JPH1026605A

JPH1026605A - 二酸化炭素センサ

Info

Publication number: JPH1026605A
Application number: JP9093068A
Authority: JP
Inventors: Hideki Matsubara; 英樹松原; Masamichi Yamada; 正通山田
Original assignee: NGK Spark Plug Co Ltd
Current assignee: Niterra Co Ltd
Priority date: 1996-03-27
Filing date: 1997-03-27
Publication date: 1998-01-27
Anticipated expiration: 2017-03-27
Also published as: JP3845490B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ＣＯ₂に対する特異性の高い二酸化炭素セン
サ、特にＨ₂Ｏに対する感応性が低く、ＣＯ₂に対する感
応性に優れた二酸化炭素センサの提供。【解決手段】固体電解質１と、固体電解質１の一面に形
成された基準電極２と、基準電極２に対向する面に形成
された検出電極３と、検出電極３に添加又は積層した、
ＣＯ₂と解離平衡をなす炭酸塩４と、からなる二酸化炭
素センサにおいて、固体電解質が、３０〜９９重量％の
Ｌｉ₂Ｏ・Ｍ₂Ｏ₃・（ＳｉＯ₂）₂（Ｍはランタン系列元
素を示す）で表される化合物と、７０〜１重量％のアル
ミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）と、を含む混合物を焼成した焼結体で
ある二酸化炭素センサ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車の排気ガ
ス、環境制御、医療技術、施設園芸、発酵工業等におけ
るＣＯ₂の検出、濃度測定等広範囲に使用し得る二酸化
炭素センサ、特に湿度の如何にかかわらず極めて正確な
ＣＯ₂濃度を測定することができる二酸化炭素センサに
関する。

【０００２】

【従来の技術】気相中のＣＯ₂濃度の測定には、隔膜式
ガラス電極法、非分散赤外吸収法等種々の方式の二酸化
炭素センサが使用されているが、ＣＯ₂に対する特異
性、応答速度、耐久性、コンパクト性等から、固体電解
質を用いた濃淡電池型二酸化炭素センサに関する研究開
発が幅広く行われている。この型の二酸化炭素センサ
は、イオン伝導性を有する固体電解質を隔壁として用
い、該隔壁の対向する両面に電極を形成し、検出側の電
極に気相中のＣＯ₂と解離平衡をなす炭酸塩を添加して
作製されるものが一般的である。このような構造のセン
サがある程度の高温に保持されるとき、基準電極側の固
体電解質はＯ₂と、検出電極側の炭酸塩はＣＯ₂並びにＯ
₂と、それぞれ解離平衡をなすため、気相中のＣＯ₂並び
にＯ₂の分圧に応じて、固体電解質内に化学ポテンシャ
ルの勾配が生じる。それを相殺するべく、ネルンスト式
に従った濃淡電池起電力が発生する。通常の条件におい
ては、基準電極並びに検出電極付近のＯ₂分圧はほぼ一
定であるため、当センサは検出電極付近のＣＯ₂分圧の
みに依存する起電力を発生する。

【０００３】上述の二酸化炭素センサとしては、固体電
解質にナトリウムイオン導電性固体電解質を用いたもの
が一般的である。これは、ナトリウムイオン導電性固体
電解質の一方の面にＣＯ₂と解離平衡をなす炭酸ナトリ
ウム層を有した検出電極が、これに対向する面に基準電
極が具備され、セラミックヒータ等の加熱手段が取り付
けられたものであり、該ヒータにより加熱された状態で
両電極間の起電力を測定し、ＣＯ₂濃度を検出するもの
である。

【０００４】更に別の二酸化炭素センサとして、特開平
６−２６５５２０号公報に開示される、固体電解質とし
てリチウムイオン導電性固体電解質を用いた二酸化炭素
センサがある。該開示においては、固体電解質として化
学式Ｌｉ_xＡｌＳｉ_yＯ_x/2+3/2+2yで表されるリチウムイ
オン導電性固体電解質を用い、ＣＯ₂濃度を測定する旨
が記載されている。

