JPH10259158A - オルトヒドロキシマンデル酸ナトリウムの連続的製造方法 - Google Patents

オルトヒドロキシマンデル酸ナトリウムの連続的製造方法

Info

Publication number
JPH10259158A
JPH10259158A JP10078295A JP7829598A JPH10259158A JP H10259158 A JPH10259158 A JP H10259158A JP 10078295 A JP10078295 A JP 10078295A JP 7829598 A JP7829598 A JP 7829598A JP H10259158 A JPH10259158 A JP H10259158A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
phenol
mixer
reactor
tertiary amine
decanter
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP10078295A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4057133B2 (ja
Inventor
Christian Sidot
クリスチアン・シド
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant France SA
Original Assignee
Clariant France SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant France SA filed Critical Clariant France SA
Publication of JPH10259158A publication Critical patent/JPH10259158A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4057133B2 publication Critical patent/JP4057133B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
    • C07C51/367—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 オルトヒドロキシマンデル酸ナトリウムの連
続的製造方法の提供。 【解決手段】 １００℃以下の温度で３価金属カチオン
の触媒量及び第３アミンの存在下で、水溶液中のグリオ
キシル酸と不活性雰囲気中のフェノールの凝縮によって
オルトヒドロキシマンデル酸ナトリウムを連続して設置
された二つ以上の反応器において連続的に製造する。第
１タンクＣ１からグリオキシル酸及び３価金属カチオン
が、第２タンクＣ２からフェノール及び第３アミンが供
給される。二つ以上の反応器の最後の出口で得られた水
性相及び有機相からなる反応媒体が連続して設置された
二つのミキサ−デカンター（ＭＤ１及びＭＤ２）に移動
される。第１のミキサ−デカンターＭＤ１の水性相がオ
ルトヒドロキシマンデル酸ナトリウムを抽出するために
回収され、一方ＭＤ１から生じる有機相が第２のミキサ
−デカンターＭＤ２の中に移動され水で洗浄される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は３価金属カチオンの
触媒量及び第３アミンの存在下でフェノールとグリオキ
シル酸の熱凝縮によってオルトヒドロキシマンデル酸ナ
トリウムを連続的に製造するための工業的方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】オルト
ヒドロキシマンデル酸ナトリウムはＦＲ−Ａ２６８７１
４３に記載されているようにオルトヒドロキシマンデル
酸のバッチ製造のために使用することができる。それは
興味を引く植物健康特性（plant-health properties）
を有する分子を得るために使用されるオルトヒドロキシ
フェニル酢酸を得るため、又は特に鉄又はマンガンと錯
体を形成しうるエチレンジアミンＮ，Ｎ′−ビス（２−
ヒドロキシフェニル酢酸）又はＥＤＤＨＡタイプの分子
を得るため、又は新規な殺カビ剤を得るために有益な中
間体である。
【０００３】グリオキシル酸はアルカリ水性媒体中でフ
ェノールと凝縮し、２，４−及び２，６−置換ヒドロキ
シベンゼンジグリコール酸とともにオルト及びパラヒド
ロキシマンデル酸の混合物に導くことが知られている。
【０００４】また、アルカリ水性媒体において、グリオ
キシル酸はカニッツァロ反応に従ってシュウ酸及びグリ
コール酸に不均化されることが知られている。ＦＲ−Ａ
２４４０３５０はアルカリ水性媒体中で、高温で数分間
フェノールとグリオキシル酸を反応することによって、
カニッツァロ反応を最小にし、凝縮反応を起こし、かく
して７０〜８５％収率のパラヒドロキシマンデル酸を達
成できる方法を記載する。
【０００５】また、（ＦＲ−Ａ２６３８７４０に記載さ
れたように）トリブチルアミンの如き好適な第３アミン
の過剰の存在下で、フェノールとグリオキシル酸を反応
することによって、非連続的な方法で、準無水媒体（qu
asi-anhydrous medium）において、良好な選択性を有す
るパラヒドロキシマンデル酸を製造することが知られて
いる。
【０００６】A. J. Hoefnagel らの、Rec. Trav. Che
m.，１０７，２４２−７（１９９８）はフェノールとグ
リオキシル酸の凝縮がある金属イオンによって触媒作用
を及ぼされうること及びアルミニウム、クロム及び鉄の
如き３価金属カチオンの存在下で、１００℃で、ｐＨ５
で、希釈水性媒体中で操作することで、オルト位置にお
いて高い選択性を得ることができることを示した。しか
しながら、低い生産性をもたらすかなりの希釈のため、
及び求めるオルトヒドロキシマンデル酸を単離すること
が困難である錯混合物に導く高レベルの二置換（disubs
tituted ）生成物の生成のため、この方法は工業的に経
済的でない。
【０００７】ＷＯ−Ａ−９４．１４７４６は水性混合物
の選択的抽出によってヒドロキシマンデル酸のアルカリ
塩のオルト及びパラ異性体を分離する方法を記載する。
極性非プロトン有機溶媒（例えばアセトン、メチルケト
ン、テトラヒドロフラン、エチルアセテート）で混合物
の抽出を実施することによって、オルト異性体ナトリウ
ム塩がこれらの溶媒に極めて可溶性になることがわかっ
た。しかし、かかる方法は多数の抽出及び蒸発及び繰り
返し使用される溶媒を要求し、それは工業的コスト及び
汚染源のためその方法の使用を困難にさせている。さら
に、得られた生成物はある用途（例えば医薬又は植物保
護産業のための活性成分の合成）に要求される純度を全
く有していない。
【０００８】前述のＦＲ−Ａ２６８７１４３は３価金属
カチオン（好ましくはＡｌ2 （ＳＯ4 ）3 ）の触媒量及
び第３アミン（好ましくはトリブチルアミン）の存在下
でフェノール上のグリオキシル酸の凝縮によって８６．
５％の収率でオルトヒドロキシマンデル酸を得ることが
できるバッチ製造方法を記載し、この反応の第２生成物
はパラヒドロキシマンデル酸と極めて少量の二置換生成
物である。しかし、オルトヒドロキシマンデル酸又はそ
のアルカリ塩の純粋な状態での単離が残っている。
【０００９】ＦＲ−Ａ２６８７１４３に記載された一般
的な方法に従って工業プラントで連続的にオルトヒドロ
キシマンデル酸ナトリウムを製造するためには、使用さ
れるグリオキシル酸から最良の可能な収率を得るために
前述の第２反応を減らすようにこの凝縮の本質的なパラ
メーターを決定し、次いで制御することが必要だった。
また、この方法は使用され変形されていない全ての原材
料の最大リサイクルを可能にすることを本質としてい
る。また、その方法はなされた投資に利益を生みだすた
めに満足のいく時間あたりの生産性を持つことが必要で
ある。プラントの信頼性は要求され、その方法は第２生
成物（特にパラヒドロキシマンデル酸ナトリウム）の量
を最小にするために凝縮の正確な選択性を与えなければ
ならなかった。最終的に、その方法は最低の可能な操作
コストに導かなければならなかった。
【００１０】出願人は連続した反応器中の反応によって
グリオキシル酸とフェノールの凝縮を実現させようと試
みた。しかし、濃縮媒体中で操作すると、第１及び第２
反応器間で反応混合物を移動するときに大きな障害の問
題が生じた。
【００１１】長い研究の結果、この問題は少なくとも二
つの反応器において連続的に３価金属カチオンの触媒量
及び第３アミンの存在下で水溶液中のグリオキシル酸と
フェノールを反応させ、その生成混合物を二つのミキサ
−デカンターで連続的に処理し、第２ミキサ−デカンタ
ーから生じた溶媒相を出発生成物に戻すことによって解
決された。
【００１２】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は１００℃
以下の温度で３価金属カチオンの触媒量及び第３アミン
の存在下で、水溶液中のグリオキシル酸と不活性雰囲気
中のフェノールの凝縮によってオルトヒドロキシマンデ
ル酸ナトリウムを連続的に製造する方法において、その
方法が連続して設置された少なくとも二つの反応器（Ｒ
１，−−−−−，Ｒｎ）において連続的に実施され、第
１のものがグリオキシル酸及び３価金属カチオンを含有
する第１タンクＣ１によって及びフェノール及び第３ア
ミンを含有する第２タンクＣ２によって供給されるこ
と、水性相及び有機相からなり少なくとも二つの反応器
の最後の出口で得られた反応媒体が連続して設置された
二つのミキサ−デカンター（ＭＤ１及びＭＤ２）の第１
のものの中に移動されること、第１のミキサ−デカンタ
ーＭＤ１の水性相がそれから期待されるオルトヒドロキ
シマンデル酸ナトリウムを抽出するために回収され、一
方ＭＤ１から生じる有機相が第２のミキサ−デカンター
ＭＤ２の中に移動され水で洗浄されること、及び第２の
ミキサ−デカンターＭＤ２の有機相が第２タンク（Ｃ
２）に移動されることを特徴とするオルトヒドロキシマ
ンデル酸ナトリウムの連続的製造方法である。
【００１３】出発グリオキシル酸は例えば４０〜６０重
量％、好ましくは約５０重量％（工業用グレードのグリ
オキシル酸）で水溶液中で使用されることが好ましい。
【００１４】使用される出発フェノールは例えば水にお
いて７５〜９５重量％の濃度、特に水において８５〜９
５重量％の濃度、好ましくは水において約９０重量％の
濃度である。
【００１５】使用される第３アミンはジメチルアミノプ
ロパノール、ジメチルアミノジグリコール、テトラメチ
レンジアミンのように水に可溶性であることができる。
水性抽出相段階で回収するためにはトリヘキシルアミ
ン、Ｎ−トリプロピルアミン、トリイソノニルアミン、
ジメチルシクロヘキシルアミン、好適にはトリブチルア
ミンの如き水に不溶性の第３アミンが好ましい。
【００１６】好適な３価金属カチオンとしては、クロム
III 、鉄III 、アルミニウムIII 、ガリウムIII 、イン
ジウムIII 、タリウムIII 、ルテニウムIII 及びスカン
ジウムIII カチオンが挙げられるが、好ましくはクロム
III 、鉄III 及びアルミニウムIII カチオン、より好ま
しくはアルミニウムIII カチオンである。
【００１７】第３アミンと３価金属カチオンの特に有利
な組合せはトリブチルアミン及びアルミニウムからな
る。
【００１８】好ましい実施条件下では、上記方法は第２
ミキサ−デカンターＭＤ２から生じた有機相がフェノー
ルの水溶液と混合され、水性相の全部又は一部を除去す
るために濃縮され、次いで第２タンク（Ｃ２）に送られ
ることを特徴とする。
【００１９】好ましい方法では、その方法は各反応器中
の反応媒体の滞留時間が３０〜１２０分、特に約４５分
であることを特徴とする。
【００２０】他の好ましい条件下では、第１ミキサ−デ
カンター（ＭＤ１）から生じる水性相は抽出カラム
（Ｓ）中に送られ、そこでそれは第３アミン及びフェノ
ールを溶解するエーテルと混合され、これから生じる有
機相が第２ミキサ−デカンター（ＭＤ２）から生じたも
のと同時に第２タンク（Ｃ２）に送られ、一方期待され
るオルトヒドロキシマンデル酸ナトリウムを含有する水
性相が回収される。
【００２１】他の好ましい操作条件下では、三つの反応
器が連続して使用され、第１反応器の温度が３０〜８０
℃であり、第２反応器の温度が７０〜９０℃であり、第
３反応器の温度が７０〜９０℃である。
【００２２】特に好ましい条件下では、方法は第１反応
器について７５±５℃に、第２及び第３反応器について
８５±５℃に保持された三つの反応器中で実施される。
【００２３】他の好ましい条件下では、本発明の方法は
連続して三つの反応器から生じた混合物が二つの連続的
なミキサ−デカンターＭＤ１及びＭＤ２中に送られる。
この混合物は水性ソーダ溶液と同時にＭＤ１中に送ら
れ、この第１のミキサ−デカンターＭＤ１の水性相１が
撹拌された抽出カラムＳに送られ、そこから最終的なオ
ルトヒドロキシマンデル酸ナトリウム溶液が抽出される
だろう。第２のミキサ−デカンターＭＤ２は第２タンク
（Ｃ２）への工程に戻る前にＭＤ１に残っている有機相
を水で洗浄するために使用される。
【００２４】本発明の方法は抽出カラムＳに残っている
有機相が濃縮器Ｄに、好ましくはＭＤ２から生じる有機
相と同時に送られる。
【００２５】好ましい操作条件下では、出発試薬のモル
割合はグリオキシル酸１ｍｏｌに対して下記の通りであ
る： − １〜１５ｍｏｌのフェノール、 − ０．８〜１．２ｍｏｌの第３アミン、 − ０．００１〜０．１ｍｏｌの３価金属カチオン。
【００２６】出発試薬は二つの供給タンク（一つ（Ｃ
１）はグリオキシル酸及び３価金属カチオンを含有し、
もう一つ（Ｃ２）は第３アミン及びフェノールを含有す
る）から生じることが有利である。これらのタンクは１
ｍｏｌのグリオキシル酸について１〜１５ｍｏｌのフェ
ノール、０．８〜１．２ｍｏｌの第３アミン、及び０．
００１〜０．１ｍｏｌの３価金属カチオンを含有する水
溶液で一定の供給速度で第１反応器に連続的に供給する
ことが好ましい。
【００２７】上記方法を使用するための他の好ましい条
件下では、Ｒ１の反応混合物は反応器Ｒ２中に、次いで
反応器Ｒ３中にオーバーフローすることによって移動す
る。
【００２８】最後の反応器（例えばもし三つの反応器が
あるならＲ３）の出口において、反応混合物が第１ミキ
サ−デカンターＭＤ１中に送られ、その中に特にアルカ
リ水酸化物、好ましくはソーダ又はカリウム、及び第３
アミン及びフェノールを溶解するエーテル（例えばメチ
ル第３ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、ジイソプロピルエ
ーテル（ＤＩＰＥ）又は好ましくは第３アミルメチルエ
ーテル（ＴＡＭＥ））が加えられる。ソーダはＴＡＭＥ
と組合せて使用されることが有利である。二つの明確な
相（水性相１及び溶媒相１）が得られる。
【００２９】溶媒相１は好ましくはオーバーフローする
ことによって第２ミキサ−デカンターＭＤ２中に進み、
そこでそれは水で洗浄される。この洗浄の効果は有機相
からマンデル酸の残りを抽出することである。
【００３０】ＭＤ２の出口において、２相（水性相２及
び溶媒相２）が再び回収される。水性相２はＭＤ１に送
られ、ソーダを希釈するために一部が作用する。溶媒相
２は濃縮器Ｄを介してタンクＣ２に送られる。
【００３１】オルトヒドロキシマンデル酸ナトリウムを
単離する目的のため、水性相１は抽出カラムＳに送られ
ることが好ましい。抽出カラムＳに残っている有機相は
溶媒相２と同時に濃縮器Ｄに送られることが有利であ
る。
【００３２】濃縮器Ｄでは、水及びＴＡＭＥは除去さ
れ、次いで工程中に再循環できることが有利である。
【００３３】さらに好ましい方式では、方法は出発水溶
液が１ｍｏｌのグリオキシル酸について１２ｍｏｌのフ
ェノール、１．０５ｍｏｌのトリブチルアミン、及び
０．００５ｍｏｌの硫酸アルミニウムを含むことを特徴
とする。本発明を行うための他の好ましい条件では、反
応器Ｒ１，Ｒ２及びＲ３はそれぞれ５ｍ3 ，１０ｍ3 及
び１０ｍ3 の容量を有する。本発明を行うためのさらに
他の好ましい条件では、反応器のそれぞれにおける試薬
の接触時間は約４５分である。全体に好ましい条件で
は、反応器Ｒ１，Ｒ２及びＲ３の温度はそれぞれ７５，
８５及び８５℃である。
【００３４】好ましい例では、三つの反応器から生じた
反応混合物は好ましくは２ｍ3 の容量を有する連続した
二つのミキサ−デカンターＭＤ１及びＭＤ２に送られ
る。第１のミキサ−デカンターＭＤ１の水性相１は特に
直径ＤＮ４５０の撹拌抽出カラムＳに送られることが有
利であり、そこから所望のオルトヒドロキシマンデル酸
ナトリウムが水溶液において回収される。
【００３５】
【実施例】実施例 １ ａ）試薬の製造 ２５０リットルのタンクＣ１において、５０重量％のグ
リオキシル酸の水溶液と３７重量％の硫酸アルミニウム
水溶液の予備混合を のモル比率で全体を６０℃に加熱して実施する。
【００３６】２５ｍ3 容量のタンクＣ２において、トリ
ブチルアミン−フェノール混合物を のモル比率で作る。このタンクＣ２の内部温度は７５℃
に制御され、それは濃縮器Ｄに接続される。
【００３７】ｂ）三つの反応器Ｒ１，Ｒ２及びＲ３の反
応段階 タンクＣ１及びＣ２に含まれる混合物から出発して、第
１反応器Ｒ１（容量５ｍ3 ）はグリオキシル酸／硫酸ア
ルミニウム／トリブチルアミン／フェノールのモル比率
が１／０．０５／１．０５／１２に等しくなり、この反
応器中の滞留時間が４５分になるような供給速度で供給
される。この反応器の内部温度は７５℃である。
【００３８】反応混合物はオーバーフローすることによ
って反応器Ｒ２（容量１０ｍ3 ）中に進み、そこでそれ
は８５℃で４５分間維持され、次いで反応器Ｒ３（容量
１０ｍ3 ）中に進み、そこでそれは８５℃で４５分間維
持される。
【００３９】ｃ）反応生成物の分離段階 この反応器Ｒ３の出口において、反応混合物（ＭＲと称
する）はミキサ−デカンターＭＤ１（容量２ｍ3 ）に送
られ、それは５４℃の温度に維持される。
【００４０】 のモル比率を保つように、一部がミキサ−デカンターＭ
Ｄ２から生じかつ一部がデカンターＤで得られた共沸混
合物のデカンテーションから生じる水及び４７％ソーダ
から作られた、１７％に希釈されたソーダのＭ１の連続
添加を行う。
【００４１】第３アミルメチルエーテル（ＴＡＭＥ）は
また のモル比率を保つように、ＭＤ１に添加される。ＭＤ１
の出口において、二つの明確な相（水性相１及び溶媒相
１）が引出される。
【００４２】溶媒相１は第２ミキサ−デカンター（ＭＤ
２）（容量２ｍ3 ）中にオーバーフローすることによっ
て進み、そこでそれは下記体積比率になるように水で洗
浄される。 ＭＤ２の出口において、２相（水性相２及び溶媒相２）
が再び回収される。水性相２はＭＤ１に送られ、ソーダ
を希釈するために一部が作用し、溶媒相２は濃縮器Ｄに
送られる。
【００４３】水性相１は撹拌抽出カラムＳ（直径ＤＮ４
５０）に送られ、それは所望のオルトヒドロキシマンデ
ル酸ナトリウムを回収することができる。この抽出カラ
ムでは、抽出はＴＡＭＥによって水性相に溶解されたフ
ェノールの３５−４０℃で実施される。
【００４４】この抽出カラムＳに残っている有機相は のモル比率になるような供給速度で９０％フェノール及
び溶媒相２と同時に濃縮器Ｄに送られる。
【００４５】濃縮器Ｄでは、水及びＴＡＭＥは除去さ
れ、次いでその方法で再循環されるだろう。濃縮後溶液
は のモル比率で得られる。
【００４６】この最後の溶液は試薬タンクＣ２を介して
工程に再循環される。抽出カラムＳに残っている水性相
は最終的なオルトヒドロキシマンデル酸ナトリウム溶液
であり、それは蒸気によって溶媒の残りの除去後、原材
料として役立つことができるだろう。
【００４７】試料は反応器Ｒ１，Ｒ２及びＲ３から、Ｍ
Ｄ１の溶媒１及び水性相１から、ＭＤ２の溶媒２及び水
性相２から、及び最終的なオルトヒドロキシマンデル酸
ナトリウム溶液から取られ、高圧液クロマトグラフィー
（ＨＰＬＣ）によって分析された。
【００４８】反応の選択性は下記式１に従って測定及び
計算された： 反応の収率は下記式２に従って測定及び計算された：
【００４９】下記表に記録された結果はモル分率で表示
される：
【００５０】連続合成の収率及び選択性が全ての点にお
いてＦＲ−Ａ２６８７１４３に記載されたものに匹敵し
うることがわかるだろう。

