JPH10260524A

JPH10260524A - 感光性平版印刷版

Info

Publication number: JPH10260524A
Application number: JP6594197A
Authority: JP
Inventors: Shigeto Goto; 成人後藤
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-03-19
Filing date: 1997-03-19
Publication date: 1998-09-29

Abstract

(57)【要約】【課題】ポジ型感光性平版印刷版に要求される感度、
現像性、耐刷力に優れ、しかもボールペンやられ、ボー
ルペン残り等のボールペン適性に優れる感光性平版印刷
版の提供。【解決手段】支持体上に光、活性放射線、電子線によ
り酸又はラジカルを発生する化合物を含有する少なくと
も２層の感光層を有し、最上層の感光層と最上層以外の
少なくとも一層の感光層の下記物性値が異なることを特
徴とする感光性平版印刷版又は上記感光層に高分子化合
物を含有する感光性平版印刷版により達成。超微小押し込み硬度、塑性変形量、ヤング率、
破断強度、破断伸度更に上記高分子化合物を含有する感光層の高分子化合物
の最上層下記式値をＤ１、最上層以外の感光層の下記式
値をＤ２とするとき、Ｄ１とＤ２とが異なることを特徴
とする感光性平版印刷版。（式）Ｄ＝Σμｍ×Ｍｍ／１００ μｍ：高分子化合物を構成する各モノマー単位の双極子
モーメント（Ｄ）Ｍｍ：高分子化合物を構成する各モノマー単位のｍｏｌ
％比率

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光性平版印刷
版、特にポジ型の感光性平版印刷版に関し、詳しくはボ
ールペンに対する適性を有するポジ型感光性平版印刷版
に関する。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷は、水と油とが本質的には混じ
り合わない性質を巧みに利用した印刷方式である。ポジ
型感光性平版印刷版は、感光層に画像露光を施し、次い
で現像すると、露光部のインキ受容性である感光層は除
去されて親水性支持体の表面が露出する一方、露光され
ない部分のインキ受容性である感光層は支持体に残留し
てインキ受容層を形成する。

【０００３】この感光性平版印刷版に求められる一般的
な性能に、感度、現像性、耐刷力があり、更に、平版印
刷版の製版作業時に、版上に、見当合わせや目印のため
にボールペンで印を付けることがあり、このためボール
ペンインキに対する耐性、露光・現像後にボールペンイ
ンキが溶出する性能も求められる。

【０００４】以上のような性能全てを満足させることは
非常に困難であり、その解決が望まれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
して、本発明の課題は、ポジ型感光性平版印刷版に要求
される感度、現像性、耐刷力に優れ、しかもボールペン
やられ、ボールペン残り等のボールペン適性に優れる感
光性平版印刷版を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は下記
手段により達成される。

【０００７】（１）支持体上に光、活性放射線、電子
線により酸又はラジカルを発生する化合物を含有する少
なくとも２層の感光層を有し、最上層の感光層の超微小
押し込み硬度をＨ１（ＧＰａ）、最上層以外の少なくと
も一層の感光層の超微小押し込み硬度をＨ２（ＧＰａ）
とするとき、Ｈ１とＨ２の差が１０．０〜４００％の範
囲であることを特徴とする感光性平版印刷版。

【０００８】（２）上記（１）記載の感光層に於い
て、最上層の感光層の塑性変形量をＰ１（μｍ）、最上
層以外の少なくとも一層の感光層の塑性変形量をＰ２
（μｍ）とするとき、Ｐ１とＰ２の差が５．０〜３００
％の範囲であることを特徴とする感光性平版印刷版。

【０００９】（３）支持体上に光、活性放射線、電子
線により酸又はラジカルを発生する化合物を含有する少
なくとも２層の感光層を有し、最上層の感光層のヤング
率をＹ１（Ｋｇｆ／ｍｍ²）、最上層以外の少なくとも
一層の感光層のヤング率をＹ２（Ｋｇｆ／ｍｍ²）とす
るとき、Ｙ１とＹ２の差が５．０〜１５０．０％の範囲
であることを特徴とする感光性平版印刷版。

【００１０】（４）上記（３）記載の層に於いて、最
上層の感光層の破断強度をＢ１（Ｋｇｆ／ｍｍ²）、最
上層以外の少なくとも一層の感光層の破断強度をＢ２
（Ｋｇｆ／ｍｍ²）とするとき、Ｂ１とＢ２の差が１
０．０〜２５０．０％の範囲であることを特徴とする感
光性平版印刷版。

【００１１】（５）上記（２）、（３）又は（４）記
載の層に於いて、最上層の感光層の破断伸度をＥ１
（％）、最上層以外の少なくとも一層の感光層の破断伸
度をＥ２（％）とするとき、Ｅ１とＥ２の差が１５．０
〜２５０．０％であることを特徴とする感光性平版印刷
版。

【００１２】（６）支持体上に光、活性放射線、電子
線により酸又はラジカルを発生する化合物及び高分子化
合物を含有する少なくとも２層の感光層を有し、最上層
の感光層に含有する高分子化合物の超微小押し込み硬度
をｈ１（ＧＰａ）、最上層以外の少なくとも一層の感光
層に含有する高分子化合物の超微小押し込み硬度をｈ２
（ＧＰａ）とするとき、ｈ１とｈ２の差が１０．０〜４
００％の範囲であることを特徴とする感光性平版印刷
版。

【００１３】（７）上記（６）記載の高分子化合物
が、最上層の感光層に含有する高分子化合物の塑性変形
量をｐ１（μｍ）、最上層以外の少なくとも一層の感光
層に含有する高分子化合物の塑性変形量をｐ２（μｍ）
とするとき、ｐ１とｐ２の差が５．０〜３００％の範囲
であることを特徴とする感光性平版印刷版。

【００１４】（８）支持体上に光、活性放射線、電子
線により酸又はラジカルを発生する化合物及び高分子化
合物を含有する感光性組成物層を含む２層以上の感光層
を有し、最上層の感光層に含有する高分子化合物のヤン
グ率をｙ１（Ｋｇｆ／ｍｍ²）、最上層以外の少なくと
も一層の感光層に含有する高分子化合物のヤング率をｙ
２（Ｋｇｆ／ｍｍ²）とするとき、ｙ１とｙ２の差が
５．０〜１５０．０％の範囲であることを特徴とする感
光性平版印刷版。

【００１５】（９）上記（８）記載の高分子化合物
が、最上層の感光層に含有する高分子化合物の破断強度
をｂ１（Ｋｇｆ／ｍｍ²）、最上層以外の少なくとも一
層の感光層に含有する高分子化合物の破断強度をｂ２
（Ｋｇｆ／ｍｍ²）とするとき、ｂ１とｂ２の差が１
０．０〜２５０．０％の範囲であることを特徴とする感
光性平版印刷版。

【００１６】（１０）上記（８）又は（９）記載の高
分子化合物が、最上層の感光層に含有する高分子化合物
の破断伸度をｅ１（％）、最上層以外の少なくとも一層
の感光層に含有する高分子化合物の破断伸度をｅ２
（％）とするとき、ｅ１とｅ２の差が１５．０〜２５
０．０％であることを特徴とする感光性平版印刷版。

【００１７】（１１）支持体上に光、活性放射線、電
子線により酸又はラジカルを発生する化合物及び高分子
化合物を含有する少なくとも２層の感光層を有し、最上
層の感光層に含有する高分子化合物の下記式値をＤ１、
最上層以外の少なくとも一層の感光層に含有する高分子
化合物の下記式値をＤ２とするとき、Ｄ１とＤ２の差が
１〜７０％の範囲であることを特徴とする感光性平版印
刷版。

【００１８】（式）Ｄ＝Σμｍ×Ｍｍ／１００ μｍ：高分子化合物を構成する各モノマー単位の双極子
モーメント（Ｄ）Ｍｍ：高分子化合物を構成する各モノマー単位のｍｏｌ
％比率以下、本発明について具体的に説明する。

【００１９】本発明は支持体上に２層以上の層を設けて
成り、その感光層の物性値、感光層中に含有する高分子
化合物の物性値を規定することにより、上記技術を達成
することができたのである。

【００２０】本発明における各種物性値の測定方法を以
下に説明する。

【００２１】（超微小押し込み硬度）厚さ８μｍのポリ
エチレンテレフタレートベース（ＰＥＴ）８Ｎ３３（東
レ［株］製）上に乾燥膜厚１５μｍの感光層を設けた試
料を薄膜硬度計ＭＨＡ−４００（ＮＥＣ［株］製）を用
いて測定した。

【００２２】本発明において、超微小押し込み硬度とは
次のように定義される。即ち下記の圧子を用い、下記の
条件で圧電アクチュエーターにより、ダイヤモンド三角
錐針を押し込む。

【００２３】圧子形状：対稜角８０℃三角圧子、荷重：最大５０ｍｇ、押し込み速度：２１ｎｍ／ｓｅｃ、測定環境：２５℃、６０％ＲＨ押し込み深さ：表面から５μｍ以内この時、荷重Ｗで押し込んだ時の押し込み深さをＸとす
ると、深さεでの硬さＨ（ε）として次式が成り立つ。

