JPH10259085A - 低残渣エアバッグ用ガス発生剤組成物 - Google Patents
低残渣エアバッグ用ガス発生剤組成物Info
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Abstract
液体の粒子(残渣)の生成量が少なく、ガス発生器自体
の小型化が可能なエアバッグ用ガス発生剤組成物の提
供。 【解決手段】 相安定化硝安(PSAN)を含んだ混合
物からなる酸化剤とニトログアニジンとを必須成分とし
て含有し、組成物中のニトログアニジンの含有量が35重
量%以下であることを特徴とするガス発生剤組成物。
Description
発生剤組成物に関する。詳しくは、自動車等の交通機関
に搭載された人体保護のために供せられるエアバッグシ
ステムにおいて作動ガスとなる低残渣エアバッグ用ガス
発生剤組成物に関するものである。
いられているガス発生基剤としては、無機アジド系化合
物、特にアジドナトリウムが挙げられる。このような無
機アジド系化合物を含有する組成物はその燃焼特性に関
しては特に問題なく、広く実用に供されているのが現状
である。しかし、アジドナトリウムは、本質的にいろい
ろ望ましくない特性を有している。例えば、毒性が極め
て高い物質であり、更に、アジドナトリウムは銅、鉛な
どの重金属と容易に反応して、突然の発火若しくは爆発
を起こしやすい極めて敏感な化合物を生成し、従って、
そのような組成物の製造、貯蔵及び廃棄の際に特別な取
扱いを必要とする。
ムに替わるいわゆる非アジド系ガス発生剤が提案されて
いる。例えば、特開平3−208878号公報には、テトラゾ
ール、トリアゾール又はこれらの金属塩とアルカリ金属
硝酸塩などの酸素含有酸化剤を主成分とした組成物が開
示されている。その様な組成物はアジド系の組成物と比
べて、毒性面が著しく減少されたが、イクゾースト生成
物の中にまだ沢山の固体及び液体の粒子が形成するか
ら、ガス発生効率がそれ程高くない。
化硝安(PSAN)とトリアミノグアニジン硝酸塩など
窒素含有化合物を含むガス発生剤が開示されている。ま
たUSP5,545,272 号明細書とWO96/27574 号明細書
には7〜20重量%カリウム塩で相安定化された硝安とニ
トログアニジンの混合物を含むガス発生剤が開示されて
いる。このような組成物は、燃焼の際のガス発生効率を
高い水準に上げることを可能にした。但し、発熱量がか
なり大きく、理論計算上の燃焼温度は 2500K以上を超過
しており、高い濃度のCOとNOx ガスを発生する。
的に燃焼において、化学当量分、すなわち化合物分子の
炭素、水素、その他の元素の燃焼に必要な量の酸素を発
生させるだけの酸化剤を用いる際、アジド系化合物に比
べて発熱量が大きく、燃焼温度が高いという欠点を有し
ている。燃焼温度が高過ぎると、人体に対する許容値を
遙かに超える量のCOとNOx ガスが発生する恐れがある。
またガス発生剤組成物に金属化合物(例えば、金属酸化
物など)を大量に使用すると、生成した固体及び液体の
粒子がガス発生器から出て、直接バッグに当たりバッグ
を破る恐れがある。その様な粒子をガス発生器の中に遮
断するためには付加の部品を必要とし、ガス発生器自体
の小型化は困難である。つまり、ガス発生剤は燃焼時に
燃焼温度が低く、発生ガスの量が大きく、固体及び液体
の粒子の生成量が小さいという特性を持つものが優秀と
いえる。従って、上記のような公知のガス発生剤組成物
はエアバッグシステムへの応用としてはまだ満足すべき
ものではない。
題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成
させるに至った。すなわち、本発明は、相安定化硝安
(PSAN)を含んだ混合物からなる酸化剤とニトログ
アニジンとを必須成分として含有し、組成物中のニトロ
グアニジンの含有量が35重量%以下であることを特徴と
する、燃焼させることにより大量のガスを発生させる、
自動車等の交通機関の衝撃吸収安全バッグとして使用す
ることを含めた多くの目的に適したエアバッグを膨張さ
せるための低残渣エアバッグ用ガス発生剤組成物を提供
するものである。
安が燃焼した際に固形残渣を生ずること無く、全部が非
腐蝕性のガスになり、塩素、塩酸のような腐食性ガスを
発生しないという特徴を利用して、固形残渣の生成を極
力抑え、従来のガス発生器と比べて付加部品の数及び量
を大幅に減少させることを可能にした。
の含有量を35重量%以下、好ましくは5〜33重量%にす
ることにより、従来の組成より燃焼温度を 150〜300K程
度下げることができ、発熱量もある程度低減させること
ができる。燃焼温度の低下は有毒なCOとNOx ガスの低減