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 １００℃以下の温度で３価金属カチオン
    の触媒量及び第３アミンの存在下で、水溶液中のグリオ
    キシル酸と不活性雰囲気中のフェノールの凝縮によって
    オルトヒドロキシマンデル酸ナトリウムを連続的に製造
    する方法において、その方法が連続して設置された少な
    くとも二つの反応器（Ｒ１，−−−−−，Ｒｎ）におい
    て連続的に実施され、第１のものがグリオキシル酸及び
    ３価金属カチオンを含有する第１タンク（Ｃ１）によっ
    て及びフェノール及び第３アミンを含有する第２タンク
    （Ｃ２）によって供給されること、水性相及び有機相か
    らなり少なくとも二つの反応器の最後の出口で得られた
    反応媒体が連続して設置された二つのミキサ−デカンタ
    ー（ＭＤ１及びＭＤ２）の第１のものの中に移動される
    こと、第１のミキサ−デカンター（ＭＤ１）の水性相が
    それから期待されるオルトヒドロキシマンデル酸ナトリ
    ウムを抽出するために回収され、一方（ＭＤ１）から生
    じた有機相が第２のミキサ−デカンター（ＭＤ２）の中
    に移動され水で洗浄されること、及び第２のミキサ−デ
    カンター（ＭＤ２）の有機相が第２タンク（Ｃ２）に移
    動されることを特徴とするオルトヒドロキシマンデル酸
    ナトリウムの連続的製造方法。
  2. 【請求項２】 第２のミキサ−デカンター（ＭＤ２）か
    ら生じた有機相がフェノールの水溶液と混合され、水性
    相の全て又は一部を除去するために濃縮され、次いで第
    ２タンク（Ｃ２）に送られることを特徴とする請求項１
    記載の方法。
  3. 【請求項３】 第１のミキサ−デカンター（ＭＤ１）か
    ら生じる水性相が抽出カラム（Ｓ）中に送られ、そこで
    それは第３アミン及びフェノールを溶解するエーテルと
    混合され、これから生じる有機相が第２ミキサ−デカン
    ター（ＭＤ２）から生じたものと同時に第２タンク（Ｃ
    ２）に送られ、一方期待されるオルトヒドロキシマンデ
    ル酸ナトリウムを含有する水性相が回収されることを特
    徴とする請求項２記載の方法。
  4. 【請求項４】 出発試薬のモル割合が１〜１５ｍｏｌの
    フェノール、０．８〜１．２ｍｏｌの第３アミン、及び
    ０．００１〜０．１ｍｏｌの３価金属カチオンに対して
    １ｍｏｌのグリオキシル酸であることを特徴とする請求
    項１記載の方法。
  5. 【請求項５】 第３アミンがトリブチルアミンであり、
    ３価金属カチオンがアルミニウムであることを特徴とす
    る請求項１〜４のいずれか記載の方法。
  6. 【請求項６】 各反応器中の反応媒体の滞留時間がそれ
    ぞれ３０〜１２０分であるようなものである請求項１〜
    ５のいずれか記載の方法。
  7. 【請求項７】 各反応器中の反応媒体の滞留時間が約４
    ５分であることを特徴とする請求項６記載の方法。
  8. 【請求項８】 三つの反応器（Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３）が連
    続して使用されること、第１反応器（Ｒ１）が３０〜８
    ０℃の温度で保持され、第２反応器（Ｒ２）が７０〜９
    ０℃の温度で保持され、第３反応器（Ｒ３）が７０〜９
    ０℃の温度で保持されることを特徴とする請求項１〜７
    のいずれか記載の方法。
  9. 【請求項９】 方法が第１反応器について７５±５℃
    に、第２及び第３反応器について８５±５℃に保持され
    た三つの反応器中で実施されることを特徴とする請求項
    １〜８のいずれか記載の方法。
  10. 【請求項１０】 ソーダ又はカリウムの如きアルカリ水
    酸化物、及びフェノール及び第３アミンを溶解するエー
    テルが第１のミキサ−デカンター（ＭＤ１）に加えられ
    ることを特徴とする請求項１〜９のいずれか記載の方
    法。
  11. 【請求項１１】 アルカリ水酸化物がソーダであり、エ
    ーテルが第３アミルメチルエーテル（ＴＡＭＥ）である
    ことを特徴とする請求項１０記載の方法。
  12. 【請求項１２】 抽出カラム（Ｓ）に残っている水性相
    が最終的に求めるオルトヒドロキシマンデル酸ナトリウ
    ム溶液であることを特徴とする請求項３記載の方法。
  13. 【請求項１３】 第１反応器が１ｍｏｌのグリオキシル
    酸に対して１〜１５ｍｏｌのフェノール、０．８〜１．
    ２ｍｏｌの第３アミン、及び０．００１〜０．１ｍｏｌ
    の３価金属カチオンを含有する水溶液で一定供給速度で
    連続的に供給されることを特徴とする請求項１記載の方
    法。
JP07829598A 1997-03-11 1998-03-10 オルトヒドロキシマンデル酸ナトリウムの連続的製造方法 Expired - Lifetime JP4057133B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9702847 1997-03-11
FR9702847A FR2760745B1 (fr) 1997-03-11 1997-03-11 Procede industriel de preparation en continu de l'orthohydroxymandelate de sodium

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH10259158A true JPH10259158A (ja) 1998-09-29
JP4057133B2 JP4057133B2 (ja) 2008-03-05

Family

ID=9504591

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP07829598A Expired - Lifetime JP4057133B2 (ja) 1997-03-11 1998-03-10 オルトヒドロキシマンデル酸ナトリウムの連続的製造方法

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5914429A (ja)
EP (1) EP0864557B1 (ja)
JP (1) JP4057133B2 (ja)
CN (1) CN1119312C (ja)
AT (1) ATE212614T1 (ja)
DE (1) DE69803611T2 (ja)
ES (1) ES2167846T3 (ja)
FR (1) FR2760745B1 (ja)
IN (1) IN183848B (ja)
TW (1) TW440560B (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3014869B1 (fr) * 2013-12-18 2016-01-01 Rhodia Operations Procede de separation de composes mandeliques sous forme salifiee et son utilisation pour la preparation d'aldehyde aromatique

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE441524B (sv) * 1978-05-19 1985-10-14 Ici Ltd Fast natrium- eller kalium-p-hydroximandelat-monohydrat och sett for dess framstellning
FR2427322A1 (fr) * 1979-06-15 1979-12-28 Hoechst France Parahydroxymandelate de sodium racemique cristallise, son procede de preparation et son application a la preparation du paraformylphenolate de sodium cristallise
DE3063330D1 (en) * 1979-08-09 1983-07-07 Beecham Group Plc Process for the isolation of a solid salt of p-hydroxymandelic acid; some salts of p-hydroxymandelic acid
FR2495137A1 (fr) * 1980-11-28 1982-06-04 Hoechst France Procede industriel de preparation en continu de l'acide p-hydroxymandelique racemique
US4504678A (en) * 1981-07-20 1985-03-12 Societe Francaise Hoechst Pure crystalline racemic sodium parahydroxymandelate, process for its preparation and uses thereof
FR2638740B1 (fr) * 1988-11-08 1991-07-12 Hoechst France Nouveau procede de fabrication industrielle du parahydroxymandelate de sodium
GB9121656D0 (en) * 1991-10-11 1991-11-27 Ici Plc Chemical process
FR2687143B1 (fr) * 1992-02-12 1995-06-23 Hoechst France Procede d'obtention de l'acide orthohydroxymandelique et de ses sels.

Also Published As

Publication number Publication date
US5914429A (en) 1999-06-22
FR2760745A1 (fr) 1998-09-18
TW440560B (en) 2001-06-16
CN1119312C (zh) 2003-08-27
FR2760745B1 (fr) 1999-05-28
ES2167846T3 (es) 2002-05-16
EP0864557A1 (fr) 1998-09-16
EP0864557B1 (fr) 2002-01-30
CN1194968A (zh) 1998-10-07
ATE212614T1 (de) 2002-02-15
JP4057133B2 (ja) 2008-03-05
DE69803611D1 (de) 2002-03-14
IN183848B (ja) 2000-04-29
DE69803611T2 (de) 2002-09-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6935399B2 (ja) イソプロピルアルコールの製造方法
CN110240540B (zh) 一种连续制备2-甲氧基丙烯的方法
TWI438186B (zh) 用以連續生產高純度酚乙二醇醚之方法
CN112159367B (zh) 一种4-羟乙基哌嗪乙磺酸的生产方法
JP7555910B2 (ja) 高品質３－メチル－ブタ－３－エン－１－オールを回収する方法
JPH10259158A (ja) オルトヒドロキシマンデル酸ナトリウムの連続的製造方法
US4376867A (en) Chemical process
JPH0782192A (ja) ネオペンチルグリコールの製造法
JPS62212384A (ja) パラアルド−ルの製造方法
CN112638855A (zh) 一种假性紫罗兰酮的连续合成方法
TW201641479A (zh) 方法
RU2086529C1 (ru) Способ получения бензилового спирта
JPH0669979B2 (ja) シクロアルカノ−ルの製造法
CN115368217B (zh) 一种3,4,5-三甲氧基甲苯的合成方法
US4215227A (en) Recovery of para-nitrosodium phenolate
CN115504868B (zh) 苯酚生产愈创木酚的方法和装置
CN103025696B (zh) 用于制备4-溴代-2-甲氧基苯甲醛的方法
JPS60115542A (ja) シクロペンタノールの製造法
JP2002255872A (ja) キシリレングリコールの製造方法
JP2501603B2 (ja) α−メチルスチレンの製造法
US5118877A (en) Process for the preparation of 2,3-dimethylphenol and of 3,4-dimethylphenol
JPS635050A (ja) α−ヒドロキシケトン類の製法
JPS59157039A (ja) キシリレングリコ−ルの製造法
CN115583906A (zh) 间二异丙苯氧化液的处理方法和回用方法以及间苯二酚的生产方法
RU2141939C1 (ru) Способ получения высококипящих монобутиловых эфиров гликолей

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20050128

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20050128

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20050224

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20071121

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20071127

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20071213

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101221

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101221

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111221

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121221

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131221

Year of fee payment: 6

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113

R360 Written notification for declining of transfer of rights

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360

R360 Written notification for declining of transfer of rights

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360

R371 Transfer withdrawn

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113

R371 Transfer withdrawn

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term