JPH1025144A - セメント添加剤 - Google Patents
セメント添加剤Info
- Publication number
- JPH1025144A JPH1025144A JP8963197A JP8963197A JPH1025144A JP H1025144 A JPH1025144 A JP H1025144A JP 8963197 A JP8963197 A JP 8963197A JP 8963197 A JP8963197 A JP 8963197A JP H1025144 A JPH1025144 A JP H1025144A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cement
- carboxylated
- solid content
- polysaccharides
- polysaccharide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/38—Polysaccharides or derivatives thereof
- C04B24/383—Cellulose or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
- C04B2103/302—Water reducers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
- C04B2103/34—Flow improvers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い減水性と、流動性を付与するセメント添
加剤及びその製造方法を提供すること。 【解決手段】 グルコピラノース環を有する多糖類を酸
化することにより、得られたカルボキシル化多糖類をセ
メント添加剤として使用する。
加剤及びその製造方法を提供すること。 【解決手段】 グルコピラノース環を有する多糖類を酸
化することにより、得られたカルボキシル化多糖類をセ
メント添加剤として使用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、セメント添加剤及
びその製造方法に関し、より具体的には、セメントペー
スト、モルタル、コンクリート等のセメント配合物にお
いて、セメント粒子の分散性を向上せしめてセメント配
合物の流動性を高めることにより、セメント配合物に良
好な作業性と十分な硬化物強度を付与することを特徴と
するセメント添加剤及びその製造方法に関する。本発明
のカルボキシル化多糖類は、水硬化性のセメント類を組
成とするセメントペースト、モルタル、グラウト及び各
種コンクリートやコンクリート二次製品等に添加され
る。
びその製造方法に関し、より具体的には、セメントペー
スト、モルタル、コンクリート等のセメント配合物にお
いて、セメント粒子の分散性を向上せしめてセメント配
合物の流動性を高めることにより、セメント配合物に良
好な作業性と十分な硬化物強度を付与することを特徴と
するセメント添加剤及びその製造方法に関する。本発明
のカルボキシル化多糖類は、水硬化性のセメント類を組
成とするセメントペースト、モルタル、グラウト及び各
種コンクリートやコンクリート二次製品等に添加され
る。
【０００２】
【従来の技術】コンクリート中の単位水量を減らして、
かつその長時間流動性と硬化物耐久性を向上させる目的
で、リグニンスルフォン酸系、アミノスルフォン酸系、
ポリカルボン酸系等のセメント添加剤が使用されてい
る。しかし、リグニンスルフォン酸系は、コンクリート
の硬化遅延や硬化物強度が低下する等の問題点がある。
ナフタレンスルフォン酸系は、空気量の減少や流動性の
極端な経時的低下、いわゆるスランプロスを引き起こす
等の問題点がある。
かつその長時間流動性と硬化物耐久性を向上させる目的
で、リグニンスルフォン酸系、アミノスルフォン酸系、
ポリカルボン酸系等のセメント添加剤が使用されてい
る。しかし、リグニンスルフォン酸系は、コンクリート
の硬化遅延や硬化物強度が低下する等の問題点がある。
ナフタレンスルフォン酸系は、空気量の減少や流動性の
極端な経時的低下、いわゆるスランプロスを引き起こす
