JPH10245370A - 含フッ素重合性界面活性剤およびその製造方法 - Google Patents
含フッ素重合性界面活性剤およびその製造方法Info
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- JPH10245370A JPH10245370A JP9067229A JP6722997A JPH10245370A JP H10245370 A JPH10245370 A JP H10245370A JP 9067229 A JP9067229 A JP 9067229A JP 6722997 A JP6722997 A JP 6722997A JP H10245370 A JPH10245370 A JP H10245370A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高分子化合物の表面改質作用を長期間にわた
って持続することができる含フッ素重合性化合物、その
製造方法、及び、これを用いる含フッ素重合性界面活性
剤を提供する。 【解決手段】 下記の一般式（１）で表されることを特
徴とする含フッ素重合性化合物。 【化１】 式中、Ｒは、水素又はメチル基を表す。Ｍは、Ｌｉ、Ｎ
ａ又はＫを表す。ｎは、１〜６の整数を表す。Ｒｆは、
水素原子を有していてもよく、塩素原子を有していても
よい、炭素数１〜２０のフルオロアルキル基を表す。
って持続することができる含フッ素重合性化合物、その
製造方法、及び、これを用いる含フッ素重合性界面活性
剤を提供する。 【解決手段】 下記の一般式（１）で表されることを特
徴とする含フッ素重合性化合物。 【化１】 式中、Ｒは、水素又はメチル基を表す。Ｍは、Ｌｉ、Ｎ
ａ又はＫを表す。ｎは、１〜６の整数を表す。Ｒｆは、
水素原子を有していてもよく、塩素原子を有していても
よい、炭素数１〜２０のフルオロアルキル基を表す。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、含フッ素重合性化
合物、その製造方法及びこれを用いる含フッ素重合性界
面活性剤に関する。
合物、その製造方法及びこれを用いる含フッ素重合性界
面活性剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】界面活性剤は、洗浄剤、乳化剤、浸透
剤、分散剤、湿潤剤、起泡剤、消泡剤等として広く工業
分野において活用されている。分子内に重合性不飽和二
重結合を有する界面活性剤は、特に、ビニルモノマー等
との共重合性を利用して、乳化重合における共重合性乳
化剤等として利用することができ、更に、これらの単独
重合体、又は、ビニル系モノマー、アクリル系モノマ
ー、アリル系モノマー等との共重合体は、高分子化合物
に帯電防止性、導電性、吸水性、染色性、防汚性等を付
与することができるものとして活用することができる。
剤、分散剤、湿潤剤、起泡剤、消泡剤等として広く工業
分野において活用されている。分子内に重合性不飽和二
重結合を有する界面活性剤は、特に、ビニルモノマー等
との共重合性を利用して、乳化重合における共重合性乳
化剤等として利用することができ、更に、これらの単独
重合体、又は、ビニル系モノマー、アクリル系モノマ
ー、アリル系モノマー等との共重合体は、高分子化合物
に帯電防止性、導電性、吸水性、染色性、防汚性等を付
与することができるものとして活用することができる。
【０００３】特公昭４９−４６２９１号公報には、分子
内に重合性不飽和二重結合とスルホン酸金属塩とを有す
るジエステルが、重合性界面活性剤として活用できる旨
が開示されている。このものは、重合性と界面活性作用
とを併せ有することから高分子化合物の構成単位として
活用することができるものの、当該公報には具体的な性
能が開示されておらず、更に界面活性剤としての通常の
効果のほかには付加的な性能を有するものではなかっ
た。
内に重合性不飽和二重結合とスルホン酸金属塩とを有す
るジエステルが、重合性界面活性剤として活用できる旨
が開示されている。このものは、重合性と界面活性作用
とを併せ有することから高分子化合物の構成単位として
活用することができるものの、当該公報には具体的な性
能が開示されておらず、更に界面活性剤としての通常の
効果のほかには付加的な性能を有するものではなかっ
た。
【０００４】一方、近年、フルオロアルキル基を含有す
る化合物が有する表面改質作用を利用して、フルオロア
ルキル基を含有しかつ界面活性作用をも有する含フッ素
系化合物が、高分子化合物の表面改質剤として活用され
るようになってきた。このような表面改質剤としての効
果は、親水性、抗菌性、結露防止性等の種々の特性を発
現するものであり、建材、自動車部品分野において極め
て応用範囲の広いものであった。しかしながら、このも
のは、高分子化合物に含有された場合に、永年の使用に
より次第に溶出することが多く、その作用を長期間維持
することができない欠点を有するものであった。
る化合物が有する表面改質作用を利用して、フルオロア
ルキル基を含有しかつ界面活性作用をも有する含フッ素
系化合物が、高分子化合物の表面改質剤として活用され
るようになってきた。このような表面改質剤としての効
果は、親水性、抗菌性、結露防止性等の種々の特性を発
現するものであり、建材、自動車部品分野において極め
て応用範囲の広いものであった。しかしながら、このも
のは、高分子化合物に含有された場合に、永年の使用に
より次第に溶出することが多く、その作用を長期間維持
することができない欠点を有するものであった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記の現状に鑑み、本
発明は、高分子化合物の表面改質作用を長期間にわたっ
て持続することができる含フッ素重合性化合物、その製
造方法、及び、これを用いる含フッ素重合性界面活性剤
を提供することを目的とするものである。
発明は、高分子化合物の表面改質作用を長期間にわたっ
て持続することができる含フッ素重合性化合物、その製
造方法、及び、これを用いる含フッ素重合性界面活性剤
を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記の一般式
（１）で表されることを特徴とする含フッ素重合性化合
物である。
（１）で表されることを特徴とする含フッ素重合性化合
物である。
【０００７】
【化３】
【０００８】式中、Ｒは、水素又はメチル基を表す。Ｍ
は、Ｌｉ、Ｎａ又はＫを表す。ｎは、１〜６の整数を表
す。Ｒｆは、水素原子を有していてもよく、塩素原子を
有していてもよい、炭素数１〜２０のフルオロアルキル
基を表す。
は、Ｌｉ、Ｎａ又はＫを表す。ｎは、１〜６の整数を表
す。Ｒｆは、水素原子を有していてもよく、塩素原子を
有していてもよい、炭素数１〜２０のフルオロアルキル
基を表す。
【０００９】第二の本発明は、上記本発明化合物の製造
方法であり、第三の本発明は、これを用いる含フッ素重
合性界面活性剤である。以下に本発明を詳述する。
方法であり、第三の本発明は、これを用いる含フッ素重
合性界面活性剤である。以下に本発明を詳述する。
【００１０】上記一般式（１）で表される本発明化合物
は文献未記載の新規化合物であって、本発明者により初
めて見いだされた化合物である。本発明化合物の第一の
構造上の特徴は、まず、ＣＨ2 ＝ＣＲＣＨ2 −で表され
る基を有する点にある。このことにより、本発明化合物
は、当該不飽和二重結合の存在により重合性を発揮し、
単独重合体を形成したり、他の不飽和二重結合含有モノ
マーとの共重合体を形成することにより、高分子化合物
とすることができ、種々の用途に応用することができる
ようになる。
は文献未記載の新規化合物であって、本発明者により初
めて見いだされた化合物である。本発明化合物の第一の
構造上の特徴は、まず、ＣＨ2 ＝ＣＲＣＨ2 −で表され
る基を有する点にある。このことにより、本発明化合物
は、当該不飽和二重結合の存在により重合性を発揮し、
単独重合体を形成したり、他の不飽和二重結合含有モノ
マーとの共重合体を形成することにより、高分子化合物
とすることができ、種々の用途に応用することができる
ようになる。
【００１１】本発明化合物の第二の構造上の特徴は、ス
ルホン酸金属塩である点にある。このことにより、本発
明化合物は、特有の界面活性作用を有する。この界面活
性作用は、より具体的には、親水性、抗菌性、結露防止
性等の表面改質性として発揮される。本発明化合物の第
三の構造上の特徴は、フルオロアルキル基を有する点に
ある。このことにより、本発明化合物は、上記界面活性
作用を増強し優れた表面改質性を相乗的に発揮するとと
もに、当該フルオロアルキル基が当該高分子化合物表面
に出てくる性質を利用して、更に良好な表面改質性を発
揮する要因ともなる。
ルホン酸金属塩である点にある。このことにより、本発
明化合物は、特有の界面活性作用を有する。この界面活
性作用は、より具体的には、親水性、抗菌性、結露防止
性等の表面改質性として発揮される。本発明化合物の第
三の構造上の特徴は、フルオロアルキル基を有する点に
ある。このことにより、本発明化合物は、上記界面活性
作用を増強し優れた表面改質性を相乗的に発揮するとと
もに、当該フルオロアルキル基が当該高分子化合物表面
に出てくる性質を利用して、更に良好な表面改質性を発
揮する要因ともなる。
【００１２】本発明化合物において、Ｒは、水素又はメ
チル基を表す。入手が容易である点から、Ｒは水素であ
ることが好ましい。本発明化合物において、Ｍは、スル
ホン酸と塩を形成する金属を表し、具体的には、Ｌｉ、
Ｎａ又はＫを表す。なかでも、入手容易な点から、Ｎａ
が好ましい。本発明化合物において、ｎは、エステル結
合する部位とフルオロアルキル基との間に介在する炭素
鎖の数を表し、具体的には、１〜６の整数を表す。ｎの
数は本発明化合物の表面改質作用に影響を与え、本発明
化合物及び本発明化合物からなる含フッ素重合性界面活
性剤を後に詳述する用途に用いる場合には、１〜３が好
ましく、更に好ましくは、１又は２である。本発明化合
物において、Ｒｆは、水素原子を有していてもよく、塩
素原子を有していてもよい、炭素数１〜２０のフルオロ
アルキル基を表す。Ｒｆの炭素数が２０より多いと、溶
解性が劣化する。Ｒｆの炭素数は、好ましくは、１〜１
０であり、より好ましくは、４〜６である。
チル基を表す。入手が容易である点から、Ｒは水素であ
ることが好ましい。本発明化合物において、Ｍは、スル
ホン酸と塩を形成する金属を表し、具体的には、Ｌｉ、
Ｎａ又はＫを表す。なかでも、入手容易な点から、Ｎａ
が好ましい。本発明化合物において、ｎは、エステル結
合する部位とフルオロアルキル基との間に介在する炭素
鎖の数を表し、具体的には、１〜６の整数を表す。ｎの
数は本発明化合物の表面改質作用に影響を与え、本発明
化合物及び本発明化合物からなる含フッ素重合性界面活
性剤を後に詳述する用途に用いる場合には、１〜３が好
ましく、更に好ましくは、１又は２である。本発明化合
物において、Ｒｆは、水素原子を有していてもよく、塩
素原子を有していてもよい、炭素数１〜２０のフルオロ
アルキル基を表す。Ｒｆの炭素数が２０より多いと、溶
解性が劣化する。Ｒｆの炭素数は、好ましくは、１〜１
０であり、より好ましくは、４〜６である。
【００１３】上記Ｒｆは、通常は、アルキル鎖の炭素が
すべてフッ素で置換されたパーフルオロアルキル基であ
ることが好ましいが、ω位が１個の水素、ω位が１個の
塩素で置換されていても、本発明化合物として特に劣る
性質を有するものではない。上記Ｒｆとしては、例え
ば、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）3 、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）5 、ＣＦ3
（ＣＦ2 ）7 、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）9 等のパーフルオロア
ルキル基；Ｈ（ＣＦ2）2 、Ｈ（ＣＦ2 ）4 、Ｈ（ＣＦ
2 ）6 、Ｈ（ＣＦ2 ）8 、Ｈ（ＣＦ2 ）10等のω位が１
個の水素で置換されたフルオロアルキル基が好ましい。
すべてフッ素で置換されたパーフルオロアルキル基であ
ることが好ましいが、ω位が１個の水素、ω位が１個の
塩素で置換されていても、本発明化合物として特に劣る
性質を有するものではない。上記Ｒｆとしては、例え
ば、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）3 、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）5 、ＣＦ3
（ＣＦ2 ）7 、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）9 等のパーフルオロア
ルキル基；Ｈ（ＣＦ2）2 、Ｈ（ＣＦ2 ）4 、Ｈ（ＣＦ
2 ）6 、Ｈ（ＣＦ2 ）8 、Ｈ（ＣＦ2 ）10等のω位が１
個の水素で置換されたフルオロアルキル基が好ましい。
【００１４】本発明化合物は、Ｒが水素である場合を例
にして説明すれば、例えば、以下のようにして製造する
ことができる。例えば、アリルアルコールと無水マレイ
ン酸を反応させることにより、まずコハク酸モノアリル
を取得する。コハク酸モノアリルをＴＨＦ等の有機溶媒
に溶解し、炭酸カリウムを添加して反応させることによ
り、コハク酸モノアリルのカリウム塩を取得する。その
後、フッ素ヨージド〔Ｒｆ−（ＣＨ2 ）ｎ−Ｉ〕を添加
して反応させることにより、下記一般式（２）で表され
る化合物を取得する。
にして説明すれば、例えば、以下のようにして製造する
ことができる。例えば、アリルアルコールと無水マレイ
ン酸を反応させることにより、まずコハク酸モノアリル
を取得する。コハク酸モノアリルをＴＨＦ等の有機溶媒
に溶解し、炭酸カリウムを添加して反応させることによ
り、コハク酸モノアリルのカリウム塩を取得する。その
後、フッ素ヨージド〔Ｒｆ−（ＣＨ2 ）ｎ−Ｉ〕を添加
して反応させることにより、下記一般式（２）で表され
る化合物を取得する。
【００１５】
【化４】
【００１６】式中、ｎは、１〜６の整数を表す。Ｒｆ
は、水素原子を有していてもよく、塩素原子を有してい
てもよい、炭素数１〜２０のフルオロアルキル基を表
す。
は、水素原子を有していてもよく、塩素原子を有してい
てもよい、炭素数１〜２０のフルオロアルキル基を表
す。
【００１７】その後、上記化合物を水とエタノールの混
合溶媒等に溶解し、亜硫酸水素金属塩を添加することに
より、目的とする一般式（１）で表される化合物を取得
することができる。Ｒがメチル基である場合には、上記
説明におけるアリル基を、ＣＨ2 ＝ＣＣＨ3 ＣＨ2 −で
表される基に置き換えることにより、同様の製法によっ
て目的とする一般式（１）で表される化合物を取得する
ことができる。
合溶媒等に溶解し、亜硫酸水素金属塩を添加することに
より、目的とする一般式（１）で表される化合物を取得
することができる。Ｒがメチル基である場合には、上記
説明におけるアリル基を、ＣＨ2 ＝ＣＣＨ3 ＣＨ2 −で
表される基に置き換えることにより、同様の製法によっ
て目的とする一般式（１）で表される化合物を取得する
ことができる。
【００１８】本発明化合物は、重合性不飽和二重結合を
有するものであり、それ自身の単独重合体を取得するこ
とができる。また、本発明化合物は、その他のビニル系
モノマー、アクリル系モノマー等と共重合させて共重合
体を取得することができる。本発明化合物と共重合しう
るモノマーとしては、重合性不飽和二重結合を有するモ
ノマーであれば特に限定されず、例えば、エチレン、テ
トラフルオロエチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、スチ
レン、ビニルトルエン、ビニルケトン、ビニルピロリド
ン、ビニルピリジン、メチルビニルエーテル、エチルビ
ニルエーテル等のビニル系モノマー；（メタ）アクリル
酸、（メタ）アクリル酸メチルエステル、（メタ）アク
リル酸イソプロピルエステル、アクリル酸イソノニルエ
ステル、アクリル酸イソオクチルエステル等のアクリル
系モノマー等を挙げることができる。
有するものであり、それ自身の単独重合体を取得するこ
とができる。また、本発明化合物は、その他のビニル系
モノマー、アクリル系モノマー等と共重合させて共重合
体を取得することができる。本発明化合物と共重合しう
るモノマーとしては、重合性不飽和二重結合を有するモ
ノマーであれば特に限定されず、例えば、エチレン、テ
トラフルオロエチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、スチ
レン、ビニルトルエン、ビニルケトン、ビニルピロリド
ン、ビニルピリジン、メチルビニルエーテル、エチルビ
ニルエーテル等のビニル系モノマー；（メタ）アクリル
酸、（メタ）アクリル酸メチルエステル、（メタ）アク
リル酸イソプロピルエステル、アクリル酸イソノニルエ
ステル、アクリル酸イソオクチルエステル等のアクリル
系モノマー等を挙げることができる。
【００１９】本発明化合物は、含フッ素重合性界面活性
剤としてそのまま適用することができる。本発明の含フ
ッ素重合性界面活性剤の単独重合体、その他のモノマー
との共重合体等の高分子化合物は、例えば、住宅、橋
梁、ビル等の建築物の塗料；ボード、パネル等のオフィ
ス家具や内装材等の成形加工材料；テレビ等の家電製品
の外枠等の極めて広範囲の分野に応用することができ
る。
剤としてそのまま適用することができる。本発明の含フ
ッ素重合性界面活性剤の単独重合体、その他のモノマー
との共重合体等の高分子化合物は、例えば、住宅、橋
梁、ビル等の建築物の塗料；ボード、パネル等のオフィ
ス家具や内装材等の成形加工材料；テレビ等の家電製品
の外枠等の極めて広範囲の分野に応用することができ
る。
【００２０】本発明の含フッ素重合性界面活性剤は、ス
ルホン酸基及びフルオロアルキル基を含有するため、親
水性、抗菌性、結露防止性等の種々の表面改質作用を長
期間にわたって維持することができる。また、含有され
るフルオロアルキル基は、当該含フッ素重合性界面活性
剤の表面濃縮性を有しているため、当該表面改質作用を
効果的に発現することができる。
ルホン酸基及びフルオロアルキル基を含有するため、親
水性、抗菌性、結露防止性等の種々の表面改質作用を長
期間にわたって維持することができる。また、含有され
るフルオロアルキル基は、当該含フッ素重合性界面活性
剤の表面濃縮性を有しているため、当該表面改質作用を
効果的に発現することができる。
【００２１】更に、本発明の含フッ素重合性界面活性剤
が有するフルオロアルキル基は、少量でより効果的な界
面活性効果を有するため、乳化重合時の乳化剤として用
いた場合に、他の乳化剤と比較して乳化重合時の不純物
の悪影響を受ける可能性を低下させる効果を有する。
が有するフルオロアルキル基は、少量でより効果的な界
面活性効果を有するため、乳化重合時の乳化剤として用
いた場合に、他の乳化剤と比較して乳化重合時の不純物
の悪影響を受ける可能性を低下させる効果を有する。
【００２２】
【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
【００２３】参考例１ 還流冷却器を装備した１００ｍｌナスフラスコに、無水
マレイン酸９．８ｇ（１００ｍｍｏｌ）、アリルアルコ
ール（ドライエライトで脱水した後、窒素下で蒸留、精
製したもの）７．５ｇ（１３０ｍｍｏｌ、１．３倍モ
ル）を入れ、１時間かけて６０℃まで昇温した。更に６
０℃で１時間加熱攪拌した。反応終了後、未反応のアリ
ルアルコールを約２５０Ｐａで減圧留去し、コハク酸モ
ノアリルを得た。収量１６ｇ、収率９９％、性状は無色
透明の液体であった。得られたコハク酸モノアリルのＩ
Ｒスペクトルを図１に、ＮＭＲスペクトルを図２に、Ｍ
ＡＳＳスペクトルを図３に示した。
マレイン酸９．８ｇ（１００ｍｍｏｌ）、アリルアルコ
ール（ドライエライトで脱水した後、窒素下で蒸留、精
製したもの）７．５ｇ（１３０ｍｍｏｌ、１．３倍モ
ル）を入れ、１時間かけて６０℃まで昇温した。更に６
０℃で１時間加熱攪拌した。反応終了後、未反応のアリ
ルアルコールを約２５０Ｐａで減圧留去し、コハク酸モ
ノアリルを得た。収量１６ｇ、収率９９％、性状は無色
透明の液体であった。得られたコハク酸モノアリルのＩ
Ｒスペクトルを図１に、ＮＭＲスペクトルを図２に、Ｍ
ＡＳＳスペクトルを図３に示した。
【００２４】参考例２ １００ｍｌナスフラスコに参考例１で得たコハク酸モノ
アリル２．９ｇ（１８ｍｍｏｌ）、及び、ＴＨＦ１０ｍ
ｌをとり、コハク酸モノアリルに対して１／２倍モルの
炭酸カリウムを室温にて攪拌しながら徐々に加え、更
に、気体の発生が見られなくなるまで、少過剰の炭酸カ
リウムを添加した後、ＴＨＦを減圧留去し、コハク酸モ
ノアリルのカリウム塩を得た。このナスフラスコに還流
冷却器を装備し、ＤＭＳＯを１０ｍｌ、フッ素ヨージド
〔ＣＦ3 （ＣＦ2 ）3 ＣＨ2 ＣＨ2Ｉ〕８．３ｇ（２２
ｍｍｏｌ、１．２倍モル）を加え、遮光下に４５℃で２
０時間加熱攪拌した。反応液に水２００ｍｌとトルエン
５０ｍｌとを加え、トルエン可溶部を抽出した後、トル
エンの抽出は３回繰り返した。抽出液（トルエン層）を
水洗し、トルエンを減圧留去した。残留物を展開溶媒
（ヘキサン：塩化メチレン＝１：２）に溶解させ、ワコ
ーゲルＣ−３００を充填したカラム（３０ｃｍ）にて式
（３）で表される化合物を単離精製した。収量２．１
ｇ、収率２８％、性状は無色透明の液体であった。得ら
れた化合物（３）のＩＲスペクトルを図４に、ＮＭＲス
ペクトルを図５に示した。
アリル２．９ｇ（１８ｍｍｏｌ）、及び、ＴＨＦ１０ｍ
ｌをとり、コハク酸モノアリルに対して１／２倍モルの
炭酸カリウムを室温にて攪拌しながら徐々に加え、更
に、気体の発生が見られなくなるまで、少過剰の炭酸カ
リウムを添加した後、ＴＨＦを減圧留去し、コハク酸モ
ノアリルのカリウム塩を得た。このナスフラスコに還流
冷却器を装備し、ＤＭＳＯを１０ｍｌ、フッ素ヨージド
〔ＣＦ3 （ＣＦ2 ）3 ＣＨ2 ＣＨ2Ｉ〕８．３ｇ（２２
ｍｍｏｌ、１．２倍モル）を加え、遮光下に４５℃で２
０時間加熱攪拌した。反応液に水２００ｍｌとトルエン
５０ｍｌとを加え、トルエン可溶部を抽出した後、トル
エンの抽出は３回繰り返した。抽出液（トルエン層）を
水洗し、トルエンを減圧留去した。残留物を展開溶媒
（ヘキサン：塩化メチレン＝１：２）に溶解させ、ワコ
ーゲルＣ−３００を充填したカラム（３０ｃｍ）にて式
（３）で表される化合物を単離精製した。収量２．１
ｇ、収率２８％、性状は無色透明の液体であった。得ら
れた化合物（３）のＩＲスペクトルを図４に、ＮＭＲス
ペクトルを図５に示した。
【００２５】
【化５】
【００２６】参考例３ １００ｍｌナスフラスコに参考例１で得たコハク酸モノ
アリル３．０ｇ（１９ｍｍｏｌ）、及び、ＴＨＦ１０ｍ
ｌをとり、コハク酸モノアリルに対して１／２倍モルの
炭酸カリウムを室温にて攪拌しながら徐々に加え、更
に、気体の発生が見られなくなるまで、少過剰の炭酸カ
リウムを添加した後、ＴＨＦを減圧留去し、コハク酸モ
ノアリルのカリウム塩を得た。このナスフラスコに還流
冷却器を装備し、ＤＭＳＯを１５ｍｌ、フッ素ヨージド
〔ＣＦ3 （ＣＦ2 ）5 ＣＨ2 ＣＨ2Ｉ〕１１ｇ（２３ｍ
ｍｏｌ、１．２倍モル）を加え、遮光下に４５℃で２０
時間加熱攪拌した。反応液に水２００ｍｌとトルエン５
０ｍｌとを加え、トルエン可溶部を抽出した後、トルエ
ンの抽出は３回繰り返した。抽出液（トルエン層）を水
洗し、トルエンを減圧留去した。残留物を展開溶媒（ヘ
キサン：酢酸エチル＝７：１）に溶解させ、ワコーゲル
Ｃ−３００を充填したカラム（３０ｃｍ）にて式（４）
で表される化合物を単離精製した。収量２．４ｇ、収率
２５％、性状は無色透明の液体であった。得られた化合
物（４）のＩＲスペクトルを図６に、ＮＭＲスペクトル
を図７、ＭＡＳＳスペクトルを図８に示した。
アリル３．０ｇ（１９ｍｍｏｌ）、及び、ＴＨＦ１０ｍ
ｌをとり、コハク酸モノアリルに対して１／２倍モルの
炭酸カリウムを室温にて攪拌しながら徐々に加え、更
に、気体の発生が見られなくなるまで、少過剰の炭酸カ
リウムを添加した後、ＴＨＦを減圧留去し、コハク酸モ
ノアリルのカリウム塩を得た。このナスフラスコに還流
冷却器を装備し、ＤＭＳＯを１５ｍｌ、フッ素ヨージド
〔ＣＦ3 （ＣＦ2 ）5 ＣＨ2 ＣＨ2Ｉ〕１１ｇ（２３ｍ
ｍｏｌ、１．２倍モル）を加え、遮光下に４５℃で２０
時間加熱攪拌した。反応液に水２００ｍｌとトルエン５
０ｍｌとを加え、トルエン可溶部を抽出した後、トルエ
ンの抽出は３回繰り返した。抽出液（トルエン層）を水
洗し、トルエンを減圧留去した。残留物を展開溶媒（ヘ
キサン：酢酸エチル＝７：１）に溶解させ、ワコーゲル
Ｃ−３００を充填したカラム（３０ｃｍ）にて式（４）
で表される化合物を単離精製した。収量２．４ｇ、収率
２５％、性状は無色透明の液体であった。得られた化合
物（４）のＩＲスペクトルを図６に、ＮＭＲスペクトル
を図７、ＭＡＳＳスペクトルを図８に示した。
【００２７】
【化６】
【００２８】実施例１ 還流冷却器を装備した１００ｍｌナスフラスコに参考例
２で得た化合物２．０ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、亜硫酸水
素ナトリウム０．６８ｇ（６．５ｍｍｏｌ、３倍モ
ル）、溶媒として水３．６ｍｌ、エタノール２．１ｍｌ
をとり、重合禁止剤としてハイドロキノン０．２０ｇを
添加し、遮光下にて８０℃で９６時間加熱還流した。反
応終了後、溶媒を減圧留去し、残留物をアセトンにより
ソックスレー抽出し粗生成物を得た。最後に粗生成物を
アセトンより再結晶後、減圧乾燥して式（５）で表され
る化合物を得た。収量０．４５ｇ、収率２４％。性状
は、白色固体であった。得られた化合物（５）のＩＲス
ペクトルを図９に、ＮＭＲスペクトルを図１０、ＭＡＳ
Ｓスペクトルを図１１に示した。
２で得た化合物２．０ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、亜硫酸水
素ナトリウム０．６８ｇ（６．５ｍｍｏｌ、３倍モ
ル）、溶媒として水３．６ｍｌ、エタノール２．１ｍｌ
をとり、重合禁止剤としてハイドロキノン０．２０ｇを
添加し、遮光下にて８０℃で９６時間加熱還流した。反
応終了後、溶媒を減圧留去し、残留物をアセトンにより
ソックスレー抽出し粗生成物を得た。最後に粗生成物を
アセトンより再結晶後、減圧乾燥して式（５）で表され
る化合物を得た。収量０．４５ｇ、収率２４％。性状
は、白色固体であった。得られた化合物（５）のＩＲス
ペクトルを図９に、ＮＭＲスペクトルを図１０、ＭＡＳ
Ｓスペクトルを図１１に示した。
【００２９】
【化７】
【００３０】実施例２ 還流冷却器を装備した１００ｍｌナスフラスコに参考例
３で得た化合物１．５ｇ（３．０ｍｍｏｌ）、亜硫酸水
素ナトリウム０．９４ｇ（９．０ｍｍｏｌ、３倍モ
ル）、溶媒として水２．２ｍｌ、エタノール１．３ｍｌ
をとり、重合禁止剤としてハイドロキノン０．２１ｇを
添加し、遮光下にて８０℃で９６時間加熱還流した。反
応終了後、溶媒を減圧留去し、残留物をアセトンにより
ソックスレー抽出し粗生成物を得た。最後に粗生成物を
アセトンより再結晶後、減圧乾燥して式（６）で表され
る化合物を得た。収量０．３８ｇ、収率２１％。性状
は、白色固体であった。得られた化合物（６）のＭＡＳ
Ｓスペクトルを図１２に示した。
３で得た化合物１．５ｇ（３．０ｍｍｏｌ）、亜硫酸水
素ナトリウム０．９４ｇ（９．０ｍｍｏｌ、３倍モ
ル）、溶媒として水２．２ｍｌ、エタノール１．３ｍｌ
をとり、重合禁止剤としてハイドロキノン０．２１ｇを
添加し、遮光下にて８０℃で９６時間加熱還流した。反
応終了後、溶媒を減圧留去し、残留物をアセトンにより
ソックスレー抽出し粗生成物を得た。最後に粗生成物を
アセトンより再結晶後、減圧乾燥して式（６）で表され
る化合物を得た。収量０．３８ｇ、収率２１％。性状
は、白色固体であった。得られた化合物（６）のＭＡＳ
Ｓスペクトルを図１２に示した。
【００３１】
【化８】
【００３２】
【発明の効果】本発明の含フッ素重合性界面活性剤は、
上述の構成よりなるものであるので、優れた、親水性、
抗菌性、結露防止性を有するとともにその効果が長期間
持続するので、例えば、住宅、橋梁、ビル等の建築物の
塗料；ボード、パネル等のオフィス家具や内装材等の成
形加工材料；テレビ等の家電製品の外枠等の極めて広範
囲の分野に応用することができる。
上述の構成よりなるものであるので、優れた、親水性、
抗菌性、結露防止性を有するとともにその効果が長期間
持続するので、例えば、住宅、橋梁、ビル等の建築物の
塗料；ボード、パネル等のオフィス家具や内装材等の成
形加工材料；テレビ等の家電製品の外枠等の極めて広範
囲の分野に応用することができる。
【図１】参考例１で得られたコハク酸モノアリルのＩＲ
スペクトルを示す図。
スペクトルを示す図。
【図２】参考例１で得られたコハク酸モノアリルのＮＭ
Ｒスペクトルを示す図。
Ｒスペクトルを示す図。
【図３】参考例１で得られたコハク酸モノアリルのＭＡ
ＳＳスペクトルを示す図。
ＳＳスペクトルを示す図。
【図４】参考例２で得られた化合物（３）のＩＲスペク
トルを示す図。
トルを示す図。
【図５】参考例２で得られた化合物（３）のＮＭＲスペ
クトルを示す図。
クトルを示す図。
【図６】参考例３で得られた化合物（４）のＩＲスペク
トルを示す図。
トルを示す図。
【図７】参考例３で得られた化合物（４）のＮＭＲスペ
クトルを示す図。
クトルを示す図。
【図８】参考例３で得られた化合物（４）のＭＡＳＳス
ペクトルを示す図。
ペクトルを示す図。
【図９】実施例１で得られた化合物（５）のＩＲスペク
トルを示す図。
トルを示す図。
【図１０】実施例１で得られた化合物（５）のＮＭＲス
ペクトルを示す図。
ペクトルを示す図。
【図１１】実施例１で得られた化合物（５）のＭＡＳＳ
スペクトルを示す図。
スペクトルを示す図。
【図１２】実施例２で得られた化合物（６）のＭＡＳＳ
スペクトルを示す図。
スペクトルを示す図。
Claims (5)
- 【請求項１】 下記の一般式（１）で表されることを特
徴とする含フッ素重合性化合物。 【化１】 式中、Ｒは、水素又はメチル基を表す。Ｍは、Ｌｉ、Ｎ
ａ又はＫを表す。ｎは、１〜６の整数を表す。Ｒｆは、
水素原子を有していてもよく、塩素原子を有していても
よい、炭素数１〜２０のフルオロアルキル基を表す。 - 【請求項２】 Ｍが、Ｎａであり、ｎが、２であり、Ｒ
ｆが、ＣＦ3 （ＣＦ2）3 、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）5 、ＣＦ
3 （ＣＦ2 ）7 又はＣＦ3 （ＣＦ2 ）9 である請求項１
記載の含フッ素重合性化合物。 - 【請求項３】 Ｍが、Ｎａであり、ｎが、１であり、Ｒ
ｆが、Ｈ（ＣＦ2 ）2、Ｈ（ＣＦ2 ）4 、Ｈ（ＣＦ2 ）
6 、Ｈ（ＣＦ2 ）8 又はＨ（ＣＦ2 ）10である請求項１
記載の含フッ素重合性化合物。 - 【請求項４】 ＣＨ2 ＝ＣＲＣＨ2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣ
ＯＯＨで表されるコハク酸モノエステルの金属塩をＲｆ
（ＣＨ2 ）ｎ−Ｉと反応させ、ついで亜硫酸水素金属塩
と反応させることを特徴とする下記一般式（１）で表さ
れる含フッ素重合性化合物の製造方法。 【化２】 式中、Ｒは、水素又はメチル基を表す。Ｍは、Ｌｉ、Ｎ
ａ又はＫを表す。ｎは、１〜６の整数を表す。Ｒｆは、
水素原子を有していてもよく、塩素原子を有していても
よい、炭素数１〜２０のフルオロアルキル基を表す。 - 【請求項５】 請求項１、２又は３記載の含フッ素重合
性化合物からなることを特徴とする含フッ素重合性界面
活性剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9067229A JPH10245370A (ja) | 1997-03-04 | 1997-03-04 | 含フッ素重合性界面活性剤およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9067229A JPH10245370A (ja) | 1997-03-04 | 1997-03-04 | 含フッ素重合性界面活性剤およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10245370A true JPH10245370A (ja) | 1998-09-14 |
Family
ID=13338887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9067229A Pending JPH10245370A (ja) | 1997-03-04 | 1997-03-04 | 含フッ素重合性界面活性剤およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10245370A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7363978B2 (en) | 2005-05-20 | 2008-04-29 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods of using reactive surfactants in subterranean operations |
| US7692035B2 (en) | 2008-07-01 | 2010-04-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorinated esters |
| US8173848B2 (en) | 2008-07-01 | 2012-05-08 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorinated alcohols |
| US8263800B2 (en) | 2008-07-01 | 2012-09-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Partially fluorinated sulfonated surfactants |
| CN102712563A (zh) * | 2009-11-03 | 2012-10-03 | 斯特潘公司 | 磺甲基琥珀酸(或其盐)、其制备方法及包含其的组合物 |
| CN103435520A (zh) * | 2013-08-26 | 2013-12-11 | 南通大学 | 1，4-丁二醇双子琥珀酸二异辛酯磺酸钠的制备方法 |
| CN103450054A (zh) * | 2013-08-26 | 2013-12-18 | 南通大学 | 1,4-丁二醇双子琥珀酸二仲辛酯磺酸钠的制备方法 |
-
1997
- 1997-03-04 JP JP9067229A patent/JPH10245370A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7363978B2 (en) | 2005-05-20 | 2008-04-29 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods of using reactive surfactants in subterranean operations |
| US8653010B2 (en) | 2005-05-20 | 2014-02-18 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods of using reactive surfactants in subterranean operations |
| US7692035B2 (en) | 2008-07-01 | 2010-04-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorinated esters |
| US8173848B2 (en) | 2008-07-01 | 2012-05-08 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorinated alcohols |
| US8263800B2 (en) | 2008-07-01 | 2012-09-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Partially fluorinated sulfonated surfactants |
| CN102712563A (zh) * | 2009-11-03 | 2012-10-03 | 斯特潘公司 | 磺甲基琥珀酸(或其盐)、其制备方法及包含其的组合物 |
| CN103435520A (zh) * | 2013-08-26 | 2013-12-11 | 南通大学 | 1，4-丁二醇双子琥珀酸二异辛酯磺酸钠的制备方法 |
| CN103450054A (zh) * | 2013-08-26 | 2013-12-18 | 南通大学 | 1,4-丁二醇双子琥珀酸二仲辛酯磺酸钠的制备方法 |
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