に有利である。また低い燃焼温度及び発熱量はガス発生
器の付加部品の減少にも有利である。
本発明の組成物と従来の組成物について、燃焼温度と発
熱量の理論計算結果を表1に示す。尚、表1中、PSA
NKP10は硝安90重量%と過塩素酸カリウム10重量%
からなる相安定化硝安を示し、NQはニトログアニジン
を示す。
積変化を伴う相転移が発生する。成型体の大きな体積変
化は異常燃焼の発生を引き起こす恐れがあり、ガス発生
剤にとって望ましくない。従って、本発明においては相
安定化硝安を用いる。
は、硝安98〜70重量%と相安定化剤2〜30重量%との混
合物が好ましい。例えば、カリウム陽イオンを硝安の結
晶格子に導入させて、硝安の相を安定させることは一般
に知られている。本発明では熱水溶性の有機あるいは無
機カリウム塩からなる群から選ばれる少なくとも1種
を、相安定化剤として用いるのが好ましい。相安定化剤
を相安定化硝安中に2重量%以上配合することにより硝
安の相転移を防ぐことができる。但し、相安定化剤の配
合量が多すぎると固形残渣の低減という目的に不利であ
るので、相安定化硝安中の相安定化剤の配合量は2〜30
重量%程度が望ましい。
れる熱水溶性の有機あるいは無機カリウム塩としては、
硝酸カリウム、過塩素酸カリウム、硫酸カリウム、塩化
カリウム、塩素酸カリウム、クロム酸カリウム、重クロ
ム酸カリウム、過マンガン酸カリウム及びシュウ酸カリ
ウムからなる群から選ばれる少なくとも1種が挙げられ
る。
安を含んだ混合物からなる酸化剤を含有するが、本発明
の酸化剤には、相安定化硝安以外に酸素含有酸化剤化合
物、金属酸化物又はこれらの混合物を配合することが好
ましい。
としては、硝酸、過塩素酸又は塩素酸のアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩あるいはアンモニウム塩からな
る群から選ばれる少なくとも1種が挙げられ、具体的に
は過塩素酸カリウム、過塩素酸アンモニウム、塩素酸カ
リウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸ストロン
チウムなどが挙げられる。
銅、コバルト、鉄、マンガン、ニッケル、クロム、亜
鉛、モリブデン又はビスマスからなる群から選択される
金属の酸化物又は複酸化物が挙げられる。
は60〜85重量%が好ましい。また本発明の組成物中の酸
素含有酸化剤化合物、金属酸化物又はこれらの混合物の
配合量は0〜25重量%が好ましい。
ために燃焼速度促進触媒を配合することが好ましい。本
発明に用いられる燃焼速度促進触媒としては、粉末銅、
銅の化合物、鉄の化合物、ニッケルの化合物及びクロム
の化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種が挙げ
られる。本発明に用いられる銅の化合物としては、酸化
銅、亜クロム酸銅等が挙げられ、鉄の化合物としては、
酸化鉄、フェロセン及びその誘導体等が挙げられ、ニッ
ケルの化合物としては、酸化ニッケル等が挙げられ、ク
ロムの化合物としては、酸化クロム、重クロム酸アンモ
ニウム、重クロム酸カリウム等が挙げられる。本発明の
組成物中の燃焼速度促進触媒の配合量は10重量%以下が
好ましい。
酸化剤化合物又は金属酸化物や燃焼速度促進触媒を配合
することにより組成物の燃焼速度を広い範囲から適宜選
択できる。またこれらの酸化剤あるいは触媒の形状、粒
度などは適宜選択することができる。
成と保持のために有機あるいは無機の結合剤を20重量%
以下含有することができる。かかる有機あるいは無機の
結合剤の添加によって粉末状混合物から成型体に成型す
ることができる。結合剤の種類は、特に限定がなくガス
発生剤の性能を損なわない範囲で、一般的な有機あるい
は無機の結合剤が使用できる。有機あるいは無機の結合
剤の具体例としては、カルボキシメチルセルロースのナ
トリウム塩、酢酸セルロース、デンプン、ポリビニルア
ルコール、ポリアクリル酸ナトリウム等の有機結合剤、
ケイ酸ナトリウム、ベントナイト、ガラスファイバー、
シリコンゴム等の無機結合剤が挙げられる。結合剤の使
用量は、多すぎるとガス発生剤の性能を損なうため20重
量%以下が好ましい。また、ガス発生剤は燃焼時の成型
体の幾何構造により燃焼挙動が本質的に影響を受けるこ
とが良く知られているが、本発明のガス発生剤組成物も
選ばれる組成により最適な幾何構造に成型すればよく、
特に限定されるものではない。
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定
されるものではない。尚、例中の%は特記しないかぎり
重量基準である。
O4) 10%の混合物を充分量の蒸留水に溶解させて得た溶
