良い。

【０１３３】現像部における磁性トナー粒子の転移に際
し、感光体面の静電的力及び交流バイアスまたはパルス
バイアスの作用によって磁性トナー粒子は静電荷像側に
移行する。

【０１３４】磁性ブレード１１のかわりに、シリコーン
ゴムの如き弾性材料で形成された弾性ブレードを用いて
押圧によって磁性トナー層の層厚を規制し、現像スリー
ブ上に磁性トナーを塗布しても良い。

【０１３５】本発明のトナーは熱ロール定着器を用いて
も良好な定着性を示すが、他の定着器としては、例えば
電磁誘導加熱方式のものを使用することができる。図３
は電磁誘導加熱方式の定着器の特徴を最も良く表す図面
であり、同図において１００は回転加熱部材である定着
フィルム、１０５は磁束の通過を妨げない絶縁性のフィ
ルムガイドで、定着フィルム１００はフィルムガイド１
０５によって搬送安定性を図られながら矢印の方向に回
転する。２０１は交番磁束を発生するための励磁コイ
ル、２０２は励磁コイル２０１により発生した交番磁束
を定着フィルム１００の周方向に導き実質的に閉磁路を
形成する高透磁率部材であるコアであり、本実施の形態
ではフェライトを用い、フィルムガイド１０５によって
支持されている。

【０１３６】励磁コイル２０１には励磁回路が接続され
ており、この励磁回路は５０ＫＨｚの交番電流を励磁コ
イル２０１へ供給できるようになっている。３００は回
転加圧部材である加圧ローラで芯金３０１上にシリコー
ンゴム層３０２を２ｍｍ被覆させて弾性をもたせ、定着
フィルム１００とニップＮを形成している。また、加圧
ローラ３は定着フィルム１００を記録材Ｐの搬送方向に
回転駆動させる駆動ローラの役割も兼ねている。

【０１３７】定着フィルム１００について図３を用いて
詳しく説明する。定着フィルム１００はニッケルからな
る厚み５０μｍの発熱層１０１の表面をシリコーンゴム
からなる弾性層１０２で被覆し、さらにフッ素樹脂の離
型層１０３で被覆してある。発熱層１０１としてはニッ
ケル以外にも１０^-5〜１０^-10Ω・ｍの電気良導体であ
る金属、金属化合物、有機導電体であればよく、より好
ましくは透磁率が高い強磁性を示す鉄、コバルト等の純
金属若しくはそれらの化合物を用いることができる。発
熱層１０１の厚みを薄くすると充分な磁路が確保できな
くなり、外部へ磁束が洩れて発熱体自身の発熱エネルギ
ーは小さくなる場合があり、また厚くすると熱容量が大
きくなり昇温に要する時間が長くなる傾向がある。従っ
て厚みは発熱体に用いた材料の比熱、密度、透磁率、抵
抗率の値によって適正値があり、本実施の形態では１０
〜１００μｍの厚みの範囲で、３℃／ｓｅｃ以上の昇温
速度を得ることができた。また、弾性層１０２の硬度
は、硬度が高すぎると記録材あるいはトナー層の凹凸に
追従しきれず画像光沢ムラが発生してしまう。そこで、
弾性層１０２の硬度としては６０°（ＪＩＳ−Ａ）以
下、より好ましくは４５°（ＪＩＳ−Ａ）以下がよい。
弾性層１０２の熱伝導率に関しては６×１０^-4〜２×１
０^-3〔ｃａｌ／ｃｍ・ｓｅｃ・ｄｅｇ．〕がよい。熱伝
導率λが６×１０^-4〔ｃａｌ／ｃｍ・ｓｅｃ・ｄｅ
ｇ．〕よりも小さい場合には、熱抵抗が大きく、定着フ
ィルム１の表層における温度上昇が遅くなる。

【０１３８】離型層１０３としてはＰＦＡ、ＰＴＦＥ、
ＦＥＰ等のフッ素樹脂以外に、シリコーン樹脂、シリコ
ーンゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム等の離型性かつ
耐熱性のよい材料を選択することができる。離型層１０
３の厚さは２０〜１００μｍが好ましく、離型層１０３
の厚さが２０μｍよりも小さいと塗膜の塗ムラで離型性
の悪い部分ができたり、耐久性が不足するといった問題
が発生する。また、離型層が１００μｍを超えると熱伝
導が悪化するという問題が発生し、特に樹脂系の離型層
の場合は硬度が高くなりすぎ、弾性層１０２の効果がな
くなってしまう。

