JPH10251272A - 尿素基とアルコキシシラン基とを有する化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 液体であるか或いは一般的に使用される有機
溶剤に溶解しうると共に、ポリイソシアネートモノマー
および／またはポリイソシアネートアダクトに基づきか
つイソシアネートとＮＨ基を有するアルコキシシランと
の従来技術の反応生成物で遭遇する非適合性、不均質性
および粘度の諸問題を持たないような尿素基とアルコキ
シシラン基とを有する化合物を提供すること。さらにシ
ラン重縮合により硬化してコーチング、封止剤および接
着剤を形成しうるようなアルコキシシラン基を有する化
合物を提供すること。 【解決手段】 式 具体的には、例えば で表わされるアルコキシシラン基と尿素基とを有する化
合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アルコキシシラン
基と尿素基とを有する新規な化合物およびコーチング、
封止剤もしくは接着剤としてのその使用に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】加水分解しうる有機官能性シランは、慣
用のポリマー化学をシリコーン化学と結びつける重要な
成分である。この目的に技術上重要な化合物は特に式 （ＲＯ)₃Ｓｉ−（ＣＨ₂)₃ −Ｙ 〔式中、Ｒはアルキル基であり、Ｙは官能基である〕に
対応するものである。この種の化合物は、水分の存在下
で「シラン重縮合」により架橋する加水分解可能なシリ
ル基ＯＲと他の官能基Ｙとの両者を有して、これらを慣
用のポリマー物質に化学結合させることができる〔たと
えばアンゲバンテ・ヘミー、第９８巻（１９８６）、第
２３７〜２５３頁〕。官能基Ｙがツェレウィチノフ活性
Ｈ−原子を有する上記式に対応する加水分解可能な官能
性シランは、潜在的にポリイソシアネートを改変するこ
とができる〔たとえばＷＯ ９２／０５２１２号参
照〕。この目的に適する市販製品はツェレウィチノフ活
性Ｈ−原子としてＮＨ₂ 基および／またはＮＨ基を有す
る。ＳＨ基を有する化合物も入手しうる。

【０００３】ＳＨ基を有するアルコキシシランはたとえ
ばＧＢ−Ａ−１，１０２，２５１号；ＥＰ−Ａ−０，０
１８，０９４号；ＤＥ−Ａ−１，１６２，８１８号；米
国特許第３，５９０，０６５号；米国特許第３，８４
９，４７１号；米国特許第４，０８２，７９０号；米国
特許第４，０１２，４０３号；および米国特許第４，４
０１，２８６号に記載されている。ＳＨ基を有するアル
コキシシランは全てメルカプタンに典型的である不快な
悪臭を有する。したがって、ポリマーはこれら化合物の
残渣に基づく不快な悪臭を有しうる。水分により架橋し
うるα−アミノアルキルシラン誘導体はドイツ特許公開
公報第１，８１２，５０４号および第１，８１２，５６
２号にしたがって作成することができる。しかしなが
ら、そこに記載された官能性シランはその複雑な合成方
法に基づき技術的重要性を得ることができない。

【０００４】アミノ基を有するアルコキシシランはたと
えばジャーナル・オーガニック・ケミストリー、第３６
巻（１９７１）、第３１２０頁；ＤＥ−Ａ−１，１５
２，６９５号；ＤＥ−Ａ−１，２７１，７１２号；ＤＥ
−Ａ−２，１６１，７１６号；ＤＥ−Ａ−２，４０８，
４８０号；ＤＥ−Ａ−２，５２１，３９９号；ＤＥ−Ａ
−２，７４９，３１６号；米国特許第２，８３２，７５
４号；米国特許第２，９７１，８６４号；および米国特
許第４，４８１，３６４号に記載されている。当業界で
知られた全てのアミノ官能性シランに共通することは、
イソシアネートに対し極めて反応であるという欠点であ
る。したがって、これらアルコキシシランは反応生成物
の非適合性、不均質性および極めて高い粘度に基づきポ
リイソシアネートと反応させるのが困難である。