液を約85℃の熱乾燥器(減圧の方がよい)に入れて、水
を蒸発させた。大部分の水が蒸発したら、生成した固形
分をステンレストレイに薄く分布させて、約85℃で良く
乾燥させた。乾燥したものを集めて、300μm のふるい
を通るように乳鉢で粉砕した。TG−DTAで生成物の
熱変化ピークと硝安の含量を検出することにより、相安
定化硝安(PSAN)になったかどうか及び均一ではな
いかどうかを確認した。このようにして得られた相安定
化硝安(以下PSANKP10と略記、AN/KClO4(重量
比)=90/10)をTG−DTAで分析した結果、通常硝
安含有物のDTAに特徴である約53℃のピークが無くな
り、 113℃の位置に新しいピークが現れた。TG分析の
結果、硝安の含量は90%であった。
/10)70%とニトログアニジン30%を配合した組成物の
粉末を乾式でよく混合し、油圧シリンダで粉末品を 100
kg/cm2 の圧力下、高さ約12.7mm、径約10mmのストラン
ドに圧搾成型した。ストランドは不燃性エポキシ系樹脂
でコーティングした。70kg/cm2 の窒素圧下で燃焼速度
測定を行ったところ、このストランドは 7.6mm/s の燃
焼速度を示していた。この組成物は、理論燃焼温度が 2
158Kであり、理論残渣量(100g組成物あたり生成する金
属化合物の量)が 3.8gであった。
グアニジン30%及び酸化銅 0.5%を配合した組成物を乾
式でよく混合し、実施例1と同様な方法でストランドを
作成した。このストランドの70kg/cm2 の窒素圧下で測
定した燃焼速度は11.5mm/s であった。この組成物は、
理論燃焼温度が 2151Kであり、理論残渣量が 4.1gであ
った。
ボキシメチルセルロースのナトリウム塩 5.0%及び酸化
銅 1.0%を配合した組成物を乾式でよく混合し、実施例
1と同様な方法でストランドを作成した。このストラン
ドの70kg/cm2の窒素圧下で測定した燃焼速度は11.3mm
/s であった。この組成物は、理論燃焼温度が2435K で
あり、理論残渣量が 4.8gであった。
生剤組成物はこれまでに開示されたガス発生剤組成物に
比べて、残渣の生成量が減少しており、本発明のガス発
生剤組成物を用いることにより、残渣除去のための付加
部品の数及び量を大幅に減少させることができ、ガス発
生器自体の小型化への道が開かれた。
Claims (10)
- 【請求項1】 相安定化硝安(PSAN)を含んだ混合
物からなる酸化剤とニトログアニジンとを必須成分とし
て含有し、組成物中のニトログアニジンの含有量が35重
量%以下であることを特徴とするガス発生剤組成物。 - 【請求項2】 相安定化硝安(PSAN)が、硝安98〜
70重量%と相安定化剤2〜30重量%との混合物である請
求項1記載のガス発生剤組成物。 - 【請求項3】 相安定化剤が、熱水溶性の有機あるいは
無機カリウム塩からなる群から選ばれる少なくとも1種
である請求項2記載のガス発生剤組成物。 - 【請求項4】 熱水溶性の有機あるいは無機カリウム塩
が、硝酸カリウム、過塩素酸カリウム、硫酸カリウム、
塩化カリウム、塩素酸カリウム、クロム酸カリウム、重
クロム酸カリウム、過マンガン酸カリウム及びシュウ酸
カリウムからなる群から選ばれる少なくとも1種である
請求項3記載のガス発生剤組成物。 - 【請求項5】 酸化剤が、相安定化硝安(PSAN)
と、酸素含有酸化剤化合物、金属酸化物又はこれらの混
合物とからなる請求項1〜4のいずれか一項に記載のガ
ス発生剤組成物。 - 【請求項6】 酸素含有酸化剤化合物が、硝酸、過塩素
酸又は塩素酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩あ
るいはアンモニウム塩からなる群から選ばれる少なくと
も1種である請求項5記載のガス発生剤組成物。 - 【請求項7】 金属酸化物が銅、コバルト、鉄、マンガ
ン、ニッケル、クロム、亜鉛、モリブデン又はビスマス
からなる群から選択される金属の酸化物又は複酸化物で
ある請求項5又は6記載のガス発生剤組成物。 - 【請求項8】 燃焼速度促進触媒を10重量%以下含有す
る請求項1〜7のいずれか一項に記載のガス発生剤組成
物。 - 【請求項9】 燃焼速度促進触媒が、粉末銅、銅の化合
物、鉄の化合物、ニッケルの化合物及びクロムの化合物
からなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項8
記載のガス発生剤組成物。 - 【請求項10】 有機あるいは無機の結合剤を20重量%
以下含有する請求項1〜9のいずれか一項に記載のガス
発生剤組成物。
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