CZ344597A3 - Sloučeniny obsahující alkoxysilanové skupiny a hydantoinové skupiny - Google Patents

Sloučeniny obsahující alkoxysilanové skupiny a hydantoinové skupiny Download PDF

Info

Publication number
CZ344597A3
CZ344597A3 CZ973445A CZ344597A CZ344597A3 CZ 344597 A3 CZ344597 A3 CZ 344597A3 CZ 973445 A CZ973445 A CZ 973445A CZ 344597 A CZ344597 A CZ 344597A CZ 344597 A3 CZ344597 A3 CZ 344597A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
groups
polyisocyanate
compounds
residue obtained
isocyanate groups
Prior art date
Application number
CZ973445A
Other languages
English (en)
Inventor
Lutz Schmalstieg
Rainer Rettig
Götz Limbeck
Richard R. Roesler
Edward P. Squiller
Philip E. Yeske
Stanley F. Siranovich
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
Bayer Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Aktiengesellschaft, Bayer Corporation filed Critical Bayer Aktiengesellschaft
Priority to CZ973445A priority Critical patent/CZ344597A3/cs
Publication of CZ344597A3 publication Critical patent/CZ344597A3/cs

Links

Abstract

Sloučeniny obsahující alkoxysiianové a hydantoinové skupiny obecného vzorce I, ve klérem: X znamená stejné nebo rozdílné organické skupiny, které jsou inertní vůči isokyanáco tovým skupinám při teplotě pod 100 °C, s tou podmínkou, že přinejmenším jedna z těchto skupin je alkoxyskupina. Z představuje skupinu COORi nebo aromatický kruh, R znamená zbytek získaný odstraněním ísokvanátových skupin z organického mnonomerního polyisokyanátu nebo polyisokyanátového aduktu s obsahem NCO skupin of5,l do 60 %, R| představuje organickou skupinu, která je inertní vůči isokyanátovým skupinám pří teplotě 100 "C nebo při teplotě nižší, R3 a R4 jsou stejné nebo rozdílné a představují atom vodíku nebo organické skupiny, které jsou Inertní vůči isokynátovým skupinám při