等の問題点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、高い
減水性を持ったセメント添加剤及びその製造方法を提供
することである。本発明のもう一つの課題は、コンクリ
ートと混和することによって高い流動性を付与する剤を
提供することである。
減水性を持ったセメント添加剤及びその製造方法を提供
することである。本発明のもう一つの課題は、コンクリ
ートと混和することによって高い流動性を付与する剤を
提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明のセメント添加剤
は、グルコピラノース環を有する多糖類を原料として用
いて、これを酸化剤により酸化して得られるカルボキシ
ル化多糖類からなるセメント添加剤であって、カルボキ
シル基を固形分基準で１ミリモル/g含有するカルボキシ
ル化多糖類からなるセメント添加剤である。本発明のセ
メント添加剤は、次の一般式で表わされるカルボキシル
化された単位を必須構造単位として有する。
は、グルコピラノース環を有する多糖類を原料として用
いて、これを酸化剤により酸化して得られるカルボキシ
ル化多糖類からなるセメント添加剤であって、カルボキ
シル基を固形分基準で１ミリモル/g含有するカルボキシ
ル化多糖類からなるセメント添加剤である。本発明のセ
メント添加剤は、次の一般式で表わされるカルボキシル
化された単位を必須構造単位として有する。
【化２】 〔式中、ＡはＣＨ2 ＯＸ又はＣＯＯＸを、Ｘは水素、Ｍ
又は(Ｃ2 Ｈ4 Ｏ)ｎＲを、Ｒは水素又は低級アルキル基
を、Ｍは水素、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオ
ン又は1/2当量のアルカリ土類金属イオンを、ｎは1〜10
0の整数を表わす。〕
又は(Ｃ2 Ｈ4 Ｏ)ｎＲを、Ｒは水素又は低級アルキル基
を、Ｍは水素、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオ
ン又は1/2当量のアルカリ土類金属イオンを、ｎは1〜10
0の整数を表わす。〕
【０００５】本発明で原料として使用されるグルコピラ
ノース環を有する多糖類には、澱粉、（ヘミ）セルロー
ス、イヌリン、デキストラン、デキストリン、アルギン
酸、キシランが含まれ、中でも澱粉、（ヘミ）セルロー
ス、イヌリンが好ましく、澱粉が特に好ましい。澱粉と
しては、トウモロコシ澱粉、馬鈴薯澱粉、タピオカ澱
粉、小麦澱粉、甘薯澱粉、米澱粉が挙げられ、入手の容
易さからトウモロコシ澱粉及びタピオカ澱粉が特に好ま
しい。これら澱粉を物理的化学的処理により水溶性を増
加させた、溶性澱粉も好ましい。部分的酸化、部分的加
水分解、カルボン酸エステル化、炭酸エステル化、エー
テル化等の化学的変性をさせたものも用いることができ
る。本発明で好ましいカルボキシル化多糖類は、上記一
般式において、ＡがＣＨ2 ＯＨ又はＣＯＯＸ、Ｘが水
素、Ｍ又は(Ｃ2 Ｈ4 Ｏ)ｎＣＨ3（ｎは４〜18）、Ｍが
水素又はアルカリ金属イオンの構造単位を有するもので
ある。本発明でより好ましいカルボキシル化多糖類は、
上記一般式において、ＡがＣＯＯＸ、Ｘが水素、Ｍ又は
(Ｃ2 Ｈ4 Ｏ)ｎＣＨ3（ｎは４〜18）、Ｍが水素又はア
ルカリ金属イオンの構造単位を有するものである。本発
明で使用される酸化剤には、塩素、二酸化塩素、亜塩素
酸、次亜塩素酸、次亜臭素酸もしくはそれらの塩等のハ
ロゲン化合物、クロム酸、過マンガン酸塩、又は、過酸
化水素もしくは、過カルボン酸等の過酸化物がある。さ
らに、二段階で酸化を行なう方法として、タリウム塩、
四酢酸鉛、塩化銅、水酸化銅、過硫酸、過ヨウ素酸又は
それらの塩と、前記ハロゲン化合物、過酸化水素又は硝
酸との逐次的組合わせがある。
ノース環を有する多糖類には、澱粉、（ヘミ）セルロー
ス、イヌリン、デキストラン、デキストリン、アルギン
酸、キシランが含まれ、中でも澱粉、（ヘミ）セルロー
ス、イヌリンが好ましく、澱粉が特に好ましい。澱粉と
しては、トウモロコシ澱粉、馬鈴薯澱粉、タピオカ澱
粉、小麦澱粉、甘薯澱粉、米澱粉が挙げられ、入手の容
易さからトウモロコシ澱粉及びタピオカ澱粉が特に好ま
しい。これら澱粉を物理的化学的処理により水溶性を増