【０１３９】

【実施例】以下、実施例によって本発明を説明する。

【０１４０】本発明の重合体の製造： （製造例１）精製したキシレン２００重量部を、還流
管，撹拌機，温度計，窒素導入管及び滴下装置を備えた
反応容器に投入した後に窒素を通気しながら１００℃ま
で加熱し、第１段階の重合反応として、スチレン８０重
量部、ラジカル重合開始剤として例示化合物（２−５）
２．５重量部及びキシレン１００重量部からなるモノマ
ー混合液を２時間かけて滴下し、その温度で８時間保持
した。次に第２段階の重合反応として、反応容器を１２
０℃まで加熱してアクリル酸２−エチルヘキシル２０重
量部及びキシレン５０重量部からなるモノマー混合液を
１時間かけて滴下し、その温度で５時間保持し重合反応
を終了し、本発明の重合体（１）のキシレン溶液を得
た。

【０１４１】減圧下キシレンを留去することにより本発
明の重合体（１）の固形物を得た。Ｍｗ＝１８３００、
Ｍｎ＝９２００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０であり、Ｔｇ＝６
１．５℃であった。

【０１４２】（製造例２）第１段階の重合反応としてモ
ノマーをスチレン７８重量部、第２段階の重合反応とし
てアクリル酸ブチル２２重量部とした以外は製造例１と
同様にして、本発明の重合体（２）を得た。

【０１４３】なお、Ｍｗ＝１９２００、Ｍｎ＝９１０
０、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０であり、Ｔｇ＝６２．４℃であ
った。

【０１４４】（製造例３）第１段階の重合反応としてモ
ノマーをスチレン８０重量部としキシレン８０重量部か
らなるモノマー溶液とし、第２段階の重合反応としてメ
タクリル酸ラウリン２０重量部とした以外は製造例１と
同様にして、本発明の重合体（３）を得た。

【０１４５】なお、Ｍｗ＝２２４００、Ｍｎ＝１１００
０、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０であり、Ｔｇ＝６１．０℃であ
った。

【０１４６】（製造例４）ラジカル重合開始剤として例
示化合物（３−４）を用いて第１段階の重合反応を９０
℃で７時間行ない、第２段階の重合反応を１１５℃で８
時間行なった以外は製造例１と同様にして、本発明の重
合体（４）を得た。

【０１４７】なお、Ｍｗ＝２３６００、Ｍｎ＝１２００
０、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０であり、Ｔｇ＝６１．７℃であ
った。

【０１４８】（製造例５）ラジカル重合開始剤として例
示化合物（３−３）２重量部を用い、第１段階の重合反
応を１１３℃で４時間行ない、第２段階の重合反応を１
４０℃で５時間行なった以外は製造例１と同様にして、
本発明の重合体（５）を得た。

【０１４９】なお、Ｍｗ＝２３９００、Ｍｎ＝９６０
０、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５であり、Ｔｇ＝ ℃であ
った。

【０１５０】（製造例６）第１段階の重合反応において
モノマーをスチレン５７重量部とアクリル酸２−エチル
ヘキシル６重量部とし、第２段階の重合反応においてモ
ノマーをスチレン２０重量部とアクリル酸２−エチルヘ
キシル１７重量部とした以外は製造例１と同様にして、
本発明の重合体（６）を得た。

【０１５１】なお、Ｍｗ＝２４７００、Ｍｎ＝９９０
０、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５であり、Ｔｇ＝５７．７℃であ
った。

【０１５２】（製造例７）第２段階の重合反応としてモ
ノマーにアクリル酸エチルを使用した以外は製造例１と
同様にして、本発明の重合体（７）を得た。

【０１５３】なお、Ｍｗ＝１９２００、Ｍｎ＝８８０
０、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２であり、Ｔｇ＝６３．０℃であ
った。

【０１５４】（製造例８）スチレン７３重量部、ラジカ
ル重合開始剤を０．０７重量部として、第１段階の重合
反応を８２℃で１２時間行ない、次に反応容器の温度を
９５℃としてアクリル酸２−エチルヘキシル２７重量部
を用い１０時間反応を行なった以外は製造例１と同様に
して、本発明の重合体（８）を得た。

【０１５５】なお、Ｍｗ＝４０６０００、Ｍｎ＝１５０
０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７であり、Ｔｇ＝５５．３℃
であった。

【０１５６】（製造例９）スチレン７５重量部とラジカ
ル重合開始剤として例示化合物（３−３）０．１５重量
部を用いて第１段階の重合反応を９８℃で１０時間行な
い、次に反応容器の温度を１２３℃としてアクリル酸２
−エチルヘキシル２５重量部を１時間かけて滴下してそ
の温度を２０時間保持して第２段階の重合反応を終了す
ることにより、本発明の重合体（９）を得た。

【０１５７】なお、Ｍｗ＝４８３０００、Ｍｎ＝１９６
０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５であり、Ｔｇ＝５８．２℃
であった。

【０１５８】（製造例１０）スチレン７２重量部とジビ
ニルベンゼン０．００８重量部を用いて第１段階の重合
反応を行なった以外は製造例９と同様にして、本発明の
重合体（１０）を得た。

【０１５９】なお、Ｍｗ＝６１５０００、Ｍｎ＝１９８
０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．１であり、Ｔｇ＝５７．６℃
であった。

【０１６０】（製造例１１）スチレン７０重量部とマレ
イン酸モノブチル４重量部を用いて第１段階のラジカル
重合を行なった以外は製造例８と同様にして、本発明の
重合体（１１）を得た。

【０１６１】なお、Ｍｗ＝４８２０００、Ｍｎ＝１８５
０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６であり、Ｔｇ＝５８．１℃
であった。

【０１６２】（比較製造例１）精製したキシレン２００
重量部を、還流管，撹拌機，温度計，窒素導入管及び滴
下装置を備えた反応容器に投入した後に窒素を通気しな
がら還流するまで加熱し、スチレン９０重量部、アクリ
ル酸ブチル１０重量部、ラジカル重合開始剤として例示
化合物（２−５）５重量部及びキシレン１００重量部か
らなるモノマー混合液を２時間かけて滴下し、その温度
で８時間保持して重合反応を終了することで比較用重合
体（１）を得た。

【０１６３】なお、Ｍｗ＝６６００、Ｍｎ＝３４００、
Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９であり、Ｔｇ＝５７．９℃であっ
た。

【０１６４】（比較製造例２）スチレン８０重量部、ア
クリル酸２−エチルヘキシル２０重量部及びラジカル重
合開始剤として例示化合物（２−５）０．１重量部から
なるモノマー混合液を、０．１重量％のポリビニルアル
コールを含む脱気した脱イオン水２５０重量部をいれた
オートクレーブに投入し、８７℃で２４時間重合反応を
行ない、次に１１０℃まで加熱して３時間反応を行なっ
て比較用重合体（２）を得た。

【０１６５】なお、Ｍｗ＝１４１７０００、Ｍｎ＝４５
７０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．１であり、Ｔｇ＝６０．２
℃であった。

【０１６６】（比較製造例３）モノマーとして、スチレ
ン６５重量部、アクリル酸ブチル３５重量部、ラジカル
重合開始剤として過酸化ベンゾイル２重量部を用いた以
外は比較製造例１と同様にして比較用重合体（３）を得
た。

【０１６７】なお、Ｍｗ＝２７０００、Ｍｎ＝１３００
０、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１であり、Ｔｇ＝５８．３℃であ
った。

【０１６８】［実施例１］以下に示す材料を用いてトナ
ーを調製した。

【０１６９】 （ａ）結着樹脂：本発明の重合体（１） …７０重量部 懸濁重合法により製造したスチレン・アクリル酸ブチル共重 合体（Ｍｗ＝５２３０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５、Ｔｇ＝ ６１．６℃） …３０重量部 からなる樹脂混合物を有機溶剤に溶解し均一な溶液状態
とし、減圧下有機溶剤を留去して結着樹脂組成物を得
た。

【０１７０】 （ｂ）磁性体：（平均粒径０．２μｍ） …９０重量部 （ｃ）モノアゾ金属錯体：（負荷電性制御剤） … ２重量部 （ｄ）ワックス：ポリプロピレンワックス（融点１４６℃、Ｍｗ＝１２９００ 、Ｍｎ＝２７００） … ４重量部

【０１７１】上記材料をヘンシェルミキサーで前混合し
た後、１３０℃で二軸混練押出機によって溶融混練を行
なった。混練物を放冷後、カッターミルで粗粉砕した
後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、更
に風力分級機を用いて分級し、重量平均粒径６．４μｍ
の負帯電性絶縁性磁性トナーを得た。この磁性トナー１
００重量部に対し、負帯電性疎水性乾式シリカ（ＢＥＴ
比表面積３００ｍ²／ｇ）１．０重量部をヘンシェルミ
キサーにて外添添加して磁性トナー（１）とした。

【０１７２】この磁性トナーを用いてディジタル複写機
（キヤノン製ＧＰ−５５）を用いて１０万枚の連続画出
し耐久を行なった。

【０１７３】ディジタル複写機においては、直径３０ｍ
ｍのアルミニウム製シリンダー上にＯＰＣ感光層を有す
る感光ドラムに、一次帯電器で−７００Ｖに帯電し、レ
ーザ光によってイメージスキャンニングによりディジタ
ル潜像を形成し、４極の磁極（現像磁極は９５０ガウ
ス）を有する固定磁石を内包している現像スリーブによ
り摩擦帯電された負帯電性絶縁性磁性トナーで反転現像
した。

【０１７４】現像スリーブには、直流バイアス−６００
Ｖ及び交流バイアスＶ_pp８００Ｖ（１８００Ｈｚ）を印
加した。感光ドラム上の磁性トナー像を転写手段によっ
て普通紙に静電転写し、普通紙を除電して後に普通紙を
感光ドラムから分離し、普通紙上の磁性トナー像を加熱
ローラ及び加圧ローラを有する加熱加圧手段で定着し
た。

【０１７５】画像濃度は耐久初期（１〜１０枚目）で
１．４１、１０万枚耐久終了時点で１．４５とほとんど
変化せず、ライン画像の飛散，太り等の画質変化もなく
良好であった。１０万枚耐久終了時点でＯＰＣ感光ドラ
ム上を詳細に観察したところ、遊離したワックスの付着
もみられずＯＰＣ感光ドラム表面にも目立つ損傷はみら
れなかった。画像上にもＯＰＣ感光ドラム表面の損傷に
起因すると推定される画像欠陥はなかった。

【０１７６】次に画像濃度１．４及び１．０に相当する
トナーが現像されている未定着画像を８０ｇ／ｍ²、１
２０ｇ／ｍ²の各転写紙で作製した。

【０１７７】ディジタル複写機の定着器をとりはずし、
外部駆動装置をとりつけ１５０ｍｍ／秒で定着ローラー
を回転させ、温度制御装置をとりつけて、１００〜２５
０℃の範囲で定着ローラーの温度を変えられる様に改造
した。定着テストは温度３〜５℃に制御された恒温槽内
で実施し、定着ローラーが槽内温度と一致したのを確認
後に電源を投入し、上部ローラー（加熱ローラー）が１
３０℃に達した直後に８０ｇ／ｍ²の転写紙を用いて定
着テストを行なった。次に転写紙を１２０ｇ／ｍ²と順
次変えて定着テストを実施した。

【０１７８】以上の様な定着テストの結果、画像濃度
１．４で８０ｇ／ｍ²の転写紙を用いた場合に濃度低下
率７％であり、１２０ｇ／ｍ²の転写紙を用いた場合に
濃度低下率１８％であった。同様にして画像濃度１．０
では８０ｇ／ｍ²の転写紙で濃度低下率１６％、１２０
ｇ／ｍ²の転写紙で２３％と実用上問題のないレベルで
あった。５０℃に温度制御された恒温槽内にトナー約１
０ｇを放置して耐ブロッキング性試験を行なったとこ
ろ、流動性の変化はみられず良好であった。

【０１７９】また、トナーのオフセットは、８０ｇ／ｍ
²の転写紙の約１／２の面積に画像濃度１．４のベタ黒
に相当するトナーが転写されている未定着画像を用い、
上部ローラー（加熱ローラー）を２２０℃に温度調整し
た定着器に通紙して目視で評価したところ、全く発生し
ておらず良好であった。

【０１８０】［実施例２］実施例１のトナーを図３に示
す電磁誘導加熱方式の定着器を用いて、転写紙の搬送ス
ピードを５０ｍｍ／秒、定着フィルムの表面温度が１１
０℃となる条件で定着テストを行ない、定着フィルムの
表面温度が２００℃となる条件でオフセットを評価した
ところ、８０ｇ／ｍ²の転写紙を用いた場合に濃度低下
率３％であり、１２０ｇ／ｍ²の転写紙を用いた場合に
濃度低下率１４％であった。同様にして、画像濃度１．
０で８０ｇ／ｍ²の転写紙で濃度低下率１４％、１２０
ｇ／ｍ²の転写紙で２６％と良好であった。また、オフ
セットの発生も見られなかった。

【０１８１】［実施例３］結着樹脂として、重合体
（１）７０重量部と重合体（９）３０重量部とを有機溶
剤に溶解して均一に混合した後に有機溶剤を留去して調
製した結着樹脂を用いた以外は実施例１と同様にして磁
性トナー（２）を得た。トナーの評価結果を表２に示
す。

【０１８２】［実施例４〜７］表１に示す樹脂組成物を
用いた以外は実施例１と同様にして磁性トナー（４）〜
（７）を得た。トナーの評価結果を表２に示す。

【０１８３】［比較例１及び２］表１に示す樹脂組成物
を用いた以外は実施例１と同様にして比較用トナー
（１）及び（２）を得た。トナーの評価結果を表２に示
す。

【０１８４】

【表１】

【０１８５】

【表２】

【０１８６】ベタ黒画像定着性評価 ランク ５…濃度低下率 １０％以下 ランク ４…濃度低下率 １１〜２０％ ランク ３…濃度低下率 ２１〜３０％ ランク ２…濃度低下率 ３１〜４０％ ランク １…濃度低下率 ４１％以上

【０１８７】ハーフトーン画像定着性評価 ランク ５…濃度低下率 １５％以下 ランク ４…濃度低下率 １６〜２５％ ランク ３…濃度低下率 ２６〜３５％ ランク ２…濃度低下率 ３６〜４５％ ランク １…濃度低下率 ４５％以上耐オフセット性（加熱ローラの表面温度２２０℃） ランク５…トナーが移行せず ランク４…ごく軽微の量のトナーが移行 ランク３…軽微の量のトナーが移行 ランク２…トナーの移行が明瞭 ランク１…紙が加熱ローラにまきつく

【０１８８】耐ブロッキング試験（温度５０℃，２０日
間） ランク５…変化なし ランク４…凝集体があるが、すぐにほぐれる ランク３…ほぐれにくい ランク２…流動性なし ランク１…ケーキング

【０１８９】

【発明の効果】本発明の静電荷像現像用トナーは、転写
紙によらず定着性が良好で、耐オフセット性，耐ブロッ
キング性及び多数枚耐久性等に優れているものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のトナーが適用し得る画像形成装置の一
例を示す説明図である。

【図２】図１に示す画像形成装置の現像部の拡大図を示
す。

【図３】電磁誘導加熱方式の定着器の概略図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 道上 正 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 トナーに含有される結着樹脂中に、
   （１）ｎ−ヘキサンに溶解する成分を２乃至１０重量％
   含有し、かつ（２）ｎ−ヘキサンとクロロホルムを体積
   比９：１で混合した溶媒に溶解する成分を１０乃至３５
   重量％含有し、かつ、（３）ｎ−ヘキサンとクロロホル
   ムを体積比３：１で混合した溶媒に溶解する成分を３５
   乃至７０重量％含有することを特徴とする静電荷像現像
   用トナー。
2. 【請求項２】 ｎ−ヘキサンに溶解する成分が、ＧＰＣ
   により測定される分子量分布において、分子量３０００
   乃至１万にピークを有するものであり、該成分中、分子
   量１０万以下の成分が９０重量％以上であることを特徴
   とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
3. 【請求項３】 ｎ−ヘキサンとクロロホルムを体積比
   ９：１で混合した溶媒に溶解する成分が、ＧＰＣにより
   測定される分子量分布において、分子量５０００乃至３
   万にピークを有するものであり、該成分中、分子量１０
   万以下の成分が６０乃至９０重量％含有することを特徴
   とする請求項１又は２に記載の静電荷像現像用トナー。
4. 【請求項４】 ｎ−ヘキサンとクロロホルムを体積比
   ３：１で混合した溶媒に溶解する成分が、ＧＰＣにより
   測定される分子量分布において、分子量１万乃至３万に
   ピークを有し、かつ分子量３０万乃至１００万にサブピ
   ークまたはショルダーを有し、該成分中、分子量１０万
   以下の成分を３５乃至６５重量％含有することを特徴と
   する請求項１乃至３のいずれかに記載の静電荷像現像用
   トナー。