Description

Oblast techniky
Vynález se týká sloučenin obsahujících alkoxysilanové skupiny a hydanto.inové skupiny a použití těchto sloučenin jako povlakových materiálů nebo adheziv.
Dosavadní stav techniky
Hydrolyzovatelné organofunkční silanové sloučeniny představují klíčové sloučeniny pokud se týče spojování polymerů, obvyklých v oblasti chemie polymemích sloučenin, se sloučeninami náležícími do oblasti chemie silikonových sloučenin, Z tohoto hlediska mají technický význam pro výše uvedené účely zejména sloučeniny odpovídající následujícímu obecnému vzorci :
(RO)3Si-(CH2)3-Y ve kterém znamená :
R alkylovou skupinu, a Y znamená funkční skupinu.
Tyto sloučeniny obsahují jak hydrolyzovatelnou silylovou skupinu, to znamená skupinu OR, která se zesíťuje za podmínek silanové polykondenzaee v přítomnosti vlhkosti, tak i další funkční skupiny, to znamená skupiny Y, které jsou schopné spojení s běžnými polymernímí materiály (viz. například publikace Angew. Chem. 98 (1986) 237-253} .
* τ i -« -1 f r 1 . 1 > 1 . ; ' _ Í <. * „ li v u í U i jr'zu v a l V nic x uua^o i. o c χ. cxuj , uupu v ± uaj ·*· 1 * J uvedenému obecnému vzorci, ve kterém funkční skupina
Y obsahuje Zerevitinoffovy aktivní H-atomy, jsou potenciálně schopné modifikovat póly isokyanatany (viz například zveřejněná mezinárodní patentová přihláška VO 92/05212). Běžně komerčně dostupné produkty, vhodné pro tyto účely obsahují skupinu NH2 a/nebo NH jako Zerewitinoffovy aktivní H-atomy. Rovněž jsou běžně dostupné z dosavadního stavu techniky sloučeniny obsahující SH skupiny.
Alkoxysi lanové sloučeniny obsahující SH-skupiny, jsou popisovány například ve patentu Velké Británie č.
GB-A-1 102 251; v evropském patentu EP-A-0 018 094, v německém patentu DE-A-1 162 818; v patentech Spojených států amerických č. 3 849 471, 4 082 790, 4 012 403 a 4 401 286. Všechny alkoxysi lanové sloučeniny obsahující SH-skupiny mají velice nepříjemná zápach, který je typický pro merkaptany. Tyto polymerní materiály tedy mohou mít tento nepříjemný zápach vzhledem k tomu, že obsahují zbytky těchto sloučenin.
a-Aminoalkylsi1anové deriváty, které mohou být zesífovány účinkem vlhkosti, je možno připravit postupem podle německých patentu DE-OS č. 1 812 504 a 1 812 562. Tyto funkční silany, popisované v uvedených patentech, ovšem nedosáhly žádné technické významnosti, neboť postup jejich syntetické přípravy je příliš komplikovaný.
Alkoxysi lanové sloučeniny obsahující aminoskupiny jsou popisovány například v publikaci J. Org. Chem. 36 (1971), str. 3220; v německých patentech DE-A-1 152 695,
DE-A-1 271 712, DE-A-2 161 716. DE-A-2 408 480,
DE-A-2 521 399, DE-A-2 749 316, v patentech Spojených států • * * · ·· amerických č. 2 832 754, 2 971 864 a 4 481 364. Společným charakteristickým znakem pro všechny amino-funkční silanové sloučeniny, které jsou známy z dosavadního stavu techniky, je jejich nevýhoda spočívající v tom, že jsou extrémně reaktivní s isokyanáty. Z tohoto důvodu je velice obtížné přivést tyto alkoxysilanové sloučeniny do reakce s polyisokyanátovými sloučeninami vzhledem k jejich nekompatibilitě, nehomogenitě a extrémně vysoké viskozitě reakčních produktů.
Alkoxysilanové funkční polyurethanové sloučeniny, které se zesíťují prostřednictvím silanové pol ykondenzace jsou z dosavadního stavu techniky známé (viz například publikace Adhesive Age , 4/1995, str. 30 ff). Tyto jednosložkové polyurethanové sloučeniny s alkoxysi lanovou koncovou skupinou, které se vytvrzují účinkem vlhkosti, se používají ve stavebním průmyslu a v automobilovém průmyslu jako flexibilní povlakové materiály a těsnící látky a rovněž jako adheziva. Při těchto aplikacích se kladou na tyto materiály velmi přísné požadavky pokud se týče prodloužení, adhezivní kapacity a vytvrzovací rychlosti. Konkrétné je možno například uvést, že nároky na vlastnosti těchto materiálů vyžadované v automobilovém průmyslu nemohou být se současně dostupnými systémy zcela splněny.
Alkoxysilanové funkční polyurethanové materiály, které se připraví reakcí N-ary1ami nos i lánů s NCO-předpolymery , jsou z dosavadního stavu techniky běžně známými materiály, viz například evropská zveřejněná patentová přihláška EP-A-676 403. Tyto produkty jsou schopny splnit požadavky automobilového průmyslu pokud se týče například mechanických vlastností, ovšem nedostatek tepelné stability těchto zesítěných polymerů představuje u takto připravených
*999 ·
9 produktů problém. Příčina tohoto nedostatku je známa, jedná se o tepelnou nestabilitu substituovaných, zejména aryl-substituovaných, močovin.
V patentu Spojených států amerických č. 5 554 709 se popisují amino-funkční silanové sloučeniny, které je možno uvést do reakce s určitými NCO-předpolymery, ovšem za předpokladu, že funkčnost tohoto předpolymeru je menší než 2.
V patentu Spojených států amerických č. 5 364 955 se uvádí, žc jestliže se nejdříve uvedou do reakce amino-funkční silanové sloučeniny s estery kyseliny maleinové nebo fumarové, přičemž vzniknou sekundární aminové skupiny (jako například aspartáty), potom je možno uvést do reakce tyto aspartáty s NCO předpolymery aniž by došlo k nekompatibilitě, nehomogeni tě nebo extrémně vysokým viskozitám vznikajících reakčních produktů. Ovšem v tomto patentu se nikde neuvádí, že je možno je možno uvádět do reakce všechny typy polyisokyanátů s aspartáty, jako například zde nejsou uváděny polyisokyanátové monomery a polyisokyanátové adukty.
Podstata vynálezu
Cílem předmětného vynálezu je poskytnout sloučeniny obsahující alkoxysi1anové skupiny, které jsou kapalné a neprojevují nekompatibilitu, nehomogenitu a problémy s viskozitou, se kterými je možno se setkat u reakčních produktů isokyanátů s alkoxysilany obsahujícími NH skupiny podle dosavadního stavu techniky. Kromě toho je cílem předmětného vynálezu umožnit přípravu těchto sloučenin, při které by se vycházelo z libovolného typu polyisokyanátů, včetně polyisokyanátových monomerů, polyisokyanátových aduktů a NCO~ p ředpol ymerů . Rovněž je cílem předmětného vynálezu vyvinout sloučeniny obsahující alkoxysi 1anové skupiny, které je možno vytvrzovat si lanovou polykondenzací za účelem přípravy povlaků a adheziv.
Tyto cíle předmětného vynálezu je možno dosáhnout podle předmětného vynálezu aplikací sloučenin obsahujících alkoxysilanové skupiny a hydantoinové skupiny, které budou blíže popsány v dále uvedeném textu. Tyto sloučeniny se připraví reakcí polyisokyanátů s aspartáty (získanými reakcí amínoalkylalkoxysilanů s estery kyseliny maleinové nebo s estery kyseliny fumarové) za vzniku sloučenin obsahujících močovinové skupiny, přičemž se v následné fázi převedou tyto močovinové skupiny na hydantoinové skupiny.
Podstatu předmětného vynálezu představují sloučeniny obsahuj ící alkoxysi lanové a hydantoinové skupiny odpovídající obecnému vzorci T :
R,
Z—CHRr
C
II o
o
II
-c
I ,N-R (l) ve kterém :
X znamená stejné nebo rozdílné organické skupiny, které jsou inertní vůči isokyanátovým skupinám pří teplotě pod 100 ’C, s tou podmínkou, že přinejmenším jedna z těchto
• 4 skupin je a 1koxyskupina,
Z představuje skupinu COORnebo aromatický kruh,
R znamená zbytek získaný odstraněním isokyanátových skupin z organického monomerniho pólyisokyanátu nebo polyisokyanátového aduktu s obsahem NCO skupin of 5,1 do 60 %,
Rj představuje organickou skupinu, která je inertní vůči isokyanátovým skupinám při teplotě 100 °C nebo při teplotě nižší,
R^ a jsou stejné nebo rozdílné a představují atom vodíku nebo organické skupiny, které jsou inertní vůči isokyanátovým skupinám při teplotě 100 °C nebo při teplotě nižší, n je celé číslo od 1 do 8, m má průměrnou hodnotu od 2 do 6.
Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží použití těchto sloučenin pro přípravu povlaků nebo adheziv.
Tyto sloučeniny podle předmětného vynálezu obecného vzorce I, obsahující alkoxysi lanové skupiny a hydantoinové skupiny, se připraví zahříváním odpovídajících sloučenin obsahujících močovinové skupiny při zvýšených teplotách, přičemž účelem je převést močovinové skupiny na hydantoinové skupiny. Tyto sloučeniny obsahující močovinové skupiny odpovídají obecnému vzorci II :
···· ·· • ·
COORZ—CHR^CR,
Z {X)3-Si—(CH2)n
N—C-N-R (II)
Tyto sloučeniny obecného vzorce II se připraví reakcí polyisokyanátových sloučenin se sloučeninami obsahujícími alkoxysilanové a aspartátové skupiny (sekundární aminové skupiny) odpovídající obecnému vzorci III ;
coor2
R100C—CHR3—CR4—NH— (CH2) n—S i—X (III) za vzniku sloučenin obsahujících alkoxysilanové a močovinové skup í ny.
Tyto sloučeniny obecného vzorce III se připraví reakcí aminoalkylalkoxysi1anových sloučenin odpovídajících obecnému vzorci IV :
H2N— (CH2)n—Si — (X)3 (IV) s estery kyseliny maleinové, fumarnvé nebo skořicové, které mají obecný vzorec V :
Z—CR3=CR4—COOR2 (V) .
Ve výše uvedených obecných vzorcích I až V mají následující symboly tento význam :
· « « ··
X znamená stejné nebo rozdílné organické skupiny, které jsou inertní vůči isokyanátovým skupinám při teplotách pod 100 °C, s tou podmínkou, že přinejmenším jedna z těchto skupin je a]koxyskupina, ve výhodném provedení alkyiové skupiny nebo alkoxyskupiny obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, a podle ještě výhodnějšího provedení alkoxyskupiny,
Z znamená skupinu COOR^ nebo aromatický kruh, ve výhodném provedení skupinu COOR^,
R znamená zbytek získaný odstraněním ísokyanátových skupin z organických monomerních polyisokyanátového nebo pólyisokyanátového aduktu s obsahem NCO skupin pohybujícím se v rozmezí od 5,1 % do 60 %, ve výhodném provedení v rozmezí od 7 % do 50 %,
R^ a R2 představují stejné nebo rozdílné skupiny, přičemž tyto skupiny jsou inertní k isokyanátovým skupinám při teplotě 100 °C nebo nižší, ve výhodném provedení alkyiové skupiny obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, podle ještě výhodnějšího provedení alkyiové skupiny obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a podle nejvýhodnějšího provedení tyto substituenty znamenají methylovou skupinu, ethylovou skupinu nebo butylovou skupinu,
R-5 a R^ jsou stejné nebo rozdílné a představují atom vodíku nebo organické skupiny, které jsou inertní vůči isokyanátovým skupinám při teplotě 100 °C nebo při teplotě nižší, ve výhodném provedení se jedná o atom vodíku, a n je celé číslo od 1 do 8, ve výhodném provedení od 2 do 4 a podle nejvýhodnějšího provedení 3, a m má průměrnou, hodnotu od 2 hodnota závisí na typu zbytku R),
Zejména výhodnými sloučeninami podle předmětného vynálezu jsou sloučeniny, ve kterých X znamená methoxyskupinu, ethoxyskupinu nebo propoxyskupiny, ve výhodném provedení methoxyskupinu nebo ethoxyskupinu a podle nej výhodnějšího provedení methoxyskupinu, a n je 3.
Jako příklady vhodných aminoalkylalkoxysilanových sloučenin výše uvedeného obecného vzorce IV je možno uvést
2- aminoethyldimethy1methoxysi lan,
6-aminohexyltributoxysilan, 3-aminopropy 1. - trimethoxysi lan,
3- aminopropyl-triethoxysilan, 3-am inopropylmethyldiethoxysilan, 5-aminopentyl trimethoxysilan,
5-aminopentyl-triethoxysilan a 3-aminopropyltriisopropoxysilan, přičemž
3-aminopropyl-1rimethoxysi lan a 3-aminopropyltriethoxysilan patří mezi zejména výhodné sloučeniny.
Jako příklady případně substituovaných esterů kyseliny maleinové, kyseliny fumarové nebo kyseliny skořicové, které jsou zejména vhodné pro přípravu uvedených polyaspartátových sloučenin, je možno uvést dimethylestery, diethylestery, díbutylestery (jako například di-n-butylester) , diamylestery. di-2-ethy1hexylestery a směsné estery na bázi směsi těchto a/nebo jiných dalších alkylových skupin odvozené od kyseliny maleinové a fumarové, dále methylester, ethylester a butylester kysel lny skořicové a odpovídaj ící estery kyseliny maleinové, fumarové a skořicové substituované methylovou skupinou na 2-poloze a/nebo na 3-poloze, Ve výhodném provedení podle vynálezu jsou do 6 (přičemž tato výhodná
uvedenými estery dimethylestery kyseliny maleinové, přičemž diethylester a dibutylester jsou zejména výhodnými estery z této skupiny.
Reakce primárních aminů s estery kyseliny maleinové, kyseliny fumarové nebo kyseliny skořicové za vzniků požadovaných aspartátů obecného vzorce IIT je z dosavadního stavu techniky známa, například je možno v tomto směru uvést evropský patent EP-A-0 403 921, německý patent DE-OS 1 670 812 a německý patent DE-OS 2 158 945. I když se v těchto publikacích neuvádí reakce alkoxysilanových funkčních aminů s estery kyseliny maleinové nebo fumarové, je možno tuto reakci nalézt například v patentu Spojených států amerických č. 5 364 955. Postup přípravy těchto aspartátů je možno provést například při teplotě pohybující se v rozmezí od 0 do 100 C, přičemž se použije výchozích materiál ů v takových podílech, že k dispozici je přinejmenším jedna olefinická dvojná vazba, a ve výhodném provedení jedna olefinická dvojná vazba, na každou primární aminovou skupinu. Přebytkový podíl výchozích materiálů je možno odstranit po provedené reakci destilací. Tuto reakci je možno provést za pomoci rozpouštědla nebo bez použití tohoto rozpouštědla, ovšem použití rozpouštědla je méně výhodné. V případě, že se při tomto postupu použije rozpouštědla, potom jako příklad vhodného rozpouštědla je možno uvést dioxan.
Sloučeniny výše uvedeného obecného vzorce III jsou bezbarvé až světle žluté látky. Tyto sloučeniny je možno uvést do reakce s polyisokyanáty za vzniku sloučenin obecného vzorce II bez dalšího přečišfování,
Mezí vhodné polyisokyanáty, které se používají pro « · * 9
přípravu sloučenin výše uvedeného obecného vzorce II a konečných produktů obecného vzorce I, je možno zařadit monomerní diisokyanáty nebo polyisokyanátové adukty, které mají průměrnou funkčnost 2 až 6 a obsah NCO skupin se pohybuje v rozmezí od 5,1 do 60 % hmotnostních, ve výhodném provedení podle vynálezu v rozmezí od 7 % do 50 % hmotnostních. Tyto monomerní diisokyanátové a polyisokyanátové adukty mají průměrnou funkčnost v rozmezí od 2 do 6 a podle ještě výhodnějšího provedení od 2 do 4.
Mezí vhodné monomerní diisokyanáty je možno patří sloučeniny obecného vzorce :
R(NC0)2
Mezi vhodné diisokyanáty pro použití v postupu podle předmětného vynálezu náleží výše uvedené sloučeniny, ve kterých R znamená dvojvaznou alifatickou uhlovodíkovou skupinu obsahující 4 až 40 atomů uhlíku, ve výhodném provedení podle vynálezu obsahující 4 až 18 atomů uhlíku, dvoj vazné cykloalifatické uhlovodíkové skupiny obsahující 5 až 15 atomů uhlíku, dvojvazné aralífatícké uhlovodíkové skupiny obsahující 7 až 15 atomů uhlíku nebo dvojvazné aromatické uhlovodíkové skupiny obsahující 6 až 15 atomů uhlíku.
Jako příklady vhodných organických di isokyanátových sloučenin je možno uvést 1,4-tetramethyiendiisokyanát,
1,6-hexamethy1endi isokyanát,
2,2,4-trimethyl- 1,6-hexamethylendi isokyanát,
1,12-dodekamethylendiisokyanát, cyklohexan-1,3-diisokyanát a cyklohexan-1,4-di isokyanát,
- i sokyanáto 2-isokyanátome thy L-cyklopen tan,