加させた、溶性澱粉も好ましい。部分的酸化、部分的加
水分解、カルボン酸エステル化、炭酸エステル化、エー
テル化等の化学的変性をさせたものも用いることができ
る。本発明で好ましいカルボキシル化多糖類は、上記一
般式において、ＡがＣＨ2 ＯＨ又はＣＯＯＸ、Ｘが水
素、Ｍ又は(Ｃ2 Ｈ4 Ｏ)ｎＣＨ3（ｎは４〜18）、Ｍが
水素又はアルカリ金属イオンの構造単位を有するもので
ある。本発明でより好ましいカルボキシル化多糖類は、
上記一般式において、ＡがＣＯＯＸ、Ｘが水素、Ｍ又は
(Ｃ2 Ｈ4 Ｏ)ｎＣＨ3（ｎは４〜18）、Ｍが水素又はア
ルカリ金属イオンの構造単位を有するものである。本発
明で使用される酸化剤には、塩素、二酸化塩素、亜塩素
酸、次亜塩素酸、次亜臭素酸もしくはそれらの塩等のハ
ロゲン化合物、クロム酸、過マンガン酸塩、又は、過酸
化水素もしくは、過カルボン酸等の過酸化物がある。さ
らに、二段階で酸化を行なう方法として、タリウム塩、
四酢酸鉛、塩化銅、水酸化銅、過硫酸、過ヨウ素酸又は
それらの塩と、前記ハロゲン化合物、過酸化水素又は硝
酸との逐次的組合わせがある。
【０００６】多糖類の酸化剤による酸化は、用いる酸化
剤によって適当な方法で反応させれば良く、例えば酸化
剤として次亜塩素酸や塩素等のハロゲン化合物を使用す
る場合には、5 〜60℃好ましくは、20〜45℃、ｐＨ１〜
10好ましくはｐＨ８〜９にて１〜６時間反応させること
により、カルボキシル化多糖類が得られる。過酸化水素
を使用する場合には、白金、パラジウム、ルテニウムな
どの８族金属の化合物、第一もしくは第二鉄塩、第一も
しくは第二銅塩、又は、ヘテロポリ酸もしくはその塩等
の触媒を添加する。
剤によって適当な方法で反応させれば良く、例えば酸化
剤として次亜塩素酸や塩素等のハロゲン化合物を使用す
る場合には、5 〜60℃好ましくは、20〜45℃、ｐＨ１〜
10好ましくはｐＨ８〜９にて１〜６時間反応させること
により、カルボキシル化多糖類が得られる。過酸化水素
を使用する場合には、白金、パラジウム、ルテニウムな
どの８族金属の化合物、第一もしくは第二鉄塩、第一も
しくは第二銅塩、又は、ヘテロポリ酸もしくはその塩等
の触媒を添加する。
【０００７】酸化の程度は、原料とする多糖類を完全に
前記一般式で示されるカルボキシル化された単位からな
る構造にまで酸化する必要は必ずしもなく、未反応のグ
ルコピラノース単位が含まれることは差し支えない。多
糖類を構成するグルコピラノース環の数％がカルボキシ
ル化された、製紙工業における糊剤又は表面処理剤とし
て使用されている酸化澱粉もセメント分散作用は一応認
められる。しかし、このような酸化澱粉は、セメント分
散作用を発揮させる作用が十分でなく、また冷水に対す
る溶解性が低い。
前記一般式で示されるカルボキシル化された単位からな
る構造にまで酸化する必要は必ずしもなく、未反応のグ
ルコピラノース単位が含まれることは差し支えない。多
糖類を構成するグルコピラノース環の数％がカルボキシ
ル化された、製紙工業における糊剤又は表面処理剤とし
て使用されている酸化澱粉もセメント分散作用は一応認
められる。しかし、このような酸化澱粉は、セメント分
散作用を発揮させる作用が十分でなく、また冷水に対す
る溶解性が低い。
【０００８】セメント添加剤として良好な効果を発揮さ
せるカルボキシル化多糖類は、カルボキシル化多糖類中
にカルボキシル基を固形分基準で１ミリモル/g（固形
分）以上含有するものであり、２ミリモル/g（固形分）
以上含有するものが好ましく、4ミリモル/g（固形分）
〜11ミリモル/g（固形分）含有するものがさらに好まし
い。カルボキシル基を４ミリモル/g（固形分）〜11ミリ
モル/g（固形分）含有するカルボキシル化多糖類は、セ
メント分散作用及び水溶性が高いので、セメント添加剤
として好適に使用できる。
せるカルボキシル化多糖類は、カルボキシル化多糖類中
にカルボキシル基を固形分基準で１ミリモル/g（固形
分）以上含有するものであり、２ミリモル/g（固形分）
以上含有するものが好ましく、4ミリモル/g（固形分）
〜11ミリモル/g（固形分）含有するものがさらに好まし
い。カルボキシル基を４ミリモル/g（固形分）〜11ミリ
モル/g（固形分）含有するカルボキシル化多糖類は、セ
メント分散作用及び水溶性が高いので、セメント添加剤
として好適に使用できる。
【０００９】原料として使用されるグルコピラノース環
を有する多糖類に対する酸化剤の使用量は、カルボキシ
ル化多糖類中のカルボキシル基含有量が前記割合に達す
るようにすれば良い。一般に、酸化剤の使用量が増す
と、カルボキシル化多糖類中のカルボキシル基含有量が
増す。酸化により得られたカルボキシル化多糖類は、濃
縮して水溶液状製品とすることができる。また、低級ア
ルコールや低級ケトン等の水溶性有機溶媒で沈澱化させ
て固体状製品とすることもできる。
を有する多糖類に対する酸化剤の使用量は、カルボキシ
ル化多糖類中のカルボキシル基含有量が前記割合に達す
るようにすれば良い。一般に、酸化剤の使用量が増す
と、カルボキシル化多糖類中のカルボキシル基含有量が
増す。酸化により得られたカルボキシル化多糖類は、濃
縮して水溶液状製品とすることができる。また、低級ア
ルコールや低級ケトン等の水溶性有機溶媒で沈澱化させ
て固体状製品とすることもできる。
【００１０】本発明のカルボキシル化多糖類中のカルボ
キシル化された単位は分子内で任意の位置にあってよ
く、カルボキシル化された単位の他に、未反応のグルコ
ピラノース環単位、２、３位がケトール化された単位、
又は、アルデヒド化された単位が、いかなる順序で含ま
れていても差し支えない。本発明のカルボキシル化多糖
類中の分子量は一般に原料の多糖類より低くなるが、セ
メント分散作用の点から、重量平均分子量が300 〜10,0
00のものが好ましく、500 〜6,000 のものがさらに好ま
しい。重量平均分子量は、ShodexOHpakSB-G/ShodexOHpa
kSB-806MHQ/ShodexOHpakSB-803HQを組合わせカラムとす
るＧＰＣにおけるＲＩチャートからポリサッカライドを
標品として求められる。本発明のカルボキシル化多糖類
の配合量は、通常、固形分としてセメントの0.05〜3 wt
%、好ましくは0.2〜2wt%である。本発明のカルボキシル
化多糖類は、ＡＥ剤、ＡＥ減水剤、高性能減水剤、流動
化剤、増粘剤、起泡剤、発泡剤、消泡剤、防水剤、防錆
剤、収縮低減剤等に例示される他種のセメント添加剤や
珪砂、フライアッシュ、高炉スラグ、シリカヒューム等
に例示されるセメント添加材と併用することができる。
キシル化された単位は分子内で任意の位置にあってよ
く、カルボキシル化された単位の他に、未反応のグルコ
ピラノース環単位、２、３位がケトール化された単位、
又は、アルデヒド化された単位が、いかなる順序で含ま
れていても差し支えない。本発明のカルボキシル化多糖
類中の分子量は一般に原料の多糖類より低くなるが、セ
メント分散作用の点から、重量平均分子量が300 〜10,0
00のものが好ましく、500 〜6,000 のものがさらに好ま
しい。重量平均分子量は、ShodexOHpakSB-G/ShodexOHpa
kSB-806MHQ/ShodexOHpakSB-803HQを組合わせカラムとす
るＧＰＣにおけるＲＩチャートからポリサッカライドを
標品として求められる。本発明のカルボキシル化多糖類
の配合量は、通常、固形分としてセメントの0.05〜3 wt
%、好ましくは0.2〜2wt%である。本発明のカルボキシル
化多糖類は、ＡＥ剤、ＡＥ減水剤、高性能減水剤、流動
化剤、増粘剤、起泡剤、発泡剤、消泡剤、防水剤、防錆
剤、収縮低減剤等に例示される他種のセメント添加剤や
珪砂、フライアッシュ、高炉スラグ、シリカヒューム等
に例示されるセメント添加材と併用することができる。
【００１１】
【実施例】以下、実施例により詳しく説明する。
【００１２】実施例１ 攪拌機、温度計、コンデンサー及びｐＨ電極を備えた10
Ｌ容六ツ口パイレックスフラスコ中、馬鈴薯澱粉400g(
乾燥量) を水に懸濁させ、水酸化ナトリウム水溶液でｐ
Ｈを９に調整した。温度を30〜40℃に、ｐＨを水酸化ナ
トリウム水溶液で７〜９に維持しながら、有効塩素濃度
６％の次亜塩素酸ナトリウム水溶液5.8kgを攪拌しなが
ら添加した。さらに４時間攪拌後、未反応塩素に相当す
る量の亜硫酸ナトリウムを加えた。これを２倍容量のエ
タノールに攪拌しながら加え、上澄み液を捨て、残った
沈澱を水に再溶解し、エタノールを加える沈澱化操作を
４回繰り返し行なった後、残った沈澱を凍結乾燥してカ
ルボキシル化澱粉を得た。得られたカルボキシル化澱粉
を水に溶解し、Ｈ型カチオン交換樹脂で処理して酸型に
した後、水酸化ナトリウム水溶液で滴定したところ、カ
ルボキシル基含有量は4.2ミリモル/gであった。また、
カルボキシル化澱粉をNaCl 0.3M 、NaH2PO4 0.1M、KH2P
O4 0.33Mを含む水に溶解し、ShodexOHpakSB-G/ShodexOH
pakSB-806MHQ/ShodexOHpakSB-803HQの組合わせをカラム
とするＧＰＣによるＲＩチャート上の重量平均分子量を
ポリサッカライドを標品として求めると、2,000 だっ
た。さらに、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲによって解析したとこ
ろ、生成物は、原料ポテト澱粉のグルコピラノース構造
の６位の一級アルコ−ルはほとんど反応しておらず、
２、３位の二級アルコ−ルのほぼ41％がカルボキシル基
に酸化された構造からなるカルボキシ化澱粉であった。
Ｌ容六ツ口パイレックスフラスコ中、馬鈴薯澱粉400g(
乾燥量) を水に懸濁させ、水酸化ナトリウム水溶液でｐ
Ｈを９に調整した。温度を30〜40℃に、ｐＨを水酸化ナ
トリウム水溶液で７〜９に維持しながら、有効塩素濃度
６％の次亜塩素酸ナトリウム水溶液5.8kgを攪拌しなが
ら添加した。さらに４時間攪拌後、未反応塩素に相当す
る量の亜硫酸ナトリウムを加えた。これを２倍容量のエ
タノールに攪拌しながら加え、上澄み液を捨て、残った
沈澱を水に再溶解し、エタノールを加える沈澱化操作を
４回繰り返し行なった後、残った沈澱を凍結乾燥してカ
ルボキシル化澱粉を得た。得られたカルボキシル化澱粉
を水に溶解し、Ｈ型カチオン交換樹脂で処理して酸型に
した後、水酸化ナトリウム水溶液で滴定したところ、カ
ルボキシル基含有量は4.2ミリモル/gであった。また、
カルボキシル化澱粉をNaCl 0.3M 、NaH2PO4 0.1M、KH2P
O4 0.33Mを含む水に溶解し、ShodexOHpakSB-G/ShodexOH
pakSB-806MHQ/ShodexOHpakSB-803HQの組合わせをカラム
とするＧＰＣによるＲＩチャート上の重量平均分子量を
ポリサッカライドを標品として求めると、2,000 だっ
た。さらに、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲによって解析したとこ
ろ、生成物は、原料ポテト澱粉のグルコピラノース構造
の６位の一級アルコ−ルはほとんど反応しておらず、
２、３位の二級アルコ−ルのほぼ41％がカルボキシル基
に酸化された構造からなるカルボキシ化澱粉であった。
【００１３】上記の如く得られたカルボキシル化澱粉を
20℃で、セメントに対し1.0 wt%添加して表１に示され
ている配合によりコンクリート組成物を調製し、50L パ
ン型強制ミキサーにあわせて投入した後、合計90秒間練
り混ぜを行い、コンクリートを調製した。水は水道水、
セメントは秩父小野田（株）製、三菱マテリアル（株）
製、及び住友大阪セメント（株）製の等量混合物の普通
ポルトランドセメントを、細骨剤は大井川水系陸砂（比
重2.60）を、粗骨剤は青梅産硬質砕石（比重2.65、最大
粒径20mm）を使用して得られたコンクリートにつき、練
り上がり直後のスランプ値をJIS A 1101に準じて、空気
量をJIS A 1118に準じて測定した。結果を表２に示す。
スランプ値から、セメント配合物の流動性が高められた
ことがわかった。練り上がり１時間後のスランプロスは
小さかった。
20℃で、セメントに対し1.0 wt%添加して表１に示され
ている配合によりコンクリート組成物を調製し、50L パ
ン型強制ミキサーにあわせて投入した後、合計90秒間練
り混ぜを行い、コンクリートを調製した。水は水道水、
セメントは秩父小野田（株）製、三菱マテリアル（株）
製、及び住友大阪セメント（株）製の等量混合物の普通
ポルトランドセメントを、細骨剤は大井川水系陸砂（比
重2.60）を、粗骨剤は青梅産硬質砕石（比重2.65、最大
粒径20mm）を使用して得られたコンクリートにつき、練
り上がり直後のスランプ値をJIS A 1101に準じて、空気
量をJIS A 1118に準じて測定した。結果を表２に示す。
スランプ値から、セメント配合物の流動性が高められた
ことがわかった。練り上がり１時間後のスランプロスは
小さかった。
【００１４】実施例２ 攪拌機及び温度計を備えた３Ｌビーカーに、トウモロコ
シ澱粉２３０ｇ（乾燥量２００ｇ）、並びに、冷水８０
ｇ、バナジン酸アンモニウム１．６ｇ及び濃硫酸２８８
ｇの混合液を各々１／３量ずつ加え、スパチュラで混合
して褐色の固い飴状物を得た。冷却し、１０℃に冷却し
た７０％硝酸２４９ｇを加え、攪拌翼で混合して、柔ら
かい飴状物とし、１５℃にて亜硝酸ナトリウム粉末１２
ｇを加え、攪拌混合した。徐々に白っぽく膨張し、発熱
してきたので、水浴に浸けて徐熱を開始した。亜硝酸ナ
トリウム添加４０分後、赤褐色の気体を発し、緑色の粘
性の飴状〜泡状物となった。温度を２８〜３２℃に保っ
た。亜硝酸ナトリウム添加１００分後、褐色の気体の発
生が続き、緑色の柔らかい泡状物となった。亜硝酸ナト
リウム添加２８０分後、氷水浴に浸け、冷却したエタノ
ール１３００ｍｌを加えると、緑白色の固体が析出し
た。緑色の濾液から濾別した固体を、３００ｇの水に再
溶解し、８Ｎ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８．１、約
９５０ｍｌの水溶液とし、冷却したエタノール２０００
ｍｌを加えると、緑白色の固体が析出した。濾別したし
た固体４９０ｇを水に再溶解し、中和・再結晶操作を繰
り返して生成物を得た。
シ澱粉２３０ｇ（乾燥量２００ｇ）、並びに、冷水８０
ｇ、バナジン酸アンモニウム１．６ｇ及び濃硫酸２８８
ｇの混合液を各々１／３量ずつ加え、スパチュラで混合
して褐色の固い飴状物を得た。冷却し、１０℃に冷却し
た７０％硝酸２４９ｇを加え、攪拌翼で混合して、柔ら
かい飴状物とし、１５℃にて亜硝酸ナトリウム粉末１２
ｇを加え、攪拌混合した。徐々に白っぽく膨張し、発熱
してきたので、水浴に浸けて徐熱を開始した。亜硝酸ナ
トリウム添加４０分後、赤褐色の気体を発し、緑色の粘
性の飴状〜泡状物となった。温度を２８〜３２℃に保っ
た。亜硝酸ナトリウム添加１００分後、褐色の気体の発
生が続き、緑色の柔らかい泡状物となった。亜硝酸ナト
リウム添加２８０分後、氷水浴に浸け、冷却したエタノ
ール１３００ｍｌを加えると、緑白色の固体が析出し
た。緑色の濾液から濾別した固体を、３００ｇの水に再
溶解し、８Ｎ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８．１、約
９５０ｍｌの水溶液とし、冷却したエタノール２０００
ｍｌを加えると、緑白色の固体が析出した。濾別したし
た固体４９０ｇを水に再溶解し、中和・再結晶操作を繰
り返して生成物を得た。
【００１５】得られた生成物の一部を秤量後、水に溶解
し、Ｈ型イオン交換樹脂で酸型にした後、１／２０Ｎの
水酸化ナトリウム溶液で滴定したところ、生成物のカル
ボキシル基の含有量は、６．１ミリ等量／ｇであった。
また、ＧＰＣ測定による重量平均分子量は、４，５００
であった。さらに、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲによって解析し
たところ、生成物は、原料トウモロコシ澱粉のグルコピ
ラノース構造の６位の一級アルコールのほぼ１００％が
カルボキシル基に、また、２、３位の二級アルコールの
ほぼ１４％がカルボキシル基に酸化された構造からなる
カルボキシ化澱粉であった。上記の如く得られたカルボ
キシル化澱粉を、２．０ｗｔ％用いた他は、実施例１と
同様にしてコンクリートを練り、スランプ値と空気量を
測定した。結果を表２に示す。スランプ値から、セメン
ト配合物の流動性が高められたことが分かった。練り上
がり１時間後のスランプロスは小さかった。
し、Ｈ型イオン交換樹脂で酸型にした後、１／２０Ｎの
水酸化ナトリウム溶液で滴定したところ、生成物のカル
ボキシル基の含有量は、６．１ミリ等量／ｇであった。
また、ＧＰＣ測定による重量平均分子量は、４，５００
であった。さらに、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲによって解析し
たところ、生成物は、原料トウモロコシ澱粉のグルコピ
ラノース構造の６位の一級アルコールのほぼ１００％が
カルボキシル基に、また、２、３位の二級アルコールの
ほぼ１４％がカルボキシル基に酸化された構造からなる
カルボキシ化澱粉であった。上記の如く得られたカルボ
キシル化澱粉を、２．０ｗｔ％用いた他は、実施例１と
同様にしてコンクリートを練り、スランプ値と空気量を
測定した。結果を表２に示す。スランプ値から、セメン
ト配合物の流動性が高められたことが分かった。練り上
がり１時間後のスランプロスは小さかった。
【００１６】比較例１ 添加剤を添加しないで実施例１と同様の操作を繰り返し
た。結果を表２に示す。
た。結果を表２に示す。
【００１７】
【表１】
【００１８】
【表２】
【００１９】
【発明の効果】本発明によれば、セメントペースト、モ
ルタル、コンクリート等のセメント配合物において、セ
メント粒子の分散性を向上せしめてセメント配合物の流
動性を高めることにより、単位水量を減らしてもセメン
ト配合物に良好な作業性を付与することを特徴とするセ
メント添加剤が提供される。
ルタル、コンクリート等のセメント配合物において、セ
メント粒子の分散性を向上せしめてセメント配合物の流
動性を高めることにより、単位水量を減らしてもセメン
ト配合物に良好な作業性を付与することを特徴とするセ
メント添加剤が提供される。
Claims (4)
- 【請求項１】 グルコピラノース環を有する多糖類を酸
化剤により酸化して得られる、カルボキシル基を固形分
基準で１ミリモル/g( 固形分) 以上含有するカルボキシ
ル化多糖類からなるセメント添加剤。 - 【請求項２】 カルボキシル化多糖類が下記の一般式で
表される構造からなる請求項１記載のセメント添加剤。 【化１】 〔式中、ＡはＣＨ2 ＯＸ又はＣＯＯＸを、Ｘは水素、Ｍ
又は(Ｃ2 Ｈ4 Ｏ)ｎＲを、Ｒは水素又は低級アルキル基
を、Ｍは水素、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオ
ン又は1/2当量のアルカリ土類金属イオンを、ｎは1〜10
0の整数を表わす。〕 - 【請求項３】 カルボキシル化多糖類がカルボキシル化
澱粉である請求項１記載のセメント添加剤。 - 【請求項４】 カルボキシル化多糖類がカルボキシル基
を固形分基準で 4ミリモル/g( 固形分)〜11ミリモル/g
( 固形分) 含有するものである請求項１記載のセメント
添加剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8963197A JPH1025144A (ja) | 1996-04-08 | 1997-04-08 | セメント添加剤 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8-85147 | 1996-04-08 | ||
| JP8514796 | 1996-04-08 | ||
| JP8963197A JPH1025144A (ja) | 1996-04-08 | 1997-04-08 | セメント添加剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1025144A true JPH1025144A (ja) | 1998-01-27 |
Family
ID=26426174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8963197A Pending JPH1025144A (ja) | 1996-04-08 | 1997-04-08 | セメント添加剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1025144A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100417345B1 (ko) * | 2002-08-26 | 2004-02-05 | 엠앤에스인더스트리(주) | 콘크리트 보수 보강용 카르복시 메틸 폴리사카라이드 혼입수지 몰탈 조성물 |
| JP2013504515A (ja) * | 2009-09-30 | 2013-02-07 | ウェヤーハウザー・エヌアール・カンパニー | 内部硬化性セメント質材料本出願は、米国特許法（３５ｕ．ｓ．ｃ．）１１９条に基づき、２００９年９月３０日に出願した米国仮出願第６１／２４７，４６０号に基づく優先権を主張する。 |
| US9376648B2 (en) | 2008-04-07 | 2016-06-28 | The Procter & Gamble Company | Foam manipulation compositions containing fine particles |
-
1997
- 1997-04-08 JP JP8963197A patent/JPH1025144A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100417345B1 (ko) * | 2002-08-26 | 2004-02-05 | 엠앤에스인더스트리(주) | 콘크리트 보수 보강용 카르복시 메틸 폴리사카라이드 혼입수지 몰탈 조성물 |
| US9376648B2 (en) | 2008-04-07 | 2016-06-28 | The Procter & Gamble Company | Foam manipulation compositions containing fine particles |
| JP2013504515A (ja) * | 2009-09-30 | 2013-02-07 | ウェヤーハウザー・エヌアール・カンパニー | 内部硬化性セメント質材料本出願は、米国特許法（３５ｕ．ｓ．ｃ．）１１９条に基づき、２００９年９月３０日に出願した米国仮出願第６１／２４７，４６０号に基づく優先権を主張する。 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2628486B2 (ja) | セメント用分散剤 | |
| KR100439603B1 (ko) | 수경 결합제용 고화 및 경화 촉진제 | |
| US5223036A (en) | Additive composition for cement admixture | |
| JPS6018615B2 (ja) | 水硬性セメント組成物 | |
| KR910001932B1 (ko) | 포틀랜드 시멘트용 부식 방지 첨가제 조성물 | |
| JP2009173494A (ja) | 水硬性組成物 | |
| JP2014105114A (ja) | セメント用増粘剤 | |
| CN112661434A (zh) | 一种免蒸养混凝土用减水剂组合物及其制备方法 | |
| CN114349386B (zh) | 一种混凝土减水剂及其制备方法和应用 | |
| CN111574105A (zh) | 一种环保型复合早强减水剂及其制备方法 | |
| CN113045718B (zh) | 一种聚羧酸减水剂、制备方法及应用 | |
| JPH1025144A (ja) | セメント添加剤 | |
| CN110698609A (zh) | 一种常温合成聚羧酸高性能减水剂、制备方法及其应用 | |
| CN112645630B (zh) | 一种含氟早强型聚羧酸减水剂及其制备方法及早强混凝土 | |
| CN115010819B (zh) | 一种用于干混抹灰砂浆的羟丙基氧化淀粉及其制备方法 | |
| JPS6018616B2 (ja) | 水硬性セメント組成物 | |
| JP3260100B2 (ja) | 水硬性組成物用添加剤 | |
| JPH06256054A (ja) | セメント分散剤 | |
| CN113185647A (zh) | 一种改性聚羧酸减水剂及其制备方法 | |
| JP3265784B2 (ja) | セメント用添加剤 | |
| JP3865535B2 (ja) | セメントモルタル用混和剤 | |
| JPH09165246A (ja) | セメント促進剤 | |
| JP2000026145A (ja) | 粉末状セメント分散剤及びその製造方法 | |
| JP5234700B2 (ja) | ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の製造方法 | |
| JPS6071559A (ja) | モルタル配合物の製造方法 |