【０００５】また、上述のリチウムイオン導電性固体電
解質としては、特開平５−２２９８６５号公報に開示の
同成分でガラス成分のより多いイオン導電体を添加した
イオン導電体や、特開平６−８０４６２号公報に開示の
（Ｌｉ₂Ｏ）_x（Ｍ₂Ｏ₃）_y（ＳｉＯ₂）_zで表される固体
電解質がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従来のナトリウムイオ
ン導電性固体電解質を用いた濃淡電池型二酸化炭素セン
サにおいては、ＣＯ₂に対する特異性に問題があり、特
にＨ₂Ｏに対して強い感応性を有するため、湿度の変化
に応じてセンサから出力される起電力が変動し、これが
ＣＯ₂濃度の誤差として出力され、正確な測定が困難で
あった。

【０００７】特開平６−２６５５２０号公報に開示され
るリチウムイオン導電性固体電解質を用いた二酸化炭素
センサにおいては、前述のナトリウムイオンを用いた二
酸化炭素センサに比べ、Ｈ₂Ｏに対する感応性が小さい
ため、湿度の変化に伴う起電力の変動は小さいが、この
場合でさえ、ＣＯ₂濃度に換算して数十％もの誤差が生
じるため、正確なＣＯ₂濃度の測定は不可能であった。
また、特開平５−２２９８６５号公報に開示の固体電解
質や特開平６−８０４６２号公報に開示の固体電解質を
用いた二酸化炭素センサにおいても同様であった。

【０００８】そこで上述の事情を鑑み、本発明は、ＣＯ
₂に対する特異性の高い二酸化炭素センサ、特にＨ₂Ｏに
対する感応性が低く、ＣＯ₂に対する感応性に優れた二
酸化炭素センサを開発し、これを提供することを基本的
な目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上述の目的
に従い鋭意研究を進めた結果、固体電解質と、該固体電
解質の一面に形成された基準電極と、該基準電極に対向
する一面に形成された検出電極と、該検出電極に添加又
は積層した、ＣＯ₂と解離平衡をなす炭酸塩と、からな
る二酸化炭素センサにおいて、前記固体電解質が、３０
〜９９重量％のＬｉ₂Ｏ・Ｍ₂Ｏ₃・（ＳｉＯ₂）₂（Ｍは
ランタン系列元素を示す）で表される化合物と、７０〜
１重量％のアルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）と、を含む混合物を焼
成した焼結体であることを特徴とする二酸化炭素センサ
を開発し、本発明を完成させた。

【００１０】前記二酸化炭素センサにおいて、前記Ｌｉ
₂Ｏ・Ｍ₂Ｏ₃・（ＳｉＯ₂）₂（Ｍはランタン系列元素を
示す）のＭが、サマリウム（Ｓｍ）、ランタン（Ｌ
ａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、及びネオジム（Ｎｄ）か
らなる群から選択されることが好ましい。

【００１１】本発明による二酸化炭素センサによれば、
ＣＯ₂に対する特異性に優れ、特にＨ₂Ｏに対する感応性
が低く、ＣＯ₂に対する感応性に優れるため、湿度の変
化に対しても極めて正確な二酸化炭素濃度の測定をする
ことができる。

【００１２】

【発明の実施の形態】固体電解質としては、３０〜９９
重量％のＬｉ₂Ｏ・Ｍ₂Ｏ₃・（ＳｉＯ₂）₂（Ｍはランタ
ン系列元素を示す）で表される化合物と、７０〜１重量
％のアルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）と、を含む混合物を焼成した
焼結体であれば、種々のものを用いることができる。Ｌ
ｉ₂Ｏ・Ｍ₂Ｏ₃・（ＳｉＯ₂）₂（Ｍはランタン系列元素
を示す）のＭとしては、ランタン（Ｌａ）、セリウム
（Ｃｅ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、
プロメチウム（Ｐｍ）、サマリウム（Ｓｍ）、ユーロピ
ウム（Ｅｕ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、テルビウム（Ｔ
ｂ）、ジスプロシウム（Ｄｙ）、ホルミウム（Ｈｏ）、
エルビウム（Ｅｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、イッテルビウ
ム（Ｙｂ）、ルテチウム（Ｌｕ）等を用いることができ
るが、ランタン、プラセオジム、ネオジム、サマリウ
ム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホル
ミウム、エルビウム、ツリウム、ルテチウムからなる群
から選択されることが好ましく、更に好ましくはサマリ
ウム、ランタン、プラセオジム、ネオジムからなる群か
ら選択されることであり、特に好ましくはサマリウムで
ある。なお、これらの二種以上を用いてもよい。

【００１３】固体電解質は、上記Ｌｉ₂Ｏ・Ｍ₂Ｏ₃・
（ＳｉＯ₂）₂で表される化合物と、アルミナ（Ａｌ
₂Ｏ₃）と、を含む混合物を焼成して得られ、該混合物
は、他の化合物、又はバインダー、焼結助剤等の添加物
を含有してもよい。Ｌｉ₂Ｏ・Ｍ₂Ｏ₃・（ＳｉＯ₂）₂で
表される化合物と、アルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）と、の混合比
は、好ましくは、Ｌｉ₂Ｏ・Ｍ₂Ｏ₃・（ＳｉＯ₂）₂が３
０〜９９重量％、アルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）が７０〜１重量
％であり、更に好ましくはＬｉ₂Ｏ・Ｍ₂Ｏ₃・（Ｓｉ
Ｏ₂）₂が３０〜７０重量％、アルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）が７
０〜３０重量％であり、特に好ましくはＬｉ₂Ｏ・Ｍ₂Ｏ
₃・（ＳｉＯ₂）₂が３０〜５０重量％、アルミナ（Ａｌ₂
Ｏ₃）が７０〜５０重量％である。最も好ましくはＬｉ₂
Ｏ・Ｍ₂Ｏ₃・（ＳｉＯ₂）₂が５０重量％、アルミナ（Ａ
ｌ₂Ｏ₃）が５０重量％である。

【００１４】また別に、Ｌｉ₂Ｏ・Ｍ₂Ｏ₃・（ＳｉＯ₂）
₂で表される化合物と、アルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）と、の混
合比は、好ましくは、Ｌｉ₂Ｏ・Ｍ₂Ｏ₃・（ＳｉＯ₂）₂
が３０〜９９重量％、アルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）が７０〜１
重量％であり、更に好ましくはＬｉ₂Ｏ・Ｍ₂Ｏ₃・（Ｓ
ｉＯ₂）₂が３０〜９０重量％、アルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）が
７０〜１０重量％、さらに好ましくは、Ｌｉ₂Ｏ・Ｍ₂Ｏ
₃・（ＳｉＯ₂）₂が３０〜８０重量％、アルミナ（Ａｌ₂
Ｏ₃）が７０〜２０重量％、また好ましくは、Ｌｉ₂Ｏ・
Ｍ₂Ｏ₃・（ＳｉＯ₂）₂が５０〜８０重量％、アルミナ
（Ａｌ₂Ｏ₃）が５０〜２０重量％である。特に好ましく
は、Ｌｉ₂Ｏ・Ｍ₂Ｏ₃・（ＳｉＯ₂）₂が６０〜９５重量
％、アルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）が４０〜５重量％である。さ
らに特に好ましくはＬｉ₂Ｏ・Ｍ₂Ｏ₃・（ＳｉＯ₂）₂が
約８０重量％、アルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）が約２０重量％で
ある。なお、本発明において数値範囲の記載はいずれ
も、その上下限の値だけでなく任意の中間値も含むもの
である。

【００１５】なお、アルミナは粉末原料を所定量秤量し
て添加すればよいが、アルミナ質の粉砕媒体を用い、そ
の摩耗粉の混入を利用して添加する方法を採ることもで
きる。

【００１６】また前記混合物の焼成は、雰囲気焼結、型
加圧焼結、雰囲気加圧焼結、反応焼結等の公知の方法に
より行うことができ、雰囲気は、不活性ガス、酸化性雰
囲気、還元性雰囲気等を用いることができる。特にＬｉ
ＳｍＳｉＯ₄とＡｌ₂Ｏ₃との混合物を用いる場合にあっ
ては、ＬｉＳｍＳｉＯ₄を８００〜１０００℃にて合成
した後、Ａｌ₂Ｏ₃との混合物の焼成を１１００℃〜１２
００℃、好ましくは１１５０℃〜１２００℃にて行うと
よい。１１００℃未満では緻密な焼結体が得られない傾
向があり、一方１２００℃を超えると溶融を生じる傾向
があるからである。

【００１７】基準電極又は検出電極の材質は、電気良導
体である白金、金、銀、銅、若しくはこれらを含む合金
であることが好ましい。電極は、上記金属若しくはその
化合物又はこれらに有機バインダー等を配合してペース
ト状としたもの等を用いて、電気メッキ、無電解メッ
キ、溶融メッキ、溶射、蒸着、イオンプレーティング、
メカニカルプレーティング、又は印刷法といった公知の
方法により固体電解質の所定の面に金属被膜を形成する
ことにより作製することが好ましい。特に、耐食性の点
から金若しくは白金、又はそれらを含むペーストを用い
ることが好ましい。更にこれら固体電解質、基準電極、
及び検出電極を一体焼成してもよい。また、金属メッシ
ュを用いる、又は金属を含むペーストに有機ビーズ等の
可燃性物質を添加し、塗布後これを焼失させることで、
金属電極を多孔質としてもよい。

【００１８】炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸リ
チウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等ＣＯ₂と
解離平衡をなす種々の炭酸塩を用いることができる。炭
酸塩は検出電極上に所定量積層されることが好ましく、
例えば前記炭酸塩を含むペーストを検出電極上に塗布
し、一体焼成することにより形成することができる。ま
た積層しない場合には、検出電極内に所定量添加するこ
とが好ましい。

【００１９】得られた二酸化炭素センサは、基準電極と
検出電極との間の電位差を電圧計等を用いて測定するこ
とによりＣＯ₂濃度を測定することができる。電圧計と
の接続用リードは、印刷法等により形成された上記各電
極の一端部にリード線の一端を重ねて同時焼成すること
により形成できるが、各電極の形成後にリード線をロー
付によって接続してもよい。或いは、電極の一部をメタ
ライズ処理して電圧計からのリード線をロー付によって
接続され得る。また本発明による二酸化炭素センサは、
セラミックヒータ等に付設してもよいし、その内部に挿
入してもよく、この場合はセラミックヒータ側に二酸化
炭素センサの電極に接続されるリード部を設けておき、
セラミックヒータと二酸化炭素センサとの電気的接続を
行うことができる。セラミックヒータを付設する場合に
は、二酸化炭素センサの基準電極側に敷設するとよい。
また、逆に、二酸化炭素センサ内部にセラミックヒータ
等を設けてもよい。

【００２０】

【実施例】以下、本発明の実施例について更に詳説す
る。但し、本発明はこれらの実施例に決して限定されな
い。

【００２１】＜実施例１＞ａ．構成本発明の実施例１の二酸化炭素センサの概略断面図を図
１に示す。図１の二酸化炭素センサは、アルミナ基板か
らなるセラミックヒータ６と、該セラミックヒータ６の
一面に形成された基準電極２と、該基準電極２の上に敷
設された固体電解質１と、該固体電解質１の上に形成さ
れた格子状の検出電極３と、該検出電極３を覆うように
して設けられた金属炭酸塩膜４と、を基本的な構成と
し、更に、基準電極２と被検ガスとの接触を防止するた
め、固体電解質１の周囲側面を無機系接着剤により密封
したシール部７と、各々基準電極２及び検出電極３の間
に生ずる起電力を測定する電圧計５と、からなる。

【００２２】ｂ．製法（１）固体電解質の調製Ｌｉ₂ＣＯ₃、Ｓｍ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂試薬をＬｉＳｍＳｉＯ₄
に対応する組成となるように秤量し、これらを樹脂ミル
中で混合した後にＡｌ₂Ｏ₃製坩堝中で９００℃の温度で
仮焼し、めのう乳鉢で粉砕して平均粒径０．９〜１．０
μｍのＬｉＳｍＳｉＯ₄粉末を得た。次に、該ＬｉＳｍ
ＳｉＯ₄粉末に５０重量％となるように平均粒径０．９
〜１．０μｍのアルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）の粉末を添加し、
バインダーを加えて樹脂ミル中で混合した。得られた粉
末をプレス成形した後にＣＩＰ成形を施し、１１５０℃
の温度で焼成して固体電解質１の焼結体を得た。

【００２３】（２）二酸化炭素センサの作製アルミナ基板からなるヒータ６の一面に、金ペーストを
用いて厚膜印刷により基準電極２を形成した。その上に
（１）で作製された固体電解質１を敷設し、該固体電解
質の上面に金ペーストを用いて厚膜印刷によって格子状
の検出電極３及びリード線接続用配線を形成した。その
後、基準電極２と被検ガスとの接触、又は固体電解質１
の側面と被検ガスとの接触を遮断するため、固体電解質
１の側全周囲を無機系接着剤によりシール７した。次に
炭酸リチウムからなるペーストを調製し、該ペーストを
固体電解質１の検出電極３が形成された側の面に塗布
し、乾燥させた後、５５０℃で焼成して金属炭酸塩膜４
を形成した。

【００２４】＜実施例２＞実施例１の（１）において、
ＬｉＳｍＳｉＯ₄粉末に７０重量％となるようアルミナ
（Ａｌ₂Ｏ₃）の粉末を添加し、１１５０℃で焼成した他
は実施例１と同様にして二酸化炭素センサを作製した。

【００２５】＜実施例３＞実施例１の（１）において、
Ａｌ₂Ｏ₃製坩堝中で仮焼した後、アルミナ製ボールミル
中で粉砕してＬｉＳｍＳｉＯ₄粉末を得た。このＬｉＳ
ｍＳｉＯ₄粉末を蛍光Ｘ線分析により組成分析したとこ
ろ、２０重量％のＡｌ₂Ｏ₃が含まれていることが確認さ
れた。得られた粉末をプレス成形した後にＣＩＰ成形を
施し、１１００℃の温度で焼成して固体電解質１の焼結
体を得た。その後は実施例１の（２）と同様にして二酸
化炭素センサを作製した。

【００２６】＜実施例４＞ＣＩＰ成形を施した後に１１
５０℃の温度で焼成した他は実施例３と同様にして二酸
化炭素センサを作製した。

【００２７】＜実施例５＞ＣＩＰ成形を施した後に１２
００℃の温度で焼成した他は実施例３と同様にして二酸
化炭素センサを作製した。

【００２８】＜比較例１〜２＞実施例１の（１）におい
て、ＬｉＳｍＳｉＯ₄粉末にアルミナの粉末を添加しな
かったもの（アルミナ０重量％）を比較例１、ＬｉＳｍ
ＳｉＯ₄粉末に８０重量％となるようアルミナの粉末を
添加したものを比較例２として二酸化炭素センサを作製
した。

【００２９】＜湿度特性測定試験＞実施例１〜５及び比
較例１〜２の二酸化炭素センサの湿度に対する感応性を
調べるため、湿度特性測定試験を行った。実施例１〜５
及び比較例１〜２の二酸化炭素センサをＣＯ₂濃度５０
０ｐｐｍの雰囲気で表面温度４５０℃とし、相対湿度０
％の時及び相対湿度９０％の時の両電極間の起電力を測
定し、これらの差を計算した。更に、経時的な劣化を調
べるために、本二酸化炭素センサ作製後から２４日後
に、同一の測定を行った。

【００３０】＜ＣＯ₂特性測定試験＞実施例１〜５及び
比較例１〜２の二酸化炭素センサのＣＯ₂に対する感応
性を調べるため、ＣＯ₂特性測定試験を行った。実施例
１〜５及び比較例１〜２の二酸化炭素センサをＣＯ₂濃
度５０〜５０００ｐｐｍの範囲内で雰囲気を変化させ、
表面温度４５０℃として、二酸化炭素センサの起電力の
変化を測定した。

【００３１】＜結果＞湿度特性測定試験及びＣＯ₂特性
測定試験の結果を次の表１及び図２に示す。

【００３２】

【表１】

【００３３】表１において、直線性とは、ＣＯ₂特性測
定試験における図２に示すようなネルンスト式の傾き
（ｍＶ／ｄｅｃａｄｅ）を示し、応答性とは、ＣＯ₂特
性測定試験における比較例１の応答時間を１とした時の
相対的な応答時間であり、湿度の影響（初期）とは、湿
度特性測定試験における作製直後を、湿度の影響（２４
日目）とは、湿度特性測定試験における２４日後を、各
々示す。また、図２はＣＯ₂特性測定試験における実施
例１及び比較例１〜２の結果をグラフにしたものであ
り、横軸はＣＯ₂濃度（ｐｐｍ,対数目盛）を、縦軸は起
電力（ｍＶ）を示す。

【００３４】表１において、起電力の差が大きいほど湿
度に対して敏感であり、結果的にＣＯ₂濃度の測定時に
大きな誤差となる。湿度特性測定試験の結果、表１に示
すように比較例１が湿度の影響（初期）の起電力差が
８．４、湿度の影響（２４日目）の起電力差が１３．１
と大きな値を示しているのに対して、実施例１〜５及び
比較例２においてはこの値が極めて小さく、特に実施例
１、２及び４においては比較例１の半分以下となってお
り、湿度の影響を受けにくくなっていることがわかる。
また、ＣＯ₂特性測定試験の結果、表１の直線性及び応
答性の欄に示す通り、比較例２においてネルンスト式の
傾きが低くかつ応答性も悪いのに対して、実施例１〜５
及び比較例１の二酸化炭素センサは、実用上問題のない
優れたＣＯ₂応答性を示していた。また、焼成温度のみ
を変えて作製した実施例３〜５の中では、特に１１５０
℃で焼成した実施例４において湿度の影響が極めて小さ
く良好であった。以上より、本発明の実施例１〜５の二
酸化炭素センサは、湿度の影響を受けず、かつＣＯ₂に
対する感応性に優れたセンサであることがわかる。

【００３５】

【発明の効果】本発明による二酸化炭素センサによれ
ば、特にＨ₂Ｏに対する感応性が低く、ＣＯ₂に対する感
応性に優れるため、湿度の変化に対する起電力の変動が
極めて小さく、精密な二酸化炭素濃度の測定をすること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例１において用いた二酸化炭素セ
ンサの概略断面図である。

【図２】本発明の実施例３及び比較例１及び２の測定結
果に係り、ＣＯ₂濃度変化に対して、電極間に発生する
起電力の変化を示す図である。

【符号の説明】

１・・・固体電解質２・・・基準電極３・・・検出電極４・・・炭酸塩５・・・電圧計６・・・セラミックヒータ７・・・シール

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】固体電解質と、該固体電解質の一面に形成
された基準電極と、該基準電極に対向する一面に形成さ
れた検出電極と、該検出電極に積層された、ＣＯ₂と解
離平衡をなす炭酸塩と、からなる二酸化炭素センサにお
いて、前記固体電解質が、３０〜９９重量％のＬｉ₂Ｏ・Ｍ₂Ｏ
₃・（ＳｉＯ₂）₂（Ｍはランタン系列元素を示す）で表
される化合物と、７０〜１重量％のアルミナ（Ａｌ
₂Ｏ₃）と、を含む混合物を焼成した焼結体であることを
特徴とする二酸化炭素センサ。
【請求項２】前記Ｌｉ₂Ｏ・Ｍ₂Ｏ₃・（ＳｉＯ₂）₂（Ｍ
はランタン系列元素を示す）のＭが、サマリウム（Ｓ
ｍ）、ランタン（Ｌａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、及び
ネオジム（Ｎｄ）からなる群から選択されることを特徴
とする請求項１に記載の二酸化炭素センサ。
【請求項３】前記固体電解質が、６０〜９５重量％のＬ
ｉ₂Ｏ・Ｍ₂Ｏ₃・（ＳｉＯ₂）₂（Ｍはランタン系列元素
を示す）で表される化合物と、４０〜５重量％のアルミ
ナ（Ａｌ₂Ｏ₃）と、を含む混合物を焼成した焼結体であ
ることを特徴とする請求項１又は２に記載の二酸化炭素
センサ。
【請求項４】前記固体電解質が、１１００〜１２００℃
の温度範囲で焼成した焼結体であることを特徴とする請
求項１ないし３に記載の二酸化炭素センサ。