- i sokyanáto-3 -ίsokyanátomethyl-3,5,5-třímethyIcyklohexan (isoforondiísokyanát neboli IPDI), bis-(4-isokyanátocyklohexyl)methan,
2,4’-dicyklohexylmethandi isokyanát, 1,3- a
1.4- bis-(i sokyanatomethyl)-cyklohexan, bis-(4-isokyanáto-3-methylcyklohexyl)methan, a,a,a’,a’-tetramethyl-1,3- a/nebo -1,4-xylylendiisokyanát,
1- isokyanáto-1-methyl-4(3)- isokyanátomethylcyklohexan, 2,4a/nebo 2,6-hexahydrotoluylendiisokyanát, 1,3- a/nebo
1.4- feny 1endiisokyanát, 2,4-diisokyanátotoluen (a směsi těchto látek s až 35 % hmotnostními 2,6-diisokyanátotoluenu, vztaženo na hmotnost celé směsi), dále
4,4’-difenylmethandiísokyanát (a směsi této látky s
2,4’-difenylmethanditsokyanátem a/nebo
2,2’-difenylmethandiisokyanátem), a dále
1.5- diisokyanátonaftalen a směsi těchto výše uvedených látek.
Rovněž je možno použít polyisokyanáty obsahující 3 isokyanátové skupiny nebo více těchto isokyanátovýcb skupin, jako je například
4-isokyanátomethyl-1,8-oktamethylendi isokyanát a aromatické polyisokyanáty, jako je například 4,4’ ,4’’- trifenylmethantriisokyanát a polyf eny 1 pol ymethylenpo l.y i sokyanáty , získané fosfogenací anilin/formaldehydových kondenzátů.
Mezi výhodné organické diisokyanáty je možno zařadit 1,6-hexamethylend i i sokyanát,
- isokyanáto-3-isokyanátomethyl-3,5,5-tr imethylcyklohexan (i soforondiisokyanát neboli IPDI), bis- (4- i.sokyaná tocyk l.ohexy 1)methan ,
1- isokyanáto-1-me thyl- 4(3)-isokyanátomethylcyk1ohexan, 2,4·*·* ·· a/nebo 2,6-toluylendiisokyanát a 2,4- a/nebo 4,4’-difenylmethyndi i sokyanát.
Podle předmětného vynálezu může být polyisokyanátová složka rovněž ve formě polyisokyanátového aduktu. Mezi vhodné polyisokyanátové adukty patří látky obsahující isokyanurátové, uretdionové, biuretové, urethanové, alofanátové, karbodiimidové a/nebo oxadiazin-trionové skupiny. Tyto polyisokyanátové adukty mají obsah NCO skupin v rozmezí od 5,1 do 30 % hmotnostních. Jedná se o následující látky.
(1) Polyisokyanáty obsahující isokyanurátové skupiny, které je možno připravit postupem uvedeným v DE-PS 2 616 416, EP-OS 3 765, EP-OS 10 589, EP-OS 47 452, a v patentech Spojených států amerických c. 4 288 586 a 4 324 879.
Tyto isokyanáto-isokyanuráty mají obecně průměrnou NCO funkčnost v rozmezí od 3 do 4,5 a obsah NCO skupin se pohybuje v rozmezí od 10 % do 25 % hmotnostních, a podle nejvýhodnějšího provedení v rozmezí od 15 % do 25 % hmotnostních.
(2) Uretdionové díisokyanáty, které je možno připravit oligomeri žací části isokyanátových skupiny diisokyanátu v přítomnosti vhodného katalyzátoru, jako je například trialky1fosfinový katalyzátor, přičemž tyto látky je možno použít ve směsi s dalšími alifatickými a/nebo cykloaliíatickými polyisokyanáty, zejména s polyisokyanáty obsahujícími isokyanuratovou skupinu, uvedené v odstavci (1), viz výše.
(3) Pólyisokyanáty obsahující biuretové skupiny, které je možno připravit postupem podle patentů Spojených států amerických č. 3 124 605, 3 358 010, 3 644 490, 3 862 973,
906 126, 3 903 127, 4 051 165, 4 051 165, 4 147 714 nebo
220 749, při kterém se použije současně působících reakčních látek, jako je například voda, terciární alkoholy, primární a sekundární monoaminy a primární a/nebo sekundární diaminy. Tyto pólyisokyanáty mají ve výhodném provedení podle předmětného vynálezu obsah 18 % až 22 % hmotnostních NCO skupin a průměrnou hodnotu NCO funkčnosti v rozmezí od do 4,5.
(4) Polyísokyanáty obsahující urethanovou skupinu, které je možno připravit postupem podle patentu Spojených států amerických č. 3 183 112, podle kterého se do reakce uvádí přebytkový podí.l pólyisokyanátů, ve výhodném provedení se použijí diisokyanáty, a glykoly a polyoly o nízké molekulové hmotnosti, které mají molekulovou hmotnost menší než 500, jako je například trimethy1olpropan, glycerin,
1,2-dihydroxypropan a směsi těchto látek. Pólyisokyanáty obsahující urethanovou skupinu mají podle nejvýhodnějšího provedení obsah NCO skupin v rozmezí od 5,1 % do 20 % hmotnostních, ještě výhodněji v rozmezí od 7 % do 15 % hmotnostních, přičemž průměrná NCO funkčnost se pohybuje v rozmezí od 2,5 do 4.
(5) Polyísokyanáty obsahující alofanátovou skupinu, které je možno připravit postupem podle patentů Spojených států amerických č. 3 769 318, 4 160 080 a 4 177 342. Tyto pólyisokyanáty obsahující alofanátovou skupinu mají podle nej výhodnějšího provedení obsah NCO skupin v rozmezí od % do 21 % hmotnostních, přičemž průměrná NCO funkčnost je v rozmezí od 2 do 4,5.
·· ·· (6) Polyisokyanáty obsahující isokyanurátové a alofanátové skupiny, které je možno připravit postupem podle patentů Spojených států amerických č. 5 124 427,
208 334 a 5 235 018, které zde slouží jako odkazové materiály, přičemž podle výhodného provedení tyto polyisokyanáty obsahují uvedené skupiny v poměru monoisokyanurátových skupin k monoalofanátovým skupinám v rozmezí od asi 10 : 1 do 1 : 10, ve výhodném provedení v rozmezí od asi 5 : 1 do 1 : 7.
(7) Polyisokyanáty obsahující karbodiimídové skupiny, které je možno připravit oligomerizací di- nebo polyisokyanátů v přítomnosti běžně známých karbodiimidizačních katalyzátorů, přičemž tyto postupy jsou uvedeny v německém patentu DE-PS 1 092 007, v patentu Spojených států amerických č. 3 152 162, a v německých patentech DE-OS 2 504 400, 2 537 685 a 2 552 350.
(8) Polyisokyanáty obsahující oxadiazintrionové skupiny a dále obsahující reakční produkt dvou molů diisokyanátů a jednoho molu oxidu uhličitého.
Ve výhodném provedení podle vynálezu jsou uvedenými pólyisokyanátovými adukty polyisokyanáty obsahující isokyanurátové skupiny, biuretové skupiny, alofanátové skupiny a/nebo uretdíonové skupiny.
Výše uvedené sloučeniny obecného vzorce 1 obsahující alkoxysilanové skupiny a hydantoinové skupiny se připraví reakcí polyisokyanátů se sloučeninami obecného vzorce III při ekvivalentním poměru aspartátových skupiny (to znamená sekundárních aminoskupin) k isokyanátovým skupinám, který ji
··· ·· • · přibližně 1:1. Tato reakce se ve výhodném provedení podle předmětného vynálezu provádí postupným přidáváním aspartátu k pólyisokyanátu. Tato reakce, která vede k přípravě meziproduktu obsahujícího močoví nové skupiny, se provádí př teplotě pohybující se v rozmezí od 10 °C do 100 “C, ve výhodném provedení v rozmezí od 20 “C do 80 °C, a podle ještě výhodnějšího provedení pří teplotě v rozmezí od 20 °C do 50 °C. Po dokončení této adiění reakce se teplota zvýší na 60 °C až 240 °C, ve výhodném provedení na 80 ’C až 160 °C. a podle ještě výhodnějšího provedení na teplotu v rozmezí od 100 °C do 140 ’C, přičemž účelem je převedení močovinových skupin na hydantoinové skupiny při současné eliminaci monoalkoholu.
Místo tvorby močovinových skupin a hydantoinových skupin ve dvou stupních je možno tuto reakci provést celou při zvýšených teplotách, přičemž tímto způsobem se dosáhne tvorby močovinových skupin a hydantoinových skupin v jednom stupni, Jestliže se provede tato reakce v jediném stupni, potom je třeba dbát zvýšené pozornosti, aby se zabránilo reakci mezi monoalkoholy (které se získají jako vedlejší produkty během tvorby hydantoinů) a isokyanátovými skupinami, které nebyly převedeny na močovinové skupiny. Ať již se provádí tato reakce jako jednostupňový proces nebo dvoustupňový proces, uskutečňuje se konverze močovinových skupin na hydantoinové skupiny v přítomnosti katalyzátorů, jako .jsou například karboxylové kyseliny, přičemž účelem použití těchto katalyzátorů je snížit teplotu a/nebo dobu reakce potřebnou k provedené této konverze.