【０００５】米国特許第５，５５４，７０９号は、アミ
ノ官能性シランを或る種のＮＣＯプレポリマーと反応さ
せるこができ、ただしプレポリマーの官能価が２未満で
あることを開示している。米国特許第５，３６４，９５
５号は、最初にアミノ官能性シランをマレイン酸エステ
ルもしくはフマル酸エステルと反応させて第二アミノ基
（すなわちアスパルテート）を生成させることにより、
これらアスパルテートをＮＣＯプレポリマーと反応生成
物における非適合性、不均質性もしくは極めて高い粘度
に遭遇することなく反応させうることを開示している。
しかしながら、この引例は全ゆる種類のポリイソシアネ
ートをアスパルテートと反応せさうることを開示してお
らず、すなわちポリイソシアネートモノマーおよびポリ
イソシアネートアダクトは開示されていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、液体
であるか或いは一般的に使用される有機溶剤に溶解しう
ると共にポリイソシアネートモノマーおよび／またはポ
リイソシアネートアダクトに基づきかつイソシアネート
とＮＨ基を有するアルコキシシラン基との従来技術の反
応生成物で遭遇する非適合性、不均質性および粘度の諸
問題を持たないような尿素基とアルコキシシラン基とを
有する化合物を提供することにある。さらに本発明の課
題は、シラン重縮合により硬化してコーチング、封止剤
および接着剤を形成しうるようなアルコキシシラン基を
有する化合物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】これら課題は、下記する
本発明によるアルコキシシラン基と尿素基とを有する化
合物により解決することができる。これら化合物は、ポ
リイソシアネートモノマーおよび／またはアダクトをア
スパルテート（アミノアルキルアルコキシシランをマレ
イン酸もしくはフマル酸エステルと反応させて得られ
る）と反応させて尿素基を有する化合物を生成させるこ
とにより作成される。本発明による生成物が室温にて液
体であることは驚くべきことである。何故なら、ポリイ
ソシアネートモノマーおよび／またはアダクトとアミノ
アルキルアルコキシシランとの直接的反応により作成さ
れる対応の生成物が慣用の被覆溶剤では溶解しえない固
体であるからである。る。従来技術、すなわち米国特許
第５，５５４，７０９号および第５，３６４，９５５号
は、単にＮＣＯプレポリマーとアミノアルキルアルコキ
シシランまたはアミノアルキルアルコキシシランから作
成されたアスパルテートのいずれかとの反応生成物が液
体であることを教示するに過ぎない。ポリイソシアネー
トモノマーおよび／またはアダクトから作成された固体
反応生成物を、アミノアルキルアルコキシシランのアス
パルテート型を用いて液体生成物まで変換しうることを
教示しているに過ぎない。

【０００８】したがって本発明は、式

【化２】 〔式中、Ｘは１００℃未満にてイソシアネート基に対し
不活性である同一もしくは異なる有機基を示し、ただし
これら基の少なくとも１個はアルコキシ基であり、Ｚは
ＣＯＯＲ₁ もしくは芳香族環を示し、Ｒは有機モノマー
ポリイソシアネートもしくはポリイソシアネートアダク
トからイソシアネート基を除去して得られる残基を示
し、Ｒ₁ およびＲ₂ は同一もしくは異なるものであって
１００℃もしくはそれ以下の温度にてイソシアネート基
に対し不活性である有機基を示し、Ｒ₃ およびＲ₄ は同
一もしくは異なるものであって水素または１００℃もし
くはそれ以下の温度にてイソシアネート基に対し不活性
である有機基を示し、ｎは１〜８の整数である〕に対応
するアルコキシシラン基と尿素基とを有する化合物に関
するものである。さらに本発明はコーチング、封止剤お
よび接着剤を作成するための前記化合物の使用に関する
ものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】式Ｉのアルコキシシラン基と尿素
基とを有する化合物は、ポリイソシアネートモノマーお
よび／またはアダクトを式

【化３】 に対応するアルコキシシラン基とアスパルテート基（第
二アミノ基）とを有する化合物と反応させてアルコキシ
シラン基と尿素基とを有する化合物を形成させることに
より作成される。

【００１０】式ＩＩの化合物は、式 Ｈ₂ Ｎ−（ＣＨ₂)_n −Ｓｉ−（Ｘ)₃ （III) に対応するアミノアルキルアルコキシシランを式 Ｚ−ＣＲ₃ ＝ＣＲ₄ −ＣＯＯＲ₂ （IV） に対応するマレイン酸、フマル酸もしくはシンナミン酸
エステルと反応させて作成される。

【００１１】式Ｉ〜ＩＶにおいて、Ｘは１００℃未満に
てイソシアネート基に対し不活性である同一もしくは異
なる有機基を示し、ただしこれら基の少なくとも１個は
アルコキシ基、好ましくは１〜４個の炭素原子を有する
アルキルもしくはアルコキシ基、特に好ましくはアルコ
キシ基であり；ＺはＣＯＯＲ₁ または芳香族環、好まし
くはＣＯＯＲ₁ を示し；Ｒは有機モノマーポリイソシア
ネートもしくはポリイソシアネートアダクトからイソシ
アネート基を除去して得られる残基を示し；Ｒ₁ および
Ｒ₂ は同一もしくは異なるものであって１００℃もしく
はそれ以下の温度にてイソシアネート基に対し不活性で
ある有機基、好ましくは１〜９個の炭素原子を有するア
ルキル基、より好ましくはメチル、エチルもしくはブチ
ル基を示し；Ｒ₃ およびＲ₄ は同一もしくは異なるもの
であって水素または１００℃もしくはそれ以下の温度に
てイソシアネート基に対し不活性である有機基、好まし
くは水素を示し；ｎは１〜８、好ましくは２〜４、特に
好ましくは３の整数である。

【００１２】Ｘがメトキシ基、エトキシ基もしくはプロ
ポキシ基、より好ましくはメトキシもしくはエトキシ
基、特に好ましくはメトキシ基を示し、ｎが３である化
合物が特に好適である。式ＩＩＩの適するアミノアルキ
ルアルコキシシランの例は２−アミノエチル−ジメチル
メトキシシラン；６−アミノヘキシル−トリブトキシシ
ラン；３−アミノプロピル−トリメトキシシラン；３−
アミノプロピル−トリエトキシシラン；３−アミノプロ
ピル−メチルジエトキシシラン；５−アミノペンチル−
トリメトキシシラン；５−アミノペンチル−トリエトキ
シシラン；および３−アミノプロピル−トリプロポキシ
シランを包含する。３−アミノプロピル−トリメトキシ
シランおよび３−アミノプロピル−トリエトキシシラン
が特に好適である。

【００１３】ポリアスパルテートを作成する際に使用す
るのに適する適宜置換されるマレイン酸、フマル酸もし
くはシンナミン酸エステルの例は、マレイン酸およびフ
マル酸のジメチル、ジエチル、ジブチル（たとえばジ−
ｎ−ブチル）、ジアミル、ジ−２−エチルヘキシルエス
テルおよびこれらおよび／または他のアルキル基の混合
物に基づく混合エステル；シンナミン酸のメチル、エチ
ルおよびブチルエステル；並びに２−および／または３
−位置にてメチルにより置換された対応のマレイン酸、
フマル酸およびシンナミン酸の各エステルを包含する。
マレイン酸のジメチルエステルが好適であり、ジエチル
およびジブチルエステルが特に好適である。式ＩＩＩの
アスパルテートを生成させる第一アミノとマレイン酸、
フマル酸もしくはシンナミン酸エステルとの反応は公知
であり、たとえばＥＰ−Ａ−０，４０３，９２１号；Ｄ
Ｅ−ＯＳ １，６７０，８１２号；およびＤＥ−ＯＳ
２，１５８，９４５号に記載されている。これら公報は
いずれもアルコキシシラン−官能性アミンとマレイン酸
もしくはフマル酸エステルとの反応を示唆していない
が、この反応は米国特許第５，３６４，９５５号に記載
されている。アスパルテートの作成は、たとえば出発物
質を少なくとも１個、好ましくは１個のオレフィン二重
結合が各第一アミノ基につき存在するような比率で用い
て０〜１００℃の温度にて行うことができる。過剰の出
発部質は、反応後に蒸留により除去することができる。
反応は溶剤を用い或いは溶剤なしに行いうるが、溶剤の
使用は対して好適でない。溶剤を用いる場合は、ジオキ
サンが適する溶剤の例である。

【００１４】式ＩＩの化合物は無色〜淡黄色である。こ
れらをポリイソシアネートモノマーおよび／またはアダ
クトと反応させて、さらに精製することなく式Ｉの化合
物を生成することができる。式Ｉの化合物を作成するの
に適するポリイソシアネートは１．８〜６、好ましくは
２〜６、より好ましくは２〜４の官能価を有するもので
ある。適するポリイソシアネート出発物質はモノマージ
イソシアネートおよびポリイソシアネートアダクトを包
含する。

【００１５】適するモリマージイソシアネートは式 Ｒ（ＮＣＯ）₂ 〔式中、Ｒは約１１２〜１０００、好ましくは約１４０
〜４００の分子量を有する有機ジイソシアネートからイ
ソシアネート基を除去して得られる有機基を示す〕によ
り示すことができる。本発明による方法に好適なジイソ
シアネートは、Ｒが４〜４０個（好ましくは４〜１８
個）の炭素原子を有する二価の脂肪族炭化水素基、５〜
１５個の炭素原子を有する二価の脂環式炭化水素基、７
〜１５個の炭素原子を有する二価の芳香脂肪族炭化水素
基、または６〜１５個の炭素原子を有する二価の芳香族
炭化水素基を示すものである。

【００１６】適する有機ジイソシアネートの例は１，４
−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメ
チレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１２−
ドデカメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−
１，３−および−１，４−ジイソシアネート、１−イソ
シアナト−２−イソシアナトメチルシクロペンタン、１
−イソシアナト−３−イソシアナトメチル−３，５，５
−トリメチル−シクロヘキサン（イソホロンジイソシア
ネート、すなわちＩＰＤＩ）、ビス（４−イソシアナト
シクロヘキシル）−メタン、２，４′−ジシクロヘキシ
ル−メタンジイソシアネート、１，３−および１，４−
ビス−（イソシアナトメチル）−シクロヘキサン、ビス
−（４−イソシアナト−３−メチル−シクロヘキシル）
−メタン、α，α，α′，α′−テトラメチル−１，３
−および／または−１，４−キシリレンジイソシアネー
ト、１−イソシアナト−１−メチル−４（３）−イソシ
アナトメチルシクロヘキサン、２，４−および／または
２，６−ヘキサヒドロトルイレンジイソシアネート、
１，３−および／または１，４−フェニレンジイソシア
ネート、２，４−および／または２，６−トルイレンジ
イソシアネート、２，４−および／または４，４′−ジ
フェニル−メタンジイソシアネート、１，５−ジイソシ
アナトナフタレン、並びにその混合物を包含する。

【００１７】たとえば４−イソシアナトメチル−１，８
−オクタメチレンジイソシアネートのような３個もしく
はそれ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネ
ートおよびたとえば４，４′，４″−トリフェニルメタ
ントリイソシアネートのような芳香族ポリイソシアネー
ト、並びにアニリン／ホルムアルデヒド縮合体をホスゲ
ン化して得られるポリフェニルポリメチレンポリイソシ
アネートも使用することができる。好適な有機ジイソシ
アネートは１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、
１−イソシアナト−３−イソシアナトメチル−３，５，
５−トリメチル−シクロヘクサン（イソホロンジイソシ
アネート、すなわちＩＰＤＩ）、ビス−（４−イソシア
ナト−シクロヘキシル）−メタン、１−イソシアナト−
１−メチル−４（３）−イソシアナトメチルシクロヘキ
サン、２，４−および／または２，６−トルイレンジイ
ソシアネート、並びに２，４−および／または４，４′
−ジフェニル−メタンジイソシアネートを包含する。

【００１８】本発明によれば、ポリイソシアネート成分
はポリイソシアネートアダクトの形態とすることもでき
る。適するポリイソシアネートアダクトはイソシアヌレ
ート基、ウレトジオン基、ビウレット基、ウレタン基、
アロファネート基、カルボジイミド基および／またはオ
キサジアジン−トリオン基を有するものである。ポリイ
ソシアネートアダクトは２〜６の平均官能価と５〜３０
重量％のＮＣＯ含有量とを有する。

【００１９】（１） ＤＥ−ＰＳ ２，６１６，４１６
号、ＥＰ−ＯＳ ３，７６５号、ＥＰ−ＯＳ １０，５
８９号、ＥＰ−ＯＳ ４７，４５２号、ＵＳ−ＰＳ
４，２８８，５８６号およびＵＳ−ＰＳ ４，３２４，
８７９号に示されたように作成しうるイソシアヌレート
基含有ポリイソシアネート。このイソシアナト−イソシ
アヌレートは一般に３〜３．５の平均ＮＣＯ官能価と５
〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％、特に好ま
しくは１５〜２５重量％のＮＣＯ含有量とを有する。 （２） ジイソシアネートにおけるイソシアネート基の
１部を適する触媒（たとえばトリアルキルホスフィン触
媒）の存在下にオリゴーマー化させて作成しうると共
に、他の脂肪族および／または脂環式ポリイソシアネー
ト、特に上記（１）に示したイソシアヌレート基含有ポ
リイソシアネートと混合して使用しうるウレトジオンジ
イソシアネート。

【００２０】（３） 米国特許第３，１２４，６０５
号；第３，３５８，０１０号；第３，６４４，４９０
号；第３，８６２，９７３号；第３，９０６，１２６
号；第３，９０３，１２７号；第４，０５１，１６５
号；第４，１４７，７１４号；もしくは第４，２２０，
７４９号に開示された方法にしたがい、たとえば水、第
三級アルコール、第一および第二モノアミノ、並びに第
一および／または第二ジアミンのような共反応体を用い
て作成しうるビウレット基含有ポリイソシアネート。こ
れらポリイソシアネートは好ましくは１８〜２２重量％
のＮＣＯ含有量と３〜３．５の平均ＮＣＯ官能価とを有
する。 （４） 米国特許第３，１８３，１１２号に開示された
方法にしたがい、過剰量のポリイソシアネート（好まし
くはジイソシアネート）を４００未満の分子量を有する
たとえばトリメチロールプロパン、グリセリン、１，２
−ジヒドロキシプロパンおよびその混合物のような低分
子量グリコールおよびポリオールと反応させることによ
り作成しうるウレタン基含有ポリイソシアネート。これ
らウレタン基含有ポリイソシアネートは１２〜２０重量
％の最も好適なＮＣＯ含有量と２．５〜３の（平均）Ｎ
ＣＯ官能価とを有する。

【００２１】（５） 米国特許第３，７６９，３１８
号、第４，１６０，０８０号および第４，１７７，３４
２号に開示された方法にしたがい作成しうるアロファネ
ート基含有ポリイソシアネート。これらアロファネート
基含有ポリイソシアネートは１２〜２１重量％の最も好
適なＮＣＯ含有量と２〜４．５の（平均）ＮＣＯ官能価
とを有する。 （６） 米国特許第５，１２４，４２７号、第５，２０
８，３３４号および第５，２３５，０１８号（これらの
開示を参考のためここに引用する）にしたがい作成しう
るイソシアヌレート基およびアロファネート基含有ポリ
イソシアネート、好ましくはこれらの基を約１０：１〜
１：１０、好ましくは約５：１〜１：７のモノイソシア
ヌレート基とモノアロファネート基との比にて含有する
ポリイソシアネート。 （７） ジ−もしくはポリ−イソシアネートを公知のカ
ルボジイミド化触媒の存在下にＤＥ−ＰＳ １，０９
２，００７号、ＵＳ−ＰＳ ３，１５２，１６２号およ
びＤＥ−ＯＳ ２，５０４，４００号、２，５３７，６
８５号および２，５５２，３５０号に記載されたように
オリゴマー化して作成しうるカルボジイミド基含有ポリ
イソシアネート。 （８） オキサジアジントリオン基を有すると共に２モ
ルのジイソシアネートと１モルの二酸化炭素との反応生
成物を含有するポリイソシアネート。

【００２２】好適ポリイソシアネートアダクトはイソシ
アヌレート基、ビウレット基、アロファネート基および
／またはウレトジオン基を有するポリイソシアネートで
ある。アルコキシシラン基とヒダントイン基とを有する
式Ｉの化合物は、ポリイソシアネートモノマーおよび／
またはアダクトを式ＩＩの化合物と約１：１のアスパル
テート基（すなわち第二アミノ基）とイソシアネート基
との当量比にて反応させることにより作成される。この
反応は好ましくは、アスパルテートをポリイソシアネー
トに増量しながら添加して行われる。尿素基を生成させ
る反応は１０〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃、よ
り好ましくは２０〜５０℃の温度にて行われる。

【００２３】本発明の化合物は封止剤（コークを包含す
る）、コーチングもしくは接着剤の各組成物を製造する
のに適し、これらは「シラン重縮合」、すなわちシロキ
サン基（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）を生成させるシラン基（Ｓｉ
−ＯＲ）の縮合により架橋することができる。この目的
で使用する場合、これら化合物は適する酸性もしくは塩
基性触媒との混合物として使用することができる。その
例はたとえばパラトルエンスルホン酸のような酸類；た
とえばジラウリン酸ジブチル錫のような金属塩類；たと
えばトリエチルアミンもしくはトリエチレンジアミンの
ような第三アミン類；並びにこれら触媒の混合物を包含
する。たとえば式ＩＶにより示されるような低分子量の
塩基性アミノアルキルトリアルコキシシランも本発明に
よる化合物の硬化を促進する。

【００２４】

【実施例】以下、限定はしないが実施例により本発明を
さらに説明し、ここで部数および％は全て特記しない限
り重量による。

【００２５】ポリイソシアネート１ １，６−ヘキサメチレンジイソシアネートから作成され
ると共に２１．６％のイソシアネート含有量と＜０．２
％のモノマージイソシアネートの含有量と２０℃にて３
０００ｍＰａ．ｓの粘度とを有するイソシアヌレート基
含有ポリイソシアネート（デスモジュールＮ ３００と
してバイエル・コーポレーションから入手しうる）。ポリイソシアネート２ ７０重量部のウレトジオン基含有ポリイソシアネート
（すなわち二量化１，６−ヘキサメチレンジイソシアネ
ート）と３０重量部のＮ，Ｎ′，Ｎ″−トリス−（６−
イソシアナトヘキシル）−イソシアヌレートとを少量の
両生成物の高級同族体と一緒に含有すると共に２３℃に
て１５０ｍＰａ．ｓの平均粘度と２２．５％の平均ＮＣ
Ｏ含有量とを有する混合物（デスモジュールＮ ３４０
０としてバイエル・コーポレーションから入手しう
る）。

【００２６】ポリイソシアネート３ ジフェニルメタンジイソシアネート異性体およびその高
級同族体の混合物を含有すると共に約３１％のＮＣＯ含
有量と２３℃にて約４０ｍＰａ．ｓの粘度とを有するア
ニリン／ホルムアルデヒド縮合生成物（モンジュールＭ
ＲＳ−４としてバイエル・コーポレーションから入手し
うる）。ポリイソシアネート４ ８７．５部（１当量）の２，４−および２，６−トルイ
レンジイソシアネート（８０：２０の異性体比）の混合
物を２２．５部の１，４−ブタンジオール（０．５当
量）と丸底フラスコ内で合した。この反応混合物を６０
℃まで加熱し、この温度にＮＣＯ％が１９．１に達する
まで保った。

【００２７】ポリイソシアネート５ ８７．５部（１当量）の２，４−および２，６−トルイ
レンジイソシアネート（８０：２０の異性体比）の混合
物を３３．５部の１，４−ブタンジオール（０．５当
量）と丸底フラスコ内で合した。この反応混合物を６０
℃まで加熱し、この温度にＮＣＯ％が１７．４に達する
まで保った。ポリイソシアネート６ トルエンジイソシアネートとトリメチロールプロパンと
に基づくと共に１３．０％イソシアネート含有量と＜
０．５％のモノマージイソシアネートの含有量と２０℃
にて約１０００ｍＰａ．ｓの粘度とを有し、さらに酢酸
エチルにおける７５％溶液として提供されるウレタン基
含有ポリイソシアネート（デスモジュールＣＢ−７５と
してバイエル・コーポレーションから入手しうる）。

【００２８】Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）
アスパラギン酸ジエチルエステルの作成 ８．２７当量の３−アミノプロピルトリアルコキシシラ
ンを、撹拌機と熱電気対と窒素入口と凝縮器を備えた添
加漏斗とが装着された５Ｌフラスコに添加した。８．２
７当量のマレイン酸ジエチルを２時間かけて滴下した。
反応器の温度を添加に際し２５℃に維持した。反応器を
２５℃にさらに５時間にわたり維持し、この時点で生成
物をガラス容器中へ注ぎ入れて窒素シール下で封止し
た。１週間の後に不飽和数は０．６となり、反応が〜９
９％完結したことを示した。 次の化合物が作成された： ２５℃における粘度 Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル） アスパラギン酸ジエチルエステル １１ｍＰａ．ｓ Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル） アスパラギン酸ジブチルエステル １１ｍＰａ．ｓ Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル） アスパラギン酸ジブチルエステル １８ｍＰａ．ｓ

【００２９】アルコキシシラン樹脂１ トリス−〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕−イ
ソシアヌレート（シルケストＹ−１１５９７、ウィトコ
・コーポレーションから入手しうる）。

【００３０】実施例１ ６６９．０部（１．７当量）のＮ−（３−（トリメトキ
シシリル）プロピル〕−アスパラギン酸ジエチルエステ
ルと３３１部（１．７当量）のポリイソシアネート１と
を、撹拌機と窒素入口と熱電対と凝縮器とが装着されせ
た５Ｌの３つ首丸底フラスコに添加した。尿素を生成す
る反応は発熱を伴って、反応混合物の温度を８０℃まで
上昇させた。反応を８０℃に１４時間保ち、この時点で
ＩＲスペクトルは尿素における残留イソシアネートを示
さなかった。生成物を冷却し、生成物の粘度は２５℃に
て＞３００，０００であると測定された。ＧＣ、ＩＲ、
ＮＭＲおよびＧＰＣによる分析は次の構造に一致した：

【００３１】

【化４】

【００３２】生成物を酢酸ｎ−ブチルおよびキシレンと
別々に混合して９０％、８０％および７０％の固形物含
有量を有する溶液を生成させた。これら溶液の粘度を第
１表に示す。

【００３３】

【表１】第１表 固形物含有量 溶剤 ２５℃における粘度 （％） （ｍＰａ．ｓ） １００ − ＞３００，０００ ９０ 酢酸ｎ−ブチル １１，４７０ ８０ 酢酸ｎ−ブチル ２１２３ ７０ 酢酸ｎ−ブチル ４９２ ９０ キシレン １３，７６０ ８０ キシレン １３１１ ７０ キシレン ２３４

【００３４】生成物はトルエンおよびテトラヒドロフラ
ンにも可溶性であった。

【００３５】実施例２〜１８ 実施例１を反復したが、ただしポリイソシアネートの代
わりに当量のポリイソシアネート２〜７を用いると共
に、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）および
ビス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）−メタン
（ＨＭＤＩ）を用いた。実施例１１においては追加１０
０ｇのプロピレングリコールメチルエーテルアセテート
を添加して反応混合物の粘度を低下させた。得られた生
成物は全て液体であり、一層重要なことにトルエン、キ
シレン、酢酸ブチルおよびテトラヒドロフランに対し可
溶性であった。比較例において前記実施例の全てを反復
したが、ただしポリイソシアネートのそれぞれをこのシ
ランのアスパルテートの代わりに３−アミノプロピルト
リアルコキシシランと直接反応させた。各比較例（比較
例４を除く）において、得られた尿素生成物は固化して
溶剤と生成物との連行混合物を形成した。比較例４から
の生成物は極めて高粘度の油状物であった。本発明によ
る実施例とは異なり、比較例の生成物（比較例４の生成
物を含む）はトルエン、キシレン、酢酸ブチルもしくは
テトラヒドロフランに対し可溶性でなかった。シラン官
能性尿素は溶解しえなかったので、これらはコーチング
を作成するのに使用しえなかった。結果を第２表に示
す。

【００３６】

【表２】

【００３７】実施例１９〜２２ ポリイソシアネート１およびＨＤＩをそれぞれＮ−（３
−トリエトキシシリルプロピル）アスパラギン酸ジブチ
ルエステルおよびＮ−（３−トリメトキシシリルプロピ
ル）アスパラギン酸ジブチルエステルと実施例１の手順
にしたがい反応させた。得られた生成物は全て液体であ
ってトルエン、キシレン、酢酸ブチルおよびテトラヒド
ロフランに対し可溶性であった。結果を第３表に示す。

【００３８】

【表３】

【００３９】例２３：比較 １部のジラウリン酸ジブチル錫を１００部（７０％固形
分）のアルコキシシラン樹脂１（トルエンにおける７０
％固形分にて溶解）に添加することにより被覆組成物を
作成した。これら組成物を５ミルの湿潤フィルム厚さ
（３．５ミルの乾燥フィルム厚さ）にて鋼板に施した。
亀裂表面を有して硬化したフィルムは極めて脆く、支持
体に対する接着性を持たなかった。

【００４０】実施例２４〜２５：実施例１の尿素基含有
化合物からのコーチングの作成 実施例１で作成した尿素基含有化合物からコーチングを
作成した。これら化合物の他に、被覆組成物は第３表に
示した各成分をも含有した。均展剤はＢｙｋ３５８、す
なわちＢｙｋヘミー社から入手しうるシリコーン系添加
剤とし、触媒はジラウリン酸ジブチル錫とした。得られ
たコーチングの性質を第４表に示す。

【００４１】

【表４】

【００４２】

【表５】

【００４３】この例は、本発明による尿素基とアルコキ
シシラン基とを含有する化合物がそれ自身ではフィルム
を形成しえない他のシラン含有化合物を柔軟にさせる能
力を示す〔比較例２３参照〕。ＭＥＫ二重摩擦は、布を
メチルエチルケトンで濡らすと共に各パネルを１００回
まで摩擦して測定した。二重摩擦は被覆パネルに対する
１回の往復摩擦で構成する。１００未満の数値は、コー
チングが破壊するまでの二重摩擦の回数を示す。振り子
硬度はＡＳＴＭ Ｄ−４３６６−８７にしたがって測定
した（ケーニッヒ振り子硬度） 化学スポット耐性は、１滴の特定液体を被覆パネル上に
載置すると共に、これを４オンスのガラスジャーで覆っ
て測定した。急速に蒸発するような溶剤については、綿
ボールを被覆パネル液の上に載置して飽和状態に保っ
た。適する時間間隔の後、被覆パネルを洗浄し、液体の
作用を決定すべく評価し、次の分類の１つを割り当て
た： ｎｅ 作用なし ｓ フィルムは軟化したが、１時間後に回収 ｄｓ 溶解 ｓｔ 汚れ ｂｌ ブリスター

【００４４】以上、本発明を例示の目的で詳細に説明し
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思
想および範囲を逸脱することなく種々の改変をなしうる
ことが当業者には了解されよう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エドワード・ピー．・スクイラー アメリカ合衆国ペンシルヴアニア州15205 ピツツバーグ、クリストフアー・サーク ル 100 (72)発明者 フイリツプ・イー．・イエスケ ドイツ連邦共和国デイー51061 ケルン、 ヴオルフスカウル ７ (72)発明者 スタンレイ・エフ．・シラノヴイツチ アメリカ合衆国ペンシルヴアニア州15126 イムペリアル、ワルデン・ウエイ 104

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式 【化１】 〔式中、Ｘは１００℃未満にてイソシアネート基に対し
   不活性である同一もしくは異なる有機基を示し、ただし
   これら基の少なくとも１個はアルコキシ基であり、Ｚは
   ＣＯＯＲ₁ もしくは芳香族環を示し、Ｒは有機モノマー
   ポリイソシアネートもしくはポリイソシアネートアダク
   トからイソシアネート基を除去して得られる残基を示
   し、Ｒ₁ およびＲ₂ は同一もしくは異なるものであって
   １００℃もしくはそれ以下の温度にてイソシアネート基
   に対し不活性である有機基を示し、Ｒ₃ およびＲ₄ は同
   一もしくは異なるものであって水素または１００℃もし
   くはそれ以下の温度にてイソシアネート基に対し不活性
   である有機基を示し、ｎは１〜８の整数である〕に対応
   するアルコキシシラン基と尿素基とを有する化合物。
2. 【請求項２】 Ｘが１〜４個の炭素原子を有する同一も
   しくは異なるアルキルもしくはアルコキシ基を示し、Ｚ
   がＣＯＯＲ₁ を示し、Ｒ₁ が１〜９個の炭素原子を有す
   るアルキル基あり、Ｒ₃ およびＲ₄ が水素を示し、ｎが
   ２〜４の整数である請求項１に記載の化合物。
3. 【請求項３】 Ｘが１〜４個の炭素原子を有する同一も
   しくは異なるアルコキシ基を示し、ＺがＣＯＯＲ₁ を示
   し、Ｒ₁ がメチル、エチルもしくはブチルであり、Ｒ₃
   およびＲ₄ が水素を示し、ｎが３である請求項１に記載
   の化合物。
4. 【請求項４】 Ｒが有機モノマーポリイソシアネートか
   らイソシアネート基を除去して得られる残基を示す請求
   項１に記載の化合物。
5. 【請求項５】 Ｒが有機モノマーポリイソシアネートか
   らイソシアネート基を除去して得られる残基を示す請求
   項２に記載の化合物。
6. 【請求項６】 Ｒが有機モノマーポリイソシアネートか
   らイソシアネート基を除去して得られる残基を示す請求
   項３に記載の化合物。
7. 【請求項７】 Ｒがポリイソシアネートアダクトからイ
   ソシアネート基を除去して得られる残基を示す請求項１
   に記載の化合物。
8. 【請求項８】 Ｒがポリイソシアネートアダクトからイ
   ソシアネート基を除去して得られる残基を示す請求項２
   に記載の化合物。
9. 【請求項９】 Ｒがポリイソシアネートアダクトからイ
   ソシアネート基を除去して得られる残基を示す請求項３
   に記載の化合物。
10. 【請求項１０】 Ｒがイソシアヌレート基、ビウレット
    基、アロファネート基および／またはウレトジオン基を
    有するポリイソシアネートアダクトからイソシアネート
    基を除去して得られる残基を示す請求項１に記載の化合
    物。
11. 【請求項１１】 Ｒがイソシアヌレート基、ビウレット
    基、アロファネート基および／またはウレトジオン基を
    有するポリイソシアネートアダクトからイソシアネート
    基を除去して得られる残基を示す請求項２に記載の化合
    物。
12. 【請求項１２】 Ｒがイソシアヌレート基、ビウレット
    基、アロファネート基および／またはウレトジオン基を
    有するポリイソシアネートアダクトからイソシアネート
    基を除去して得られる残基を示す請求項３に記載の化合
    物。
13. 【請求項１３】 請求項１に記載の化合物から作成され
    るコーチング、封止剤もしくは接着剤。