【００２４】

【数１】

【００２５】硬さ変化のない均一材料であれば、Ｗ
（Ｘ）＝１／２ａＨＸ２従って、押し込み深さＸの２乗に対する荷重Ｗ（Ｘ）の
グラフは直線となり、傾きより、Ｈ（超微小押し込み硬
度）を求めることができる。

【００２６】本発明での超微小押し込み硬度は、表面か
ら０．５μｍまでの深さについて求めた値である。

【００２７】（塑性変形量）超微小押し込み硬度測定と
同条件のもとで、圧子を荷重が５０ｍｇになるまで押し
込んだあと、押し込み速度と同じ速度で荷重を解除して
ゆき、荷重０となったときの深さ（ｄ）をフォトニック
センサーで計測する。押し込み開始時に荷重が掛かり始
まる深さをｄ０とするとき、塑性変形量はｄ−ｄ０（μ
ｍ）で表される。即ち、試料が完全弾性体であれば塑性
変形量は０となる。塑性変形量は当然、圧子形状の異な
る場合、例えば四角圧子、その他のものを使用すること
も可能である。この場合にも荷重押し込み速度、温度、
湿度条件及び押し込み深さを上記と同じようにした場合
には、ほぼ同様の結果が得られる。

【００２８】（ヤング率、破断強度、破断伸度）感光層
のヤング率は、Ｔｅｎｓｉｌｏｎ（東洋ボールドウィン
［株］製）を使用して、１％伸びに対する応力を測定
し、その応力を歪み率（＝０．０１）で除した値として
求めることができる。

【００２９】感光層の破断強度は、破断したときの応力
を測定したときの値である。

【００３０】感光層の破断伸度は、破断したときの伸び
を測定したときの値である。

【００３１】（試料：１ｃｍ×１０ｃｍ、感光層厚さ１
５μｍ、引張り速度２００ｍｍ／ｍｉｎ）（双極子モーメント）双極子モーメントの測定方法に
は、誘電率による方法、分子線法による方法もあるが、
本発明で使用した測定方法はマイクロ波分光による測定
方法である。

【００３２】この方法は、マイクロ波吸収スペクトルの
Ｓｔａｒｋ効果による分裂の広がりから双極子モーメン
トを求める方法である。

【００３３】（多層化の方法）多層化の方法は、感光層
の下層成分溶液を塗布乾燥した後、連続的に上層成分溶
液を塗布乾燥する方法や、下層成分溶液が湿潤状態にあ
る内にウエット−オン−ウエット方式で上層成分溶液を
塗布する方法などがあるが、特に限定されない。また、
上層，下層成分溶液の溶剤をそれぞれ必要に応じて変え
ることもできる。

【００３４】（物性値の範囲）１．最上層の感光層とそれ以外の感光層の物性値の差の
好ましい範囲は以下の通りである。（請求項１〜５）超微小押し込み硬度：１０．０〜４００％塑性変形量：５．０〜３００％ヤング率：５．０〜３００％破断強度：１０．０〜２５０％破断伸度：１５．０〜２５０％。

【００３５】２．最上層の感光層とそれ以外の感光層に
含有する高分子化合物の物性値の差の好ましい範囲は以
下の通りである。（請求項６〜１１）超微小押し込み硬度：１０．０〜４００％塑性変形量：５．０〜３００％ヤング率：５．０〜３００％破断強度：１０．０〜２５０％破断伸度：１５．０〜２５０％双極子モーメント値Ｄ：１〜７０％、更に好ましくは
５〜６０％。

【００３６】（請求項６〜１１記載の物性値範囲とする
ための高分子化合物作成方法）本発明に用いられる高分
子化合物であるビニル系樹脂を構成するモノマーとして
次のような化合物が挙げられる。

【００３７】ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘ
キシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メ
タ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレー
ト、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキ
シジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノ
キシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、
フェノキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、フェノキシ化リン酸（メタ）アクリレート、フタ
ル酸（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシフェニルメ
タクリルアミド等の環状構造を有する化合物。

【００３８】（メタ）アクリル酸、イタコン酸等のカル
ボキシル基を有する化合物。

【００３９】ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
ハーフエステル等の２塩基酸無水物。

【００４０】アリル（メタ）アクリレート、ビスフェノ
ールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＳジ
（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、グリセロールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベ
ンゼン等の１分子内にビニル基を２個有する化合物。

【００４１】その他、アクリロニトリル、（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸イソブチル、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
ドデシル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチル
スチレン、（メタ）アクリルアミド、ダイアセトンアク
リルアミド、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メ
タ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ブ
トキシエチル等を挙げることができる。

【００４２】また、以下のような側鎖に酸による分解可
能なグラフト基を有するビニル系樹脂も用いることがで
きる。

【００４３】幹ビニル共重合体は、従来公知のモノマー
によって構成することができる。最も好ましくは、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、２−アリルアルコー
ルの誘導体を構成単位としてもつものである。

【００４４】また、好ましい分子量は重量平均で２００
０〜２０００００、更に好ましくは５０００〜１０００
００である。

【００４５】そのグラフト基は下記一般式（１）で表さ
れる。

【００４６】

【化１】

【００４７】一般式（１）において、Ｂは幹ビニル共重
合体を表し、Ｘは−ＣＯＮＨ−、−ＣＯ₂−又は−Ｏ−
を表し、Ｒ₁及びＲ₂は各々水素原子、炭素数１〜１２の
アルキル基又は炭素数６〜１８のアリール基を表し、Ｒ
₃は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ₄は炭素数１〜
６のアルキル基又は炭素数６〜１８のアリール基を表
す。

【００４８】更に、一般式（１）中のＲ₁及びＲ₂は下記
一般式（２）又は（３）で表される構造であることが好
ましい。

【００４９】

【化２】

【００５０】一般式（２）において、一般式（１）のＲ
₁とＲ₂は環化しており、ｌは４〜１２の整数である。

【００５１】一般式（３）において、Ｒ₁は水素原子、
メチル基、アルキル基であり、Ｒ₅は水素原子、水酸
基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアル
キル基、スルホニルアミド基、カルボキシル基を表す。

【００５２】更に、一般式（１）中のＲ₃が炭素数２、
３又は４のアルキル基であり、Ｒ₄がフェニル基又はナ
フチル基であり、Ｘが酸素原子であることが好ましい。

【００５３】請求項８に係る本発明の高分子化合物とし
ては、例えば、ベンジルメタクリレート／４−ヒドロキ
シフェニルメタクリルアミド／アクリロニトリル／メタ
クリル酸メチル／２−ヒドロキシエチルメタクリレート
の重量比１０／３０／２０／３０／１０の共重合体から
なる幹樹脂に下記一般式（４）で表されるグラフト基を
有する化合物が挙げられる。

【００５４】

【化３】

【００５５】一般式（４）において、Ｂは一般式（１）
のＢと同義である。

【００５６】本発明の感光層を構成する光、活性放射
線、電子線により酸又はラジカルを発生する化合物とし
ては、例えばキノンジアジド化合物が挙げられる。

【００５７】キノンジアジド化合物としては、ポジ型感
光性平版印刷版の感光層に感光性成分として用いられる
キノンジアジド化合物を適用することができる。そのよ
うな化合物として、例えば、フェノール、クレゾール及
び／又はピロガロール等の多価フェノールをホルマリ
ン、アセトン等の活性カルボニル化合物で重縮合させた
樹脂にｏ−キノンジアジドスルホン酸でエステル化した
もの、或いは、ポリヒドロキシベンゾフェノン類又はビ
スフェノール等のポリヒドロキシ多核化合物にｏ−ナフ
トキノンジアジドスルホン酸でエステル化したものが挙
げられる。

【００５８】また、感光層にはアルカリ可溶性樹脂を含
有することができる。このような樹脂としては例えばノ
ボラック樹脂、アクリル系重合体、多価フェノールとア
ルデヒド又はケトンとの縮合樹脂等が挙げられる。

【００５９】アクリル系重合体としては、アクリル酸及
びその誘導体を重合して得られる重合体であって、該重
合体にはアクリル酸及びその誘導体以外の単量体を共重
合したものも含まれる。

【００６０】この感光性平版印刷版において、感光性組
成物からなる層又は感光性組成物を含有する層の単位面
積当たりの膜厚が、単位面積当たり重量で１０〜１８ｍ
ｇ／ｄｍ²の範囲であることが好ましい。膜厚が１０ｍ
ｇ／ｄｍ²より薄いと耐刷力が十分でなくなり、一方、
１８ｍｇ／ｄｍ²を越えると感度及び現像性が劣化す
る。

【００６１】本発明の感光性平版印刷版の支持体として
は、感光性平版印刷版の支持体として使用されるもので
あればよい。代表的な支持体として、粗面化したアルミ
ニウム支持体が挙げられる。粗面化方法としては、機械
的に表面を粗面化する方法、電気化学的に粗面化する方
法、アルカリ又は酸或いはそれらの混合物からなるエッ
チング剤で表面を粗面化する化学的粗面化方法、及びこ
れらを組み合わせた方法を用いることができる。粗面化
処理されたアルミニウム支持体は必要により陽極酸化処
理及び封孔処理が施される。アルミニウム支持体には親
水性層を設けることができる。更に、感光性平版印刷版
を重ねたときの感光層への擦れ傷を防ぐため、及び現像
時、現像液中へのアルミニウム成分の溶出を防ぐため
に、支持体裏面に保護層を設けることができる。支持体
の詳細は英国特許公開第２，０３０，３０９Ａ号明細書
等を参照することができる。

【００６２】感光層には、キノンジアジド化合物及び高
分子化合物以外に通常使用される各種添加剤を含有する
ことができる。

【００６３】（本発明の物性値範囲とするための感光層
作成方法）本発明の物性値範囲とするための手段として
は、キノンジアジド化合物、アルカリ可溶性樹脂、アクリ
ル系重合体等の素材を物性値範囲に合うように選択す
る。

【００６４】感光層中にフィラーを添加する。フィラ
ーは一般的に知られているものを使用することができ、
例えば、スズゾル、アルミナ、シリカ、酸化チタン等を
挙げることができる。

【００６５】支持体上に感光層を設ける際の溶剤、乾
燥条件等の製造方法で制御する。溶剤としては沸点が１
００℃以下の溶剤、例えばアセトン、メチルエチルケト
ン、メタノール、エタノール等を好ましくは含んでお
り、第２以降の溶剤としては特願平０７−３３７６８７
等に記載の溶剤を用いることができる。また、乾燥条件
としては、少なくとも２つ以上の異なった温度条件で乾
燥されるのが好ましく、乾燥の初期においては低い温度
で乾燥を行い、次いで高い温度で乾燥を行うのが好まし
い。これら乾燥条件としては、例えば、下記の乾燥条件
を挙げることができる。

【００６６】（乾燥）乾燥条件の組み合わせは、感光層
を形成する素材によって異なるが、本発明の物性値の範
囲になるように調整して組み合わせる。

【００６７】条件（Ａ）温度；２０〜６０℃、好ましくは２５〜５５℃ 時間；１０秒〜１２０秒、好ましくは１５〜１１０秒条件（Ｂ）温度；４５〜９０℃、好ましくは５０〜８５℃ 時間；１０秒〜１２０秒、好ましくは１５〜１１０秒条件（Ｃ）温度；７０〜１５０℃、好ましくは６５〜１４５℃ 時間；１０秒〜１２０秒、好ましくは１５〜１１０秒条件（Ｄ）温度；１５０℃〜時間；１０秒〜１２０秒、好ましくは１５〜１１０秒

【００６８】

【実施例】以下実施例により本発明の効果を例証する。

【００６９】実施例（支持体の作成）厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板（材
質１０５０，調質Ｈ１６）を、６５℃に保たれた５％水
酸化ナトリウム水溶液中で１分間脱脂処理を行った後、
水洗し、２５℃に保たれた１０％硫酸水溶液中に１分間
浸漬し、中和し、更に水洗した。このアルミニウム板を
１．０ｗｔ％の塩酸水溶液中において、温度２５℃、電
流密度１００Ａ／ｄｍ²、処理時間６０秒の条件で交流
電流により電解粗面化を行った。次いで、５％水酸化ナ
トリウム水溶液中で６０℃、１０秒間のデスマット処理
を行い、その後、２０％硫酸溶液中で、温度２０℃、電
流密度３Ａ／ｄｍ²、処理時間１分間の条件で陽極酸化
処理を行った。その後、８０℃に保たれた１％酢酸アン
モン水溶液中に３０秒間浸漬し、水洗後８０℃で３分間
乾燥した。更に、８５℃に保たれたカルボキシメチルセ
ルロースの水溶液（濃度０．１ｗｔ％）に３０秒浸漬し
た後、８０℃で５分間乾燥し、支持体を作成した。

【００７０】［請求項１〜７の実施例用試料］（感光液Ａ）ノボラック樹脂（ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が６０／４０、重量平均分子量８０００）６．７ｇピロガロールアセトン樹脂（重量平均分子量３０００）とｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロリドの縮合物（エステル化率３０％）１．５ｇビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学［株］製）０．０８ｇ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−Ｓ −トリアジン０．１５ｇＦＣ−４３０（住友３Ｍ［株］製）０．０３ｇアセトン／乳酸メチル＝５０／５０１００ｍｌ高分子化合物１０．２ｇ［高分子化合物１］ベンジルメタクリレート／４−ヒドロキシフェニルメタ
クリルアミド／アクリルニトリル／メチルメタクリレー
ト＝１０／３３．５／５／５１．５Ｍｗ＝３００００（感光液Ｂ）上記感光液Ａの高分子化合物１を下記高分
子化合物２に変更した以外は感光液Ａと同じとした。

【００７１】［高分子化合物２］ベンジルメタクリレート／４−ヒドロキシフェニルメタ
クリルアミド／アクリルニトリル／メチルメタクリレー
ト＝１０／３３．５／２０／３６．５Ｍｗ＝３０００
０（感光液Ｃ）上記感光液Ａに更に針状酸化チタンＦＴＬ
２００（石原産業［株］製）を０．２ｇ追加した。

【００７２】（感光液Ｄ）上記感光液Ａの高分子化合物
１を添加しない以外は感光液Ａと同じ。

【００７３】（感光液Ｅ）上記感光液Ａのノボラック樹
脂及び高分子化合物１を添加せず、カルボキシメチルセ
ルロースを６．７ｇ添加した以外は感光液Ａと同じ。

【００７４】（乾燥条件）条件Ａ４０℃１分間乾燥、条件Ｂ６０℃１分間乾燥、条件Ｃ１１０℃１分間乾燥、条件Ｄ１６０℃１分間乾燥、（平版印刷版の作成）表１に作成条件、表２に感光層の
物性値の測定結果を記した。

【００７５】

【表１】

【００７６】

【表２】

【００７７】以下の方法で評価を行った。

【００７８】［評価方法］（感度）試料に感度測定用ステップタブレット（イース
トマンコダック社製Ｎｏ．２、濃度差０．１５づつで２
１段階のグレースケール）を密着して、４ｋＷメタルハ
ライドランプ（大日本スクリーン［株］製ｖｉｏＱｕ
ｉｃｋ）を光源として９０ｃｍの距離から露光した。次
に、この試料をＳＤＲ−１（コニカ［株］製）現像液を
水で６倍に希釈した現像液で２７℃にて２０秒間現像し
た。

【００７９】上記ステップタブレットの３．０段が完全
にクリアになる露光時間をもって感度とした。

【００８０】（現像性）試料に感度測定用ステップタブ
レット（イーストマンコダック社製Ｎｏ．２、濃度差
０．１５づつで２１段階のグレースケール）を密着し
て、４ｋＷメタルハライドランプ（大日本スクリーン株
製ｖｉｏＱｕｉｃｋ）を光源として９０ｃｍの距離か
ら露光した。次に、この試料をＳＤＲ−１（コニカ
［株］製）標準現像６倍希釈に対して、希釈倍率を増加
して現像する。

【００８１】得られた平版印刷版をハイデルベルグ
［株］製印刷機ＧＴＯにかけ、コート紙，印刷インキ
（東洋インキ製造［株］製ニューブライト紅）及び湿し
水ＳＥＵ−３；２．５％（コニカ［株］製）を使用し印
刷を行い、露光、現像処理しても感光層が完全に除去さ
れずに非画像部の汚れが発生する希釈倍率を確認し現像
性を評価した。

【００８２】（耐刷力）試料に感度測定用ステップタブ
レット（イーストマンコダック社製Ｎｏ．２、濃度差
０．１５づつで２１段階のグレースケール）を密着し
て、４ｋＷメタルハライドランプｖｉｏＱｕｉｃｋ
（大日本スクリーン［株］製）を光源として９０ｃｍの
距離から露光した。次に、この試料をＳＤＲ−１（コニ
カ［株］製）現像液を水で６倍に希釈した現像液で２７
℃にて２０秒間現像した。

【００８３】得られた平版印刷版を印刷機ＧＴＯ（ハイ
デルベルグ［株］製）にかけ、コート紙，印刷インキ
（東洋インキ製造［株］製ニューブライト紅）及び湿し
水ＳＥＵ−３；２．５％（コニカ［株］製）を使用し印
刷を行い、印刷物の画像のベタ部に着肉不良が現れるか
又は非画線部にインキが着肉するまで印刷を続け、その
時の印刷枚数を数えた。

【００８４】（ボールペンヤラレ）試料に荷重５０ｇを
かけてパイロット製油性ボールペンを用いて描画する。
その後、この試料をＳＤＲ−１現像液（コニカ［株］
製）を水で４倍に希釈した現像液で２７℃にて２０秒間
現像した。ボールペンインキによる感光層のヤラレ具合
を目視評価した。

【００８５】 ○：感光層がヤラレていない △：所々砂目が露出している ×：完全に砂目が露出している。

【００８６】（ボールペン残り）試料に荷重５０ｇをか
けてパイロット製油性ボールペンを用いて描画する。そ
の後、４ｋＷメタルハライドランプｖｉｏＱｕｉｃｋ
（大日本スクリーン［株］製）を光源として９０ｃｍの
距離から露光した。次に、この試料をＳＤＲ−１現像液
（コニカ［株］製）を水で６倍に希釈した現像液で２７
℃にて２０秒間現像した。ボールペンインキの残り具合
を目視評価した。

【００８７】 ○：完全にボールペンインキが残っていない △：所々ボールペンインキが残っている ×：完全にボールペンインキが残っている請求項１〜７の実施例の評価結果を表３に示す。

【００８８】

【表３】

【００８９】表３の結果から、本発明の試料は、感度、
現像性、耐刷力に優れ、しかもボールペンやられ、ボー
ルペン残り等のボールペン適性に優れていることがわか
る。

【００９０】［請求項８〜１１の実施例用試料］下記高
分子化合物を使用した。

【００９１】［高分子化合物３］ベンジルメタクリレート／４−ヒドロキシフェニルメタ
クリルアミド／アクリロニトリル／メチルメタクリレー
ト＝１０／３３．５／５／５１．５Ｍｗ＝３００００［高分子化合物４］ベンジルメタクリレート／４−ヒドロキシフェニルメタ
クリルアミド／アクリロニトリル／メチルメタクリレー
ト＝１０／３３．５／５０／６．５Ｍｗ＝３００００［高分子化合物５］ベンジルメタクリレート／４−ヒドロキシフェニルメタ
クリルアミド／３−シアノフェニルメタクリルアミド＝
３０／３０／４０Ｍｗ＝３００００［高分子化合物６］ベンジルメタクリレート／４−ヒドロキシフェニルメタ
クリルアミド／４−シアノフェニルメタクリレート＝３
０／３０／４０Ｍｗ＝３００００［高分子化合物７］ベンジルメタクリレート／４−ヒドロキシフェニルメタ
クリルアミド／アクリロニトリル／メチルメタクリレー
ト＝１０／３３．５／２０／３６．５Ｍｗ＝３０００
０これらの高分子化合物の物性値を表４に示す。

【００９２】

【表４】

【００９３】また、各構成単位モノマーと双極子モーメ
ントの値を表５に示す。

【００９４】

【表５】

【００９５】（感光液Ｆ）ノボラック樹脂（ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が６０／４０重量平均分子量８０００）６．７ｇピロガロールアセトン樹脂（重量平均分子量３０００）とｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロリドの縮合物（エステル化率３０％）１．５ｇビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ケ谷化学［株］製）０．０８ｇ２，４−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン０．１５ｇＦＣ−４３０（住友３Ｍ［株］製）０．０３ｇアセトン／乳酸メチル＝５０：５０１００ｍｌ上記高分子化合物３０．２ｇ（感光液Ｇ〜Ｊ）感光液Ｆの高分子化合物３を高分子化
合物４〜７にそれぞれ変えた以外は上記感光液Ｆと同じ
とした。

【００９６】（平版印刷版の作成）感光液Ｆ〜Ｊを用い
て表６に示す条件で試料１４〜２３を作成した。

【００９７】

【表６】

【００９８】尚上下層の高分子化合物の物性値の差異比
率を表７に示した。

【００９９】

【表７】

【０１００】これらの試料を用いて前記方法で評価を行
い、その結果を表８に示した。

【０１０１】

【表８】

【０１０２】表８の結果から、本発明の試料は、感度、
現像性、耐刷力に優れ、しかもボールペンやられ、ボー
ルペン残り等のボールペン適性に優れていることがわか
る。

【０１０３】

【発明の効果】本発明により、ポジ型感光性平版印刷版
に要求される感度、現像性、耐刷力に優れ、しかもボー
ルペンやられ、ボールペン残り等のボールペン適性に優
れる感光性平版印刷版を提供することができた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に光、活性放射線、電子線によ
り酸又はラジカルを発生する化合物を含有する少なくと
も２層の感光層を有し、最上層の感光層の超微小押し込
み硬度をＨ１（ＧＰａ）、最上層以外の少なくとも一層
の感光層の超微小押し込み硬度をＨ２（ＧＰａ）とする
とき、Ｈ１とＨ２の差が１０．０〜４００％の範囲であ
ることを特徴とする感光性平版印刷版。
【請求項２】請求項１記載の感光層に於いて、最上層
の感光層の塑性変形量をＰ１（μｍ）、最上層以外の少
なくとも一層の感光層の塑性変形量をＰ２（μｍ）とす
るとき、Ｐ１とＰ２の差が５．０〜３００％の範囲であ
ることを特徴とする感光性平版印刷版。
【請求項３】支持体上に光、活性放射線、電子線によ
り酸又はラジカルを発生する化合物を含有する少なくと
も２層の感光層を有し、最上層の感光層のヤング率をＹ
１（Ｋｇｆ／ｍｍ²）、最上層以外の少なくとも一層の
感光層のヤング率をＹ２（Ｋｇｆ／ｍｍ²）とすると
き、Ｙ１とＹ２の差が５．０〜１５０．０％の範囲であ
ることを特徴とする感光性平版印刷版。
【請求項４】請求項３記載の層に於いて、最上層の感
光層の破断強度をＢ１（Ｋｇｆ／ｍｍ²）、最上層以外
の少なくとも一層の感光層の破断強度をＢ２（Ｋｇｆ／
ｍｍ²）とするとき、Ｂ１とＢ２の差が１０．０〜２５
０．０％の範囲であることを特徴とする感光性平版印刷
版。
【請求項５】請求項２、３又は４記載の層に於いて、
最上層の感光層の破断伸度をＥ１（％）、最上層以外の
少なくとも一層の感光層の破断伸度をＥ２（％）とする
とき、Ｅ１とＥ２の差が１５．０〜２５０．０％である
ことを特徴とする感光性平版印刷版。
【請求項６】支持体上に光、活性放射線、電子線によ
り酸又はラジカルを発生する化合物及び高分子化合物を
含有する少なくとも２層の感光層を有し、最上層の感光
層に含有する高分子化合物の超微小押し込み硬度をｈ１
（ＧＰａ）、最上層以外の少なくとも一層の感光層に含
有する高分子化合物の超微小押し込み硬度をｈ２（ＧＰ
ａ）とするとき、ｈ１とｈ２の差が１０．０〜４００％
の範囲であることを特徴とする感光性平版印刷版。
【請求項７】請求項６記載の高分子化合物が、最上層
の感光層に含有する高分子化合物の塑性変形量をｐ１
（μｍ）、最上層以外の少なくとも一層の感光層に含有
する高分子化合物の塑性変形量をｐ２（μｍ）とすると
き、ｐ１とｐ２の差が５．０〜３００％の範囲であるこ
とを特徴とする感光性平版印刷版。
【請求項８】支持体上に光、活性放射線、電子線によ
り酸又はラジカルを発生する化合物及び高分子化合物を
含有する感光性組成物層を含む２層以上の感光層を有
し、最上層の感光層に含有する高分子化合物のヤング率
をｙ１（Ｋｇｆ／ｍｍ²）、最上層以外の少なくとも一
層の感光層に含有する高分子化合物のヤング率をｙ２
（Ｋｇｆ／ｍｍ²）とするとき、ｙ１とｙ２の差が５．
０〜１５０．０％の範囲であることを特徴とする感光性
平版印刷版。
【請求項９】請求項８記載の高分子化合物が、最上層
の感光層に含有する高分子化合物の破断強度をｂ１（Ｋ
ｇｆ／ｍｍ²）、最上層以外の少なくとも一層の感光層
に含有する高分子化合物の破断強度をｂ２（Ｋｇｆ／ｍ
ｍ²）とするとき、ｂ１とｂ２の差が１０．０〜２５
０．０％の範囲であることを特徴とする感光性平版印刷
版。
【請求項１０】請求項８又は９記載の高分子化合物
が、最上層の感光層に含有する高分子化合物の破断伸度
をｅ１（％）、最上層以外の少なくとも一層の感光層に
含有する高分子化合物の破断伸度をｅ２（％）とすると
き、ｅ１とｅ２の差が１５．０〜２５０．０％であるこ
とを特徴とする感光性平版印刷版。
【請求項１１】支持体上に光、活性放射線、電子線に
より酸又はラジカルを発生する化合物及び高分子化合物
を含有する少なくとも２層の感光層を有し、最上層の感
光層に含有する高分子化合物の下記式値をＤ１、最上層
以外の少なくとも一層の感光層に含有する高分子化合物
の下記式値をＤ２とするとき、Ｄ１とＤ２の差が１〜７
０％の範囲であることを特徴とする感光性平版印刷版。（式）Ｄ＝Σμｍ×Ｍｍ／１００ μｍ：高分子化合物を構成する各モノマー単位の双極子
モーメント（Ｄ）Ｍｍ：高分子化合物を構成する各モノマー単位のｍｏｌ
％比率