JPH10273407A - 作物選択性除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】優れた作物選択性除草剤を見出すこと。 【解決手段】グリホサート等からなる群から選ばれた第
一除草活性成分及び亜リン酸誘導体等からなる群から選
ばれた第二成分を含有し、更に、マレイン酸ヒドラジド
等から選ばれた第三成分を含有してもよい農薬組成物を
作物選択性除草剤として使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非選択性リン酸系
除草剤（群ａ）から選ばれた１種又は２種以上の第一除
草活性成分及び亜リン酸誘導体等（群ｂ）から選ばれた
１種又は２種以上の第二成分を含有し、更に、マレイン
酸ヒドラジド等（群ｃ）から選ばれた１種又は２種以上
の第三成分を含有してもよい農薬組成物又はその作物選
択性除草剤としての使用に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】グリホサート、グリホシン、ビアラホ
ス、グルホシネートのような非選択性除草剤を用いて、
殺草スペクトラムが広く、又環境に対する安全性も高
く、かつ、作物に対して選択性を示す除草剤の開発が種
々試みられているが（ヨーロッパ特許EP431545号公
報）、未だ実用化されておらず、殺草スペクトラムが広
く、作物に対する選択性のすぐれた除草剤の開発が望ま
れている。

【０００３】

【発明が解決使用とする課題】本発明者らは、グリホサ
ート等の非選択性除草剤の配合剤を長年にわたり鋭意研
究し、非選択性除草剤に、亜リン酸誘導体等からなる成
分を配合し、更に任意に植物成長調節剤、殺菌剤等から
なる成分を配合することによって、作物選択性除草剤と
して使用される農薬組成物を見出し、本発明を完成し
た。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記非選択性
リン酸系除草剤群・成分群ａから選ばれた１種又は２種
以上の第一除草活性成分及び下記亜リン酸誘導体等から
なる群・成分群ｂから選ばれた１種又は２種以上の第二
成分を含有し、更に、下記マレイン酸ヒドラジド等から
なる群・成分群ｃから選ばれた１種の第三成分を含有し
てもよい農薬組成物及びその作物選択性除草剤としての
使用を提供する。

【０００５】成分群ａは、Ｎ−（ホスホノメチル）グリ
シン又はその塩、Ｎ，Ｎ−ビス（ホスホノメチル）グリ
シン又はその塩、４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィ
ノイル］−Ｌ−ホモアラニル−Ｌ−アラニル−Ｌ−アラ
ニン又はその塩及び４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフ
ィノイル］−ＤＬ−ホモアラニン又はその塩からなる群
であり、成分群ｂは、下記一般式（Ｉ）

【０００６】

【化６】

【０００７】［式中、Ｒ¹ は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基
（当該アルキル基は、１乃至３個のハロゲン原子又は１
乃至３個のＣ１〜Ｃ３アルコキシ基により置換されても
よい。）、フェニル基又はベンジル基を示し、Ｍは、水
素原子、アンモニウム基（当該アンモニウム基は１乃至
４個のＣ１〜Ｃ３アルキル基により置換されてもよ
い。）、ナトリウム原子、カリウム原子、リチウム原
子、マグネシウム原子、カルシウム原子、バリウム原
子、亜鉛原子、マンガン原子、銅原子、鉄原子、ニッケ
ル原子又はアルミニウム原子を示し、ｍはＭの原子価と
等しい整数を示す。］で表される亜リン酸誘導体；下記
一般式（ＩＩ）

【０００８】

【化７】

【０００９】［式中、ｎは１以上の整数を示し、Ｒ² は
水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ１〜Ｃ１１アシ
ル基を示す。］で表されるキトサン類；イソプロピルホ
スフェートのマグネシウム塩、バリウム塩、アルミニウ
ム塩、カルシウム塩及び鉄塩からなる群から選ばれるイ
ソプロピルホスフェート塩；乳酸、プロピオン酸、ギ
酸、酢酸、レブリン酸、安息香酸、クエン酸、アルギン
酸、Ｌ−（＋）−アスコルビン酸及びサリチル酸からな
る群から選ばれる一種の有機酸のマグネシウム塩、バリ
ウム塩、アルミニウム塩及びカルシウム塩｛但し、第一
除草活性成分にＮ−（ホスホノメチル）グリシン又はそ
の塩が含まれる場合、酢酸マグネシウム及び酢酸カルシ
ウムを除く。｝、マグネシウムエトキシド及びアルミニ
ウムアセチルアセテートからなる群から選ばれる有機金
属塩；及び硝酸アルミニウム、ホスフィン酸カルシウ
ム、硫酸アンモニウムアルミニウム及び硫酸カリウムア
ルミニウムからなる群から選ばれる無機金属塩からなる
群であり、成分群ｃは、植物成長調節剤、殺菌剤（エル
ゴステロール生合成阻害剤）、メフルイジド、アトラジ
ン、ピリデート及びクロピラリッドからなる群である。

【００１０】本発明の第一除草活性成分であるＮ−（ホ
スホノメチル）グリシンは、一般名グリホサート（glyp
hosate）として公知の非選択性除草剤である。

【００１１】本発明の第一除草活性成分であるＮ，Ｎ−
ビス（ホスホノメチル）グリシンは、一般名グリホシン
（glyphosine）として公知の非選択性除草剤である。

【００１２】本発明の第一除草活性成分である４−［ヒ
ドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−Ｌ−ホモアラニ
ル−Ｌ−アラニル−Ｌ−アラニンは、一般名ビアラホス
（bialaphos ）として公知の非選択性除草剤である。

【００１３】本発明の第一除草活性成分である４−［ヒ
ドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−ＤＬ−ホモアラ
ニンは、一般名グルホシネ−ト（glufosinate ）として
公知の非選択性除草剤である。

【００１４】本発明の第一除草活性成分の構造を以下に
示す。

【００１５】

【化８】

【００１６】第一除草活性成分中の「その塩」とは、有
機又は無機の塩であって農薬として使用できるものであ
れば特に限定はないが、例えば、無機塩基塩としては、
ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩のようなアルカ
リ金属塩、カルシウム塩のようなアルカリ土類金属塩、
アンモニウム等を挙げることができ、有機塩基塩として
は、ジメチルアミン塩、トリエチルアミン塩、イソプロ
ピルアミン塩、ジイソプロピルアミン塩、ピペラジン
塩、ピロリジン塩、ピペリジン塩、２−フェニルエチル
ベンジルアミン塩、ベンジルアミン塩、エタノールアミ
ン塩、ジエタノールアミン塩、トリエチルスルホニウム
塩等を挙げることができ、Ｎ−（ホスホノメチル）グリ
シンの塩としては、好適には、アンモニウム、イソプロ
ピルアミン塩、ナトリウム塩又はトリメチルスルホニウ
ム塩であり、更に好適には、イソプロピルアミン塩又は
トリメチルスルホニウム塩であり、Ｎ，Ｎ−ビス（ホス
ホノメチル）グリシンの塩としては、好適には、ナトリ
ウム塩であり、４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノ
イル］−Ｌ−ホモアラニル−Ｌ−アラニル−Ｌ−アラニ
ンの塩としては、好適には、ナトリウム塩であり、４−
［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−ＤＬ−ホモ
アラニンの塩としては、好適には、アンモニウムであ
る。

【００１７】本発明の第一除草活性成分は、好適には、
４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−ＤＬ−
ホモアラニン若しくはその塩である。

【００１８】本発明の第二成分中の上記一般式（Ｉ）で
表される亜リン酸誘導体において、「Ｃ１〜Ｃ８アルキ
ル基」とは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ヘキシ
ル、シクロヘキシル、ヘプチル、シクロヘプチル、オク
チルのような鎖状又は環状の炭素数１乃至８個のアルキ
ル基であり、好適には、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブ
チルのような炭素数１乃至４個のアルキル基であり、更
に好適には、エチル基である。

【００１９】本発明の第二成分中の上記一般式（Ｉ）で
表される亜リン酸誘導体において、「ハロゲン原子」と
は、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ
素原子であり、好適には、塩素原子である。

【００２０】本発明の第二成分中の上記一般式（Ｉ）で
表される亜リン酸誘導体において、「Ｃ１〜Ｃ３アルコ
キシ基」とは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ又はイ
ソプロポキシ基であり、好適には、メトキシ基である。

【００２１】本発明の第二成分中の上記一般式（Ｉ）で
表される亜リン酸誘導体において、「１乃至３個のハロ
ゲン原子又は１乃至３個のＣ１〜Ｃ３アルコキシ基によ
り置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル基」とは、例えば、ク
ロロメチル、フルオロメチル、２−クロロエチル、１−
クロロエチル、２−フルオロエチル、１−フルオロエチ
ル、２−ブロモエチル、２−ヨードエチル、ジフルオロ
メチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリ
クロロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、３−
クロロプロピル、３−フルオロプロピル、４−クロロブ
チル、５−クロロペンチル、６−クロロヘキシル、７−
クロロヘプチル、８−クロロオクチル、２−クロロシク
ロペンチル、２−クロロシクロヘキシル、メトキシメチ
ル、エトキシメチル、プロポキシメチル、イソプロポキ
シメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、
２−イソプロポキシエチル、３−メトキシプロピル、４
−メトキシブチル、５−メトキシペンチル、２−メトキ
シシクロペンチル、２−メトキシシクロヘキシル、８−
メトキシオクチル、１，２−ジメトキシエチル、１，
２，３−トリメトキシプロピルのような、前記「ハロゲ
ン原子」が１乃至３個又は前記「Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ
基」が１乃至３個前記「Ｃ１〜Ｃ８アルキル基」に置換
した基であり、好適には２−クロロエチル、２−フルオ
ロエチル、２−メトキシエチル又は２−メトキシエチル
である。

【００２２】本発明の第二成分中の上記一般式（Ｉ）で
表される亜リン酸誘導体において、「Ｃ１〜Ｃ３アルキ
ル基」とはメチル、エチル、プロピル又はイソプロピル
基であり、好適には、エチル基である。

【００２３】本発明の第二成分中の上記一般式（Ｉ）で
表される亜リン酸誘導体において、Ｒ¹ は、好適には、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチルのような炭素数１乃
至４個のアルキル基であり、更に好適には、エチル基で
ある。

【００２４】本発明の第二成分中の上記一般式（Ｉ）で
表される亜リン酸誘導体において、Ｍ及びｍは、好適に
は、Ｍがマグネシウムでｍが２、Ｍがカルシウムでｍが
２、Ｍがバリウムでｍが２又はＭがアルミニウムでｍが
３であり、更に好適には、Ｍがアルミニウムでｍが３で
ある。

【００２５】本発明の第二成分中の上記一般式（ＩＩ）
で表されるキトサン類において、「Ｃ１〜Ｃ６アルキル
基」とは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル基のような鎖状又は環状の炭素数１乃至６
個のアルキル基であり、好適には、メチル、エチル又は
プロピル基であり、更に好適には、メチル又はエチル基
である。

【００２６】本発明の第二成分中の上記一般式（ＩＩ）
で表されるキトサン類において、「Ｃ１〜Ｃ１１アシル
基」とは、例えば、ホルミル、アセチル、プロピオニ
ル、ブチリル、アクリロイル、メタクリロイル、ベンゾ
イル、ナフトイル基であり、好適には、ホルミル、アセ
チル、ブチリル又はベンゾイル基であり、更に好適に
は、ホルミル又はアセチル基である。

【００２７】本発明の第二成分中の上記一般式（ＩＩ）
で表されるキトサン類において、ｎは、好適には、１乃
至１００００であり、更に好適には、１乃至１０００で
あり、最も好適には、１０乃至２００である。

【００２８】本発明の第二成分中の上記一般式（ＩＩ）
で表されるキトサン類において、Ｒ² は、好適には、水
素原子又はアセチル基である。

【００２９】本発明の第二成分中の上記一般式（ＩＩ）
で表されるキトサン類において、好適には、キトサンで
ある。

【００３０】本発明第二成分において、「キトサン」と
は、別名β−１，４−ポリ−Ｄ−グルコサミンのことを
示し、粉状のキチンを熱濃アルカリで処理することによ
り調製でき、市販されているものとしては、アルドリッ
チ・ケミカル（Aldrich Chemical）社のキトサン（カニ
殻）；ナカライ・テスク（Nacalai Tesque）社のキトサ
ン（カニ殻）；和光純薬（株）（Wako）社の水溶性キト
サン、キトサン１０（粘度範囲：5-20cp）、キトサン１
００（粘度範囲：50-150cp）、キトサン５００（粘度範
囲：300-800cp ）及びキトサン１０００（粘度範囲：80
0-1300cp）；フルカファインケミカル社のキトサン（分
子量：〜70000 、〜750000及び〜2000000 ）；片倉チッ
カリン社のキトサン（脱アセチル化度：97% ）；焼津水
産社のキトサン（脱アセチル化度：65、68、85、93及び
96% ）等があり、これらのいずれの製品も本発明に用い
ることができる。

【００３１】本発明の第二成分中のイソプロピルホスフ
ェート塩とは、１個又は２個のイソプロピル基が置換し
たホスフェートエステルの混合物と金属とが結合した塩
であり、好適には、マグネシウム塩、バリウム塩、アル
ミニウム塩又はカルシウム塩であり、更に好適には、ア
ルミニウム塩である。

【００３２】本発明の第二成分中の有機金属塩におい
て、好適には、乳酸、プロピオン酸、酢酸、レブリン
酸、安息香酸、クエン酸、アルギン酸からなる群から選
ばれる一種の有機酸のマグネシウム塩、バリウム塩、ア
ルミニウム塩及びカルシウム塩｛但し、第一除草活性成
分にＮ−（ホスホノメチル）グリシン又はその塩が含ま
れる場合、酢酸マグネシウム及び酢酸カルシウムを除
く。｝及びアルミニウムアセチルアセテートからなる群
から選ばれる有機金属塩であり、より好適には、乳酸、
プロピオン酸、酢酸、レブリン酸、安息香酸、クエン
酸、アルギン酸からなる群から選ばれる一種の有機酸の
マグネシウム塩、バリウム塩、アルミニウム塩及びカル
シウム塩｛但し、第一除草活性成分にＮ−（ホスホノメ
チル）グリシン又はその塩が含まれる場合、酢酸カルシ
ウムを除く。｝及びアルミニウムアセチルアセテートか
らなる群から選ばれる有機金属塩であり、更に好適に
は、乳酸アルミニウム、乳酸カルシウム、プロピオン酸
カルシウム、酢酸アルミニウム、酢酸カルシウム、レブ
リン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、クエン酸カル
シウム又はアルギン酸カルシウムであり、最も好適に
は、乳酸アルミニウム、酢酸アルミニウム又は酢酸カル
シウムである。

【００３３】本発明の第二成分中の無機金属塩におい
て、好適には、硝酸アルミニウム、硫酸アンモニウムア
ルミニウム又は硫酸カリウムアルミニウムであり、更に
好適には、硫酸アンモニウムアルミニウム又は硫酸カリ
ウムアルミニウムである。

【００３４】本発明の第二成分は、好適には、上記一般
式（Ｉ）［式中、Ｒ¹ は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を示
し、Ｍは、マグネシウム原子、カルシウム原子、バリウ
ム原子、鉄原子又はアルミニウム原子を示し、ｍはＭの
原子価と等しい整数を示す。］で表される亜リン酸誘導
体；上記一般式（ＩＩ）［式中、ｎは１以上の整数を示
し、Ｒ² は水素原子又はアセチル基を示す。］で表され
るキトサン；乳酸、プロピオン酸、酢酸、レブリン酸、
安息香酸、クエン酸及びアルギン酸からなる群から選ば
れる一種の有機酸のアルミニウム塩及びカルシウム塩
｛但し、第一除草活性成分にＮ−（ホスホノメチル）グ
リシン又はその塩が含まれる場合、酢酸マグネシウム及
び酢酸カルシウムを除く。｝及びアルミニウムアセチル
アセテートからなる群から選ばれる有機金属塩からなる
群から選ばれた１種又は２種以上の化合物であり、より
好適には、上記一般式（Ｉ）［式中、Ｒ¹ は、エチル基
を示し、Ｍは、アルミニウム原子を示し、ｍは、３を示
す。］で表される亜リン酸誘導体；キトサン；乳酸アル
ミニウム、乳酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、
酢酸アルミニウム、酢酸カルシウム、レブリン酸カルシ
ウム、安息香酸カルシウム、クエン酸カルシウム、アル
ギン酸カルシウム及びアルミニウムアセチルアセテート
からなる群から選ばれる有機金属塩からなる群から選ば
れた１種又は２種以上の化合物であり、更により好適に
は、ホセチル アルミニウム塩；及び乳酸アルミニウ
ム、酢酸アルミニウム、酢酸カルシウム及びアルミニウ
ムアセチルアセテートからなる群から選ばれる有機金属
塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物で
ある。

【００３５】本発明の第三成分である植物成長調節剤
は、例えば、マレイン酸ヒドラジド又はその塩（「その
塩」とは、通常農薬に使用できる塩であれば特に限定は
なく、例えば、ナトリウム、カリウム、ジエタノールア
ミン、コリン塩のような塩であり、好適にはカリウム塩
又はコリン塩である。）、ウニコナゾール（uniconazol
e ：（Ｅ）−（ＲＳ）−１−（４−クロロフェニル）−
４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾ
ール−１−イル）−１−ペンテン−３−オール）、フル
ルプリミドール（flurprimidol：（ＲＳ）−２−メチル
−１−ピリミジン−５−イル−１−（４−トリフルオロ
メトキシフェニル）プロパン−１−オール）、イナベン
フィッド（inabenfide：４’−クロロ−２’−（α−ヒ
ドロキシベンジル）イソニコチンアニリド）、塩化クロ
ロメクアット（chlormequat chloride：２−クロロエチ
ルトリメチルアンモニウムクロライド）、ジケグラック
（dikegulac ：２，３：４，６−ジ−Ｏ−イソプロピリ
デン−α−Ｌ−キシロ−２−ヘキシウロフラノソニック
酸）、アンシミドール(ancymidol：α−シクロプロピル
−４−メトキシ−α−（ピリミジン−５−イル）ベンジ
ルアルコール）、アブシジン酸(abscisic acid) 、パク
ロブトラゾール（paclobutrazol ：（２ＲＳ，３ＲＳ）
−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２
−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペン
タン−３−オール）、トリネキサパックエチル（trinex
apac-ethyl：４−シクロプロピル（ヒドロキシ）メチレ
ン−３，５−ジオキソシクロヘキサンカルボン酸エチ
ル）、プロヘキサジオンカルシウム（prohexadione-cal
cium：３，５−ジオキソ−４−プロピオニルシクロヘキ
サンカルボン酸カルシウム）、塩化コリン（choline ch
loride：２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウム
クロライド）であリ、すべて公知のものであり、好適に
は、ウニコナゾール又はイナベンフィッドである。

【００３６】本発明の第三成分である殺菌剤（エルゴス
テロール生合成阻害剤）は、例えば、トリアジメフォン
（triadimefon ：１−（４−クロロフェノキシ）−３，
３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
−１−イル）ブタン−２−オン）、トリフルミゾール
（triflumizole：（Ｅ）−４−クロロ−α，α，α−ト
リフルオロ−Ｎ−（１−イミダゾール−１−イル−２−
プロポキシエチリデン）−ｏ−トルイジン）、ピリフェ
ノックス（pyrifenox ：２’，４’−ジクロロ−２−
（３−ピリジル）アセトフェノン＝（ＥＺ）−Ｏ−メチ
ルオキシム）、プロピコナゾール（propiconazole ：
（±）−１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４
−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル］
−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール）、２−（４−フル
オロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾー
ル−１−イル）−３−トリメチルシリル−２−プロパノ
ール（特開平5-22060 号公報）であり、すべて公知のも
のであり、好適には、２−（４−フルオロフェニル）−
１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−
３−トリメチルシリル−２−プロパノールである。

【００３７】本発明のその他の第三成分は、メフルイジ
ド（mefluidide：５’−（１，１，１−トリフルオロメ
タンスルホンアミド）アセト−２’，４’−キシリジ
ド）、アトラジン（atrazine：６−クロロ−Ｎ−エチル
−Ｎ’−（１−メチルエチル）−１，３，５−トリアジ
ン−２，４−ジアミン）、ピリデート（pyridate：Ｏ−
（６−クロロ−３−フェニルピリダジン−４−イル）−
Ｓ−オクチルチオカーボネート）及びクロピラリッド
（clopyralid：３，６−ジクロロピリジン−２−カルボ
ン酸）であり、すべて公知のものであり、好適には、ア
トラジン、ピリデート又はクロピラリッドであり、より
好適には、アトラジン又はピリデートである。

【００３８】本発明の第三成分の構造を以下に示す。

【００３９】

【化９】

【００４０】

【化１０】

【００４１】

【化１１】

【００４２】

【化１２】

【００４３】本発明の第三成分は、好適には、アトラジ
ン、ピリデート及びクロピラリッドからなる群から選ば
れた１種又は２種以上の化合物であり、より好適には、
アトラジン及びピリデートからなる群から選ばれた１種
又は２種の化合物である。

【００４４】本発明の態様は、（１） 下記成分群ａか
ら選ばれた１種又は２種以上の第一除草活性成分及び下
記成分群ｂから選ばれた１種又は２種以上の第二成分を
含有し、更に下記成分群ｃから選ばれた１種又は２種以
上の第三成分を含有してもよい農薬組成物を有効成分と
して含有する作物選択性除草剤であり、成分群ａが、Ｎ
−（ホスホノメチル）グリシン又はその塩；Ｎ，Ｎ−ビ
ス（ホスホノメチル）グリシン又はその塩；４−［ヒド
ロキシ（メチル）ホスフィノイル］−Ｌ−ホモアラニル
−Ｌ−アラニル−Ｌ−アラニン又はその塩；及び４−
［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−ＤＬ−ホモ
アラニン又はその塩からなる群であり、成分群ｂが、下
記一般式（Ｉ）

【００４５】

【化１３】

【００４６】［式中、Ｒ¹ は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基
（当該アルキル基は、１乃至３個のハロゲン原子又は１
乃至３個のＣ１〜Ｃ３アルコキシ基により置換されても
よい。）、フェニル基又はベンジル基を示し、Ｍは、水
素原子、アンモニウム基（当該アンモニウム基は１乃至
４個のＣ１〜Ｃ３アルキル基により置換されてもよ
い。）、ナトリウム原子、カリウム原子、リチウム原
子、マグネシウム原子、カルシウム原子、バリウム原
子、亜鉛原子、マンガン原子、銅原子、鉄原子、ニッケ
ル原子又はアルミニウム原子を示し、ｍはＭの原子価と
等しい整数を示す。］で表される亜リン酸誘導体；下記
一般式（ＩＩ）

【００４７】

【化１４】

【００４８】［式中、ｎは１以上の整数を示し、Ｒ² は
水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ１〜Ｃ１１アシ
ル基を示す。］で表されるキトサン類；イソプロピルホ
スフェートのマグネシウム塩、バリウム塩、アルミニウ
ム塩、カルシウム塩及び鉄塩からなる群から選ばれるイ
ソプロピルホスフェート塩；乳酸、プロピオン酸、ギ
酸、酢酸、レブリン酸、安息香酸、クエン酸、アルギン
酸、Ｌ−（＋）−アスコルビン酸及びサリチル酸からな
る群から選ばれる一種の有機酸のマグネシウム塩、バリ
ウム塩、アルミニウム塩及びカルシウム塩｛但し、第一
除草活性成分にＮ−（ホスホノメチル）グリシン又はそ
の塩が含まれる場合、酢酸マグネシウム及び酢酸カルシ
ウムを除く。｝、マグネシウムエトキシド及びアルミニ
ウムアセチルアセテートからなる群から選ばれる有機金
属塩；及び硝酸アルミニウム、ホスフィン酸カルシウ
ム、硫酸アンモニウムアルミニウム及び硫酸カリウムア
ルミニウムからなる群から選ばれる無機金属塩からなる
群であり、成分群ｃが、植物成長調節剤、殺菌剤（エル
ゴステロール生合成阻害剤）、メフルイジド、アトラジ
ン、ピリデート及びクロピラリッドからなる群であり、
本発明の好適な態様は、（２） 第一除草活性成分が、
４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−ＤＬ−
ホモアラニン又はその塩からなる群から選ばれる１種又
は２種以上の化合物である、（１）に記載の作物選択性
除草剤であり、（３） 第二成分が、下記成分群ｂ１か
ら選ばれた１種又は２種以上の化合物である、（１）又
は（２）のいずれかに記載の作物選択性除草剤であり、
成分群ｂ１が、下記一般式（Ｉ）

【００４９】

【化１５】

【００５０】［式中、Ｒ¹ は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を
示し、Ｍは、マグネシウム原子、カルシウム原子、バリ
ウム原子、鉄原子又はアルミニウム原子を示し、ｍはＭ
の原子価と等しい整数を示す。］で表される亜リン酸誘
導体；下記一般式（ＩＩ）

【００５１】

【化１６】

【００５２】［式中、ｎは１以上の整数を示し、Ｒ² は
水素原子又はアセチル基を示す。］で表されるキトサ
ン；乳酸、プロピオン酸、酢酸、レブリン酸、安息香
酸、クエン酸及びアルギン酸からなる群から選ばれる一
種の有機酸のアルミニウム塩及びカルシウム塩｛但し、
第一除草活性成分にＮ−（ホスホノメチル）グリシン又
はその塩が含まれる場合、酢酸マグネシウム及び酢酸カ
ルシウムを除く。｝及びアルミニウムアセチルアセテー
トからなる群から選ばれる有機金属塩からなる群であ
り、（４） 第二成分が、下記成分群ｂ２から選ばれた
１種又は２種以上の化合物である、（１）又は（２）の
いずれかに記載の作物選択性除草剤であり、成分群ｂ２
が、下記一般式（Ｉ）

【００５３】

【化１７】

【００５４】［式中、Ｒ¹ は、エチル基を示し、Ｍは、
アルミニウム原子を示し、ｍは、３を示す。］で表され
る亜リン酸誘導体；キトサン；乳酸アルミニウム、乳酸
カルシウム、プロピオン酸カルシウム、酢酸アルミニウ
ム、酢酸カルシウム、レブリン酸カルシウム、安息香酸
カルシウム、クエン酸カルシウム、アルギン酸カルシウ
ム及びアルミニウムアセチルアセテートからなる群から
選ばれる有機金属塩からなる群であり、（５） 第二成
分が、下記成分群ｂ３から選ばれた１種又は２種以上の
化合物である、（１）又は（２）のいずれかに記載の作
物選択性除草剤であり、成分群ｂ３が、ホセチル アル
ミニウム塩；及び乳酸アルミニウム、酢酸アルミニウ
ム、酢酸カルシウム及びアルミニウムアセチルアセテー
トからなる群から選ばれる有機金属塩からなる群であ
り、（６） 第三成分が、下記成分群ｃ１から選ばれた
１種又は２種以上の化合物である、（１）〜（５）のい
ずれかに記載の作物選択性除草剤であり、成分群ｃ１
が、アトラジン、ピリデート及びクロピラリッドからな
る群であり、（７） 第三成分が、下記成分群ｃ２から
選ばれた１種又は２種の化合物である、（１）〜（５）
のいずれかに記載の作物選択性除草剤であり、成分群ｃ
２が、アトラジン及びピリデートからなる群であり、
（８） （１）〜（７）のいずれかに記載された農薬組
成物を作物選択性除草剤として使用する方法である。

【００５５】

【発明の実施の形態】本発明の第二成分である一般式
（Ｉ）で表される亜リン酸誘導体は、特開昭50-94137号
公報に記載の製造法に準じて製造することができる。

【００５６】本発明の農薬組成物において、第二成分の
量は、第一除草活性成分１重量部に対して、第二成分が
亜リン酸誘導体、イソプロピルホスフェート塩、有機金
属塩又は無機金属塩の場合は、通常０．００１〜１００
重量部であり、好ましくは、０．０１〜２０重量部であ
り、更に好ましくは、０．５〜２０重量部であり、第二
成分がキトサン類の場合は、通常０．０１〜３００重量
部であり、好ましくは、０．１〜２００重量部であり、
更に好ましくは、１〜１００重量部である。

【００５７】本発明の農薬組成物において、第三成分の
量は、第一除草活性成分１重量部に対して、通常０．１
〜５００重量部であり、好ましくは、１〜５０重量部で
ある。

【００５８】本発明の組成物は、主として植物に茎葉散
布されるが、各成分の原体そのものを散布してもよい
し、担体及び必要に応じて他の補助剤と混合して、農薬
組成物として通常用いられる製剤形態、例えば粉剤、粗
粉剤、微粒剤、粒剤、水和剤、乳剤、液剤、水性懸濁
剤、顆粒水和剤、油懸濁剤等に調製してもよい。

【００５９】又、本発明の方法を実施する手段として
は、上記の各成分を予め混合したプレミックスや施用現
場におけるタンクミックスによる各成分の同時処理の他
に、第一除草活性成分である非選択性リン酸系除草剤を
植物に散布する前又は後に、予め他の成分を植物に遂次
処理することも可能である。

【００６０】本発明の農薬組成物を調製するために使用
する適当な固体担体としては、カオリナイト、パイロフ
ィライト、モンモリトナイト、アタパルジャイト、葉ロ
ウ石、タルク、雲母、軽石、バーミキュライト、石コ
ウ、炭酸カルシウム、ドロマイト、けいそう土、マグネ
シウム石灰、りん灰石、ゼオライト、無水ケイ酸、合成
ケイ酸カルシウム等の無機物質；大豆粉、タバコ粉、ク
ルミ粉、小麦粉、木粉、でんぷん、結晶セルロース等の
植物性有機物質；クマロン樹脂、石油樹脂、アルキド樹
脂、ケトン樹脂、エステルガム、コーバルガム、ダンマ
ルガム等の合成または天然の樹脂類；ポリ塩化ビニル、
ポリアルキレングリコール等の合成高分子；カルナバロ
ウ、蜜ロウ等のワックス類；或は尿素等があげられる。

【００６１】適当な液体担体としては、ケロシン、鉱
油、スピンドル油、ホワイトオイル等のパラフィン系若
しくはナフテン系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシ
レン、エチルベンゼン、クメン、メチルナフタレン等の
芳香族炭化水素；四塩化炭素、クロロホルム、トリクロ
ルエチレン、モノクロルベンゼン、ｏ−クロルトルエン
等の塩素化炭化水素；ジオキサン、テトラヒドロフラン
のようなエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、
ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノ
ン、イソホロン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸アミ
ル、エチレングリコールアセテート、マレイン酸ジブチ
ル、コハク酸ジエチル等のエステル類；メタノール、ヘ
キサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、シクロヘキサノール、ベンンジンアルコール等のア
ルコール類；エチレングリコールエチルエーテル、エチ
レングリコールフェニルエーテル、ジエチレングリコー
ルエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテ
ル等のエーテルアルコール類；ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド等の極性溶媒；或は水等が挙げら
れる。

【００６２】乳化、分散、湿潤、拡展、統合、崩壊性調
節、有効成分安定化、流動性改良、防錆等の目的で使用
される界面活性剤は、非イオン性、陰イオン性、陽イオ
ン性及び両性イオン性のいずれのものをも使用しうる
が、通常は非イオン性乃至陰イオン性のものが使用され
る。適当な非イオン性界面活性剤としては、例えば、ラ
ウリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルア
ルコール等の高級アルコールにエチレンオキシドを重合
付加させたもの；イソオクチルフェノール、ノニルフェ
ノール等のアルキルフェノールにエチレンオキシドを重
合付加させたもの；ブチルナフトール、オクチルナフト
ール等のアルキルナフトールにエチレンオキシドを重合
付加させたもの；パルミチン酸、ステアリン酸、オレイ
ン酸等の高級脂肪酸にエチレンオキシドを重合付加させ
たもの；これらのノニオン系界面活性剤とリン酸とのモ
ノエステル、ジエステル、トリエステルの混合物又は硫
酸エステル及びそれらの塩；ドデシルアミン、ステアリ
ン酸アミド等のアミンにエチレンオキシドを重合付加さ
せたもの；ソルビタン等の多価アルコールの高級脂肪酸
エステル及びそれにエチレンオキシドとプロピレンオキ
シドを重合付加させたもの等が挙げられる。適当な陰イ
オン性界面活性剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナト
リウム、オレイルアルコール硫酸エステルアミン塩等の
アルキル硫酸エステル塩；スルホこはく酸ジオクチルエ
ステルナトリウム、イソプロピルナフタレンスルホン酸
ナトリウム、メチレンビスナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム等のアリールスルホン酸等が挙
げられる。

【００６３】更に本発明の農薬組成物には製剤の性状を
改善し、生物効果を高める目的で、カゼイン、ゼラチ
ン、アルブミン、ニカワ、アルギン酸ソーダ、カルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ポリビニルアルコール等の高分子化合
物や他の補助剤を併用することもできる。

【００６４】上記の担体及び種々の補助剤は製剤の剤
型、適用場面等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単独
にあるいは組み合わせて適時使用される。

【００６５】粉剤は、例えば有効成分化合物を通常１乃
至２５重量部含有し、残部は固体担体である。

【００６６】水和剤は、例えば有効成分化合物を２５乃
至９０重量部含有し、残部は固体担体、分散湿潤剤であ
って、必要に応じて保護コロイド剤、チキソトロピー
剤、消泡剤等が加えられる。

【００６７】粒剤は、例えば有効成分化合物を通常１乃
至３５重量部含有し、残部は大部分が固体担体である。
有効成分化合物は固体担体と均一に混合されているか、
あるいは、固体担体の表面に均一に固着若しくは吸着さ
れており、粒の径は０．２乃至１．５ｍｍ程度である。

【００６８】乳剤は、例えば、有効成分化合物を通常５
乃至３０重量部含有しており、これに５乃至２０重量部
の乳化剤が含まれ、残部は液体担体であり、必要に応じ
て防錆剤が加えられる。

【００６９】各種剤型にて散布される本発明の農薬組成
物は、第一除草活性成分の散布量が、通常１ヘクタール
当たり０．１〜１０ｋｇ、好ましくは、１ヘクタール当
たり０．３〜５ｋｇとなるような量で、又、第二成分の
散布量が、通常１ヘクタール当たり０．１〜５００ｋ
ｇ、好ましくは、１ヘクタール当たり０．５〜５０ｋｇ
となるような量で用いられる。又、本発明の農薬組成物
に第三成分を配合する場合は、第三成分の散布量が、通
常１ヘクタール当たり０．１〜５００ｋｇ、好ましく
は、１ヘクタール当たり０．５〜５０ｋｇとなるような
量で用いられる。

【００７０】本発明の作物選択性除草剤を使用する施用
時期としては、特に限定はないが、作物がトウモロコシ
の場合は、好適には、トウモロコシの草丈が２０ｃｍ以
上のときであり、作物がワタの場合は、好適には、ワタ
の草丈が５ｃｍ以上のときである。

【００７１】本発明の作物選択性除草剤が作物選択性を
示す条件を具体的に挙げると、例えば、成育適温下で育
てたトウモコロシの草丈が１５ｃｍ以上のときに、第一
除草成分としてグルホシネートアンモニウム及び第二成
分としてホセチル アルミニウム塩又はキトサンを第一
除草成分／第二成分＝１／１〜１０の比で含有する組成
物を、第一成分の量が０．１〜０．４ｋｇ／ｈａとなる
ように雑草に散布した場合、トウモロコシに選択性を示
し、かつ、キンゴジカ、イチビ、カラシナ、アサガオ等
の広葉雑草を防除することができ、更に第三成分として
アトラジン又はピリデートを第一除草成分／第三成分＝
１／５〜２０の比で含有した場合は、カタビラ、セイバ
ンモロコシ、ネズミムギ、ノビエ等のイネ科雑草をも防
除することができる。又、例えば、成育適温下で育てた
ワタの草丈が５ｃｍ以上のときに、第一除草成分として
グリホサートイソプロピルアミン塩及び第二成分として
ホセチル アルミニウム塩を第一除草成分／第二成分＝
１／１．５〜５の比で又は第二成分としてキトサンを第
一除草成分／第二成分＝１／５〜２０の比で含有する組
成物を、第一成分の量が０．３〜１ｋｇ／ｈａとなるよ
うに雑草に散布した場合、ワタに選択性を示し、かつ、
エノコログサ、ノビエ、ジョンソングラス等のイネ科雑
草及びカラシナ等の広葉雑草を防除することができる。

【００７２】以下に、実施例及び試験例をあげて、本発
明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらに限
定されるものではない。

【００７３】

【実施例】

【００７４】

【実施例１】水和剤 ホセチル アルミニウム塩２重量部、グリホサートイソ
プロピルアミン塩１重量部、クレー８６重量部、ホワイ
トカーボン３重量部、リグニンスルホン酸ソーダ５重量
部及びアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ３重量部を
混合粉砕して、均一な水和剤を得た。

【００７５】

【実施例２】水和剤 ホセチル アルミニウム塩２重量部、グリホサートイソ
プロピルアミン塩１重量部、マレイン酸ヒドラジドコリ
ン塩３重量部、クレー８３重量部、ホワイトカーボン３
重量部、リグニンスルホン酸ソーダ５重量部及びアルキ
ルナフタレンスルホン酸ソーダ３重量部を混合粉砕し
て、均一な水和剤を得る。

【００７６】

【実施例３】液剤 ホセチル アルミニウム塩３重量部と、グルホシネート
アンモニウム１重量部と、水９６重量部を加えて液剤を
得た。

【００７７】

【実施例４】液剤 ホセチル アルミニウム塩２重量部と、グリホサートイ
ソプロピルアンモニウム１重量部と、マレイン酸ヒドラ
ジドコリン塩３重量部と、水９４重量部を加えて液剤と
する。

【００７８】

【実施例５】液剤 プロピオン酸カルシウム２重量部、グリホサートイソプ
ロピルアミン塩１重量部及び水９７重量部を混合して液
剤とする。

【００７９】

【実施例６】液剤 プロピオン酸カルシウム６重量部、グリホサートイソプ
ロピルアミン塩１重量部、マレイン酸ヒドラジド６重量
部及び水８７重量部を混合して液剤とする。

【００８０】

【実施例７】粒剤 ホセチル アルミニウム塩２重量部、グリホサートイソ
プロピルアミン塩１重量部、ベントナイト３０重量部、
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ２重量部及びリグニ
ンスルホン酸ソーダ３重量部を混合し、更に水６２重量
部を加えて混練機で練った後、造粒機にて造粒し、次い
で乾燥して粒剤を得る。

【００８１】

【実施例８】水和剤 キトサン（Ｗａｋｏ社製、水溶性キトサン）２０重量
部、グリホサートイソプロピルアミン塩１重量部、クレ
ー６８重量部、ホワイトカーボン３重量部、リグニンス
ルホン酸ソーダ５重量部及びアルキルナフタレンスルホ
ン酸ソーダ３重量部を混合粉砕して、均一な水和剤を得
る。

【００８２】

【実施例９】液剤 キトサン（Ｗａｋｏ社製、水溶性キトサン）２０重量
部、グリホサートイソプロピルアミン塩１重量部及び水
７９重量部を混合して液剤を得た。

【００８３】

【実施例１０】粒剤 キトサン（Ｗａｋｏ社製、水溶性キトサン）２０重量
部、グリホサートイソプロピルアミン塩１重量部、ベン
トナイト３０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ２重量部及びリグニンスルホン酸ソーダ３重量部を混
合し、更に水４４重量部を加えて混練機で練った後、造
粒機にて造粒し、次いで乾燥して粒剤を得る。

【００８４】

【実施例１１】水和剤 キトサン（Ｗａｋｏ社製、水溶性キトサン）１０重量
部、グルホシネートアンモニウム１重量部、クレー７８
重量部、ホワイトカーボン３重量部、リグニンスルホン
酸ソーダ５重量部及びアルキルナフタレンスルホン酸ソ
ーダ３重量部を混合粉砕して、均一な水和剤を得る。

【００８５】

【実施例１２】液剤 キトサン（Ｗａｋｏ社製、水溶性キトサン）１０重量
部、グルホシネートアンモニウム１重量部及び水８９重
量部を混合して液剤を得た。

【００８６】

【実施例１３】粒剤 キトサン（Ｗａｋｏ社製、水溶性キトサン）１０重量部
と、ビアラホスナトリウム塩１重量部、ベントナイト３
０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ２重量部
及びリグニンスルホン酸ソーダ３重量部を混和し、更に
水５４重量部を加えて混練機で練った後、造粒機にて造
粒し、次いで乾燥して粒剤を得る。

【００８７】

【実施例１４】液剤 乳酸カルシウム６重量部、グルホシネートアンモニウム
１重量部及び水９３重量部を混合して液剤を得た。

【００８８】

【実施例１５】水和剤 ホセチル アルミニウム塩６重量部、グルホシネートア
ンモニウム１重量部、クレー８４重量部、ホワイトカー
ボン３重量部、リグニンスルホン酸ソーダ５重量部及び
アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ３重量部とを混合
粉砕して、均一な水和剤を得た。

【００８９】

【実施例１６】水和剤 ホセチル アルミニウム塩１０重量部、グルホシネート
アンモニウム１重量部、アトラジン５重量部、クレー７
３重量部、ホワイトカーボン３重量部、リグニンスルホ
ン酸ソーダ５重量部及びアルキルナフタレンスルホン酸
ソーダ３重量部とを混合粉砕して、均一な水和剤を得
た。

【００９０】

【実施例１７】水和剤 キトサン（Ｗａｋｏ社製、水溶性キトサン）１０重量
部、グルホシネートアンモニウム１重量部、アトラジン
５重量部、クレー７３重量部、ホワイトカーボン３重量
部、リグニンスルホン酸ソーダ５重量部及びアルキルナ
フタレンスルホン酸ソーダ３重量部を混合粉砕して、均
一な水和剤を得る。

【００９１】

【実施例１８】水和剤 キトサン（Ｗａｋｏ社製、水溶性キトサン）１重量部、
グルホシネートアンモニウム１重量部、アトラジン１０
重量部、クレー７７重量部、ホワイトカーボン３重量
部、リグニンスルホン酸ソーダ５重量部及びアルキルナ
フタレンスルホン酸ソーダ３重量部を混合粉砕して、均
一な水和剤を得た。

【００９２】

【試験例１】グリホサート又はグルホシネート＋ホセチル アルミニ
ウム塩による作物選択性除草効果 培土を入れたプラスチックポット（５×１５０cm³ ）に
トウモロコシ・ダイズ・ワタ・イネ科雑草（カタビラ、
ネズミムギ、ジョンソングラス及びノビエ）及び広葉雑
草（キンゴジカ、イチビ、カラシナ及びアサガオ）の種
子を播種し、温室内で14日間栽培した後、これらの植物
に実施例３に準じて調製した液剤を茎葉散布処理した。
散布液のグリホサートイソプロピルアミン塩の濃度は50
0 及び1000ppm 、グルホシネートアンモニウムの濃度は
150 及び300ppm、ホセチルアルミニウム塩の濃度は100
0、2000及び3000ppm とし、植物に十分濡れるように散
布した。散布後14日目に薬剤効力を観察調査した。結果
を表１に記す。なお表中Ｇｌｙはグリホサートイソプロ
ピルアミン塩を、Ｇｌｕはグルホシネートアンモニウム
を、Ｆはホセチル アルミニウム塩をそれぞれ示し、薬
剤効力は０〜１０段階で表し、０は効力なし、１０は完
全枯殺を示す。作物への薬害については−〜＋＋＋の４
段階で表し、−は薬害なし、＋＋＋は薬害の甚だしいこ
とを示す。また、Ｄは枯殺雑草の発生が観察されたこと
を示す。

【００９３】

【表１】 ─────────────────────────────────── 有効成分(ppm) イネ科雑草 広葉雑草 トウモロコシ ダイズ ワタ ─────────────────────────────────── Gly(1000) ＋ F(1000) 7D 5D ++ + + Gly(1000) ＋ F(2000) 5 5 + - - Gly(1000) ＋ F(3000) 4 4 - - - Glu(300) ＋ F(1000) 5D 9D + ++ ++ ─────────────────────────────────── Gly(1000) 9D 8D +++ +++ +++ Gly(500) 7D 5D +++ +++ +++ Glu(300) 9D 10D +++ +++ +++ Glu(150) 6D 9D +++ +++ +++ ─────────────────────────────────── 表１に示すように、グリホサートイソプロピルアミン塩
やグルホシネートアンモニウム単剤では、高い除草効果
はあるものの、作物に対する選択性は全く観察されな
い。

【００９４】これらの除草剤にホセチル アルミニウム
塩を配合すると、やや除草活性は低下するものの、それ
以上にグリホサートイソプロピルアミン塩の場合にはダ
イズ及びワタに対して、また、グルホシネートアンモニ
ウムの場合にはトウモロコシに対して、著しい薬害軽減
効果をもたらす。すなわち、作物と雑草間の選択性が付
与されるのである。これは、グリホサートイソプロピル
アミン塩やグルホシネートアンモニウム単剤を用いて、
本発明の組成物を同様の除草効果を得た場合に、作物に
対する薬害の点で著しい差異があることからみても明ら
かである。

【００９５】

【試験例２】グルホシネート＋金属塩による作物選択性除草効果 クレハ園芸培土を入れた５×１５０cm³ のプラスチック
ポットに、トウモロコシ、コムギ、イネ、イネ科雑草
（カタビラ、セイバンモロコシ、ネズミムギ及びノビ
エ）及び広葉雑草（キンゴジカ、イチビ、カラシナ及び
アサガオ）の種子を播種し、温室内で14日間栽培した
後、実施例１４又は１５に準じて液剤又は水和剤を調製
し、水に希釈して、上記の植物に茎葉散布した。散布液
は、グルホシネートアンモニウムの濃度が、50、100 、
150 及び200ppmとなり、各金属塩（ホセチル アルミニ
ウム塩、ホセチル 鉄塩、酢酸カルシウム塩、レブリン
酸カルシウム塩及び安息香酸カルシウム塩）由来のアル
ミニウムイオン、鉄イオン又はカルシウムイオン濃度
が、40、80及び160ppmとなるように調製し、散布水量
は、１ヘクタール当たり1000リットルとした。散布後14
日目に雑草の除草効果及び作物の薬害程度を観察調査し
た。結果を表２に示す。除草効果は指数で表し、薬害程
度は記号で表した。各指数は０〜５の６段階で表し、０
は10％未満の草丈抑制率を、５は90％以上の草丈抑制率
を示す。作物の薬害は−〜＋＋＋の４段階で表し、−は
薬害なし、＋＋＋は薬害の甚だしいことを示す。表中、
Ｇｌｕはグルホシネートアンモニウムを、イネ科はイネ
科雑草の平均を、広葉は広葉雑草の平均を、トウはトウ
モロコシを、ムギはコムギを、イネはイネをそれぞれ示
す。

【００９６】

【表２】 ─────────────────────────────────── 有効成分（濃度、ppm ） 除草効果 薬害程度 ────── ───────── イネ科 広葉 トウ ムギ イネ ─────────────────────────────────── Glu(50) 1 3 - - - Glu(100) 2 4 + + + Glu(150) 3 5 ++ +++ +++ Glu(200) 4 5 +++ +++ +++ ─────────────────────────────────── Glu(150)＋ホセチル アルミニウム塩(40) 2 5 - - - Glu(150)＋ホセチル アルミニウム塩(80) 1 5 - - - Glu(150)＋ホセチル 鉄塩(40) 3 4 - - + Glu(150)＋ホセチル 鉄塩(80) 3 4 - - + Glu(150)＋酢酸カルシウム塩(80) 3 5 - + + Glu(150)＋酢酸カルシウム塩(160) 3 5 - + + Glu(150)＋レブリン酸カルシウム塩(80) 2 4 - - + Glu(150)＋レブリン酸カルシウム塩(160) 3 4 - - + Glu(150)＋安息香酸カルシウム塩(80) 2 4 - - + Glu(150)＋安息香酸カルシウム塩(160) 2 4 - - + ───────────────────────────────────

【００９７】

【試験例３】グリホサート＋亜リン酸誘導体による作物選択性除草効
果 クレハ園芸培土を入れた５×１５０cm³ のプラスチック
ポットにダイズ、ワタ、イネ科雑草（エノコログサ、セ
イバンモロコシ、ネズミムギ及びノビエ）及び広葉雑草
（キンゴジカ、イチビ、カラシナ及びブタクサ）の種子
を播種し、温室内で１４日間栽培した後、実施例１に準
じて水和剤を調製し、水で希釈して、上記の植物に茎葉
散布した。散布液は、グリホサートイソプロピルアミン
塩の濃度が、250 、500 及び1000ppm となり、各亜リン
酸誘導体のアルミニウムイオン又は鉄イオンの濃度が、
80及び160ppmとなるように調製した。散布後１４日目に
雑草の除草効果及び作物の薬害程度を観察調査した。結
果を表３に示す。除草効果は指数で表し、薬害程度は記
号で表した。各指数は０〜５の６段階で表し、０は10％
未満の草丈抑制率を、５は90％以上の草丈抑制率を示
す。作物の薬害は−〜＋＋＋の４段階で表し、−は薬害
なし、＋＋＋は薬害の甚だしいことを示す。表中、Ｇｌ
y はグリホサートイソプロピルアミン塩を、イネ科はイ
ネ科雑草の平均を、広葉は広葉雑草の平均をそれぞれ示
す。

【００９８】

【表３】 ─────────────────────────────────── 有効成分（濃度、ppm ） 除草効果 薬害程度 ────── ────── イネ科 広葉 大豆 ワタ ─────────────────────────────────── Gly(250) 3 3 ++ + Gly(500) 4 4 +++ ++ Gly(1000) 5 5 +++ +++ ─────────────────────────────────── Gly(1000) ＋ホセチル アルミニウム塩(80) 4 3 + + Gly(1000) ＋ホセチル アルミニウム塩(160) 3 3 - - Gly(1000) ＋ホセチル 鉄塩(160) 3 3 + - ───────────────────────────────────

【００９９】

【試験例４】グルホシネート＋ホセチル アルミニウム塩＋アトラジ
ンによるトウモロコシ選択性除草効果 クレハ園芸培土を入れた５×１５０cm³ のプラスチック
ポットにトウモロコシ、イネ科雑草（エノコログサ、セ
イバンモロコシ、カタビラ及びノビエ）及び広葉雑草
（キンゴジカ、イチビ、カラシナ及びアサガオ）の種子
を播種し、温室内で１４日間栽培した後、実施例１６に
準じて水和剤を調製し、水に希釈して、上記の植物に茎
葉散布した。散布液は、グルホシネートアンモニウムの
濃度が、100 及び200ppmとなり、ホセチル アルミニウ
ム塩の濃度が、1000及び2000ppm となり、アトラジンの
濃度が、500 、1000及び2000ppm となるように調製し、
散布水量は、１ヘクタール当たり1000リットルとした。
散布後14日目に雑草の除草効果及び作物の薬害程度を観
察調査した。結果を表４に示す。除草効果は指数で表
し、薬害程度は記号で表した。各指数は０〜５の６段階
で表し、０は10％未満の草丈抑制率を、５は90％以上の
草丈抑制率を示す。作物の薬害は−〜＋＋＋の４段階で
表し、−は薬害なし、＋＋＋は薬害の甚だしいことを示
す。表中、Ｇｌｕはグルホシネートアンモニウムを、Ｆ
はホセチル アルミニウム塩を、Ａはアトラジンを、イ
ネ科はイネ科雑草の平均を、広葉は広葉雑草の平均をそ
れぞれ示す。

【０１００】

【表４】 ─────────────────────────────────── 有効成分（濃度、ppm ） 除草効果 薬害程度 ────── ────── イネ科 広葉 トウモロコシ ─────────────────────────────────── Glu(100) ＋ A(500) ＋ F(1000) 3 5 - Glu(200) ＋ A(1000) ＋ F(2000) 4 5 - Glu(100) ＋ A(1000) ＋ F(1000) 4 5 - Glu(200) ＋ A(2000) ＋ F(2000) 5 5 - ─────────────────────────────────── Glu(100) 2 3 - Glu(200) 3 4 + A(500) 2 4 - A(1000) 2 4 - A(2000) 3 5 - Glu(100) ＋ A(500) 3 5 - Glu(200) ＋ A(1000) 4 5 + Glu(100) ＋ A(1000) 3 5 - Glu(200) ＋ A(2000) 4 5 + A(500) ＋ F(1000) 2 4 - A(1000) ＋ F(2000) 2 4 - A(1000) ＋ F(1000) 2 4 - A(2000) ＋ F(2000) 3 5 - ───────────────────────────────────

【０１０１】

【試験例５】グリホサート＋キトサンによる作物選択性除草効果 培土を入れたプラスチックポットにダイズ・ワタ・イネ
科雑草（カタビラ、ジョンソングラス、メヒシバ及びヒ
エ）及び広葉雑草（キンゴジカ、イチビ、カラシナ、ブ
タクサ及びアサガオ）の種子を播種し、温室内で14日間
栽培した後、その芽生えに実施例９に準じて調製した液
剤をタンクミックスし散布した。散布液のキトサンの濃
度は20,000ppm 、グリホサートイソプロピルアミン塩の
濃度は1,000ppm、グリホサートトリメチルスルホニウム
塩の濃度は500ppmとし、植物に十分濡れるように散布し
た。散布後、14日目に薬剤効力を観察調査した。結果を
表５に示す。なお、表中、Ｇｌｙはグリホサートイソプ
ロピルアミン塩を、Ｓはグリホサートトリメチルスルホ
ニウム塩を、Ｃはキトサンをそれぞれ示し、薬剤効力
は、０〜１０段階で表し、０は効力なし、１０は完全枯
殺を示す。また、Ｄは枯殺雑草の発生が観察されたこと
を示す。

【０１０２】

【表５】 ─────────────────────────────────── 有効成分 イネ科雑草 広葉雑草 ダイズ ワタ ─────────────────────────────────── Gly ＋ C 8 6 1 1 Gly 9D 8D 8 5 S ＋ C 6 6 1 1 S 9D 9D 9 9 ─────────────────────────────────── 上記の試験例５の結果は、グリホサートの一般作物に対
する薬害、特にダイズ及びワタに対する薬害を、キトサ
ンが著しく軽減することを示している

【０１０３】

【試験例６】グルホシネート又はビアラホス＋キトサンによるトウモ
ロコシ選択性除草効果 培土を入れたプラスチックポットにトウモロコシ・イネ
科雑草（カタビラ、ジョンソングラス、メヒシバ及びヒ
エ）及び広葉雑草（キンゴジカ、イチビ、カラシナ、ブ
タクサ及びアサガオ）の種子を播種し、温室内で14日間
栽培した後、その芽生えに実施例１２に準じて調製した
液剤をタンクミックスし散布した。散布液のキトサン
（Ｗａｋｏ社製、水溶性キトサン）の濃度は500 及び10
00ppm 、グルホシネートアンモニウムの濃度は150 及び
200ppm、ビアラホスナトリウム塩の濃度は200ppmとし、
植物に十分濡れるように散布した。散布後、14日目に薬
剤効力を観察調査した。結果を表６に示す。なお、表
中、Ｃはキトサンを、Ｇｌｕはグルホシネートアンモニ
ウムを、Ｂはビアラホスナトリウム塩を、それぞれ示
し、薬剤効力は、０〜１０段階で表し、０は効力なし、
１０は完全枯殺を示す。

【０１０４】

【表６】 ─────────────────────────────────── 除草効果 薬害 ─────────── ────── 有効成分(ppm) イネ科雑草 広葉雑草 トウモロコシ ─────────────────────────────────── Glu(150) 9 9 3 Glu(200) 10 10 5 Glu(150) ＋ C(1000) 8 8 0 Glu(200) ＋ C(1000) 9 9 2 B(200) 7 8 3 B(200) ＋ C(500) 7 8 1 B(200) ＋ C(1000) 7 8 1 C(1000) 0 0 0 ─────────────────────────────────── 表６に示すように、キトサンは、グルホシネートアンモ
ニウム又はビアラホスナトリウム塩の雑草に対する高い
除草効果を維持しながら一般作物、特にトウモロコシに
対する薬害を著しく軽減することができる。

【０１０５】

【試験例７】グルホシネート＋キトサン＋アトラジンによるトウモロ
コシ選択性除草効果 クレハ園芸培土を入れた５×１５０cm³ のプラスチック
ポットにトウモロコシ、イネ科雑草（エノコログサ、セ
イバンモロコシ、カタビラ及びノビエ）及び広葉雑草
（キンゴジカ、イチビ、カラシナ及びアサガオ）の種子
を播種し、温室内で14日間栽培した後、実施例１７に準
じて水和剤を調製し、水で希釈して、上記の植物に茎葉
散布した。散布液は、グルホシネートアンモニウムの濃
度が、100及び200ppm、水溶性キトサンの濃度が、1000
及び2000ppm 、アトラジンの濃度が、500 、1000及び20
00ppm となるように調製し、散布水量は、１ヘクタール
当たり1000リットルとした。散布後14日目に雑草の除草
効果及び作物の薬害程度を観察調査した。結果を表７に
示す。各指数は０〜５の６段階で表し、０は10％未満の
草丈抑制率を、５は90％以上の草丈抑制率を示す。作物
の薬害は−〜＋＋＋の４段階で表し、−は薬害なし、＋
＋＋は薬害の甚だしいことを示す。表中、Ｇｌｕはグル
ホシネートアンモニウムを、Ｃは水溶性キトサンを、Ａ
はアトラジンを、それぞれ示す。

【０１０６】

【表７】 ─────────────────────────────────── 有効成分(ppm) 除草効果 薬害 ────────── ────── イネ科雑草 広葉雑草 トウモロコシ ─────────────────────────────────── Glu(100) ＋ A(500) ＋ C(1000) 3 5 - Glu(200) ＋ A(1000) ＋ C(2000) 4 5 - Glu(100) ＋ A(1000) ＋ C(1000) 4 5 - Glu(200) ＋ A(2000) ＋ C(2000) 4 5 - ─────────────────────────────────── Glu(100) 2 3 - Glu(200) 2 4 + A(500) 2 4 - A(1000) 2 4 - A(2000) 3 5 - Glu(100) ＋ A(500) 3 5 - Glu(200) ＋ A(1000) 4 5 + Glu(100) ＋ A(1000) 3 5 - Glu(200) ＋ A(2000) 4 5 + A(500) ＋ C(1000) 2 4 - A(1000) ＋ C(2000) 2 4 - A(1000) ＋ C(1000) 2 4 - A(2000) ＋ C(2000) 3 5 - ───────────────────────────────────

【０１０７】

【試験例８】グルホシネート＋キトサン＋アトラジンによるトウモロ
コシ選択性除草効果（北米のコーンベルト地帯を想定し
たトウモロコシの栽培条件） クレハ園芸培土を入れた５×１５０cm³ のプラスチック
ポットにトウモロコシ、イネ科雑草（メヒシバ、セイバ
ンモロコシ、シャッターケーン及びノビエ）及び広葉雑
草（イチビ、アサガオ及びアオゲイトウ）の種子を播種
し、平均気温２２℃に設定した人工気象室で、トウモロ
コシの草丈が18cmになるまで栽培した後、実施例１８に
準じて水和剤を調製し、水に希釈して、茎葉散布した。
散布液は、グルホシネートアンモニウムの濃度が、100
、200 、300 及び400ppm、水溶性キトサンの濃度が、1
00 、200 、300 及び400ppm、アトラジンの濃度が、100
0、2000、3000及び4000ppm となるように調製し、散布
水量は、１ヘクタール当たり1000リットルとした。散布
後10日目に雑草の除草効果及び作物の薬害程度を観察調
査した。結果を表８に示す。各指数は０〜５の６段階で
表し、０は10％未満の草丈抑制率を、５は90％以上の草
丈抑制率を示す。作物の薬害は−〜＋＋＋の４段階で表
し、−は薬害なし、＋＋＋は薬害の甚だしいことを示
す。表中、Ｇｌｕはグルホシネートアンモニウムを、Ｃ
は水溶性キトサンを、Ａはアトラジンを、それぞれ示
す。

【０１０８】

【表８】 ─────────────────────────────────── 有効成分(ppm) 除草効果 薬害 ────────── ────── イネ科雑草 広葉雑草 トウモロコシ ─────────────────────────────────── Glu(100) ＋ A(1000) ＋ C(100) 5 5 - Glu(200) ＋ A(2000) ＋ C(200) 5 5 - Glu(300) ＋ A(3000) ＋ C(300) 5 5 - Glu(400) ＋ A(4000) ＋ C(400) 5 5 + ─────────────────────────────────── Glu(100) 3 5 - Glu(200) 4 5 - Glu(300) 4 5 - Glu(400) 5 5 +++ A(1000) 2 5 - A(2000) 2 5 - A(3000) 2 5 - A(4000) 2 5 - Glu(100) ＋ A(1000) 5 5 - Glu(200) ＋ A(2000) 5 5 - Glu(300) ＋ A(3000) 5 5 + Glu(400) ＋ A(4000) 5 5 +++ ───────────────────────────────────

【０１０９】

【発明の効果】本発明の農薬組成物は、作物選択性除草
剤として使用することができる。

【０１１０】すなわち、本発明の組成物は、非選択性リ
ン酸系除草剤の作物への薬害を化学的に軽減したもので
あり、非選択性リン酸系除草剤を、例えばトウモロコ
シ、ダイズ、ワタ、ムギ、ソルガム、イネ等の一般作物
における作物選択性除草剤として使用することができ
る。

【０１１１】本発明の農薬組成物は、例えば、カタビ
ラ、イタリアンライグラス、ジョンソングラス、ヒエ、
メヒシバ、エノコログサ、オオクサキビのようなイネ科
雑草、例えば、キンゴジカ、イチビ、カラシナ、アサガ
オ、ハコベ、オナモミ、ホトケノザ、シロザ、アカザ、
ブタクサ、タデのような広葉雑草等の雑草に対して除草
効力を有し、除草剤として使用することができる。

【０１１２】本発明の農薬組成物に、更に作物選択性を
有する他の農薬有効成分を配合することにより、各作物
場面における市販除草剤の薬量が低減化され、除草スペ
クトラムが広がるようになる。又、本発明の農薬組成物
は、作物選択性を有する他の農薬有効成分に上記の非選
択性除草剤を配合した組成物に比べ、作物選択性が向上
し、適用薬量幅が広がり、適用場面が広い除草剤として
利用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 築山 孝弘 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会 社内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記成分群ａから選ばれた１種又は２種以
   上の第一除草活性成分及び下記成分群ｂから選ばれた１
   種又は２種以上の第二成分を含有し、更に下記成分群ｃ
   から選ばれた１種又は２種以上の第三成分を含有しても
   よい農薬組成物を有効成分として含有する作物選択性除
   草剤。成分群ａは、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン又
   はその塩；Ｎ，Ｎ−ビス（ホスホノメチル）グリシン又
   はその塩；４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイ
   ル］−Ｌ−ホモアラニル−Ｌ−アラニル−Ｌ−アラニン
   又はその塩；及び４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィ
   ノイル］−ＤＬ−ホモアラニン又はその塩からなる群で
   あり、成分群ｂは、下記一般式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒ¹ は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基（当該アルキル
   基は、１乃至３個のハロゲン原子又は１乃至３個のＣ１
   〜Ｃ３アルコキシ基により置換されてもよい。）、フェ
   ニル基又はベンジル基を示し、Ｍは、水素原子、アンモ
   ニウム基（当該アンモニウム基は１乃至４個のＣ１〜Ｃ
   ３アルキル基により置換されてもよい。）、ナトリウム
   原子、カリウム原子、リチウム原子、マグネシウム原
   子、カルシウム原子、バリウム原子、亜鉛原子、マンガ
   ン原子、銅原子、鉄原子、ニッケル原子又はアルミニウ
   ム原子を示し、ｍはＭの原子価と等しい整数を示す。］
   で表される亜リン酸誘導体；下記一般式（ＩＩ） 【化２】 ［式中、ｎは１以上の整数を示し、Ｒ² は水素原子、Ｃ
   １〜Ｃ６アルキル基又はＣ１〜Ｃ１１アシル基を示
   す。］で表されるキトサン類；イソプロピルホスフェー
   トのマグネシウム塩、バリウム塩、アルミニウム塩、カ
   ルシウム塩又は鉄塩からなる群から選ばれるイソプロピ
   ルホスフェート塩；乳酸、プロピオン酸、ギ酸、酢酸、
   レブリン酸、安息香酸、クエン酸、アルギン酸、Ｌ−
   （＋）−アスコルビン酸及びサリチル酸からなる群から
   選ばれる一種の有機酸のマグネシウム塩、バリウム塩、
   アルミニウム塩及びカルシウム塩｛但し、第一除草活性
   成分にＮ−（ホスホノメチル）グリシン又はその塩が含
   まれる場合、酢酸マグネシウム及び酢酸カルシウムを除
   く。｝、マグネシウムエトキシド又はアルミニウムアセ
   チルアセテートからなる群から選ばれる有機金属塩；及
   び硝酸アルミニウム、ホスフィン酸カルシウム、硫酸ア
   ンモニウムアルミニウム及び硫酸カリウムアルミニウム
   からなる群から選ばれる無機金属塩からなる群であり、
   成分群ｃは、植物成長調節剤、殺菌剤（エルゴステロー
   ル生合成阻害剤）、メフルイジド、アトラジン、ピリデ
   ート及びクロピラリッドからなる群である。
2. 【請求項２】第一除草活性成分が、４−［ヒドロキシ
   （メチル）ホスフィノイル］−ＤＬ−ホモアラニン又は
   その塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合
   物である、請求項１に記載の作物選択性除草剤。
3. 【請求項３】第二成分が、下記成分群ｂ１から選ばれた
   １種又は２種以上の化合物である、請求項１又は２のい
   ずれかに記載の作物選択性除草剤。成分群ｂ１は、下記
   一般式（Ｉ） 【化３】 ［式中、Ｒ¹ は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を示し、Ｍは、
   マグネシウム原子、カルシウム原子、バリウム原子、鉄
   原子又はアルミニウム原子を示し、ｍはＭの原子価と等
   しい整数を示す。］で表される亜リン酸誘導体；下記一
   般式（ＩＩ） 【化４】 ［式中、ｎは１以上の整数を示し、Ｒ² は水素原子又は
   アセチル基を示す。］で表されるキトサン；乳酸、プロ
   ピオン酸、酢酸、レブリン酸、安息香酸、クエン酸及び
   アルギン酸からなる群から選ばれる一種の有機酸のアル
   ミニウム塩及びカルシウム塩｛但し、第一除草活性成分
   にＮ−（ホスホノメチル）グリシン又はその塩が含まれ
   る場合、酢酸カルシウムを除く。｝及びアルミニウムア
   セチルアセテートからなる群から選ばれる有機金属塩か
   らなる群である。
4. 【請求項４】第二成分が、下記成分群ｂ２から選ばれた
   １種又は２種以上の化合物である、請求項１又は２のい
   ずれかに記載の作物選択性除草剤。成分群ｂ２は、下記
   一般式（Ｉ） 【化５】 ［式中、Ｒ¹ は、エチル基を示し、Ｍは、アルミニウム
   原子を示し、ｍは、３を示す。］で表される亜リン酸誘
   導体；キトサン；乳酸アルミニウム、乳酸カルシウム、
   プロピオン酸カルシウム、酢酸アルミニウム、酢酸カル
   シウム、レブリン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、
   クエン酸カルシウム、アルギン酸カルシウム及びアルミ
   ニウムアセチルアセテートからなる群から選ばれる有機
   金属塩からなる群である。
5. 【請求項５】第二成分が、下記成分群ｂ３から選ばれた
   １種又は２種以上の化合物である、請求項１又は２のい
   ずれかに記載の作物選択性除草剤。成分群ｂ３は、ホセ
   チル アルミニウム塩；及び乳酸アルミニウム、酢酸ア
   ルミニウム、酢酸カルシウム又はアルミニウムアセチル
   アセテートからなる群から選ばれる有機金属塩からなる
   群である。
6. 【請求項６】第三成分が、下記成分群ｃ１から選ばれた
   １種又は２種以上の化合物である、請求項１乃至５のい
   ずれかに記載の作物選択性除草剤。成分群ｃ１は、アト
   ラジン、ピリデート及びクロピラリッドからなる群であ
   る。
7. 【請求項７】第三成分が、下記成分群ｃ２から選ばれた
   １種又は２種の化合物である、請求項１乃至５のいずれ
   かに記載の作物選択性除草剤。成分群ｃ２は、アトラジ
   ン及びピリデートからなる群である。
8. 【請求項８】請求項１乃至７のいずれかに記載された農
   薬組成物を作物選択性除草剤として使用する方法。