Tyto výše uvedené sloučeniny podle předmětného vynálezu jsou vhodné jako látky pro přípravu povlaků nebo adhezivních kompozic, které mohou být zesíťovány sílanovou • · ·
- · · ♦ • · ♦ · * · · · *» ·· ·· • · • · • · ♦ • · ♦ ♦ • e • · ·« · polykondenzací, to znamená kondenzací silanových skupin (Sí-OR) za vzniku siloxanových skupin (Si-O-Si). Při použití výše uvedených látek k tomuto účelu je možno použít tyto sloučeniny ve formě směsí se vhodnými acidickými nebo bazickými katalyzátory. Jako příklad vhodných kyselin je možno uvést kovové soli paratoiuensulfonové kyseliny, jako jsou například dibutylcíndilaurát, terciární aminy, jako je například triethylamin nebo triethylendiamin a směsí těchto katalyzátorů. K urychlení tvrdnutí výše uvedených sloučenin podle předmětného vynálezu je možno rovněž použít bazické aminoalkyltrialkoxysi 1any o nízké molekulové hmotnosti, jako jsou například sloučeniny reprezentované výše uvedeným obecným vzorcem IV,
Tyto sloučeniny podle předmětného vynálezu, které mají alkoxysilanové a hydantoinovč skupiny, představují cenná pojívá pro přípravu povlaků adheziv, přičemž tyto látky se zesíťují silanovou polykondenzací v přítomnosti atmosférické vlhkosti.
Při přípravě těchto povlaků a adheziv se tyto sloučeniny obsahující alkoxysilanové a hydantoinové skupiny případně smísí s aditivy, rozpouštědly, plnivy, pigmenty, přídavnými pomocnými látkami, thixotropními činidly, katalyzátory, přičemž se použije běžně známého technologického postupu.
Příklady provedení vynálezu
Sloučeniny podle předmětného vynálezu, jejich příprava a použiti budou v dalším ilustrovány s pomocí konkrétních příkladů provedení, které jsou ovšem pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah tohoto vynálezu. Všechny uváděné díly (·· · *·
- 18 a procenta se míní jako díly a procenta hmotnostní, pokud nebude výslovně v daném případě uvedeno jinak.
Polyisokyanát 1
Tento polyisokyanát obsahující isokyanurátové skupiny byl připraven z 1,6-hexamethylendiisokyanátu, přičemž obsah isokyanátových skupin byl 21,6 %, obsah monomerního diisokyanátu byl <0,2 % a viskozita při teplotě 20 °C byla 3000 mPa.s (produkt dostupný od firmy Bayer Corporation pod označením Desmodur N 3300).
Polyisokyanát 2
Tento polyisokyanát obsahující isokyanurátové skupiny byl připraven z 1,ó-hexamethylendiisokyanátu, přičemž obsah isokyanátových skupin byl 23 %, obsah monomerního diisokyanátu byl <0,2 % a viskozita při teplotě 25 °C byla 1200 mPa.s (produkt dostupný od firmy Bayer Corporation pod označením Desmodur XP-7014).
Polyisokyanát 3
Tento polyisokyanát obsahující alofanátové skupiny a isokyanurátové skupiny byl připraven z
1,6-hexamethylendiisokyanátu, přičemž obsah isokyanátových skupin byl 19 %, obsah monomerního diisokyanátu byl <0,2 % a viskozita při teplotě 25 °C byla asi 270 mPa.s (produkt dostupný od firmy Bayer Corporation pod označením Desmodur XP-7040).
Polyisokyanát 4
Tento polyisokyanát obsahující alofanátové skupiny a isokyanurátové skupiny byl připraven z
1.6- hexamethylendiisokyanátu, přičemž obsah Ísokyanátových skupin byl 21,4 %, obsah monoalofanátových skupin byl 11 %, obsah nonomerního diisokyanátu byl <0,2 % a viskozita při teplotě 25 °C byla asi 1200 mPa.s (produkt dostupný od firmy Bayer Corporation pod označením Desmodur XP-7100).
Polyisokyanát 5
Směs obsahující 70 dílů hmotnostních pólyisokyanátu obsahujícího uretdionové skupiny, což je dimerizovaný
1.6- hexamethylendiisokyanát, a 30 dílů hmotnostních
N,N’,N’’-tris(6-isokyanátohexyl)-isokyanurátu společně s malým podílem vyšších homologů obou produktů, přičemž průměrná viskozita tohoto produktu byla 150 mPa.s při teplotě 23 °C a průměrný obsah NCO skupin činil 22,5 % (produkt dostupný od firmy Bayer Corporation pod označením Desmodur N 3400).
Polyisokyanát 6
Směs difeny 1methandiisokyanátových isomerů, a rovněž tak jejich vyšších homologů, která se získá fosgenaci kondenzačního produktu anilinu a formaldlehydu, s průměrným obsahem NCO skupin asi 31 % a o viskozitě asi 40 mPa.s (produkt dostupný od firmy Bayer Corporation pod označením Mondur MRS-4).
Polyisokyanát 7
Polyisokyanát obsahující biuretové skupiny, který připraven z 1,6-hexamethylendi isokyanátu, přičemž obsah • a · * ·· a · isokyanátových skupin byl asi 23 %, obsah monoraerního diisokyanátu byl <0,7 % a viskozita při teplotě 25 °C byla v rozmezí od 1300 do 2200 mPa.s (produkt dostupný od firmy Bayer Corporation pod označením Desmodur N-3200).
Silanaspartáty - obecný postup přípravy
Podle tohoto postupu bylo 8,27 ekvivalentu 3-aminopropyltrialkoxysi lanu přidáno do pětilitrové nádoby opatřené míchadlem, teploměrem, přívodem dusíku a přídavnou nálevkou s kondenzátorem. Potom bylo přidáno pomalu po kapkách 8,27 ekvivalentu dialkylmaleátu, přičemž tento přídavek byl proveden během intervalu 2 hodin. Teplota tohoto reaktoru byla během provádění tohoto přídavku udržována na teplotě 25 °C. Reaktor byl potom udržován na teplotě 25 “C po dobu dalších 5 hodin, načež po tomto intervalu byl získaný produkt nalit do skleněné nádoby a utěsněn pod atmosférou dusíku. Po jednom týdnu bylo číslo nenasycených vazeb 0,6, což naznačovalo, že reakce byla z přibližně 99 % kompletní.
Tímto postupem byly připraveny následující sloučeniny :
• · · ·
Viskozita při 25 °C
diethylester kyseliny N-(3-triethoxys ilylpropyl)aspartové 9 mPa.s
dibutylester kyseliny N-(3-triethoxysilylpropyl)aspartové 11 mPa.s
diethylester kyseliny N-(3-t r i methoxys ilylpropy1)aspartové 11 mPa.s
dibutylester kyseliny N-(3 -1 r imethoxys ilylpropyl)aspartové 18 mPa.s
AIkoxysilanová pryskyřice 1
Trís-[3-(trimethoxysíly1)propy1]-isokyanurát (produkt, který je k dispozici pod označením Silquest Y-11597, dostupný od firmy Ví tco Corp.)
Příklad 1
Podle tohoto provedení bylo 669,0 dílů (což je 1,7 ekvivalentu) diethylesteru kyseliny
N-(3-triethoxysily1propy1)aspartové a 331 dílů (což je 1,7 ekvivalentu) polyisokyanátu 1 přidáno do tříhrdlové nádoby s kulatým dnem o objemu 5 litrů, která byla vybavena míchadlem, přívodem dusíku, teploměrem a kondenzátorem. Tato reakce, při které se tvořila močovina, byla doprovázena exothermickým průběhem, při kterém se zvýšila teplota reakční směsi na 80 “C, V dalším průběhu byla tato reakční směs udržována při teplotě 80 “C po dobu 14 hodin, přičemž po tomto časovém intervalu nevykazovalo infračervené spektrum žádné zbytkové isokyanátové skupiny v močovině. Produkt byl určen jako >300 000 při teplotě 25 °C.
Potom bylo 500 dílů této močoviny spojeno s 5 díly ledové kyseliny octové v nádobě o objemu 1 litr, která byla vybavena míchadlem, přívodem dusíku, teploměrem a kondenzátorem s vakuovou výpustí. Reakční teplota byla potom zvýšena na 106 ’C, přičemž při této teplotě se reakční směs začala zahřívat při teplotě varu pod zpětným chladičem (ref1uxování), neboř z reakční směsi se v průběhu cyklizační reakce začal uvolňovat ethanol. V okamžiku, kdy analýzou infračerveného spektra bylo zjištěno, že v produktu není obsažena žádná zbytková močovina, byl. reaktor ochlazen na teplotu 75 ’C, načež bylo aplikováno vakuum 133 Pa, přičemž bylo takto odděleno 38,8 dílu ethanolu (teoretická hodnota je 40,8 dílu). Výtěžek produktu byl 463 dílů. Tento produkt měl viskozitu >101 000 mPa.s při teplotě 25 °C. Analýzou metodou plynové chromatografie (GC), IR (infračervená analýza), NMR (nukleární magnetická rezonance) a GPA bylo shodně zjištěno, že takto získaný produkt odpovídá následující struktuře :
Příklady až 16
Podle těchto příkladů byl zopakován postup podle příkladu 1 s tím rozdílem, že polyisokyanát 1 byl nahrazen ekvivalentním podílem polyisokyanátů 2 až 7 a rovněž byly použity 1,6-hexamethylendiisokyanát (HDI), isoforondiisokyanát (IPDI) a bis-(4-isokyanátocyklohexy)methan (HMDI). Kromě toho byl rovněž měněn aspartát uváděný do reakce s pólyisokyanátem, jak je to uvedeno v následující tabulce č. 1. Viskozity takto získaných výsledných produktů obsahujících alkoxysilanové skupiny a hydantoinové skupiny jsou uvedeny v následující tabulce č. 1.
• W ’ - 24
TABULKA 1
Příklad č. Polyiso- kyanát Tri alkoxy- silan Dialky 1 - maleát Viskozita hydantoinu (mPa.s při 25 °C)
1 polyisokyanát 1 ethoxy ethyl 101 ooo
2 po 1yisokyanát 1 methoxy ethyl 101 000
3 polyisokyanát 2 ethoxy ethyl 86 700
4 polyisokyanát 3 e thoxy ethy 1. 22 300
5 polyisokyanát 4 ethoxy ethyl 57 700
6 polyisokyanát 5 ethoxy ethyl 59 200
7 polyisokyanát 5 methoxy ethy 1 24 300
8 polyisokyanát 6 methoxy ethyl >300 000
9 polyisokyanát 7 ethoxy ethyl 118 000
10 HDI ethoxy ethyl 23 300
11 HDI methoxy e thy 1 1200
12 HDI ethoxy buty 1 950
13 IPDI methoxy buty 1 780
14 IPDI ethoxy ethy 1 132 000
15 IPDI methoxy ethyl >300 000
16 HMDT methoxy ethyl >300 000
• ·
Příklady 17 až 20
Postup přípravy povlaků za použití sloučenin podle příkladu 1 obsahujících močovinové a hydantoinové skupiny.
Podle těchto příkladů byly připraveny povlaky, přičemž bylo použito sloučenin obsahujících močovinové skupiny a odpovídající sloučeniny obsahující hydantoinové skupiny, připravené podle příkladu 1. Kromě těchto sloučenin povlakové kompozice obsahovaly složky uvedené v následuj ící tabulce č. 2. Jako vyrovnávací prostředek byl použit Byk 358, což je aditivum na bázi silikonu, přičemž tento produkt je k dispozici od firmy Byk Chemie, a použitým katalyzátorem byl dibutylcíndilaurát. Vlastnosti výsledných povlaků jsou rovněž uvedeny v následující tabulce č. 2,
TABULKA 2
Příklad
17 18 19 20
Složky
Močovina z
př i kladu 200 0 100 0
Hydantoín z příkladu 1 0 200 0 100
Alkoxys i lanová pryskyřice 1 0 0 100 100
Ethanol 200 200 200 200
Vyrovnávací prost ředek 1 1 1 1
Kata!yzátor 2 2 2 2
Tvrdost podle Herberta (sekundy)
Dny 1 0 0 0 0
4 13 15 61 55
10 39 52 123 87
26 178 181 193 171
Tvrdost zj íšťovaná
tužkám i , 26. den 2B 2B 3H 2H
TABULKA 2 (pokračování) ft • · ·
Příklad
17 18 19 20
Test MEK s dvojitým otěrem
Den 1 vlhký vlhký vlhký vlhký
4 1 4 70 40
10 25 32 100 100
26 100 100 100 100
Chemický test na kapkovou reakcí :
skvrny po 1, 4a 24 hodinách
benz ín ne,s , s ne,s,s ne,ne,ne ne,ne,ne
motorový olej ne,ne,ne, ne,ne,ne ne,ne,ne ne,ne,ne
methylethyl-
keton ds,ds,ds ds,ds,ds ne,ne,ne, ne,ne,ne
isopropanol s , s , s s , s , s ne,ne,ne, ne,ne,ne
propy1englykol-
methylether-
acetát s,s,ds s,ds,ds ne,ne,ne ne,ne,ne
HC1 (37 %) ne,s t,b1 ne,st,bl ne,st,ds ne,st,ds
H2SO4 (50 %) ne,ne,ne ne,ne,ne ne,ne,st ne,ne,st
kvse1 i na
octová ds,ds,ds ds,ds,ds s,ds,ds s,ds,ds
ani 1in ds,ds,ds ds,ds,ds s,ds,ds s,ds,ds
Tg m 59 51 61 69
Test MEK s dvojitým otěrem byl proveden tak, že byla zvlhčena tkanina methylethylketonem a potom byl každý panel otřen až 100-krát. Dvojitý otěr spočíval v tom, že byl na povlaku na panelu proveden otěr směrem vpřed a vzad. Hodnoty menší než 100 ukazují počet dvojitých otěrů, než byl povlak rozrušen.
Tvrdost podle Herberta byla stanovena metodou podle ASTM D-4366-87 (Koenig Pendulum Hardness).
Chemická odolnost na kapkovou reakcí byla provedena tak, že na panel s povlakem byla umístěna kapka dané kapaliny a tato kapka byla překryta skleněnou nádobkou o hmotnosti 0,11 kilogramu. V případě kapalin, které se rychle odpařovaly, byla na panel s kapalinou umístěna bavlněná kulička, která byla udržována nasycená. Po vhodném časovém intervalu byly povlečené panely omyty, bylo provedeno vyhodnocení účinku těchto kapalin a výsledky byly klasifikovány následujícím způsobem ;
ne = žádná účinek s = film změkl, ovšem po 1 hodině se regeneroval ds - nerozpuštěn st = skvrna bl = tvorba puchýřků
Příklady 21 až 25
Podle těchto příkladů byly připraveny povlakové kompozice, přičemž při tomto postupu byl přidán 1 díl dibuty1cíndilaurátu ke 100 dílům (70 % pevných látek) sloučeniny obsahující hydantoinové skupiny podle příkladu 1, k alkoxysi 1anové pryskyřici 1 nebo ke směsi těchto látek, jak je uvedeno v tabulce č. 3. Tyto pryskyřice byly ve formě « « %-ního roztoku v toluenu. Takto získané kompozice byly potom aplikovány na ocelové panely ve formě vlhkého filmu o tlouštce 0,127 milimetru (tlouštka suchého filmu 0,089 milimetru). Vlastnosti takto získaných povlaků jsou uvedeny v následující tabulce č. 3.
TABULKA 3
21 22 Příklad 23 24 25
Složky
Hydantoin z příkladu 1 0 25 50 75 100
Alkoxysilanová pryskyřice 1 100 75 50 25 0
Vlastnosti povlaku
Tvrdost podle Herberta (se kundy)
1 den 148 57 32 5 0
3 dny 169 102 52 10 10
16 dnů 184 145 101 52 81
25 dnů 183 153 127 94 98
Test MEK s dvojitým otěrem
1 den 100 10 2 1 1
2 dny 100 dnů 100 10 1 1
měkký
16 dnů 100 100 100 100 100
měkký
Vzhled f i 1 mu trhl i ny hladký hladký h1adký hladký
zv1něný lesklý Lesk 1ý Lesklý lesklý
• ·· ·
TABULKA (pokračování)
21 Příklad 22 23 24 25
Chemický test na skvrny po 1, 4a kapkovou reakci : 24 hodinách
benzín ne,ne,ne ne,ne,ne, ne,s,ds s,s,ds
motorový olej ne,ne,ne ne , ne , ne ne,ne,ne ne , ne , ne
methylethyl- keton s , s,ds ne,s,s ne,s,ds ds,ds,ds
isopropanol ne,s,s ne,s,s ne , s , s s , s , s
propylen- glykolmethyl- etheracetát ne,ne,ne ne,ne,ne ne,ne,ne ne,ne,ne
HC1 (37%) s,ds,ds s,s,st ne,st,ds ne,ne,ne
H2SO4 (50%) -- ne,ne, ne ne,ne,ne ne,ne,ne ne,ne,ne
kyše 1 i n octová ne,ds,ds ds,ds,ds ds,ds,ds ds,ds,ds
anilin ne,st,st ne,ds,ds, s,ds,ds ds,ds,ds
#»··
4
Příklady 22 až 24
Podle těchto příkladů byly připraveny povlaky za použití sloučenin obsahuj ících hydantoinové skupiny a dalších složek, které jsou uvedeny v následující tabulce č. 4. Použitým vyrovnávacím prostředkem byl Byk 358, což je aditivum na bázi silikonu, který je běžně k dispozici od firmy Byk Chemie, použitým katalyzátorem byl dibutylcíndilaurát (DBTDL) a paratoluensulfonová kyselina (PTSA). Vlastnosti výsledných povlaků jsou rovněž uvedeny v následující tabulce ě. 4.
·»*·
TABULKA 4
Příklad
26 27 28 29
Složky :
Hydantoin z
příkladu 1 20 0 0 0
příkladu 7 0 20 0 0
příkladu 8 0 0 20 0
příkladu 2 0 0 0 20
příkladu 3 0 0 0 20
alkoxysi lanová
pryskyřice 1 0 0 0 0
vyrovnávatí
činidlo 0,1 0,1 0,1 0,1
ethanol 20 20 20 20
PtSA 0,5 0,5 0,5 0,5
DBTL 0 0 0 0
Tvrdost zjišťovaná tužkám i (sekundy)
den 4 2H 2H 3H rozrušená
den 7 3H 2H 3H —
den 7 3H 3H 3H —
Tvrdost podle Herberta (sekundy)
den 4 190 196 167 0
den 7 195 197 154 0
den 14 189 161 245 0
TABULKA (pokračování)
Příklad
31 32 33
Složky : Hydantoin z
příkladu 1 0 10 0 0
příkladu 7 0 0 10 0
příkladu 8 0 0 0 0
příkladu 2 0 0 0 0
příkladu 3 20 0 0 0
alkoxys i lanová
pryskyřice 1 0 10 10 10
vyrovnávac í
činidlo 0,1 0,1 0,1 0,1
ethanol 20 20 20 20
PtSA 0,5 0,35 0,35 0,35
DBTL 0 0,35 0,35 3,35
Tvrdost zj išťovaná tužkám i (sekundy)
den 4 2H H F 2B
den 7 2H 3H F 2B
den 7 2H 2H 2H HB
Tvrdost podle Herberta (sekundy)
den 4 168 63 132 90
den 7 182 84 155 101
den 14 168 81 85 155
• »
• ·
TABULKA 4 (pokračování)
Příklad
34 35
Složky
Hydantoin podle :
příkladu 1 0 0
příkladu 7 0 0
příkladu 8 0 0
příkladu 2 0 0
příkladu 3 0 0
alkoxysilanová
pryskyřice 1 10 10
vyrovnávací
č inidlo 0,1 0,1
e thanol 20 20
PtSA 0,35 0,35
DBTL 0,35 0,35
Tvrdost zjišťovaná tužkami (sekundy)
den 4 2H F
den 7 2H F
den 7 2H 2H
Tvrdost podle Herberta (sekundy)
den 4 158 116
den 7 168 129
den 14 160 122

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Sloučenina obsahující al koxysi lanové a hydantoinové skupiny odpovídající obecnému vzorci I :
    Z-CHR.—C-C
    1 I (X)-SH(CH2)-N^cXN(O ve kterém ;
    X znamená stejné nebo rozdílné organické skupiny, které jsou inertní vůči isokyanátovým skupinám při teplotě pod 100 °C, s tou podmínkou, že přinejmenším jedna z těchto skupin je a1koxyskupina,
    Z představuje skupinu COORj nebo aromatický kruh,
    R znamená zbytek získaný odstraněním isokyanátových skupin z organického monomerního pólyisokyanátu nebo polyisokyanátového aduktu s obsahem NCO skupin of 5,1 do 60 %,
    R| představuje organickou skupinu, která je inertní vůči isokyanátovým .skupinám při teplotě 100 °C nebo při teplotě nižší,
    R^ a R4 jsou stejné nebo rozdílné a představují atom vodíku nebo organické skupiny, které jsou inertní vůči isokyanátovým skupinám při teplotě 100 °C nebo při teplotě π i žš ί , n je celé číslo od 1 do 8, • « m má průměrnou hodnotu od 2 do 6.
  2. 2. Sloučenina podle nároku 1, ve které X představuje stejné nebo rozdílné substituenty vybrané ze skupiny zahrnující alkylové skupiny a alkoxyskupiny obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
    Z znamená skupinu COORR| znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
    R-j a znamenají atom vodíku, a n je celé číslo od 2 do 4.
  3. 3. Sloučenina podle nároku 1, ve které ;
    X znamená stejné nebo rozdílné alkoxyskupiny obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
    Z znamená skupinu COOR-^,
    R^ znamená methylovou skupinu, ethylovou skupinu nebo butylovou skupinu,
    R^ a R4 znamenají atom vodíku, a π je 3.
  4. 4. Sloučenina podle nároku 1, ve které R znamená zbytek získaný odstraněním isokyanátových skupin z organického monomerního pólyisokyanátu.
  5. 5. Sloučenina podle nároku 2, ve které R znamená zbytek získaný odstraněním isokyanátových skupin z organického monomerního polyisokyanátu.
  6. 6. Sloučenina podle nároku 3, ve které R znamená zbytek získaný odstraněním isokyanátových skupin z organického monomerního polyisokyanátu.
    4 «
    4· · ·
    Ί. Sloučenina podle nároku 1, ve které R znamená zbytek získaný odstraněním 1sokyanátových skupin z polyisokyanátového aduktu.
  7. 8. Sloučenina podle nároku 2, ve které R znamená zbytek získaný odstraněním isokyanátových skupin z polyisokyanátového aduktu.
  8. 9. Sloučenina podle nároku 3, ve které R znamená zbytek získaný odstraněním isokyanátových skupin z polyisokyanátového aduktu.
  9. 10. Sloučenina podie nároku 1, ve které R znamená zbytek získaný odstraněním isokyanátových skupin z polyisokyanátu obsahujícího isokyanurátové skupiny, biuretové skupiny, alofanátové skupiny a/nebo uretdionové skupiny.
    VI, Sloučenina podle nároku 2, ve které R znamená zbytek získaný odstraněním isokyanátových skupin z polyisokyanátu obsahujícího isokyanurátové skupiny, biuretové skupiny, alofanátové skupiny a/nebo uretdionové skupiny.
  10. 12. Sloučenina podle nároku 3, ve které R znamená zbytek získaný odstraněním isokyanátových skupin z polyisokyanátu obsahujícího isokyanurátové skupiny, biuretové skupiny, alofanátové skupiny a/nebo uretdionové skupiny.
CZ973445A 1997-10-30 1997-10-30 Sloučeniny obsahující alkoxysilanové skupiny a hydantoinové skupiny CZ344597A3 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ973445A CZ344597A3 (cs) 1997-10-30 1997-10-30 Sloučeniny obsahující alkoxysilanové skupiny a hydantoinové skupiny

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ973445A CZ344597A3 (cs) 1997-10-30 1997-10-30 Sloučeniny obsahující alkoxysilanové skupiny a hydantoinové skupiny

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ344597A3 true CZ344597A3 (cs) 1999-05-12

Family

ID=5466751

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ973445A CZ344597A3 (cs) 1997-10-30 1997-10-30 Sloučeniny obsahující alkoxysilanové skupiny a hydantoinové skupiny

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ344597A3 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5756751A (en) Compounds containing alkoxysilane groups and hydantoin groups
JP3976359B2 (ja) アスパルテート官能性ポリヒダントインプレポリマー及び塗料におけるその使用
EP0864575B1 (en) Compounds containing urea and alkoxysilane groups
CA2221651A1 (en) Low surface energy polyisocyanates and their use in one or two-component coating compositions
JP2000169793A (ja) ハイブリッド塗料組成物
EP0949284A1 (en) Water dispersible polyisocyanates containing alkoxysilane groups
CA2162832A1 (en) Polyisocyanates containing allophanate groups
EP0949283B1 (en) Aqueous two-component coating compositions
JPH10251272A5 (cs)
CA2541118A1 (en) Low surface energy polyisocyanates and their use in one- or two-component coating compositions
EP0825216B1 (en) Low viscosity polyisocyanates prepared from monomeric triisocyanates
EP0913402B1 (en) Compounds containing alkoxysilane groups and hydantoin groups
MXPA97006250A (en) Low viscosity polyisocianates prepared from triisocianatos monomeri
EP0744424B1 (en) Blocked polyisocyanates with improved thermal stability
EP1403246B1 (en) Polyaspartate resins with improved flexibility
CZ344597A3 (cs) Sloučeniny obsahující alkoxysilanové skupiny a hydantoinové skupiny
EP0744425B1 (en) Blocked polyisocyanates with improved thermal stability
EP0744426A2 (en) Blocked polyisocyanates with improved thermal stability
CA2172680A1 (en) Blocked polyisocyanates with improved thermal stability
JP4279368B2 (ja) アルコキシシラン基とヒダントイン基とを有する化合物
KR100500620B1 (ko) 알콕시실란기및히단토인기함유화합물
CA2220326C (en) Compounds containing alkoxysilane groups and hydantoin groups
PL185576B1 (pl) Związki zawierające grupy alkoksysilanowe i grupy hydantoinowe
HK1019227A1 (en) Compounds containing alkoxysilane groups and hydantoin groups
HK1019227B (en) Compounds containing alkoxysilane groups and hydantoin groups

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic