JPH1025142A - コンクリート又はモルタル用劣化防止剤、それを含有するコンクリート、モルタル - Google Patents
コンクリート又はモルタル用劣化防止剤、それを含有するコンクリート、モルタルInfo
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- JPH1025142A JPH1025142A JP8177590A JP17759096A JPH1025142A JP H1025142 A JPH1025142 A JP H1025142A JP 8177590 A JP8177590 A JP 8177590A JP 17759096 A JP17759096 A JP 17759096A JP H1025142 A JPH1025142 A JP H1025142A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 硫黄酸化細菌の作用で生成する硫酸による下
水道処理施設等のコンクリート又はモルタルの劣化を防
止する、コンクリート又はモルタル用劣化防止剤を提供
する。 【解決手段】 本発明は、β−ジケトン系金属錯体から
なる劣化防止剤をコンクリート又はモルタルに含有さ
せ、β−ジケトン金属錯体から、硫黄酸化細菌の作用に
より生じる硫酸との反応で溶出する金属イオンによっ
て、硫黄酸化細菌を防菌及び／又は殺菌する方法であ
る。この方法により、効果的に且つ長時間に渡ってコン
クリート又はモルタルの劣化を防止することができ、特
に下水処理施設等におけるコンクリート又はモルタル構
造物の劣化防止に有効である。
水道処理施設等のコンクリート又はモルタルの劣化を防
止する、コンクリート又はモルタル用劣化防止剤を提供
する。 【解決手段】 本発明は、β−ジケトン系金属錯体から
なる劣化防止剤をコンクリート又はモルタルに含有さ
せ、β−ジケトン金属錯体から、硫黄酸化細菌の作用に
より生じる硫酸との反応で溶出する金属イオンによっ
て、硫黄酸化細菌を防菌及び／又は殺菌する方法であ
る。この方法により、効果的に且つ長時間に渡ってコン
クリート又はモルタルの劣化を防止することができ、特
に下水処理施設等におけるコンクリート又はモルタル構
造物の劣化防止に有効である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、硫黄酸化細菌を防
菌及び／又は殺菌することを特徴とするコンクリート又
はモルタル用劣化防止剤、それを用いたコンクリート、
モルタルに関する。更に詳しくは、下水道処理施設等の
コンクリート又はモルタルに好適に用いられる劣化防止
剤に関する。
菌及び／又は殺菌することを特徴とするコンクリート又
はモルタル用劣化防止剤、それを用いたコンクリート、
モルタルに関する。更に詳しくは、下水道処理施設等の
コンクリート又はモルタルに好適に用いられる劣化防止
剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、特に水が滞留する下水処理管等か
ら発生する硫化水素は、チオバチルス（Thiobacillus）
属等の硫黄酸化細菌で酸化されることにより硫酸に変化
し、コンクリート又はモルタル構造物中のカルシウムと
反応して石膏化を進ませ、コンクリート又はモルタル構
造物を著しく劣化させることが知られている。更に、下
水処理施設等のコンクリート又はモルタル構造物は、塗
装されていても、塗膜中のピンホールを通して塗料が剥
離したり、塗膜中のエポキシ樹脂等の高分子材料にクラ
ックが発生し劣化することが知られている。
ら発生する硫化水素は、チオバチルス（Thiobacillus）
属等の硫黄酸化細菌で酸化されることにより硫酸に変化
し、コンクリート又はモルタル構造物中のカルシウムと
反応して石膏化を進ませ、コンクリート又はモルタル構
造物を著しく劣化させることが知られている。更に、下
水処理施設等のコンクリート又はモルタル構造物は、塗
装されていても、塗膜中のピンホールを通して塗料が剥
離したり、塗膜中のエポキシ樹脂等の高分子材料にクラ
ックが発生し劣化することが知られている。
【０００３】コンクリートの劣化サイクルには、２種類
の微生物が関与していることが知られている。まず、下
水中に存在している硫酸塩（通常、硫酸塩濃度は２０〜
４０ｍｇ／Ｌの範囲である）が、嫌気的条件下で硫酸還
元細菌により還元され、硫化水素が発生する。次いで、
この硫化水素がコンクリート壁面の付着水に吸着され、
好気的条件下で硫黄酸化細菌により硫化水素が酸化され
て硫酸が発生し、この硫酸によりコンクリートの腐食が
生じる。腐食生成物は、硫酸イオンとコンクリート中の
カルシウムが反応した硫酸カルシウム（石膏）である。
の微生物が関与していることが知られている。まず、下
水中に存在している硫酸塩（通常、硫酸塩濃度は２０〜
４０ｍｇ／Ｌの範囲である）が、嫌気的条件下で硫酸還
元細菌により還元され、硫化水素が発生する。次いで、
この硫化水素がコンクリート壁面の付着水に吸着され、
好気的条件下で硫黄酸化細菌により硫化水素が酸化され
て硫酸が発生し、この硫酸によりコンクリートの腐食が
生じる。腐食生成物は、硫酸イオンとコンクリート中の
カルシウムが反応した硫酸カルシウム（石膏）である。
【０００４】２種類の微生物のうち、硫黄酸化細菌がコ
ンクリート劣化の主原因であると考えられており、種々
の防止方法が提案されている。例えば、下水中に過酸化
水素、塩素化合物、又は鉄、亜鉛、鉛、銅等の金属塩を
大量に添加して下水中の硫化水素を捕捉する方法が知ら
れているが、効果的ではなく、経済性に問題がある。ま
た、換気により硫化水素の気中濃度を低減する方法が知
られているが、換気をした先で悪臭が生じ、満足のいく
方法ではない。更に、エポキシ樹脂などのライニングに
よりコンクリートを保護する方法が知られているが、こ
の方法は施工費が高く、寿命が短いため定期的に再塗装
が必要である。しかも、長期間にわたり下水処理施設の
運転を停止せざるを得ないという欠点を有している。
ンクリート劣化の主原因であると考えられており、種々
の防止方法が提案されている。例えば、下水中に過酸化
水素、塩素化合物、又は鉄、亜鉛、鉛、銅等の金属塩を
大量に添加して下水中の硫化水素を捕捉する方法が知ら
れているが、効果的ではなく、経済性に問題がある。ま
た、換気により硫化水素の気中濃度を低減する方法が知
られているが、換気をした先で悪臭が生じ、満足のいく
方法ではない。更に、エポキシ樹脂などのライニングに
よりコンクリートを保護する方法が知られているが、こ
の方法は施工費が高く、寿命が短いため定期的に再塗装
が必要である。しかも、長期間にわたり下水処理施設の
運転を停止せざるを得ないという欠点を有している。
【０００５】また、抗菌剤をコンクリートに混入する方
法が知られている。コンクリートに混入させる抗菌剤と
して、Ｎａ−ＰＣＰ（ペンタクロロフェノールナトリウ
ム）等の有機化合物があるが、抗菌剤は、コンクリート
にピンホールや亀裂を生じさせ、耐久性に欠けるという
問題点があり、更に、該Ｎａ−ＰＣＰは使用が禁止され
ているのが現状である。
法が知られている。コンクリートに混入させる抗菌剤と
して、Ｎａ−ＰＣＰ（ペンタクロロフェノールナトリウ
ム）等の有機化合物があるが、抗菌剤は、コンクリート
にピンホールや亀裂を生じさせ、耐久性に欠けるという
問題点があり、更に、該Ｎａ−ＰＣＰは使用が禁止され
ているのが現状である。
【０００６】金属及び／又は金属酸化物をコンクリート
に含有させてコンクリートの劣化を防ぐ方法が、特開平
４−１４９０５３号公報に開示されている。しかし、こ
の方法は金属又は金属酸化物を単体で、あるいは混合し
て使用しているため、硫酸に対する溶解性が高く、継続
性が短い。また、使用量が多くなるなどの欠点を有して
いる。
に含有させてコンクリートの劣化を防ぐ方法が、特開平
４−１４９０５３号公報に開示されている。しかし、こ
の方法は金属又は金属酸化物を単体で、あるいは混合し
て使用しているため、硫酸に対する溶解性が高く、継続
性が短い。また、使用量が多くなるなどの欠点を有して
いる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、効果的に且
つ長期間に渡ってコンクリート又はモルタルの劣化を防
止することができる劣化防止剤、及びそれらを含有する
コンクリート、モルタルの提供を目的とする。
つ長期間に渡ってコンクリート又はモルタルの劣化を防
止することができる劣化防止剤、及びそれらを含有する
コンクリート、モルタルの提供を目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、β−ジケ
トン系金属錯体を含有することを特徴とするコンクリー
ト又はモルタル用劣化防止剤を提供する。
トン系金属錯体を含有することを特徴とするコンクリー
ト又はモルタル用劣化防止剤を提供する。
【０００９】更に本発明は、β−ジケトン系金属錯体の
金属原子が、亜鉛、銅、鉛、コバルト、ニッケル、クロ
ム、マンガン、パラジウム、白金、アルミニウム、鉄、
ガリウム、インジウム、チタン、バナジウム及びスカン
ジウムの少なくとも一種であるコンクリート又はモルタ
ル用劣化防止剤を提供する。
金属原子が、亜鉛、銅、鉛、コバルト、ニッケル、クロ
ム、マンガン、パラジウム、白金、アルミニウム、鉄、
ガリウム、インジウム、チタン、バナジウム及びスカン
ジウムの少なくとも一種であるコンクリート又はモルタ
ル用劣化防止剤を提供する。
【００１０】更に本発明は、上記コンクリート又はモル
タル用劣化防止剤を含有するコンクリートを提供する。
タル用劣化防止剤を含有するコンクリートを提供する。
【００１１】更に本発明は、上記コンクリート又はモル
タル用劣化防止剤を含有するモルタルを提供する。
タル用劣化防止剤を含有するモルタルを提供する。
【００１２】本発明の劣化防止剤をコンクリート、モル
タルに用いれば、土壌、下水中などに存在して繁殖する
チオバチルス属等の硫黄酸化細菌を防菌及び／又は殺菌
することにより、コンクリート劣化のサイクルを切断す
ることができ、これにより効果的且つ長期間に渡ってコ
ンクリートなどの劣化を防止することができる。
タルに用いれば、土壌、下水中などに存在して繁殖する
チオバチルス属等の硫黄酸化細菌を防菌及び／又は殺菌
することにより、コンクリート劣化のサイクルを切断す
ることができ、これにより効果的且つ長期間に渡ってコ
ンクリートなどの劣化を防止することができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明に使用されるβ−ジケトン
系金属錯体とは、β−ジケトンを基本骨格とする配位子
に金属原子を配位させた化合物である。β−ジケトンの
化学構造を下記一般式［１］に示す。 一般式［１］
系金属錯体とは、β−ジケトンを基本骨格とする配位子
に金属原子を配位させた化合物である。β−ジケトンの
化学構造を下記一般式［１］に示す。 一般式［１］
【００１４】
【化１】
【００１５】［式中、Ｒ１ 及びＲ２ は、それぞれ独
立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは
未置換のシクロアルキル基、置換もしくは未置換のアリ
ール基、置換もしくは未置換の複素環基を表す。］
立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは
未置換のシクロアルキル基、置換もしくは未置換のアリ
ール基、置換もしくは未置換の複素環基を表す。］
【００１６】上記一般式［１］中のＲ１ 及びＲ２ で
示される置換もしくは未置換のアルキル基の具体的な例
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ステアリル
基、トリクロロメチル基、トリフロロメチル基等があ
る。置換もしくは未置換のシクロアルキル基の具体的な
例としては、シクロプロピル基、シクロヘキシル基等が
ある。置換もしくは未置換のアリール基の具体的な例と
しては、フェニル基、ビフェニル基、トリフェニル基、
テトラフェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェ
ナントリル基、ピレニル基、フルオレニル基、アズレニ
ル基、インデニル基等がある。置換もしくは未置換の複
素環基の具体的な例としては、フラニル基、ピロリル
基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、
チアゾリル基、オキサジアゾリル基、トリアゾリル基、
チアジアゾリル基、ピラニル基、ピリジニル基、ピリダ
ジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニ
ル基、ベンゾフラニル基、インドリル基、チオナフチル
基、ベンゾイミダゾリル基、デンゾチアゾリル基、プリ
ニル基、キノリル基、イソキノリル基、クマリニル基、
シノリニル基、キノキサニル基、フラニル基、チオフェ
ニル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基、アクリジ
ル基、フェナンスロニル基、フェノチアゾリル基、ピロ
リジニル基、１，３−ジオキソラニル基、２−ピラゾリ
ジニル基、ピペリジニル基、ｐ−ジオキサニル基、モリ
フォリニル基、ピレラジニル基、ｓ−トリチアニル基等
がある。
示される置換もしくは未置換のアルキル基の具体的な例
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ステアリル
基、トリクロロメチル基、トリフロロメチル基等があ
る。置換もしくは未置換のシクロアルキル基の具体的な
例としては、シクロプロピル基、シクロヘキシル基等が
ある。置換もしくは未置換のアリール基の具体的な例と
しては、フェニル基、ビフェニル基、トリフェニル基、
テトラフェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェ
ナントリル基、ピレニル基、フルオレニル基、アズレニ
ル基、インデニル基等がある。置換もしくは未置換の複
素環基の具体的な例としては、フラニル基、ピロリル
基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、
チアゾリル基、オキサジアゾリル基、トリアゾリル基、
チアジアゾリル基、ピラニル基、ピリジニル基、ピリダ
ジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニ
ル基、ベンゾフラニル基、インドリル基、チオナフチル
基、ベンゾイミダゾリル基、デンゾチアゾリル基、プリ
ニル基、キノリル基、イソキノリル基、クマリニル基、
シノリニル基、キノキサニル基、フラニル基、チオフェ
ニル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基、アクリジ
ル基、フェナンスロニル基、フェノチアゾリル基、ピロ
リジニル基、１，３−ジオキソラニル基、２−ピラゾリ
ジニル基、ピペリジニル基、ｐ−ジオキサニル基、モリ
フォリニル基、ピレラジニル基、ｓ−トリチアニル基等
がある。
【００１７】上記の置換もしくは未置換のアルキル基、
置換もしくは未置換のシクロアルキル基、置換もしくは
未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基に
置換しても良い置換基としては、フッ素、塩素、臭素、
ヨウ素等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ステアリル基、トリクロロメチル基、トリフロロメ
チル基、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、１，３
−シクロヘキサジエニル基、２−シクロペンテン−１−
イル基、２，４−シクロペンタジエン−１−イリデニル
基等の置換もしくは未置換のアルキル基、メトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−
ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ
基、ヘキシルオキシ基、ステアリルオキシ基、トリフロ
ロメトキシ基等の置換もしくは未置換のアルコキシ基、
メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチル
チオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ
基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ
基、オクチルチオ基等の置換もしくは未置換のチオアル
コキシ基、ニトロ基、シアノ基、カルボニル基、エステ
ル基、水酸基、スルホン酸基、ビニル基、メチルアミノ
基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミ
ノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基等のアル
キル基置換アミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルア
ミノ基等の炭素環式芳香族アミノ基、ビス（アセトオキ
シメチル）アミノ基、ビス（アセトオキシエチル）アミ
ノ基、ビス（アセトオキシプロピル）アミノ基、ビス
（アセトオキシブチル）アミノ基、ジベンジルアミノ基
等のモノまたはジ置換アミノ基、フェノキシ基、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニキシ基、３−フルオロフェニキシ
基等の置換もしくは未置換のアリールオキシ基、フェニ
ルチオ基、３−フルオロフェニルチオ基等の置換もしく
は未置換のアリールチオ基等がある。
置換もしくは未置換のシクロアルキル基、置換もしくは
未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基に
置換しても良い置換基としては、フッ素、塩素、臭素、
ヨウ素等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ステアリル基、トリクロロメチル基、トリフロロメ
チル基、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、１，３
−シクロヘキサジエニル基、２−シクロペンテン−１−
イル基、２，４−シクロペンタジエン−１−イリデニル
基等の置換もしくは未置換のアルキル基、メトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−
ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ
基、ヘキシルオキシ基、ステアリルオキシ基、トリフロ
ロメトキシ基等の置換もしくは未置換のアルコキシ基、
メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチル
チオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ
基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ
基、オクチルチオ基等の置換もしくは未置換のチオアル
コキシ基、ニトロ基、シアノ基、カルボニル基、エステ
ル基、水酸基、スルホン酸基、ビニル基、メチルアミノ
基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミ
ノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基等のアル
キル基置換アミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルア
ミノ基等の炭素環式芳香族アミノ基、ビス（アセトオキ
シメチル）アミノ基、ビス（アセトオキシエチル）アミ
ノ基、ビス（アセトオキシプロピル）アミノ基、ビス
（アセトオキシブチル）アミノ基、ジベンジルアミノ基
等のモノまたはジ置換アミノ基、フェノキシ基、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニキシ基、３−フルオロフェニキシ
基等の置換もしくは未置換のアリールオキシ基、フェニ
ルチオ基、３−フルオロフェニルチオ基等の置換もしく
は未置換のアリールチオ基等がある。
【００１８】上記一般式［１］中のＲ１ 及びＲ２ と
しては、具体的には、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、
トリフロロメチル基、フェニル基、フラニル基、チオフ
ェニル基等であることが望ましい。
しては、具体的には、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、
トリフロロメチル基、フェニル基、フラニル基、チオフ
ェニル基等であることが望ましい。
【００１９】上記β−ジケトン系金属錯体の金属原子と
しては、亜鉛、銅、鉛、コバルト、ニッケル、クロム、
マンガン、パラジウム、白金、アルミニウム、鉄、ガリ
ウム、インジウム、チタン、バナジウム及びスカンジウ
ムの少なくとも一種であることが望ましい。
しては、亜鉛、銅、鉛、コバルト、ニッケル、クロム、
マンガン、パラジウム、白金、アルミニウム、鉄、ガリ
ウム、インジウム、チタン、バナジウム及びスカンジウ
ムの少なくとも一種であることが望ましい。
【００２０】前記β−ジケトン系金属錯体は、コンクリ
ート又はモルタルと容易に且つ均一に混合できるよう
に、微粉末状であることが望ましい。粒子は、平均粒子
径として０．０１μｍ〜１ｍｍ、好ましくは１μｍ〜
０．１ｍｍの微粉末が望ましい。
ート又はモルタルと容易に且つ均一に混合できるよう
に、微粉末状であることが望ましい。粒子は、平均粒子
径として０．０１μｍ〜１ｍｍ、好ましくは１μｍ〜
０．１ｍｍの微粉末が望ましい。
【００２１】前記β−ジケトン系金属錯体の含有割合
は、コンクリート又はモルタル中のセメント成分１００
重量部に対して、０．００１〜３０重量部、好ましくは
０．０１〜５重量部であることが望ましい。β−ジケト
ン系金属錯体の含有割合が０．００１重量部未満の場合
は、硫黄酸化細菌に対する防菌及び／又は殺菌効果を長
時間持続させることが困難である。一方、３０重量部を
越えて含有させても、硫黄酸化細菌に対する防菌及び／
又は殺菌効果の向上は期待できず、コスト高になり好ま
しくない。コンクリート又はモルタルに添加するβ−ジ
ケトン系金属錯体は、必要があれば二種類以上のβ−ジ
ケトン系金属錯体を添加しても良い。
は、コンクリート又はモルタル中のセメント成分１００
重量部に対して、０．００１〜３０重量部、好ましくは
０．０１〜５重量部であることが望ましい。β−ジケト
ン系金属錯体の含有割合が０．００１重量部未満の場合
は、硫黄酸化細菌に対する防菌及び／又は殺菌効果を長
時間持続させることが困難である。一方、３０重量部を
越えて含有させても、硫黄酸化細菌に対する防菌及び／
又は殺菌効果の向上は期待できず、コスト高になり好ま
しくない。コンクリート又はモルタルに添加するβ−ジ
ケトン系金属錯体は、必要があれば二種類以上のβ−ジ
ケトン系金属錯体を添加しても良い。
【００２２】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により詳細
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【００２３】（実施例１〜１０）セメント１００重量
部、砂２００重量部、及び水５０重量部からなるモルタ
ル成分に、平均粒子径１．０μｍの表１に示すβ−ジケ
トン系金属錯体を２．５重量部添加し、モルタルミキサ
ーにより充分混合攪拌した後、型枠に入れて養生を２８
日間行い、モルタル供試体を得た。
部、砂２００重量部、及び水５０重量部からなるモルタ
ル成分に、平均粒子径１．０μｍの表１に示すβ−ジケ
トン系金属錯体を２．５重量部添加し、モルタルミキサ
ーにより充分混合攪拌した後、型枠に入れて養生を２８
日間行い、モルタル供試体を得た。
【００２４】
【表１】 ────────────────────────────────── 一般式［１］の配位子 実施例 金属 ─────────────────── Ｒ１ Ｒ２ ────────────────────────────────── １，１６ Ｚｎ メチル基 チオフェニル基 ２，１７ Ｃｕ メチル基 チオフェニル基 ３，１８ Ｐｂ メチル基 チオフェニル基 ４，１９ Ｃｏ メチル基 チオフェニル基 ５，２０ Ｎｉ メチル基 チオフェニル基 ６，２１ Ｃｒ メチル基 チオフェニル基 ７，２２ Ｍｎ メチル基 チオフェニル基 ８，２３ Ｐｔ メチル基 チオフェニル基 ９，２４ Ｆｅ メチル基 チオフェニル基 １０，２５ Ｔｉ メチル基 チオフェニル基 ─────────────────────────────────── Ｒ１ 及びＲ２ は、それぞれ独立に、前記一般式
［１］に示された置換もしくは未置換のアルキル基、置
換もしくは未置換のシクロアルキル基、置換もしくは未
置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基を表
す。
［１］に示された置換もしくは未置換のアルキル基、置
換もしくは未置換のシクロアルキル基、置換もしくは未
置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基を表
す。
【００２５】（実施例１１〜１５）表１のβ−ジケトン
系金属錯体に代えて、平均粒子径１．０μｍの表２に示
すβ−ジケトン系金属錯体を使用した以外は、実施例１
と同様な方法でモルタル供試体を得た。
系金属錯体に代えて、平均粒子径１．０μｍの表２に示
すβ−ジケトン系金属錯体を使用した以外は、実施例１
と同様な方法でモルタル供試体を得た。
【００２６】
【表２】 ────────────────────────────────── 一般式［１］の配位子 実施例 金属 ─────────────────── Ｒ１ Ｒ２ ─────────────────────────────────── １１，２６ Ｎｉ メチル基 メチル基 １２，２７ Ｎｉ トリフロロメチル基 チオフェニル基 １３，２８ Ｎｉ トリフロロメチル基 フラニル基 １４，２９ Ｎｉ ｔｅｒｔ−ブチル基 ｔｅｒｔ−ブチル基 １５，３０ Ｎｉ トリフロロメチル基 フェニル基 ─────────────────────────────────── Ｒ１ 及びＲ２ は、それぞれ独立に、前記一般式
［１］に示された置換もしくは未置換のアルキル基、置
換もしくは未置換のシクロアルキル基、置換もしくは未
置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基を表
す。
［１］に示された置換もしくは未置換のアルキル基、置
換もしくは未置換のシクロアルキル基、置換もしくは未
置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基を表
す。
【００２７】（実施例１６〜２５）セメント１２０重量
部及び水８０重量部からなるコンクリート成分に、平均
粒子径１．０μｍの表１に示すβ−ジケトン系金属錯体
を３．０重量部添加し、コンクリートミキサーにより充
分混合撹拌した後、型枠に入れて養生を２８日間行い、
コンクリート供試体を得た。
部及び水８０重量部からなるコンクリート成分に、平均
粒子径１．０μｍの表１に示すβ−ジケトン系金属錯体
を３．０重量部添加し、コンクリートミキサーにより充
分混合撹拌した後、型枠に入れて養生を２８日間行い、
コンクリート供試体を得た。
【００２８】（実施例２６〜３０）表１のβ−ジケトン
系金属錯体に代えて、平均粒子径１．０μｍの表２に示
すβ−ジケトン系金属錯体を使用した以外は、実施例１
５と同様な方法でコンクリート供試体を得た。
系金属錯体に代えて、平均粒子径１．０μｍの表２に示
すβ−ジケトン系金属錯体を使用した以外は、実施例１
５と同様な方法でコンクリート供試体を得た。
【００２９】（比較例１）β−ジケトン系金属錯体の代
わりに有機窒素硫黄系抗菌剤を使用した以外は、実施例
１と同様な方法でモルタル供試体を得た。
わりに有機窒素硫黄系抗菌剤を使用した以外は、実施例
１と同様な方法でモルタル供試体を得た。
【００３０】（比較例２）β−ジケトン系金属錯体の代
わりに有機窒素硫黄系抗菌剤を使用した以外は、実施例
１５と同様な方法でコンクリート供試体を得た。
わりに有機窒素硫黄系抗菌剤を使用した以外は、実施例
１５と同様な方法でコンクリート供試体を得た。
【００３１】実施例及び比較例で得られた供試体を、下
水処理場の汚泥施設の壁内に曝し、９ヶ月間汚泥に暴露
して硫黄酸化細菌の付着状況及び供試体の石膏化状況
を、以下のようにして評価した。結果を表３に示す。
水処理場の汚泥施設の壁内に曝し、９ヶ月間汚泥に暴露
して硫黄酸化細菌の付着状況及び供試体の石膏化状況
を、以下のようにして評価した。結果を表３に示す。
【００３２】（硫黄酸化細菌の付着状況）供試体の表面
を、歯磨き用のブラシを用いて、滅菌した水道水（オー
トクレーブで２０分間滅菌）５０ｍｌで洗浄し、その洗
浄液を超音波破砕した後、希釈した。これを、固体ＯＮ
Ｍ培地（今井、和民、片桐著、“硫黄細菌の生化学的研
究”、醗酵工学、４２巻、７６２頁、１９６４年）を用
いて、培養温度３０℃で１１日間培養し、生じたコロニ
ーを計数した。この値から、洗浄液１ｍｌ当たりの硫黄
酸化細菌の数（ｃｅｌｌ／ｍｌ）を求め、以下に示す評
価基準から硫黄酸化細菌の付着状況を評価した。
を、歯磨き用のブラシを用いて、滅菌した水道水（オー
トクレーブで２０分間滅菌）５０ｍｌで洗浄し、その洗
浄液を超音波破砕した後、希釈した。これを、固体ＯＮ
Ｍ培地（今井、和民、片桐著、“硫黄細菌の生化学的研
究”、醗酵工学、４２巻、７６２頁、１９６４年）を用
いて、培養温度３０℃で１１日間培養し、生じたコロニ
ーを計数した。この値から、洗浄液１ｍｌ当たりの硫黄
酸化細菌の数（ｃｅｌｌ／ｍｌ）を求め、以下に示す評
価基準から硫黄酸化細菌の付着状況を評価した。
【００３３】（石膏化状況）供試体の表面を１０ｇサン
プリングし、Ｘ線回折装置を用いて硫酸カルシウムの量
を測定した。この値から、供試体表面のカルシウムのう
ち硫酸による腐食生成物である硫酸カルシウムに変化し
た割合（％）を求め、以下に示す評価基準から供試体の
石膏化状況を評価した。
プリングし、Ｘ線回折装置を用いて硫酸カルシウムの量
を測定した。この値から、供試体表面のカルシウムのう
ち硫酸による腐食生成物である硫酸カルシウムに変化し
た割合（％）を求め、以下に示す評価基準から供試体の
石膏化状況を評価した。
【００３４】硫黄酸化細菌の付着状況の評価基準 評価 １：１０６ ｃｅｌｌ／ｍｌ以上 評価 ２：１０４ 〜１０６ ｃｅｌｌ／ｍｌ 評価 ３：１０２ 〜１０４ ｃｅｌｌ／ｍｌ 評価 ４：１０２ ｃｅｌｌ／ｍｌ未満 評価 ５：付着は全く認められず
【００３５】供試体の石膏化状況の評価基準 評価 １：８０％以上 評価 ２：５０〜８０％ 評価 ３：３０〜５０％ 評価 ４：１〜３０％ 評価 ５：石膏化は全く認められず
【００３６】
【表３】 ────────────────────────────────── 実施例及び比較例 硫黄酸化細菌の付着状況 石膏化状況 ────────────────────────────────── 実施例１ 評価 ４ 評価 ４ 実施例２ 評価 ４ 評価 ５ 実施例３ 評価 ４ 評価 ５ 実施例４ 評価 ５ 評価 ５ 実施例５ 評価 ５ 評価 ５ 実施例６ 評価 ４ 評価 ５ 実施例７ 評価 ４ 評価 ５ 実施例８ 評価 ５ 評価 ５ 実施例９ 評価 ４ 評価 ５ 実施例１０ 評価 ４ 評価 ４ 実施例１１ 評価 ３ 評価 ４ 実施例１２ 評価 ５ 評価 ５ 実施例１３ 評価 ５ 評価 ５ 実施例１４ 評価 ４ 評価 ４ 実施例１５ 評価 ４ 評価 ５ 実施例１６ 評価 ４ 評価 ４ 実施例１７ 評価 ４ 評価 ５ 実施例１８ 評価 ４ 評価 ５ 実施例１９ 評価 ５ 評価 ５ 実施例２０ 評価 ５ 評価 ５ 実施例２１ 評価 ４ 評価 ５ 実施例２２ 評価 ４ 評価 ５ 実施例２３ 評価 ５ 評価 ５ 実施例２４ 評価 ４ 評価 ５ 実施例２５ 評価 ４ 評価 ４ 実施例２６ 評価 ３ 評価 ４ 実施例２７ 評価 ５ 評価 ５ 実施例２８ 評価 ５ 評価 ５ 実施例２９ 評価 ４ 評価 ４ 実施例３０ 評価 ４ 評価 ５ 比較例１ 評価 １ 評価 １ 比較例２ 評価 １ 評価 ２ ──────────────────────────────────
【００３７】本発明のβ−ジケトン系金属錯体を含有さ
せたコンクリート又はモルタルでは、硫黄酸化細菌の付
着状況、石膏化状況とも評価３〜５であったが、β−ジ
ケトン系金属錯体の代わりに有機窒素硫黄系抗菌剤を含
有させたコンクリート又はモルタルでは、硫黄酸化細菌
の付着が著しく表面は石膏化して劣化が進んでいた。こ
のことから、β−ジケトン系金属錯体はコンクリート又
はモルタルの劣化防止に有効であることが認められた。
せたコンクリート又はモルタルでは、硫黄酸化細菌の付
着状況、石膏化状況とも評価３〜５であったが、β−ジ
ケトン系金属錯体の代わりに有機窒素硫黄系抗菌剤を含
有させたコンクリート又はモルタルでは、硫黄酸化細菌
の付着が著しく表面は石膏化して劣化が進んでいた。こ
のことから、β−ジケトン系金属錯体はコンクリート又
はモルタルの劣化防止に有効であることが認められた。
【００３８】
【発明の効果】本発明は、下水道処理施設等のコンクリ
ート又はモルタルの劣化を防止する方法であり、それら
のコンクリート又はモルタルにβ−ジケトン系金属錯体
を含有させることで、コンクリート又はモルタルの劣化
を防止できる。下水道処理施設等のコンクリート又はモ
ルタルの劣化の原因となる硫酸を生成するチオバチルス
属等の硫黄酸化細菌は、微量な種々の金属イオンにより
生育阻害を受けることが知られており、β−ジケトン金
属錯体から、硫黄酸化細菌の作用により生じる硫酸との
反応で金属イオンが溶出し、これにより硫黄酸化細菌は
防菌及び／又は殺菌される。前述の特開平４−１４９０
５３号公報に開示されている金属及び／又は金属酸化物
を用いる方法に比べ、β−ジケトン金属錯体を用いる本
発明の劣化防止方法は、硫酸により溶出する金属イオン
量を生育阻害活性を示す程度の低いレベルに保つことが
可能であり、これにより長期間に渡って金属イオンの溶
出を維持することができるので、特に下水処理施設等に
おけるコンクリート又はモルタル構造物の劣化防止に有
効である。
ート又はモルタルの劣化を防止する方法であり、それら
のコンクリート又はモルタルにβ−ジケトン系金属錯体
を含有させることで、コンクリート又はモルタルの劣化
を防止できる。下水道処理施設等のコンクリート又はモ
ルタルの劣化の原因となる硫酸を生成するチオバチルス
属等の硫黄酸化細菌は、微量な種々の金属イオンにより
生育阻害を受けることが知られており、β−ジケトン金
属錯体から、硫黄酸化細菌の作用により生じる硫酸との
反応で金属イオンが溶出し、これにより硫黄酸化細菌は
防菌及び／又は殺菌される。前述の特開平４−１４９０
５３号公報に開示されている金属及び／又は金属酸化物
を用いる方法に比べ、β−ジケトン金属錯体を用いる本
発明の劣化防止方法は、硫酸により溶出する金属イオン
量を生育阻害活性を示す程度の低いレベルに保つことが
可能であり、これにより長期間に渡って金属イオンの溶
出を維持することができるので、特に下水処理施設等に
おけるコンクリート又はモルタル構造物の劣化防止に有
効である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０４Ｂ 28/02 Ｃ０４Ｂ 28/02 // Ｃ０４Ｂ 103:60 103:69 (72)発明者 榎田 年男 東京都中央区京橋二丁目３番13号 東洋イ ンキ製造株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】 β−ジケトン系金属錯体を含有すること
を特徴とするコンクリート又はモルタル用劣化防止剤。 - 【請求項２】 β−ジケトン系金属錯体の金属原子が、
亜鉛、銅、鉛、コバルト、ニッケル、クロム、マンガ
ン、パラジウム、白金、アルミニウム、鉄、ガリウム、
インジウム、チタン、バナジウム及びスカンジウムの少
なくとも一種であることを特徴とする請求項１記載のコ
ンクリート又はモルタル用劣化防止剤。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載のコンクリート又は
モルタル用劣化防止剤を含有することを特徴とするコン
クリート。 - 【請求項４】 請求項１又は２記載のコンクリート又は
モルタル用劣化防止剤を含有することを特徴とするモル
タル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8177590A JPH1025142A (ja) | 1996-07-08 | 1996-07-08 | コンクリート又はモルタル用劣化防止剤、それを含有するコンクリート、モルタル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8177590A JPH1025142A (ja) | 1996-07-08 | 1996-07-08 | コンクリート又はモルタル用劣化防止剤、それを含有するコンクリート、モルタル |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1025142A true JPH1025142A (ja) | 1998-01-27 |
Family
ID=16033658
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8177590A Pending JPH1025142A (ja) | 1996-07-08 | 1996-07-08 | コンクリート又はモルタル用劣化防止剤、それを含有するコンクリート、モルタル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1025142A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999003349A1 (fr) * | 1997-07-14 | 1999-01-28 | Hazama Corporation | Inhibiteur de croissance de thiobacillus thiooxidans, composition de ciment, et structure a base de ciment |
-
1996
- 1996-07-08 JP JP8177590A patent/JPH1025142A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999003349A1 (fr) * | 1997-07-14 | 1999-01-28 | Hazama Corporation | Inhibiteur de croissance de thiobacillus thiooxidans, composition de ciment, et structure a base de ciment |
| US6224658B1 (en) | 1997-07-14 | 2001-05-01 | Hazama Corporation | Thiobacillus thiooxidansgrowth inhibitor, cement composition, and cement structure |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |