JPH10251423A - 成形用プリプレグ及びそれから得られる耐熱性シート - Google Patents
成形用プリプレグ及びそれから得られる耐熱性シートInfo
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- JPH10251423A JPH10251423A JP6060997A JP6060997A JPH10251423A JP H10251423 A JPH10251423 A JP H10251423A JP 6060997 A JP6060997 A JP 6060997A JP 6060997 A JP6060997 A JP 6060997A JP H10251423 A JPH10251423 A JP H10251423A
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- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 強化繊維が均一に分布しており、ポリイミド
前駆体をマトリックスとして含有している成形用プリプ
レグを提供すること、この成形用プリプレグを加熱して
得られ、加熱時にマトリックス樹脂が熱溶融して、流動
性を示す耐熱性シートを提供する。 【解決手段】 強化繊維とマトリックスとからなり、マ
トリックスが、特定の成分及び成分組成よりなるポリイ
ミド前駆体であり、マトリックスの含有量が２０〜９０
重量％であある成形用プリプレグ。及びこの成形用プリ
プレグを加熱して得られる耐熱性シート。
前駆体をマトリックスとして含有している成形用プリプ
レグを提供すること、この成形用プリプレグを加熱して
得られ、加熱時にマトリックス樹脂が熱溶融して、流動
性を示す耐熱性シートを提供する。 【解決手段】 強化繊維とマトリックスとからなり、マ
トリックスが、特定の成分及び成分組成よりなるポリイ
ミド前駆体であり、マトリックスの含有量が２０〜９０
重量％であある成形用プリプレグ。及びこの成形用プリ
プレグを加熱して得られる耐熱性シート。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、強化繊維とポリイ
ミド前駆体であるマトリックスからなる成形用プリプレ
グ及びそれから得られる耐熱性シートに関するものであ
る。
ミド前駆体であるマトリックスからなる成形用プリプレ
グ及びそれから得られる耐熱性シートに関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリイミド樹脂は、その優れた耐熱性、
機械的特性から、近年、特に電気、電子産業、自動車産
業、宇宙、航空産業などにおいて注目を集めているエン
ジニアリングプラスチックの一つであり、高い需要が見
込まれている。しかしながら、構造部材として用いる場
合、その機械的特性は必ずしも十分ではなかった。機械
的特性を改善する手段としては、各種補強繊維や充填剤
の添加が試みられており、例えば、特開平１−１５８０
６９号公報や特開平５−３２０５０５号公報には炭素短
繊維を配合したポリイミド樹脂組成物が開示されてい
る。
機械的特性から、近年、特に電気、電子産業、自動車産
業、宇宙、航空産業などにおいて注目を集めているエン
ジニアリングプラスチックの一つであり、高い需要が見
込まれている。しかしながら、構造部材として用いる場
合、その機械的特性は必ずしも十分ではなかった。機械
的特性を改善する手段としては、各種補強繊維や充填剤
の添加が試みられており、例えば、特開平１−１５８０
６９号公報や特開平５−３２０５０５号公報には炭素短
繊維を配合したポリイミド樹脂組成物が開示されてい
る。
【０００３】上記特開平１−１５８０６９号公報及び特
開平５−３２０５０５号公報に開示されているようなポ
リイミド樹脂組成物では、ポリイミド樹脂と補強繊維の
配合はもっぱら乾式で混合する方法が採られており、均
一に混合することが難しく、繊維径や繊維長に限界があ
り、補強効果を充分に発揮できない配合にならざるを得
なかった。
開平５−３２０５０５号公報に開示されているようなポ
リイミド樹脂組成物では、ポリイミド樹脂と補強繊維の
配合はもっぱら乾式で混合する方法が採られており、均
一に混合することが難しく、繊維径や繊維長に限界があ
り、補強効果を充分に発揮できない配合にならざるを得
なかった。
【０００４】また、繊維強化複合材のマトリックス樹脂
には主としてエポキシ樹脂が用いられている。これは接
着性、力学的特性、及び成形性に優れているからである
が、大きな吸水性、低い分解温度などの問題点をも有し
ている。そこで近年、マトリックス樹脂としてのポリイ
ミドが注目され始めているが、一般に耐熱性の高いポリ
イミドは成形性が悪いため、成形性の改善に力が注がれ
ている。マトリックスに熱可塑性樹脂を用いる場合、高
強度の複合材を得るには気孔が少なく、高マトリックス
含量のプリプレグが必要であり、かつマトリックス樹脂
の溶融流動性を制御する必要がある。
には主としてエポキシ樹脂が用いられている。これは接
着性、力学的特性、及び成形性に優れているからである
が、大きな吸水性、低い分解温度などの問題点をも有し
ている。そこで近年、マトリックス樹脂としてのポリイ
ミドが注目され始めているが、一般に耐熱性の高いポリ
イミドは成形性が悪いため、成形性の改善に力が注がれ
ている。マトリックスに熱可塑性樹脂を用いる場合、高
強度の複合材を得るには気孔が少なく、高マトリックス
含量のプリプレグが必要であり、かつマトリックス樹脂
の溶融流動性を制御する必要がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】このような状況に鑑
み、本発明の課題は、強化繊維が均一に分布しており、
ポリイミド前駆体をマトリックスとして含有し、残存す
る気孔の少ない成形用プリプレグの提供、この成形用プ
リプレグを加熱して得られ、加熱してマトリックス樹脂
を熱溶融させた際、制御された流動性を示す耐熱性シー
トの提供にある。
み、本発明の課題は、強化繊維が均一に分布しており、
ポリイミド前駆体をマトリックスとして含有し、残存す
る気孔の少ない成形用プリプレグの提供、この成形用プ
リプレグを加熱して得られ、加熱してマトリックス樹脂
を熱溶融させた際、制御された流動性を示す耐熱性シー
トの提供にある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討の結果、後述する特定のジア
ミン、特定のカルボン酸から得られるポリイミド前駆体
を特定の溶媒に溶解した溶液を強化繊維に含浸させて得
られるプリプレグ及びこのプリプレグから得られる耐熱
性シートは上記課題を解決するものであることを見出
し、本発明に到達した。
を解決するために鋭意検討の結果、後述する特定のジア
ミン、特定のカルボン酸から得られるポリイミド前駆体
を特定の溶媒に溶解した溶液を強化繊維に含浸させて得
られるプリプレグ及びこのプリプレグから得られる耐熱
性シートは上記課題を解決するものであることを見出
し、本発明に到達した。
【０００７】すなわち、本発明の要旨は、第１に、強化
繊維とマトリックスとからなり、マトリックスが、一般
式（１）に示すジアミンと、一般式（２）に示すカルボ
ン酸と、一般式（３）に示すカルボン酸又はその酸無水
物とから得られるポリイミド前駆体であり、マトリック
スの含有量が２０〜９０重量％であり、一般式（２）に
示すカルボン酸と一般式（３）に示すカルボン酸又はそ
の酸無水物とのモル比が１００：３〜１００：３０であ
ることを特徴とする成形用プリプレグである。
繊維とマトリックスとからなり、マトリックスが、一般
式（１）に示すジアミンと、一般式（２）に示すカルボ
ン酸と、一般式（３）に示すカルボン酸又はその酸無水
物とから得られるポリイミド前駆体であり、マトリック
スの含有量が２０〜９０重量％であり、一般式（２）に
示すカルボン酸と一般式（３）に示すカルボン酸又はそ
の酸無水物とのモル比が１００：３〜１００：３０であ
ることを特徴とする成形用プリプレグである。
【０００８】
【化５】
【０００９】第２に、前記プリプレグを加熱して得ら
れ、マトリックス樹脂が一般式（４）に示すポリイミド
であることを特徴とする耐熱性シートである。
れ、マトリックス樹脂が一般式（４）に示すポリイミド
であることを特徴とする耐熱性シートである。
【００１０】
【化６】
【００１１】第３に、強化繊維とマトリックスとからな
り、マトリックスが、一般式（１）に示すジアミンと、
一般式（２）に示すカルボン酸及び一般式（５）に示す
アミンとから得られるポリイミド前駆体であり、マトリ
ックスの含有量が２０〜９０重量％であり、一般式
（１）に示すジアミンと、一般式（５）に示すアミンと
のモル比が１００：３〜１００：５０であることを特徴
とする成形用プリプレグである。
り、マトリックスが、一般式（１）に示すジアミンと、
一般式（２）に示すカルボン酸及び一般式（５）に示す
アミンとから得られるポリイミド前駆体であり、マトリ
ックスの含有量が２０〜９０重量％であり、一般式
（１）に示すジアミンと、一般式（５）に示すアミンと
のモル比が１００：３〜１００：５０であることを特徴
とする成形用プリプレグである。
【００１２】
【化７】
【００１３】第４に、前記プリプレグを加熱して得ら
れ、マトリックス樹脂が一般式（６）に示すポリイミド
であることを特徴とする耐熱性シートである。
れ、マトリックス樹脂が一般式（６）に示すポリイミド
であることを特徴とする耐熱性シートである。
【００１４】
【化８】
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明においてポリイミド前駆体
は、一般式（１）に示すジアミンと、一般式（２）に示
すカルボン酸と、一般式（３）に示すカルボン酸又はそ
の酸無水物とから得られるモノマーの塩であり、加熱す
るとポリマー化及びイミド化して一般式（４）に示す熱
可塑性ポリイミドを形成するものである。このポリイミ
ド前駆体において、一般式（２）に示すカルボン酸と、
一般式（３）に示すカルボン酸又はその酸無水物とのモ
ル比が１００：３〜１００：３０、好ましくは１００：
５〜１００：１１のものが用いられる。一般式（２）に
示すカルボン酸１００に対する一般式（３）に示すカル
ボン酸又は酸無水物のモル比が３未満では熱可塑性ポリ
イミドの溶融流動性が顕著には向上せず、３０を越える
と熱可塑性ポリイミドの分子量が小さすぎて、強度の低
い耐熱性シートしか得られない。
は、一般式（１）に示すジアミンと、一般式（２）に示
すカルボン酸と、一般式（３）に示すカルボン酸又はそ
の酸無水物とから得られるモノマーの塩であり、加熱す
るとポリマー化及びイミド化して一般式（４）に示す熱
可塑性ポリイミドを形成するものである。このポリイミ
ド前駆体において、一般式（２）に示すカルボン酸と、
一般式（３）に示すカルボン酸又はその酸無水物とのモ
ル比が１００：３〜１００：３０、好ましくは１００：
５〜１００：１１のものが用いられる。一般式（２）に
示すカルボン酸１００に対する一般式（３）に示すカル
ボン酸又は酸無水物のモル比が３未満では熱可塑性ポリ
イミドの溶融流動性が顕著には向上せず、３０を越える
と熱可塑性ポリイミドの分子量が小さすぎて、強度の低
い耐熱性シートしか得られない。
【００１６】また、ポリイミド前駆体は一般式（１）に
示すジアミン、一般式（２）に示すカルボン酸及び一般
式（５）に示すアミンとから得られるモノマーの塩であ
り、加熱するとポリマー化及びイミド化して一般式
（６）に示す熱可塑性ポリイミドを形成するものであ
る。このポリイミド前駆体において、一般式（１）に示
すジアミンと、一般式（５）に示すアミンとのモル比が
１００：３〜１００：５０であり、好ましくは１００：
５〜１００：２０のものが用いられる。一般式（１）に
示すジアミン１００に対する一般式（５）に示すアミン
のモル比が３未満では熱可塑性ポリイミドの溶融流動性
が顕著には向上せず、５０を越えると、強度の低い耐熱
性シートしか得られない。
示すジアミン、一般式（２）に示すカルボン酸及び一般
式（５）に示すアミンとから得られるモノマーの塩であ
り、加熱するとポリマー化及びイミド化して一般式
（６）に示す熱可塑性ポリイミドを形成するものであ
る。このポリイミド前駆体において、一般式（１）に示
すジアミンと、一般式（５）に示すアミンとのモル比が
１００：３〜１００：５０であり、好ましくは１００：
５〜１００：２０のものが用いられる。一般式（１）に
示すジアミン１００に対する一般式（５）に示すアミン
のモル比が３未満では熱可塑性ポリイミドの溶融流動性
が顕著には向上せず、５０を越えると、強度の低い耐熱
性シートしか得られない。
【００１７】本発明のプリプレグは強化繊維に前記ポリ
イミド前駆体を溶媒に溶解させた溶液を含浸させた後、
乾燥させて得られ、本発明のプリプレグにおいて、マト
リックスの含有量は２０〜９０重量％、好ましくは３０
〜５０重量％である。マトリックスの含有量が２０重量
％未満では気孔の少ない複合材を得ることが困難であ
り、９０重量％を越えるとマトリックスが剥がれ落ちや
すくなり、取扱いにくくなる。本発明においては、後述
するポリイミド前駆体溶液を用いることにより、マトリ
ックスの含有量を２０〜９０重量％と広範囲にすること
ができることも本発明の特長である。
イミド前駆体を溶媒に溶解させた溶液を含浸させた後、
乾燥させて得られ、本発明のプリプレグにおいて、マト
リックスの含有量は２０〜９０重量％、好ましくは３０
〜５０重量％である。マトリックスの含有量が２０重量
％未満では気孔の少ない複合材を得ることが困難であ
り、９０重量％を越えるとマトリックスが剥がれ落ちや
すくなり、取扱いにくくなる。本発明においては、後述
するポリイミド前駆体溶液を用いることにより、マトリ
ックスの含有量を２０〜９０重量％と広範囲にすること
ができることも本発明の特長である。
【００１８】ポリイミド前駆体溶液の溶媒は、上記ポリ
イミド前駆体を溶解するものであればいかなるものも用
いることができるが、例えば、同一分子内にエーテル基
とアルコール性水酸基を有する化合物、あるいは水溶性
エーテル化合物と水溶性アルコール性化合物の混合物を
用いることができる。
イミド前駆体を溶解するものであればいかなるものも用
いることができるが、例えば、同一分子内にエーテル基
とアルコール性水酸基を有する化合物、あるいは水溶性
エーテル化合物と水溶性アルコール性化合物の混合物を
用いることができる。
【００１９】同一分子内にエーテル基とアルコール性水
酸基を有する化合物としては、例えば、２−メトキシエ
タノール、２−エトキシエタノール、２−（メトキシメ
トキシ）エトキシエタノール、２−イソプロポキシエタ
ノール、２−ブトキシエタノール、テトラヒドロフルフ
リルアルコール、ジエチレングリコール、ジエチレング
リコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコール、
１−メトキシー２−プロパノール、１−エトキシ−２−
プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレン
グリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノ
メチルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール等が挙げられ、これらは単独もしくは２
種以上を混合して用いることができる。これらの中で２
−メトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテルが特に好ましい。
酸基を有する化合物としては、例えば、２−メトキシエ
タノール、２−エトキシエタノール、２−（メトキシメ
トキシ）エトキシエタノール、２−イソプロポキシエタ
ノール、２−ブトキシエタノール、テトラヒドロフルフ
リルアルコール、ジエチレングリコール、ジエチレング
リコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコール、
１−メトキシー２−プロパノール、１−エトキシ−２−
プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレン
グリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノ
メチルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール等が挙げられ、これらは単独もしくは２
種以上を混合して用いることができる。これらの中で２
−メトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテルが特に好ましい。
【００２０】水溶性エーテル化合物と水溶性アルコール
性化合物の混合物において、水溶性エーテル系化合物と
しては、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメ
チルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル
等が挙げられ、これらは単独もしくは２種以上を混合し
て用いることができる。また、水溶性アルコール系化合
物としては、例えば、メタノール、エタノール、１−プ
ロパノール、２−プロパノール、ｔｅｒｔ−ブチルアル
コール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオー
ル、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、２−ブテン−１，４−
ジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、
１，２，６−ヘキサントリオール等が挙げられ、これら
は単独もしくは２種以上を混合して用いることができ
る。
性化合物の混合物において、水溶性エーテル系化合物と
しては、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメ
チルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル
等が挙げられ、これらは単独もしくは２種以上を混合し
て用いることができる。また、水溶性アルコール系化合
物としては、例えば、メタノール、エタノール、１−プ
ロパノール、２−プロパノール、ｔｅｒｔ−ブチルアル
コール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオー
ル、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、２−ブテン−１，４−
ジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、
１，２，６−ヘキサントリオール等が挙げられ、これら
は単独もしくは２種以上を混合して用いることができ
る。
【００２１】水溶性エーテル系化合物と水溶性アルコー
ル系化合物混合溶媒における溶媒の混合比率としては、
水溶性エーテル系化合物と水溶性アルコール系化合物の
混合比（重量比）が９０：１０〜１０：９０が好まし
く、特に７０：３０〜３０：７０が好ましい。水溶性エ
ーテル系化合物としてテトラヒドロフラン、水溶性アル
コール系化合物としてメタノールを用いることが好まし
い。水溶性エーテル系化合物と水溶性アルコール系化合
物の混合比が９０：１０〜１０：９０の範囲内にない場
合には不溶成分が存在することがある。
ル系化合物混合溶媒における溶媒の混合比率としては、
水溶性エーテル系化合物と水溶性アルコール系化合物の
混合比（重量比）が９０：１０〜１０：９０が好まし
く、特に７０：３０〜３０：７０が好ましい。水溶性エ
ーテル系化合物としてテトラヒドロフラン、水溶性アル
コール系化合物としてメタノールを用いることが好まし
い。水溶性エーテル系化合物と水溶性アルコール系化合
物の混合比が９０：１０〜１０：９０の範囲内にない場
合には不溶成分が存在することがある。
【００２２】本発明で使用するポリイミド前駆体溶液の
ポリイミド前駆体の濃度は、１０重量％以上が好まし
く、３０重量％以上がさらに好ましい。１０重量％未満
の場合にはプリプレグのマトリックス成分の含有量が２
０重量％未満となることがある。
ポリイミド前駆体の濃度は、１０重量％以上が好まし
く、３０重量％以上がさらに好ましい。１０重量％未満
の場合にはプリプレグのマトリックス成分の含有量が２
０重量％未満となることがある。
【００２３】強化繊維としてはガラス繊維、炭素繊維、
有機系繊維、セラミック系繊維等が挙げられ、これらの
織布、不織布などいかなる形態のものも用いることがで
きる。また、フィブリドを用いてこれらの繊維を短繊維
の状態で混合抄紙した合成紙を用いてもよい。合成紙を
用いる場合、いかなるものも用いることができるが、特
開平６−５７５２９号公報などに開示されているポリイ
ミド複合紙を用いることが好ましい。
有機系繊維、セラミック系繊維等が挙げられ、これらの
織布、不織布などいかなる形態のものも用いることがで
きる。また、フィブリドを用いてこれらの繊維を短繊維
の状態で混合抄紙した合成紙を用いてもよい。合成紙を
用いる場合、いかなるものも用いることができるが、特
開平６−５７５２９号公報などに開示されているポリイ
ミド複合紙を用いることが好ましい。
【００２４】強化繊維にマトリックスを含浸するには、
通常の方法を用いることができ、例えば市販又は自作の
連続含浸装置を用いる方法、ポリイミド前駆体に強化繊
維を浸漬する方法、離型紙、ガラス板、ステンレス板等
の板上に強化繊維をひろげ、ポリイミド前駆体溶液を塗
工する方法等が挙げられる。
通常の方法を用いることができ、例えば市販又は自作の
連続含浸装置を用いる方法、ポリイミド前駆体に強化繊
維を浸漬する方法、離型紙、ガラス板、ステンレス板等
の板上に強化繊維をひろげ、ポリイミド前駆体溶液を塗
工する方法等が挙げられる。
【００２５】上記のようにして得られた成形用プリプレ
グを２００℃以上の温度で１時間以上加熱するとマトリ
ックス成分のポリイミド前駆体がポリマー化及びイミド
化して耐熱性シートとなる。この耐熱性シートはそのま
まで使用することができる。また、この耐熱性シートの
マトリックスであるポリイミドは３００℃以上の温度に
加熱すると溶融し流動性を示すので、この耐熱性シート
をそのままあるいは何枚か積層し、加熱プレスすると緻
密化して、より高強度の耐熱性シートが得られる。ま
た、この耐熱性シートは所望の形状に成形することもで
きる。本発明において耐熱性シートとは、成形用プリプ
レグを加熱したままのシート、さらに加熱加圧工程を経
たもの、さらに所望の形状に成形したものを指す。
グを２００℃以上の温度で１時間以上加熱するとマトリ
ックス成分のポリイミド前駆体がポリマー化及びイミド
化して耐熱性シートとなる。この耐熱性シートはそのま
まで使用することができる。また、この耐熱性シートの
マトリックスであるポリイミドは３００℃以上の温度に
加熱すると溶融し流動性を示すので、この耐熱性シート
をそのままあるいは何枚か積層し、加熱プレスすると緻
密化して、より高強度の耐熱性シートが得られる。ま
た、この耐熱性シートは所望の形状に成形することもで
きる。本発明において耐熱性シートとは、成形用プリプ
レグを加熱したままのシート、さらに加熱加圧工程を経
たもの、さらに所望の形状に成形したものを指す。
【００２６】
【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例により限定されない。な
お、各測定値は次のようにして測定した。 （１）粘度：トキメック社製、ＤＶＬ−ＢＩＩ型デジタ
ル粘度計により２０℃で測定した。 （２）曲げ強度：ＪＩＳ Ｋ７０７４に準拠して測定し
た。 （３）曲げ弾性率：ＪＩＳ Ｋ７０７４に準拠して測定
した。 （４）層間剪断強度：ＪＩＳ Ｋ７０７８に準拠して測
定した。 （５）空洞率：ＪＩＳ Ｋ７０７５に準拠して測定し
た。
が、本発明はこれらの実施例により限定されない。な
お、各測定値は次のようにして測定した。 （１）粘度：トキメック社製、ＤＶＬ−ＢＩＩ型デジタ
ル粘度計により２０℃で測定した。 （２）曲げ強度：ＪＩＳ Ｋ７０７４に準拠して測定し
た。 （３）曲げ弾性率：ＪＩＳ Ｋ７０７４に準拠して測定
した。 （４）層間剪断強度：ＪＩＳ Ｋ７０７８に準拠して測
定した。 （５）空洞率：ＪＩＳ Ｋ７０７５に準拠して測定し
た。
【００２７】参考例１ ポリイミド前駆体溶液の調製 ３，４’−オキシジアニリン４５．４７ｇを、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル１２０ｇに溶解し、８
℃に保った。これに４，４’−オキシジフタル酸二無水
物３５．２２ｇ（０．５当量）を３０分間にわたり徐々
に加えた。１２時間撹拌した後、４，４’−オキシジフ
タル酸３９．３１ｇ（０．５当量）を加え、さらに５時
間撹拌を続けたところ、均一な茶色透明な溶液が得られ
た（固形分濃度５０重量％）。この溶液の粘度は、４７
０ポイズであった。
ングリコールモノメチルエーテル１２０ｇに溶解し、８
℃に保った。これに４，４’−オキシジフタル酸二無水
物３５．２２ｇ（０．５当量）を３０分間にわたり徐々
に加えた。１２時間撹拌した後、４，４’−オキシジフ
タル酸３９．３１ｇ（０．５当量）を加え、さらに５時
間撹拌を続けたところ、均一な茶色透明な溶液が得られ
た（固形分濃度５０重量％）。この溶液の粘度は、４７
０ポイズであった。
【００２８】比較例１ 炭素繊維織布（東邦レーヨン社製；Ｗ−３１０１）に、
参考例１で得られたポリイミド前駆体溶液を含浸させ、
１００℃で３０分乾燥させて、本発明の成形用プリプレ
グを得た。このプリプレグを８０℃で５時間、３００℃
で５時間加熱してイミド化したところ、マトリックス樹
脂含量が３７重量％の耐熱性シートが得られた。この耐
熱性シートを８枚積層した後、３５０℃、１００ｋｇ／
ｃｍ2 で２時間プレスしたところ、マトリックス樹脂の
流出はなく、マトリックス樹脂含量３６．６％、空洞率
２％の炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＲＰ）が得られ
た。このＣＦＲＰの機械的特性は、曲げ強度８４ｋｇ／
ｍｍ2 、曲げ弾性率４．８ｔ／ｍｍ2 、層間剪断強度
７．５ｋｇ／ｍｍ2 であった。
参考例１で得られたポリイミド前駆体溶液を含浸させ、
１００℃で３０分乾燥させて、本発明の成形用プリプレ
グを得た。このプリプレグを８０℃で５時間、３００℃
で５時間加熱してイミド化したところ、マトリックス樹
脂含量が３７重量％の耐熱性シートが得られた。この耐
熱性シートを８枚積層した後、３５０℃、１００ｋｇ／
ｃｍ2 で２時間プレスしたところ、マトリックス樹脂の
流出はなく、マトリックス樹脂含量３６．６％、空洞率
２％の炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＲＰ）が得られ
た。このＣＦＲＰの機械的特性は、曲げ強度８４ｋｇ／
ｍｍ2 、曲げ弾性率４．８ｔ／ｍｍ2 、層間剪断強度
７．５ｋｇ／ｍｍ2 であった。
【００２９】参考例２ ポリイミド前駆体溶液の調製 ３，４’−オキシジアニリン４５．４７ｇを、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル１２０ｇに溶解し８℃
に保った。これに４，４’−オキシジフタル酸二無水物
３５．２２ｇ（０．５当量）を３０分間にわたり徐々に
加えた。１２時間撹拌した後、４，４’−オキシジフタ
ル酸３９．３１ｇ（０．５当量）及びフタル酸を１．８
９ｇ（０．０５当量）を加え、さらに５時間撹拌を続け
たところ、均一な茶色透明な溶液が得られた（固形分濃
度５０重量％）。この溶液の粘度は４８０ポイズであっ
た。
ングリコールモノメチルエーテル１２０ｇに溶解し８℃
に保った。これに４，４’−オキシジフタル酸二無水物
３５．２２ｇ（０．５当量）を３０分間にわたり徐々に
加えた。１２時間撹拌した後、４，４’−オキシジフタ
ル酸３９．３１ｇ（０．５当量）及びフタル酸を１．８
９ｇ（０．０５当量）を加え、さらに５時間撹拌を続け
たところ、均一な茶色透明な溶液が得られた（固形分濃
度５０重量％）。この溶液の粘度は４８０ポイズであっ
た。
【００３０】実施例１ 炭素繊維織布（東邦レーヨン社製；Ｗ−３１０１）に、
参考例２で得られたポリイミド前駆体溶液を含浸させ、
１００℃で３０分間乾燥させて、成形用プリプレグを得
た。このプリプレグを８０℃で５時間、３００℃で５時
間加熱してイミド化したところ、マトリックス樹脂含量
が３６重量％の耐熱性シートが得られた。この耐熱性シ
ートを９枚積層した後、３５０℃、１００ｋｇ／ｃｍ2
で２時間プレスしたところ、マトリックス樹脂が少量流
出し、マトリックス樹脂含量３２．４％、空洞率２％の
炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＲＰ）が得られた。こ
のＣＦＲＰの機械的特性は、曲げ強度１１６ｋｇ／ｍｍ
2 、曲げ弾性率５．２ｔ／ｍｍ2 、層間剪断強度７．７
ｋｇ／ｍｍ2 であった。
参考例２で得られたポリイミド前駆体溶液を含浸させ、
１００℃で３０分間乾燥させて、成形用プリプレグを得
た。このプリプレグを８０℃で５時間、３００℃で５時
間加熱してイミド化したところ、マトリックス樹脂含量
が３６重量％の耐熱性シートが得られた。この耐熱性シ
ートを９枚積層した後、３５０℃、１００ｋｇ／ｃｍ2
で２時間プレスしたところ、マトリックス樹脂が少量流
出し、マトリックス樹脂含量３２．４％、空洞率２％の
炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＲＰ）が得られた。こ
のＣＦＲＰの機械的特性は、曲げ強度１１６ｋｇ／ｍｍ
2 、曲げ弾性率５．２ｔ／ｍｍ2 、層間剪断強度７．７
ｋｇ／ｍｍ2 であった。
【００３１】参考例３ ポリイミド前駆体溶液の調製 ３，４’−オキシジアニリン４５．４７ｇを、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル１２０ｇに溶解し８℃
に保った。これに４，４’−オキシジフタル酸二無水物
３５．２２ｇ（０．５当量）を３０分にわたり徐々に加
えた。１２時間撹拌した後、４，４’−オキシジフタル
酸３９．３１ｇ（０．５当量）及びフタル酸を３．７８
ｇ（０．１当量）を加え、さらに５時間撹拌を続けたと
ころ、均一な茶色透明な溶液が得られた（固形分濃度５
０重量％）。この溶液の粘度は、４５０ポイズであっ
た。
ングリコールモノメチルエーテル１２０ｇに溶解し８℃
に保った。これに４，４’−オキシジフタル酸二無水物
３５．２２ｇ（０．５当量）を３０分にわたり徐々に加
えた。１２時間撹拌した後、４，４’−オキシジフタル
酸３９．３１ｇ（０．５当量）及びフタル酸を３．７８
ｇ（０．１当量）を加え、さらに５時間撹拌を続けたと
ころ、均一な茶色透明な溶液が得られた（固形分濃度５
０重量％）。この溶液の粘度は、４５０ポイズであっ
た。
【００３２】実施例２ 炭素繊維織布（東邦レーヨン社製；Ｗ−３１０１）に、
参考例３で得られたポリイミド前駆体溶液を含浸させ、
１００℃で３０分間乾燥させて、成形用プリプレグを得
た。このプリプレグを８０℃で５時間、３００℃で５時
間加熱してイミド化したところ、マトリックス樹脂含量
が３９重量％の耐熱性シートが得られた。この耐熱性シ
ートを９枚積層した後、３５０℃、１００ｋｇ／ｃｍ2
で２時間プレスしたところ、マトリックス樹脂が多量に
流出し、マトリックス樹脂含量２６．６％、空洞率１％
の炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＲＰ）が得られた。
このＣＦＲＰの機械的特性は、曲げ強度９９ｋｇ／ｍｍ
2 、曲げ弾性率６．１ｔ／ｍｍ2 、層間剪断強度７．６
ｋｇ／ｍｍ2 であった。
参考例３で得られたポリイミド前駆体溶液を含浸させ、
１００℃で３０分間乾燥させて、成形用プリプレグを得
た。このプリプレグを８０℃で５時間、３００℃で５時
間加熱してイミド化したところ、マトリックス樹脂含量
が３９重量％の耐熱性シートが得られた。この耐熱性シ
ートを９枚積層した後、３５０℃、１００ｋｇ／ｃｍ2
で２時間プレスしたところ、マトリックス樹脂が多量に
流出し、マトリックス樹脂含量２６．６％、空洞率１％
の炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＲＰ）が得られた。
このＣＦＲＰの機械的特性は、曲げ強度９９ｋｇ／ｍｍ
2 、曲げ弾性率６．１ｔ／ｍｍ2 、層間剪断強度７．６
ｋｇ／ｍｍ2 であった。
【００３３】参考例４ ポリイミド前駆体溶液の調製 ３，４’−オキシジアニリン５６．９０ｇを、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル１５０ｇに溶解し８℃
に保った。これに４，４’−オキシジフタル酸二無水物
４４．０７ｇ（０．５当量）を３０分にわたり徐々に加
えた。１２時間撹拌した後、４，４’−オキシジフタル
酸４５．２５ｇ（０．４６当量）及びフタル酸を３．７
８ｇ（０．０８当量）を加え、さらに５時間撹拌を続け
たところ、均一な茶色透明な溶液が得られた（固形分濃
度５０重量％）。この溶液の粘度は、４００ポイズであ
った。
ングリコールモノメチルエーテル１５０ｇに溶解し８℃
に保った。これに４，４’−オキシジフタル酸二無水物
４４．０７ｇ（０．５当量）を３０分にわたり徐々に加
えた。１２時間撹拌した後、４，４’−オキシジフタル
酸４５．２５ｇ（０．４６当量）及びフタル酸を３．７
８ｇ（０．０８当量）を加え、さらに５時間撹拌を続け
たところ、均一な茶色透明な溶液が得られた（固形分濃
度５０重量％）。この溶液の粘度は、４００ポイズであ
った。
【００３４】実施例３ 炭素繊維織布（東邦レーヨン社製；Ｗ−３１０１）に、
参考例４で得られたポリイミド前駆体溶液を含浸させ、
１００℃で３０分乾燥させて、成形用プリプレグを得
た。このプリプレグを８０℃で５時間、３００℃で５時
間加熱してイミド化したところ、マトリックス樹脂含量
が４０重量％の耐熱性シートが得られた。この耐熱性シ
ートを１１枚積層した後、３５０℃、１００ｋｇ／ｃｍ
2 で２時間プレスしたところ、マトリックス樹脂が少量
流出し、マトリックス樹脂含量３６．６％、空洞率２％
の炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＲＰ）が得られた。
このＣＦＲＰの機械的特性は、曲げ強度８５ｋｇ／ｍｍ
2 、曲げ弾性率６．０ｔ／ｍｍ2 、層間剪断強度７．８
ｋｇ／ｍｍ2 であった。
参考例４で得られたポリイミド前駆体溶液を含浸させ、
１００℃で３０分乾燥させて、成形用プリプレグを得
た。このプリプレグを８０℃で５時間、３００℃で５時
間加熱してイミド化したところ、マトリックス樹脂含量
が４０重量％の耐熱性シートが得られた。この耐熱性シ
ートを１１枚積層した後、３５０℃、１００ｋｇ／ｃｍ
2 で２時間プレスしたところ、マトリックス樹脂が少量
流出し、マトリックス樹脂含量３６．６％、空洞率２％
の炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＲＰ）が得られた。
このＣＦＲＰの機械的特性は、曲げ強度８５ｋｇ／ｍｍ
2 、曲げ弾性率６．０ｔ／ｍｍ2 、層間剪断強度７．８
ｋｇ／ｍｍ2 であった。
【００３５】参考例５ ポリイミド前駆体溶液の調製 ３，４’−オキシジアニリン９４．８５ｇを、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル２５０ｇに溶解し８℃
に保った。これに４，４’−オキシジフタル酸二無水物
７３．４８ｇ（０．５当量）を３０分間にわたり徐々に
加えた。１２時間撹拌した後、４，４’−オキシジフタ
ル酸７３．８０ｇ（０．４５当量）及びフタル酸を７．
８７ｇ（０．１当量）を加え、さらに５時間撹拌を続け
たところ、均一な茶色透明な溶液が得られた（固形分濃
度５０重量％）。この溶液の粘度は、３９０ポイズであ
った。
ングリコールモノメチルエーテル２５０ｇに溶解し８℃
に保った。これに４，４’−オキシジフタル酸二無水物
７３．４８ｇ（０．５当量）を３０分間にわたり徐々に
加えた。１２時間撹拌した後、４，４’−オキシジフタ
ル酸７３．８０ｇ（０．４５当量）及びフタル酸を７．
８７ｇ（０．１当量）を加え、さらに５時間撹拌を続け
たところ、均一な茶色透明な溶液が得られた（固形分濃
度５０重量％）。この溶液の粘度は、３９０ポイズであ
った。
【００３６】実施例４ 炭素繊維織布（東邦レーヨン社製；Ｗ−３１０１）に、
参考例５で得られたポリイミド前駆体溶液を含浸させ、
１００℃で３０分乾燥させて、成形用プリプレグを得
た。このプリプレグを８０℃で５時間、３００℃で５時
間加熱してイミド化したところ、マトリックス樹脂含量
が４０重量％の耐熱性シートが得られた。この耐熱性シ
ートを１１枚積層した後、３５０℃、１００ｋｇ／ｃｍ
2 で２時間プレスしたところ、マトリックス樹脂が多量
に流出し、マトリックス樹脂含量３１．６％、空洞率２
％の炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＲＰ）が得られ
た。このＣＦＲＰの機械的特性は、曲げ強度１０２ｋｇ
／ｍｍ2 、曲げ弾性率６．５ｔ／ｍｍ2 、層間剪断強度
８．３ｋｇ／ｍｍ2 であった。
参考例５で得られたポリイミド前駆体溶液を含浸させ、
１００℃で３０分乾燥させて、成形用プリプレグを得
た。このプリプレグを８０℃で５時間、３００℃で５時
間加熱してイミド化したところ、マトリックス樹脂含量
が４０重量％の耐熱性シートが得られた。この耐熱性シ
ートを１１枚積層した後、３５０℃、１００ｋｇ／ｃｍ
2 で２時間プレスしたところ、マトリックス樹脂が多量
に流出し、マトリックス樹脂含量３１．６％、空洞率２
％の炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＲＰ）が得られ
た。このＣＦＲＰの機械的特性は、曲げ強度１０２ｋｇ
／ｍｍ2 、曲げ弾性率６．５ｔ／ｍｍ2 、層間剪断強度
８．３ｋｇ／ｍｍ2 であった。
【００３７】参考例６ ポリイミド前駆体溶液の調製 ３，４’−オキシジアニリン９４．８５ｇを、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル２５０ｇに溶解し、８
℃に保った。これに４，４’−オキシジフタル酸二無水
物７３．４８ｇ（０．５当量）を３０分間にわたり徐々
に加えた。１２時間撹拌した後、無水フタル酸７．０２
ｇ（０．１当量）を加え、５時間撹拌を続けた。ここに
４，４’−オキシジフタル酸７３．８０ｇ（０．４５当
量）を加え、５時間撹拌を続けたところ、均一な茶色透
明な溶液が得られた（固形分濃度重量％）。この溶液の
粘度は、４００ポイズであった。
ングリコールモノメチルエーテル２５０ｇに溶解し、８
℃に保った。これに４，４’−オキシジフタル酸二無水
物７３．４８ｇ（０．５当量）を３０分間にわたり徐々
に加えた。１２時間撹拌した後、無水フタル酸７．０２
ｇ（０．１当量）を加え、５時間撹拌を続けた。ここに
４，４’−オキシジフタル酸７３．８０ｇ（０．４５当
量）を加え、５時間撹拌を続けたところ、均一な茶色透
明な溶液が得られた（固形分濃度重量％）。この溶液の
粘度は、４００ポイズであった。
【００３８】実施例５ 炭素繊維織布（東邦レーヨン社製；Ｗ−３１０１）に、
参考例６で得られたポリイミド前駆体溶液を含浸させ、
１００℃で３０分乾燥させて、成形用プリプレグを得
た。このプリプレグを８０℃で５時間、３００℃で５時
間加熱してイミド化したところ、マトリックス樹脂含量
が４２重量％の耐熱性シートが得られた。この耐熱性シ
ートを１１枚積層した後、３５０℃、１００ｋｇ／ｃｍ
2 で２時間プレスしたところ、マトリックス樹脂が流出
し、マトリックス樹脂含量３２．０％、空洞率１．８％
の炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＲＰ）が得られた。
このＣＦＲＰの機械的特性は、曲げ強度９８ｋｇ／ｍｍ
2 、曲げ弾性率６．０ｔ／ｍｍ2 、層間剪断強度８．２
ｋｇ／ｍｍ2 であった。
参考例６で得られたポリイミド前駆体溶液を含浸させ、
１００℃で３０分乾燥させて、成形用プリプレグを得
た。このプリプレグを８０℃で５時間、３００℃で５時
間加熱してイミド化したところ、マトリックス樹脂含量
が４２重量％の耐熱性シートが得られた。この耐熱性シ
ートを１１枚積層した後、３５０℃、１００ｋｇ／ｃｍ
2 で２時間プレスしたところ、マトリックス樹脂が流出
し、マトリックス樹脂含量３２．０％、空洞率１．８％
の炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＲＰ）が得られた。
このＣＦＲＰの機械的特性は、曲げ強度９８ｋｇ／ｍｍ
2 、曲げ弾性率６．０ｔ／ｍｍ2 、層間剪断強度８．２
ｋｇ／ｍｍ2 であった。
【００３９】参考例７ ポリイミド前駆体溶液の調製 ３，４’−オキシジアニリン８９．２３ｇ及び２−アミ
ノナフタリン６．７２ｇを、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル２５０ｇに溶解し、８℃に保った。これ
に４，４’−オキシジフタル酸二無水物７２．７９ｇ
（０．５当量）を３０分間にわたり徐々に加えた。１２
時間撹拌した後、４，４’−オキシジフタル酸８１．２
３ｇ（０．５当量）を加え、さらに５時間撹拌を続けた
ところ、均一な茶色透明な溶液が得られた（固形分濃度
５０重量％）。この溶液の粘度は、３５０ポイズであっ
た。
ノナフタリン６．７２ｇを、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル２５０ｇに溶解し、８℃に保った。これ
に４，４’−オキシジフタル酸二無水物７２．７９ｇ
（０．５当量）を３０分間にわたり徐々に加えた。１２
時間撹拌した後、４，４’−オキシジフタル酸８１．２
３ｇ（０．５当量）を加え、さらに５時間撹拌を続けた
ところ、均一な茶色透明な溶液が得られた（固形分濃度
５０重量％）。この溶液の粘度は、３５０ポイズであっ
た。
【００４０】実施例６ 炭素繊維織布（東邦レーヨン社製；Ｗ−３１０１）に、
参考例７で得られたポリイミド前駆体溶液を含浸させ、
１００℃で３０分間乾燥させて、成形用プリプレグを得
た。このプリプレグを８０℃で５時間、３００℃で５時
間加熱してイミド化したところ、マトリックス樹脂含量
が４２重量％の耐熱性シートが得られた。この耐熱性シ
ートを１１枚積層した後、３５０℃、１００ｋｇ／ｃｍ
2 で２時間プレスしたところ、マトリックス樹脂が流出
し、マトリックス樹脂含量３１．０％、空洞率１％の炭
素繊維強化プラスチック（ＣＦＲＰ）が得られた。この
ＣＦＲＰの機械的特性は、曲げ強度１１０ｋｇ／ｍ
ｍ2 、曲げ弾性率７．０ｔ／ｍｍ2 、層間剪断強度８．
１ｋｇ／ｍｍ2 であった。
参考例７で得られたポリイミド前駆体溶液を含浸させ、
１００℃で３０分間乾燥させて、成形用プリプレグを得
た。このプリプレグを８０℃で５時間、３００℃で５時
間加熱してイミド化したところ、マトリックス樹脂含量
が４２重量％の耐熱性シートが得られた。この耐熱性シ
ートを１１枚積層した後、３５０℃、１００ｋｇ／ｃｍ
2 で２時間プレスしたところ、マトリックス樹脂が流出
し、マトリックス樹脂含量３１．０％、空洞率１％の炭
素繊維強化プラスチック（ＣＦＲＰ）が得られた。この
ＣＦＲＰの機械的特性は、曲げ強度１１０ｋｇ／ｍ
ｍ2 、曲げ弾性率７．０ｔ／ｍｍ2 、層間剪断強度８．
１ｋｇ／ｍｍ2 であった。
【００４１】
【発明の効果】以上のように、本発明の成形用プリプレ
グは、強化繊維が均一に分布しており、ポリイミド前駆
体をマトリックスとして含有しており、この成形用プリ
プレグを加熱して得られる耐熱性シートは、加熱時にマ
トリックス樹脂が熱溶融して、流動性を示し、加熱加圧
工程を経ることにより機械的強度の高いものとなる。
グは、強化繊維が均一に分布しており、ポリイミド前駆
体をマトリックスとして含有しており、この成形用プリ
プレグを加熱して得られる耐熱性シートは、加熱時にマ
トリックス樹脂が熱溶融して、流動性を示し、加熱加圧
工程を経ることにより機械的強度の高いものとなる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｂ２９Ｋ 79:00 105:08
Claims (4)
- 【請求項１】 強化繊維とマトリックスとからなり、マ
トリックスが、一般式（１）に示すジアミンと、一般式
（２）に示すカルボン酸と、一般式（３）に示すカルボ
ン酸又はその酸無水物とから得られるポリイミド前駆体
であり、マトリックスの含有量が２０〜９０重量％であ
り、一般式（２）に示すカルボン酸と、一般式（３）に
示すカルボン酸又はその酸無水物とのモル比が１００：
３〜１００：３０であることを特徴とする成形用プリプ
レグ。 【化１】 - 【請求項２】 請求項１記載のプリプレグを加熱して得
られ、マトリックス樹脂が一般式（４）に示すポリイミ
ドであることを特徴とする耐熱性シート。 【化２】 - 【請求項３】 強化繊維とマトリックスとからなり、マ
トリックスが、一般式（１）に示すジアミンと、一般式
（２）に示すカルボン酸及び一般式（５）に示すアミン
とから得られるポリイミド前駆体であり、マトリックス
の含有量が２０〜９０重量％であり、一般式（１）に示
すジアミンと一般式（５）に示すアミンとのモル比が１
００：３〜１００：５０であることを特徴とする成形用
プリプレグ。 【化３】 - 【請求項４】 請求項３記載のプリプレグを加熱して得
られ、マトリックス樹脂が一般式（６）に示すポリイミ
ドであることを特徴とする耐熱性シート。 【化４】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6060997A JPH10251423A (ja) | 1997-03-14 | 1997-03-14 | 成形用プリプレグ及びそれから得られる耐熱性シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6060997A JPH10251423A (ja) | 1997-03-14 | 1997-03-14 | 成形用プリプレグ及びそれから得られる耐熱性シート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10251423A true JPH10251423A (ja) | 1998-09-22 |
Family
ID=13147183
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6060997A Pending JPH10251423A (ja) | 1997-03-14 | 1997-03-14 | 成形用プリプレグ及びそれから得られる耐熱性シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10251423A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004060981A1 (ja) | 2002-12-27 | 2004-07-22 | Nitto Boseki Co., Ltd. | 繊維強化された熱可塑性プラスチックの製造方法及び繊維強化された熱可塑性プラスチック |
| JP2008119974A (ja) * | 2006-11-13 | 2008-05-29 | Ube Ind Ltd | ポリイミド複合材料サンドイッチパネルとその製造方法 |
-
1997
- 1997-03-14 JP JP6060997A patent/JPH10251423A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004060981A1 (ja) | 2002-12-27 | 2004-07-22 | Nitto Boseki Co., Ltd. | 繊維強化された熱可塑性プラスチックの製造方法及び繊維強化された熱可塑性プラスチック |
| JPWO2004060981A1 (ja) * | 2002-12-27 | 2006-05-11 | 日東紡績株式会社 | 繊維強化された熱可塑性プラスチックの製造方法及び繊維強化された熱可塑性プラスチック |
| CN100374487C (zh) * | 2002-12-27 | 2008-03-12 | 日东纺绩株式会社 | 纤维增强的热塑性塑料的制造方法和纤维增强的热塑性塑料 |
| KR101037555B1 (ko) * | 2002-12-27 | 2011-05-31 | 나가세케무텍쿠스가부시키가이샤 | 섬유 강화된 열가소성 플라스틱의 제조방법 및 섬유 강화된열가소성 플라스틱 |
| JP4708797B2 (ja) * | 2002-12-27 | 2011-06-22 | 日東紡績株式会社 | 繊維強化された熱可塑性プラスチックの製造方法及び繊維強化された熱可塑性プラスチック |
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