JPH10273582A - 生分解性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】従来の生分解性プラスチックに比べて低コスト
で、また生分解速度が速く、しかもその生分解速度の制
御が簡便に行える生分解性樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】脂肪族ポリエステル樹脂９９〜７０重量
部、植物繊維１〜３０重量部を含み、しかもアルカリ土
類金属酸化物が含まれてなることを特徴とする生分解性
樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、生分解性樹脂組成物に
関し、更に詳しくは、コストが低減化され、生分解速度
がより速く、しかも、生分解速度の制御が可能な生分解
性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、熱可塑性樹脂、例えばポリオレフ
ィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹
脂等からなるフィルム、シートあるいは発泡成形品は、
その特性を活かして包装用資材、農業用資材、産業用資
材等様々な用途に使用されている。しかしながら、これ
らの熱可塑性樹脂からなる成形物は化学的に安定である
ため、ひとたび自然界に放置された場合、分解するには
極めて長い年月を要するという問題があった。従って、
それらの廃棄処分をめぐる問題は、近年一種の社会問題
ともなっている。

【０００３】このような情勢に鑑み近年、種々の生分解
性プラスチックが開発されている。たとえば、ポリオレ
フィンにコーンスターチ等の澱粉質を添加し微生物分解
性を付与したもの、また、ポリ−ε−カプロラクトン
（ＰＣＬ）やＰＨＢ（ポリヒドロキシブチレート）／Ｐ
ＨＶ（ポリヒドロキシバリレート）共重合体、ポリ乳酸
等の脂肪族ポリエステル、変性澱粉と変性ＰＶＡから成
る組成物、あるいはポリマー分子鎖にカルボニル基を導
入した光分解性プラスチック等が報告されている。この
うち、ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）やＰＨＢ
（ポリヒドロキシブチレート）／ＰＨＶ（ポリヒドロキ
シバリレート）共重合体、ポリ乳酸等の脂肪族ポリエス
テルは完全生分解性であることが確認されており、近年
注目を集めている。

【０００４】しかしながら、これらの生分解性プラスチ
ックは一般的に高価で、しかも生分解速度の点でも、完
全に分解するまでに１年以上の長時間を要するものが多
いため、従来から多用されていた非生分解性プラスチッ
クに代替するには至っていないのが現状である。また、
生分解性プラスチックの生分解速度は、成型時の加熱・
冷却条件を変化させることで結晶構造を制御し、その速
度を調節するという方法があるが、一般的には生分解性
プラスチックの生分解速度はその分子構造によって一義
的に決定されるものである。こうした中、より生分解速
度が向上し、しかも簡便な手段で生分解速度の制御を行
うことができる生分解性樹脂組成物が求められていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような状
況に鑑みなされたもので、従来の生分解性プラスチック
に比べて低コストで、また生分解速度が速く、しかもそ
の生分解速度の制御が簡便に行える生分解性樹脂組成物
を提供することを目的とする。

【０００６】本発明者らは鋭意研究を重ねた。この結
果、脂肪族ポリエステル樹脂、植物繊維、アルカリ土類
金属酸化物を所定量含む組成物によって上記目的が達成
されることを見出し本発明に達した。すなわち本発明に
よれば、脂肪族ポリエステル樹脂９９〜７０重量部、植
物繊維１〜３０重量部を含み、さらにアルカリ土類金属
酸化物が含まれてなることを特徴とする生分解性樹脂組
成物が提供される。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる、脂肪族ポリ
エステル樹脂は、ポリ乳酸；ポリヒドロキシアルカノエ
ート；ポリ−ε−カプロラクトン等のラクトン樹脂；低
分子量脂肪族ジカルボン酸と低分子量脂肪族ジオールか
ら得られるポリエステル等の近年多く開発されているも
のが挙げられる。

【０００８】一方本発明に用いられる植物繊維は、増量
効果によるコスト低下と、生分解速度向上の目的で使用
される。脂肪族ポリエステル樹脂に植物繊維が配合され
てなる生分解性樹脂組成物から得られる成型体（以下、
成型体という）の生分解性は、脂肪族ポリエステル樹脂
単独で製造されたものに比べて向上する。これは配合さ
れた植物繊維が天然の有機質素材であるため、これを好
む微生物が脂肪族ポリエステル樹脂成分に先立ち、先ず
植物繊維を分解して全体の形象を崩し、これが脂肪族ポ
リエステル樹脂成分に対する他の微生物の活動をも活発
にする状況を作り出す結果と考えられる。

【０００９】更に、植物繊維は水に接触することによっ
て膨潤する。このため植物繊維が配合された本発明の生
分解性樹脂組成物から得られる成型体はコンポスト化環
境において、上記した植物繊維の膨潤により無数のクラ
ックを生じるようになり、これによって成型体の表面積
の著しい増大がもたらされる。このことも本発明の生分
解性樹脂組成物の生分解性が著しく向上する理由の一つ
と思われる。このような植物繊維は特に制限なく、木材
を粉砕したものが使用可能であるし、セルロース粉、パ
ルプ粉、あるいは合板工場、ファイバーボード工場から
大量に副生されるサンダー粉なども使用可能である。さ
らには、未利用のまま大量に廃棄される麦わら、稲わ
ら、やしがら、もみがら、古紙、リンター、バガスなど
の植物繊維、あるいは、その他のセルロースやリグニン
を主成分とするリグノセルロース材料を粉砕したものな
ども使用可能である。これらの中でも、本発明者らが行
った実験の結果から、やしがらを起源とする植物繊維を
用いた場合に、生分解速度の向上が最も良好であったこ
とから、やしがらがを起源とする植物繊維が最も好まし
い植物繊維の一つであると言える。

【００１０】ここで言うやしがらを起源とする植物繊維
とは、ココヤシの中果皮（やしがら）から得られるもの
であって、その製法はココヤシの中果皮（やしがら）の
肉質を溶解、除去後、繊維のみを採取し、これから塩分
やタンニンを除き、さらに乾燥させて含水率を１０％に
まで低下させた上、これをプレス機等による加圧により
圧縮処理を行った後、ボールミル、ハンマーミル、ジェ
ットミル等の粉砕機を用いて粉砕し、微細化する方法が
一例として挙げられる。

【００１１】これらの植物繊維は、繊維長が２００μ以
下に粉砕されたものを用いることが好ましい。さらにこ
れら植物繊維は加工時の簡便性を向上させる目的で事前
にコンパウンド化（マスターバッチ化）されていること
が好ましい。その際ベースとなる樹脂は完全生分解性と
いう観点から脂肪族ポリエステル樹脂、あるいは、変性
デンプン系樹脂（例えば、チッソ株式会社製、商品名：
ノボン）のような生分解性樹脂がより好ましいが、一
部、非生分解部分の残存が許されるような用途にあって
は、ポリオレフィン樹脂等の非生分解性樹脂であっても
よい。

【００１２】植物繊維の配合量は上記脂肪族ポリエステ
ル樹脂と植物繊維の合計量１００重量部中、１〜３０重
量部となるように設定される。植物繊維の配合量が１重
量部未満であると生分解速度の向上がほとんど見られな
いとともに、植物繊維による増量効果が僅かなものとな
り好ましくない。逆に植物繊維の配合量が３０重量部を
超えると、組成物の流動性が不良となり成型加工性が不
良となるばかりでなく、得られる成型体が脆くなり好ま
しくない。

【００１３】一方、アルカリ土類金属酸化物は生分解性
樹脂組成物の成型加工性の向上と、生分解速度の向上を
目的として用いられる。アルカリ土類金属酸化物は生分
解性樹脂組成物を加熱下に成型加工する際、生分解性樹
脂組成物中の植物繊維に含まれる水分との反応によっ
て、下式に示すように自らアルカリ土類金属水酸化物に
変化し、この時１分子の水を固定する。そして生成する
水酸化物は分解温度が高く、生分解性樹脂組成物の成形
温度範囲では分解することがない。 ＭＯ＋Ｈ₂ Ｏ → Ｍ（ＯＨ）₂ （Ｍ：アルカリ土類金属） 従って成型加工時において、アルカリ土類金属酸化物が
配合されていない場合に見られるような植物繊維からの
水分の放散に起因する発泡現象や目やに現象を回避する
ことができる。さらにアルカリ土類金属酸化物を配合す
ることによって得られる利点は、成型体の生分解速度が
向上することである。すなわち、アルカリ土類金属酸化
物が水分を吸着して生成するアルカリ土類金属水酸化物
が塩基性を示し、生分解性樹脂組成物に含まれる脂肪族
ポリエステル樹脂中のエステル基の加水分解を促進す
る。この結果、生分解性樹脂組成物を加熱成型して得ら
れる成形体は生分解速度が速められるのである。アルカ
リ土類金属酸化物としてはＢｅＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、Ｓ
ｒＯ、ＢａＯが挙げられ、これらが単独、あるいは、組
み合わされて使用される。アルカリ土類金属酸化物の配
合量は、植物繊維によって生分解性樹脂組成物中に持ち
込まれた水分量、および、成型体に必要とされる生分解
速度に応じて適宜設定されるものである。すなわち、植
物繊維によって生分解性樹脂組成物中に持ち込まれた水
分量と化学量論的に等量となる量を基準として、成型加
工温度が高い場合や必要とされる生分解速度が速い場合
には多めに設定される。逆に成型加工温度が低い場合や
必要とされる生分解速度が遅い場合には少なめに設定さ
れる。

【００１４】なお、一般的にアルカリ土類金属は原子番
号が大きくなるにつれて水酸化物の塩基性が強くなる。
従って、等モル数で使用する場合、原子番号の大きなア
ルカリ土類金属酸化物を使うほど、成形体の生分解速度
が速くなる。この性質によってもまた成型体の生分解速
度を制御できる。アルカリ土類金属酸化物も、加工時の
簡便性を向上させる目的で事前にコンパウンド化（マス
ターバッチ化）されていることが好ましい。その際ベー
スとなる樹脂は完全生分解性という観点から脂肪族ポリ
エステル樹脂、あるいは、変性デンプン系樹脂（例え
ば、チッソ株式会社製、商品名：ノボン）のような生分
解性樹脂がより好ましいが、一部、非生分解部分の残存
が許されるような用途にあっては、ポリオレフィン樹脂
等の非生分解性樹脂であってもよい。

【００１５】尚、本発明では前記した脂肪族ポリエステ
ル樹脂、植物繊維の他、更に必要に応じて通常公知の酸
化防止剤、滑剤、防曇剤、着色剤、植物繊維以外の充填
剤等の各種添加剤を適宜配合してもさしつかえない。

【００１６】以上述べた脂肪族ポリエステル樹脂、植物
繊維、アルカリ土類金属酸化物、さらに必要に応じて配
合される添加剤により本発明の生分解性樹脂組成物が形
成される。該生分解性樹脂組成物は、目的とする成型体
の形状により各種成型機により成型される。例えば目的
とする成型体がフィルム、シートである場合にはインフ
レーション式、Ｔダイ式の押出成型機、あるいはカレン
ダー式成型機が、板状である場合にはプレス成型機等
が、ボトル状である場合にはブロー成型機等が、通常の
成型品である場合には射出成型機等が用いられる。

【００１７】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お本発明において用いた植物繊維、脂肪族ポリエステル
樹脂、アルカリ土類金属酸化物は以下の通りである。

【００１８】〈植物繊維〉 ・セルロース粉末 ダイセル化学工業（株）製、リグノセルＳ１５０ｔｒ
（繊維長：０〜１５０μｍ、大勢繊維長範囲：６５〜９
５μｍ） ・やしがら粉末 ココヤシの中果皮（やしがら）の肉質を溶解、除去後、
繊維のみを採取し、これから塩分およびタンニンを除去
し、さらに強制乾燥により含水率を１０％にまで低下さ
せた上、これをプレス機による加圧により圧縮処理した
後、ジェットミルで微細化したもの（繊維長：０〜３０
０μｍ、大勢繊維長範囲：８５〜２４０μｍ）。

【００１９】〈脂肪族ポリエステル樹脂〉 ・昭和高分子株式会社製、商品名：ビオノーレ

【００２０】〈アルカリ土類金属酸化物〉 ・酸化マグネシウム ・酸化カルシウム ・酸化バリウム

【００２１】［製造例１］脂肪族ポリエステル樹脂５０
重量部、セルロース粉末５０重量部とを加圧式ニーダー
に仕込んで混練の後、ペレット化し、セルロース粉末マ
スターバッチを得た。なお、得られたマスターバッチに
つき赤外線式水分測定器で含水率の測定を行ったところ
２．６％であった。

【００２２】［製造例２］脂肪族ポリエステル樹脂５０
重量部、ヤシガラ粉末５０重量部とを加圧式ニーダーに
仕込んで混練の後、ペレット化し、ヤシガラ粉末マスタ
ーバッチを得た。なお、得られたマスターバッチにつき
赤外線式水分測定器で含水率の測定を行ったところ２．
５％であった。

【００２３】［製造例３］酸化マグネシウム５０重量部
と脂肪族ポリエステル樹脂５０重量部を加圧式ニーダー
に仕込んで混練の後、ペレット化し、酸化マグネシウム
マスターバッチを得た。

【００２４】［製造例４］酸化カルシウム５０重量部と
脂肪族ポリエステル樹脂５０重量部を加圧式ニーダーに
仕込んで混練の後、ペレット化し、酸化カルシウムマス
ターバッチを得た。

【００２５】［製造例５］酸化バリウム５０重量部と脂
肪族ポリエステル樹脂５０重量部を加圧式ニーダーに仕
込んで混練の後、ペレット化し、酸化バリウムマスター
バッチを得た。

【００２６】［実施例１〜８、比較例１〜４］製造例１
〜５で得られた各マスターバッチ、および脂肪族ポリエ
ステル樹脂を用いて、植物繊維、脂肪族ポリエステル樹
脂、アルカリ土類金属の構成比が表１の如くなるような
組成物を調製した。次いで、これらの組成物をＴダイを
備えたφ２５押出機に供給し、加工温度１５０℃の条件
で厚み２００μｍのシートを成型した。得られたシート
の成型加工性を表２に示す。次いでそれぞれの実施例、
比較例で得られたシートからサンプルを５枚ずつ切り出
し、腐葉土に深さ約５０ｍｍで埋設した。そして２週間
ごとに各実施例、比較例で得られたシートからサンプル
を１枚ずつ採取しその状況を観察した。この結果を表２
に併せて示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】

【００２９】表２より明らかなように、本発明の生分解
性樹脂組成物は加熱成型時における気泡や、目やに等の
発生がなく、良好な加工適性を有していることが明らか
である。さらに、本発明の生分解性樹脂組成物が成型さ
れてなる成型体は、植物繊維、および／または、アルカ
リ土類金属酸化物が配合されていない成型体に比べ生分
解速度が向上していることが明らかである。

【００３０】

【効果】以上説明したように本発明によれば、従来の生
分解性プラスチックに比べて低コストで、また生分解速
度が速く、しかもその生分解速度の制御が簡便に行える
生分解性樹脂組成物が提供される。このように本発明の
生分解性樹脂組成物は生分解性プラスチックの実用的な
用途展開を推進するものであり産業に利するところ大で
ある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 脂肪族ポリエステル樹脂９９〜７０重量
   部、植物繊維１〜３０重量部を含み、さらにアルカリ土
   類金属酸化物が含まれてなることを特徴とする生分解性
   樹脂組成物。