JPH10244762A - かぶりを防止するための低水準の不飽和脂肪酸を含む光感熱記録及び感熱記録フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ペッパーかぶり等の減少されたかぶりの光感
熱記録又は感熱記録フィルムを提供する。 【解決手段】 フィルムを、ベヘン酸銀酸化剤からなる
酸化還元画像形成結合と、該酸化剤が酸化剤１グラム毎
に約８００マイクログラムより少ない多不飽和及び約３
８００マイクログラムより少ない単一不飽和脂肪酸銀塩
を含むか又はフィルムがフィルム中の融解１グラム毎に
約１００マイクログラムより少ない多不飽和及び約４０
０マイクログラムより少ない単一不飽和脂肪酸銀塩を含
むとする改善と、合成高分子コロイド化感光性ハロゲン
化銀を有する有機還元剤と、非ゼラチン高分子バインダ
ー中の環状イミドトナーとの分散から構成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像可能な感光性
物質に関し、特にベヘン酸等の脂肪酸から誘導された銀
塩酸化剤及び有機還元剤、光感熱記録及び感熱記録合成
物用の合成高分子コロイド化感光性ハロゲン化銀並びに
高分子バインダー中のトナーからなる光感熱記録又は感
熱記録合成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真は、電子写真、ジアゾ
写真等に比べ、ハロゲン化銀写真の感応性、階調等の優
れた写真特性により従来非常に一般的に使用されてい
る。しかし、ハロゲン化写真は、この方法で使用される
ハロゲン化銀感光物質が、画像露光、現像機を用いる現
像処理及び、例えば固着、洗浄と濯ぎ、安定化及び他の
同様な処理等、現像された画像の色変化若しくは通常の
室内照明の下での劣化を防止し、非現像部分（以下、背
景）の黒化を防止するための処理を含む複数の処理を受
ける必要があるために、とても多くの時間と労力を必要
とする。更に、この方法に使用される化学薬剤は人体に
対し危険であり、処理室並びに作業員の手及び着衣は度
々これらの薬剤で汚染される。従って、感光物質が溶液
を用いた処理の代わりにドライ条件下で扱えるように、
そして処理された画像が安定に維持されるように、ハロ
ゲン化銀写真を改善することが強く望まれている。この
問題を解決するために、多くの試みがなされてきた。

【０００３】今までに開発された第一の方法は、米国特
許第２，８７５，０４８号；英国特許第９５４，４５３
号；及びドイツ国特許出願ＯＬＳ番号第１，１６３，１
４２号に開示されるように、通常のハロゲン化銀写真に
おける二つの製造段階である現像と固着の段階が一つの
製造段階に置き換えられる、所謂結合された現像固着浴
法を含む。第二の方法は、ドイツ国特許出願ＯＬＳ番号
第１，１７４，１５９号；英国特許第９４３，４７６号
と第９５１，６４４号等に開示されるように、通常のハ
ロゲン化銀写真におけるウェット製造段階をドライ段階
に置き換えるよう試みる。第三の方法は主要な感光構成
要素としてベヘン酸銀、サッカリン銀若しくはベンゾト
リアゾール銀等の長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩と触媒量
のハロゲン化銀を同時に使用する。

【０００４】しかし、ここまでに示されてきた熱現像感
光物質の非露光部分、例えばベヘン酸銀等の脂肪酸の銀
塩、還元剤及び触媒量のハロゲン化銀を含む合成物の非
露光部分は相当な程度の黒色になる。加熱により露光部
分上に形成された黒画像（画像密度）とかぶりによる黒
色背景との間にとても小さなコントラストしかないた
め、それは画像と背景の区別を困難にする。従って、か
ぶりの減少はこの技術において重要な目的である。更
に、高温（３０°Ｃ−５０°Ｃ）高湿（５０％の相対湿
度以上）条件下での使用前の長時間の感光物質の保存は
見分けのできない画像の形成をもたらすかぶりを引き起
こす。

【０００５】ベヘン酸銀融解を含むドライレーザフィル
ム特有の問題は、マイクロフィルム等のフィルム上の非
露光領域に黒点が発生する、ペッパーかぶり等のかぶり
である。米国特許第３，８７１，８８７号は光感熱記録
合成物の感光性を増大するためにハロゲン化塩を含む光
感熱記録合成物を記載する。

【０００６】Asahi 他による米国特許第４，２７３，７
２３号は有機カルボン酸の高純度銀塩を記載する。第５
段落の５４から５９行目はベヘン酸銀の銀内容物の純粋
さを明らかにする。これは純粋さが遊離の酸の銀塩への
転換をさすことを意味する。有機カルボン酸の純度の測
定は無い。米国特許第５，４４３，７４２号及び第５，
５１２，１８５号では、ＡｇＯ、及び他の酸化剤（Ｍｎ
Ｏ₂ ，ＰｂＯ）によるベヘン酸及び他の有機物からの還
元不純物の除去が検討される。還元不純物の分析測定
は、還元不純物の水準をチェックすることが暗に意味さ
れる。方法は記載されずまた還元不純物の水準も示され
ない。この標準試験が実際の不純物存在を決めないか又
は敏感でないということを示す。これらの特許は、何が
又はどれだけ除去されるかの限定無しに不特定の物質を
除去する方法に基づく。

【０００７】米国特許第３，９９７，５９７号では、Ｈ
ｇ及びＰｂ塩の存在下でのＡｇ塩の製造方法が記載され
る。熱的なかぶり、密度及びコントラストに結び付けら
れる粒子サイズに影響することが示される。還元不純物
又はカルボン酸の純度へのつながりは米国特許第３，９
６０，９０８号には記載されない。かぶりは残りのアル
カリ内容物に関係する。

【０００８】ベヘン酸及び他の脂肪酸は多くのドライ光
感熱記録及び感熱記録工程で使用される。天然ソースか
らの脂肪酸である出発物質は、天然の物質がかぶりを引
き起こすことが見出されているため、多数のロットで別
々に購入され、使用前に精製される。しかし精製処理は
非常に高コストである。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】光感熱記録及び感熱記
録合成物中の多くの物質は重大なかぶりの生成を伴う。
このような状況の下、該光感熱記録及び感熱記録物質に
関して更なる改善が求められる。

【００１０】

【課題を解決するための手段】従って、本発明は上記の
問題を解決することを意図する。本発明の一つの目的
は、減少されたかぶり、黒点又はペッパーかぶりの乾式
レーザ光感熱記録又は感熱記録フィルムを提供すること
である。本発明の別の目的は少ないかぶりで高密度の画
像形成を可能にする写真物質を提供することである。

【００１１】上記目的を達成するために、前述の問題が
フィルム中又は特に光感熱記録化合物の調合に使用され
る銀塩酸化剤中の不飽和脂肪酸の存在と相関しうること
が本発明に従いここで見出されている。光感熱記録若し
くは感熱記録フィルムがフィルム中の融解１グラム毎に
１００マイクログラム以下の多不飽和及び４００マイク
ログラム以下の単一不飽和脂肪酸銀塩を含む場合、又は
酸化剤１グラム毎に銀塩酸化剤中の不飽和脂肪酸銀塩の
濃度が８００マイクログラムの多不飽和及び３８００マ
イクログラムの単一不飽和脂肪酸銀塩より少ない場合、
かぶり、黒点若しくはペッパーかぶりは大幅に減少され
るか若しくは除去される。これは、酸化剤を調合するの
に使用された脂肪酸が、飽和脂肪酸１グラム毎に１００
０マイクログラムより少ない多不飽和及び５０００マイ
クログラムより少ない単一不飽和脂肪酸を含むことを確
実にすることにより達成される。

【００１２】従って、光感熱記録合成物の製造方法は： Ａ．ａ．ｉ．ベヘン酸等の脂肪酸から調製された銀塩酸
化剤と ｉｉ．有機還元剤と：からなる酸化還元画像形成結合
と、 ｂ．合成高分子コロイド化感光性ハロゲン化銀と、 ｃ．トナーと、 ｄ．非ゼラチン高分子バインダーと、の分散形成と、 Ｂ．該銀塩酸化剤が、酸化剤１グラム毎に約８００マイ
クログラムより少ない多不飽和の及び約３８００マイク
ログラムより少ない単一不飽和の脂肪酸銀塩を含む改善
と、からなる。

【００１３】感熱記録要素の製造方法は： Ａ．ａ．ｉ．ベヘン酸等の脂肪酸から調製された銀塩酸
化剤と ｉｉ．有機還元剤と： からなる酸化還元画像形成結合と、 ｂ．トナーと； ｃ．非ゼラチン高分子バインダーと；の分散形成と、 Ｂ．該酸化剤が、酸化剤１グラム毎に約８００マイクロ
グラムより少ない多不飽和の及び約３８００マイクログ
ラムより少ない単一不飽和の脂肪酸銀塩を含む改善と、
からなる。

【００１４】更に、感熱記録フィルムは： Ａ．ａ．ｉ．ベヘン酸等の脂肪酸酸化剤の銀塩と ｉｉ．有機還元剤を伴うからなる酸化還元画像形成結合
と、 ｂ．高分子バインダー中のトナーと、 ｃ．非ゼラチン高分子バインダーと、の分散を形成し、 Ｂ．該分散を増感濃度のヨウ素塩と混合し、 Ｃ．それよりフィルムを形成し、 Ｄ．該フィルムがフィルム中の融解１グラム毎に約１０
０マイクログラムより少ない多不飽和の及び約４００マ
イクログラムより少ない単一不飽和の脂肪酸銀塩を含む
よう改善することと、により調製されうる。

【００１５】光感熱記録フィルムもまた： Ａ．ａ．ｉ．銀塩酸化剤と ｉｉ．有機還元剤と、からなる酸化還元画像形成結合
と、 ｂ．合成高分子コロイド化感光性銀塩と、 ｃ．トナーと、 ｄ．非ゼラチン高分子バインダー中のの分散を形成し、 Ｂ．該分散を増感濃度のヨウ素塩と混合し、 Ｃ．それよりフィルムを形成し、 Ｄ．該フィルムがフィルム中の融解１グラム毎に約１０
０マイクログラムより少ない多不飽和の及び約４００マ
イクログラムより少ない単一不飽和の脂肪酸銀塩を含む
よう改善することと、により調製されうる。

【００１６】

【発明の実施の形態】合成高分子コロイド化感光性ハロ
ゲン化銀、及び高分子バインダー中の環状イミドトナー
を伴う酸化還元画像形成物質の分散からなる上述の光感
熱記録合成物及び要素の製造方法は、特定の光感熱記録
物質、望みの画像及び工程条件等に依存して変化しう
る。典型的な分散の調製方法は上述の合成物の完全な混
合を含む。これらはボールミル又は同様の混合手段等の
適当な装置を使用して混合される。上述の分散の一つの
調製方法及びその分散の調製手段は、例えば１９７１年
１１月１２日交付のベルギー国特許第７７４，４３６号
中に記載される。

【００１７】本発明に従う光感熱記録及び感熱記録の要
素及び合成物は、銀塩酸化剤を含む酸化還元画像形成物
質からなる。銀塩酸化剤は、照明を暗くすることに耐性
がある脂肪酸等の有機酸の銀塩が可能である。有機酸の
銀塩の特に有用な種類は、光に安定な長鎖脂肪酸の水不
溶性銀塩により代表される。安定な銀塩酸化剤である化
合物は、例えばベヘン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン
酸銀、ラウリン酸銀、ヒドロキシステアリン酸銀、シル
バーカプレート、ミリスチン酸銀及びパルミチン酸銀を
含み、ステアリン酸銀とベヘン酸銀が特に有用である。
幾つかの例では、長鎖脂肪酸の銀塩ではない銀塩が銀塩
酸化剤として使用可能である。かかる有用な銀塩酸化剤
は、例えば安息香酸銀、ベンゾトリアゾール銀、テレフ
タル酸銀及びフタル酸銀等を含む。しかし、殆どの例中
で、ベヘン酸銀が最も有用である。

【００１８】多様な有機還元剤が上述の酸化還元画像形
成結合中で使用可能である。スルホンアミドフェノール
還元剤は上述の酸化還元画像形成結合において特に有用
である。光感熱記録物質中のスルホンアミドフェノール
還元剤は、１９７４年４月２日にEvans 他に交付された
米国特許第３，８０１，３２１号に記載される。本発明
に従い有用なスルホンアミドフェノール還元剤は技術的
に知られた製造段階を使用して調製されえ、１９６９年
６月１７日に交付されたBardのカナダ国特許第８１５，
５２６号に記載されるような化合物を含む。本発明に従
うスルホンアミドフェノール還元剤の有用な種類は構
造：

【００１９】

【化１】

【００２０】ここで、Ｒ¹ 及びＲ² は水素；塩素；臭
素；ヨウ素；メチル、エチル、プロピル及びブチル等の
１から４個の炭素原子を含むアルキル；フェニル及びト
リル等の６から１２個の炭素原子を含むアリール；フェ
ニルスルホニル等の６から１２個の炭素原子を含むアリ
ールスルホニル；アミノ；ヒドロキシ；メトキシ及びエ
トキシ等の１から４個の炭素原子を含むアルコキシ；及
びＲ¹ とＲ² 用いてナフタレン核を完成する原子からな
る群よりそれぞれ選択され、Ｚ¹ 及びＺ³ は水素；臭
素；塩素；上記のような１から４個の炭素原子を含むア
ルキル；フェニル及びトリル等の６から１０個の炭素原
子を含むアリール；上記のような６から１２個の炭素原
子を含むアリールスルホニル；アミノ、ヒドロキシ；メ
トキシ及びエトキシ等の１から４個の炭素原子を含むア
ルコキシ；及びＲ⁶ がメチル、エチル、プロピル及びブ
チル等の１から４個の炭素原子を含むアルキルであるＲ
⁶ ＳＯ₂ ＮＨ−；フェニル並びにトリル並びにチエニ
ル、キノリニル及びチアジル等のヘテロ環置換基等の６
から１０個の炭素原子を含むアリール、

【００２１】

【化２】

【００２２】又は

【００２３】

【化３】

【００２４】からなる群よりそれぞれ選択され、Ｚ² は
Ｒ¹ とＲ² がナフタレン核を完成する原子以外のもので
ある時に水素、メチル、エチル、プロピル若しくはブチ
ル等の１から４個の炭素原子を含むアルキル、塩素及び
臭素であり；Ｚ¹ ，Ｚ² 及びＺ³ の少なくとも一つがＲ
⁶ ＳＯ₂ＮＨ−である、により表される。

【００２５】アルキル、アルコキシ及びアリール等の上
記の基は、上記光感熱記録及び感熱記録要素及び合成物
の還元特性及び所望の感光特性に不利な影響をしない置
換基を有するような基を含む。存在しうる置換基の例は
メチル、エチル、及びプロピル等の１から３個の炭素原
子を含むアルキル、塩素、臭素及びフェニルである。い
くつかの場合では、置換基としてアミノ基を避けること
が望ましい。アミノ基は、幾つかの場合、過剰に活性な
還元剤を提供する。

【００２６】スルホンアミドフェノール還元剤の一つの
特に有用な種類は式：

【００２７】

【化４】

【００２８】ここで、Ｒ³ はフェニル、ナフチル、メチ
ルフェニル、チエニル、キノリニル、チアジル、若しく
は上記の１から４個の炭素原子を含むアルキルであり；
Ｒ⁴ は水素、Ｒ³ ＳＯ₂ ＮＨ−、１から４個の炭素原子
を含むアルコキシ、ヒドロキシ、１から４個の炭素原子
を含むアルキル、臭素若しくは塩素であり；Ｒ⁵ は水
素、臭素、塩素、メチル、エチル、プロピル若しくはブ
チル等の１から４個の炭素原子を含むアルキル、又はメ
トキシ、エトキシ及びプロポキシ等の１から４個の炭素
原子を含むアルコキシである、の化合物である。Ｒ³ 、
Ｒ⁴ 及び／又はＲ⁵ は、上記スルホンアミドフェノール
還元剤の還元特性又は本発明の光感熱記録及び感熱記録
要素及び物質の所望の感光特性に不利な影響をしない置
換基を含みうる。これらの置換基は上記一般構造に対し
て記述されたのと同じものである。

【００２９】本発明の光感熱記録及び感熱記録要素及び
合成物で有用な別の種類のスルホンアミドフェノール還
元剤は式：

【００３０】

【化５】

【００３１】のスルホンアミドナフトールである。上記
スルホンアミドナフトール中のスルホンアミドフェノー
ル基はオルト、メタ若しくはパラ位に存在しうる。スル
ホンアミドナフトールはスルホンアミドフェノール還元
剤種の中でより活性な化合物である。また、この種類の
中で、３つのスルホンアミドフェノール基を含むスルホ
ンアミドフェノールはより活性である。これらのスルホ
ンアミドフェノールはより短い現像時間のために、又は
ベヘン酸銀より低活性である重金属塩酸化剤と共に使用
される。いくつかの場合では、スルホンアミドフェノー
ル及び３官能スルホンアミドフェノールを含む光感熱記
録及び感熱記録物質により示される画像識別は他の上記
スルホンアミドフェノールにより示されるものより低
い。

【００３２】上記スルホンアミドフェノール還元剤の組
合せは本発明に従う光感熱記録及び感熱記録物質及び要
素で用いられうる。特に有用なスルホンアミドフェノー
ル還元剤は２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンア
ミドフェノール及び／又は４−ベンゼンスルホンアミド
フェノール等のベンゼンスルホンアミドフェノール還元
剤を含む。

【００３３】単独又は上記スルホンアミドフェノール還
元剤との組合せで使用可能な他の有機還元剤は、置換さ
れたフェノール及び、例えば１９７２年６月２７日に交
付されたdeMauriac の米国特許第３，６７２，９０４号
に記載されるような物質を含むビス−β−ナフトールで
あるナフトールを含む。適当なビス−β−ナフトール
は、例えば２，２’−ヒドロキシ−１，１’−ビナフチ
ル；６，６’−ジニトロ−２，２’−ジヒドロキシ−
１，１’−ビナフチル及び／又はビス−（２−ヒドロキ
シ−１−ナフチル）メタンを含む。本発明に従う上記光
感熱記録及び感熱記録物質に使用可能な他の還元剤は、
ヒドロキノン、ターシャリーブチルヒドロキノン、メチ
ルヒドロキノン、２，５−ジメチルヒドロキノン及び
２，６−ジメチルヒドロキノンのようなアルキル置換ヒ
ドロキノン等のポリヒドロキシベンゼン；カテコール及
びピロガロール；２，４−ジアミノフェノール及びメチ
ルアミノフェノール等のアミノフェノール還元剤；アス
コルビン酸及びアスコルビン酸ケタールのようなアスコ
ルビン酸誘導体等のアスコルビン酸現像剤；ヒドロキシ
アミン現像剤；１−フェニル−３−ピラゾリドン等の３
−ピラゾリドン現像剤を含む。これらの還元剤の組合せ
は必要ならば使用可能である。最適な還元剤又は還元剤
の組合せの選択は特定の光感熱記録物質、銀塩酸化剤、
処理条件、所望の画像等に従う。

【００３４】トーニング促進剤又はトナーとしても知ら
れる所謂トーニング活性化剤が、所望の画像を得るため
に本発明に従う光感熱記録及び感熱記録物質に使用可能
である。トーニング活性化剤は環状イミドでありえて、
典型的には光感熱記録物質中の銀塩酸化剤１モル毎に約
０．１０モルから約１．１モルのトーニング活性化剤の
濃度等の濃度範囲で有用である。通常適当なトーニング
活性化剤は１９７１年６月１５日に交付されたベルギー
国特許第７６６，５９０号に記載される。典型的なトー
ニング活性化剤は、例えばフタルイミド、Ｎ−ヒドロキ
シフタルイミド、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタルイ
ミド、フタルイミドカリウム、フタルイミド水銀、スク
シンイミド及び／又はＮ−ヒドロキシスクシンイミドを
含む。所謂トーニング活性化剤の組合せは必要ならば使
用可能である。使用可能な他のトーニング活性化剤はフ
タルアジノン、２−アセチル−フタルアジノン等を含
む。

【００３５】本発明に従う上記の光感熱記録又は感熱記
録要素は、多様な非ゼラチン化合物を単独で又は組合せ
中に、ビヒクル、結合剤として及び多様な層中に含みう
る。適当な物質は疎水性又は親水性でありうる。それら
は透明又は半透明であり、ポリ（ビニルピロリドン）及
びアクリルアミドポリマー等の水溶性ポリビニル化合物
のような合成高分子物質を含む。使用可能な他の合成高
分子化合物は、ラテックス形状にある等の分散ビニル化
合物及び特に写真物質の大きさの安定性を増大するもの
を含む。効果的な高分子は、ポリエステル、ポリカーボ
ネート、アルキルアクリレート及びメタクリレートの水
不溶性高分子、アクリル酸、スルホアルキルアクリレー
ト、メタクリレート及びカナダ国特許第７７４，０５４
号に記載されるように再キュア スルホベタインユニッ
トを有するものと同じく硬化若しくはキュアを促進する
架橋部位を有するものを含む。特に有用な高分子量物質
及び樹脂はポリ（ビニルブチラル）、エチルセルロー
ス、ポリスチレン、ポリ（塩化ビニル）、塩化ゴム、ポ
リイソブチレン、ブタジエン−スチレン共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニルと塩化ビニル
とマレイン酸の共重合体及びポリ（ビニルアルコール）
を含む。

【００３６】溶解性ヨウ素塩は、画像露光用の光の所望
の波長に対して上記光感熱記録及び感熱記録物質の感光
性を増大させる性質を有する。光感熱記録物質への単な
るヨウ化銀融解の添加は感光性における所望の増大を与
えない。従って、ここで使用されるヨウ素化合物又は塩
の語句はヨウ化銀を除くことを意図する。ヨウ素塩の有
用な濃度は、光感熱記録物質中の感光性ハロゲン化銀１
モル毎に上記ヨウ素塩が約０．０１モルから約０．５０
モルである。本発明に従い許容可能なヨウ素塩は、例え
ばヨウ化リチウム、ヨウ化アンモニウム、ヨウ化ナトリ
ウム、ヨウ化カリウム及びこれらヨウ素化合物の混合物
である。最適な非−ヨウ化銀塩及び調製での最適な段階
は特定の感熱記録又は光感熱記録合成物、所望の画像及
び処理条件等に従う。還元剤をベヘン酸銀等の銀塩、及
び他でのポリ（ビニルブチラル）等の高分子バインダー
中のポリ（ビニルブチラル）コロイド化感光性臭化銀と
共に使用するとき、ヨウ化ナトリウムは特に有用であ
る。

【００３７】上記ヨウ素塩の濃度範囲が使用可能であ
る。その濃度は上記光感熱記録合成物での感光性の所望
の増大を与えるのに十分なものである必要がある。典型
的には、上記光感熱記録物質中の感光性ハロゲン化銀１
モル毎に上記非ヨウ化銀塩が約０．０１モルから約０．
５０モルである。上記ハロゲン化銀１モル毎に、ヨウ
素、典型的にはヨウ化ナトリウムが約０．０１モルから
約０．５０モルである非ヨウ化銀塩の濃度が通常は好ま
しい。

【００３８】上記ヨウ素塩は上記光感熱記録合成物と合
成物の調製の異なる段階で混合されうる。従って、本発
明の一実施例はそれぞれ、 Ａ．ポリ（ビニルブチラル）中にベヘン酸銀等の脂肪酸
の銀塩の分散を調製し、 Ｂ．得られたベヘン酸銀分散と光感熱記録合成物中ハロ
ゲン化銀１モル毎に約０．０１から約０．０５モルのヨ
ウ化ナトリウムを混合し、 Ｃ．得られた合成物を他でのポリ（ビニルブチラル）コ
ロイド化感光性ハロゲン化銀及び、 Ｄ．ポリ（ビニルブチラル）バインダーと混合し、 Ｅ スクシンイミド、スルホンアミドフェノール還元剤
及び分光増感色素を得られた合成物と混合することより
なるハロゲン化銀光感熱記録合成物若しくは要素の調製
方法からなる。

【００３９】本発明の別の実施例はそれぞれ、 Ａ．ポリ（ビニルブチラル）コロイド化感光性ハロゲン
化銀を調製し、 Ｂ．該ハロゲン化銀と該ハロゲン化銀１モル毎に約０．
０１から約０．０５モルのヨウ化ナトリウムと混合し、 Ｃ．得られた合成物とポリ（ビニルブチラル）中のベヘ
ン酸銀の分散を混合し、 Ｄ．その後、スクシンイミド、スルホンアミドフェノー
ル還元剤及び分光増感色素を得られた合成物と混合する
ことよりなるハロゲン化銀、光感熱記録合成物若しくは
要素の調製方法からなる。

【００４０】本発明に従う光感熱記録物質の調製におい
て、上記ヨウ素塩を光感熱記録物質と混合し、その後、
次の段階の前に、室温、即ち約２０°Ｃから約３０°Ｃ
で約１０秒から約４８時間等、所望の感応性が達成され
るまでの時間期間の間得られた合成物を保持することが
往々にして望ましい。この保持段階は感光性における上
記の増大にとって望ましい一定の相互作用を提供する。
生じる反応の正確な機構は完全には理解されていない。

【００４１】保持期間の後、光感熱記録合成物は光感熱
記録要素を提供するために適当な支持体上に塗布され
る。従って、本発明のもう一つの実施例は、（Ａ）
（ａ）（ｉ）銀塩酸化剤（ベヘン酸銀）と（ｉｉ）スル
ホンアミドフェノール還元剤とからなる酸化還元画像形
成結合と、（ｂ）他での合成高分子コロイド化感光性ハ
ロゲン化銀と、（ｃ）ポリ（ビニルブチラル）バインダ
ーとの分散を調製し、その分散調製後、（Ｂ）その分散
とハロゲン化銀１モル毎に約０．０１モルから約０．５
０モルの上記ヨウ素塩、典型的にはヨウ化ナトリウムを
混合し、その後（Ｃ）次の段階の前に約２０°Ｃから約
３０°Ｃで約１０秒から約４８時間等、所望の感応性が
達成されるまでの時間期間の間保持することからなる光
感熱記録合成物の調製よりなる。

【００４２】保持段階の後、光感熱記録要素が上記合成
物を適当な支持体上に塗布することにより調製されう
る。本発明に従う光感熱記録及び感熱記録要素は多様な
支持体から構成されうる。典型的な支持体は、本発明に
従い使用される処理温度を耐えることのできるガラス、
紙及び金属等の支持体と同じく、セルロースニトレート
フィルム、セルロースエステルフィルム、ポリ（ビニル
アセタール）フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ
（エチレンテレフタレート）フィルム、ポリカーボネー
トフィルム及び関連フィルム若しくは樹脂物質を含む。
典型的には、可撓性支持体が用いられる。

【００４３】ある場合、本発明の上記光感熱記録及び感
熱記録物質中で画像安定化剤及び／又は画像安定化剤前
駆体を使用することが望ましい。典型的な画像安定化剤
又は安定化剤前駆体は、例えば１９７１年６月３０日に
交付されたベルギー国特許第７６８，０７１号に記載さ
れる。典型的な安定化剤前駆体は、例えば、このベルギ
ー国特許に記載されそして１９７２年１０月２４日に交
付されたYoungquistの米国特許第３，７００，４５７号
に記載される、アゾールチオエーテル及びブロックされ
たアゾリンチオン安定化剤前駆体を含む。

【００４４】本発明に従う上記光感熱記録及び感熱記録
合成物及び要素は、プロダクト ライセンス インデッ
クス第９２巻の１９７１年１２月の刊行物９２３２のペ
ージ１０７−１１０にも記載されるように、付加的な速
度増加化合物、硬膜剤、帯電防止層、可塑剤及び潤滑
剤、塗布補助剤、光沢剤、分光増感色素、吸収及びフィ
ルター色素として作用する現像改良剤等の合成物及び要
素を補助するための多様な添加物を含みうる。

【００４５】分光増感色素は、本発明の要素及び合成物
に対し付加的な感応性を与えるために本発明の上記光感
熱記録及び感熱記録物質中で使用可能である。有用な増
感色素は、例えばプロダクト ライセンス インデック
ス第９２巻の１９７１年１２月の刊行物９２３２のペー
ジ１０７−１１０の段落ＸＶ及び１９７１年１０月１５
日交付のベルギー国特許第７７２，３７１号に記載され
る。例えば、光感熱記録物質が所謂赤色レーザに対し画
像露光されるべきものであるとき、スペクトルの赤色領
域への感応性を提供する分光増感色素が本発明に従う上
記光感熱記録物質に使用される。

【００４６】本発明に従う光感熱記録合成物及び他の合
成物は適当な支持体上に、１９５４年６月１５日交付の
米国特許第２，６８１，２９４号に記載されるようにデ
ィップコーティング、エアーナイフコーティング、カー
テンコーティング若しくはホッパーを使用する押し出し
コーティングを含む多様な塗布方法により塗布可能であ
る。必要ならば、１９５６年９月４日交付の米国特許第
２，７６１，７９１号及び英国特許第８３７，０９５号
に記載されたように二以上の層が同時に塗布されうる。

【００４７】その物質の多様な構成要素の濃度範囲は本
発明に従い採用可能である。還元剤の有用な濃度は光感
熱記録物質中の感光性ハロゲン化銀１モル毎に、スルホ
ンアミドフェノール還元剤等の還元剤が典型的には約
０．２５モルから約４モルである。使用される銀塩酸化
剤に対して、還元剤の有用な濃度範囲は、ベヘン酸銀等
の銀塩酸化剤１モル毎に還元剤が約０．１０モルから約
２０．０モルである。還元剤の組合せが使用される場
合、還元剤の全濃度は典型的には上記濃度範囲内であ
る。

【００４８】画像露光での上記感光性ハロゲン化銀の潜
像銀は上記酸化画像形成結合に対して触媒として作用す
る。感光性ハロゲン化銀の典型的な濃度範囲は、例えば
ベヘン酸銀である銀塩酸化剤１モル毎に感光性ハロゲン
化銀が約０．０１モルから約２０モルである。好ましい
感光性ハロゲン化銀は塩化銀、臭化銀、ブロモヨウ化
銀、クロロブロモヨウ化銀又はそれらの混合物である。
感光性ハロゲン化銀は大粒又は細粒であり、とても細か
い粒子の感光性ハロゲン化銀が特に有用である。感光性
ハロゲン化銀は化学的に合成可能であり、上記のプロダ
クト ライセンスインデックス例に記載されるように、
かぶりの発生に対して保護され、そして／又は維持の間
の感光性の損失に対して安定化がされうる。

【００４９】他で記載されるように、合成高分子コロイ
ド化感光性ハロゲン化銀は合成高分子ペプタイザーの範
囲と共に調製可能である。有用な合成高分子ペプタイザ
ーは、例えば１９７３年１月３０日交付のLindholm他の
米国特許第３，７１３，８３３号及び１９７２年１２月
１９日交付のErisonの米国特許第３、７０６，５６５号
に記載されたもの並びに、例えば２−ビニルピリジン、
４−ビニルピリジン及び２−メチル−５−ビニルピリジ
ン等のビニルピリジン高分子を含む。

【００５０】ポリ（ビニルブチラル）等のポリ（ビニル
アセタール）は、他でのハロゲン化銀の上記調製におい
て、特にペプタイザーとして有用である。その製造は制
御された反応条件下の非水媒体中で実施される。例え
ば、アセトン又はメチルイソブチルケトン等の有機溶媒
は、ポリ（ビニルブチラル）等のペプタイザーと共に使
用可能である。感光性ハロゲン化銀の適当な調製の一例
は以下のようである。臭化リチウム、トリフルオロ酢酸
銀及びポリ（ビニルブチラル）が制御条件下アセトン中
で混合される。得られた細粒臭化銀はその後、光感熱記
録物質を提供するために、ベヘン酸銀を伴うスルホンア
ミドフェノール等の酸化還元画像形成結合と混合されう
る。

【００５１】本発明の実施において使用されるハロゲン
化銀は洗浄されないか又は可溶塩を除去するために洗浄
されうる。後者の場合、可溶塩は冷却設定及びデカンテ
ーションにより除去可能であり、又はハロゲン化銀を含
む融解は凝結洗浄が可能である。ポリ（ビニルアセター
ル）コロイド化感光性ハロゲン化銀は有用であり、例え
ば１９７１年１１月１２日交付のベルギー国特許第７７
４，４３６号に記載される。感光性ハロゲン化銀は、ポ
リ（ビニルブチラル）等のポリ（ビニルアセタール）の
存在下、銀イオンソースをハロゲンイオンソースと混合
することにより、この方法に従い調製される。この高分
子コロイド化感光性ハロゲン化銀は、光感熱記録物質が
ハロゲン化銀をコロイド化するのに使用された高分子と
同じである高分子バインダーを含むときに特に有用であ
る。例えば、高分子バインダーは感光性ハロゲン化銀を
コロイド化するのに使用可能なポリ（ビニルブチラル）
が可能である。

【００５２】本発明の特に有用な実施例は、（ａ）
（ｉ）ベヘン酸銀と（ｉｉ）上記のスルホンアミドフェ
ノール還元剤とからなる酸化還元画像形成結合と、
（ｂ）ポリ（ビニルブチラル）コロイド化ハロゲン化銀
との結合と、（ｃ）ポリ（ビニルブチラル）バインダー
と、ハロゲン化銀１モル毎に約０．０１モルから約０．
１５モル等、約０．０１モルから約０．５０モルのヨウ
化ナトリウムからなる改善とからなる光感熱記録合成物
の中にある。この合成物と共に特に有用な調色剤−活性
化剤はスクシンイミドである。

【００５３】典型的には可視光への本発明に従う上記光
感熱記録要素の画像露光の後、得られた潜像は適度に上
げられた温度までその要素を均一に全面加熱することに
より単に現像される。これは単に、上記光感熱記録要素
を約０．５秒から約６０秒間等、約８０°Ｃから約２５
０°Ｃに全面加熱することを含む。感熱記録要素におい
て、所望の加熱は約０．００１から６０秒の間、約６０
°Ｃから約２５０°Ｃでのものである。加熱時間の長さ
の増加又は減少により、所望の範囲内のより高い又は低
い温度が所望の画像、特定の光感熱記録及び感熱記録物
質等に従い用いられうる。現像された画像は、約０．５
秒から６０秒等、典型的には数秒間内に生成される。約
１００°Ｃから約１６５°Ｃの処理温度が特に有用であ
る。

【００５４】潜像の生成のために可視光が使用可能であ
る一方、他の電磁気放射源が使用可能である。例えば、
本発明の上記光感熱記録及び感熱記録要素は高強度画像
露光に対し有用である。レーザは上記光感熱記録及び感
熱記録物質中で画像を生成するのに使用可能である。適
当ないずれかの手段が所望の処理温度範囲を設けるため
に使用可能である。加熱手段は簡単なホットプレート、
アイロン若しくはローラー等が可能である。

【００５５】処理は大気圧及び大気の湿気条件下で通常
実施される。必要ならば通常の大気圧及び大気の湿気の
範囲を越えた条件が使用可能である。必要な場合、上記
光感熱記録及び感熱記録要素の一以上の構成要素はその
要素の一以上の層中に存在できる。例えば、一定の場
合、ある一定のパーセンテージの還元剤、トナー活性化
剤、画像安定化剤及び又は安定化剤前駆体をその光感熱
記録及び感熱記録要素上の保護層に含むことが望まし
い。ある場合、これは光感熱記録及び感熱記録要素の層
中での一定の添加物のマイグレーションを減少できる。

【００５６】光感熱記録及び感熱記録生成物の現像工程
は熱的である。従って、その化学は伝統的な白黒紙及び
ネガ生成物と異なる。ベヘン酸銀が通常のハロゲン化銀
の他に使用される。ベヘン酸銀はベヘン酸から作られ
る。エルカ酸Ｃ₂₂Ｈ₄₂Ｏ₂ の多いナタネ種子油がベヘン
酸及び他の飽和脂肪酸を含む飽和脂肪酸を形成するため
に分別されて還元される。この混合物はその後、低分子
量部分を分離するために分別蒸留される。より高温の留
出分からの一留分が、ベヘン酸が圧倒的に多いより高い
分子量の脂肪酸の混合物を含む利用のために集められ
る。この粗脂肪酸は使用前更に精製され、処理の費用を
増加させる。

【００５７】上記調製において使用された脂肪酸は１０
００マイクログラムより少ない多不飽和及び５０００マ
イクログラムより少ない単一不飽和脂肪酸のみを含む必
要がある。従って、脂肪酸は初めに不飽和脂肪酸含有量
に対して試験され、その後不飽和脂肪酸の濃度は、もし
高ければ、それを除去するための通常の製法により減少
されうる。脂肪酸中並びに光感熱記録及び感熱記録要素
中の不飽和脂肪酸含有量は、以下に記述されるガスクロ
マトグラフィー／質量分析（ＧＣ／ＭＳ）により決定可
能である。

【００５８】脂肪酸のＧＣ／ＭＳは、不十分なピーク形
状と分子イオンの欠如のために問題になる。脂肪酸のメ
チルエステル強い分子イオンを示し、クロマトグラフの
ピーク形状は優れている。脂肪酸の試料はバイアル中に
秤量されてトルエンに溶解された。メチルエステルはメ
タノール中、ＢＦ₃ を添加し、１時間６０°Ｃに加熱す
ることにより作られた。この溶液は、スピリットモード
で分析のためにＧＣ／ＭＳに注入された。

【００５９】分析に使用したＧＣ／ＭＳはヒューレット
−パッカード５９７０ＭＳＤを有するヒューレット−パ
ッカード５８９０ガスクロマトグラフィーであった。
０．２５マイクロメートルのフィルムを有する長さ３０
メートル、内径０．２５ミリメートルのＤＢ５ ＭＳカ
ラムが用いられ、ＧＣ条件は１０°Ｃ／分で４０（１分
間）から３２０であった。ヘッド圧力は５ポンド／ｉｎ
（インチ）² でスピリット流量は３０ｃｃ／分であっ
た。２．０マイクロリットル注入が各試料に対しなされ
た。

【００６０】ＧＣ／ＭＳは知られた良い及び劣った写真
特性の異なる多数の脂肪酸を同定するために使用され
た。ＧＣ／ＭＳ分析は面積による０．１％より少ないレ
ベルで構成要素を検出した。幾つかの構成要素はより良
い特性の試料と劣った特性の脂肪酸との比較において高
いレベルで見出された。これらの構成要素は観測された
分子量及びフラグメントパターンを基にベヘン酸に関連
した不飽和物質であると同定された。一つの不飽和を含
む幾つかの構成要素並びにそれぞれ２つ及び３つの不飽
和を含むものは最も劣った特性の脂肪酸試料中で検出さ
れた。最も優れた特性の脂肪酸試料は２つ若しくは３つ
の不飽和を有する検出可能な構成要素を含まず、非常に
低いレベルの１つの不飽和を含む構成要素を含有した。

【００６１】不飽和脂肪酸がフィルム中の他のソースに
よるものである光感熱記録若しくは感熱記録フィルムの
場合、そのフィルムはフィルム中の融解１グラム毎に１
００マイクログラムより多い多不飽和及び４００マイク
ログラムより多い単一脂肪酸銀塩を含むことはあり得な
い。脂肪酸の合成物が、出発脂肪酸１グラム毎に１００
０マイクログラムより多い多不飽和若しくは５０００マ
イクログラムより多い単一不飽和脂肪酸を含む場合、そ
の後でその脂肪酸は更に精製される。

【００６２】以下の例は本発明の更なる理解のために置
かれる。例１ とても良いものからとても劣ったものまで、多様な写真
特性を有する５ロットの脂肪酸が特性の違いを評価する
ために選ばれた。粗ロット５１０及び精製ロット５１０
は写真特性の最も劣るものであり、精製ロット８４３は
最も優れた性質のものである。粗ロット８４３及び粗ロ
ット６８６は中間の特性を示すことが見出された。ベヘ
ン酸Ｃ₂₂Ｈ₄₄Ｏ₂ は直鎖脂肪酸である。これらの酸は一
般にガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により良好にふる
まうことがなく（それらのピーク形状が不十分であ
る）、それらは電子衝撃マススペクトルにおいて分子イ
オンを示さない。メチルエステルへの脂肪酸誘導はクロ
マトグラフィー特性を大きく改善し、また分子イオン形
成の強化によりマススペクトルによって得られる情報の
有用性を改善する。

【００６３】５つの試料はメタノール中ＢＦ₃ を用いて
メチル化され、ＧＣ／ＭＳにより分析された。全ての試
料における主要な応答は、ベヘン酸のメチルエステルが
断然に最大の構成要素であって、同じであった。ベヘン
酸のメチルエステルのマススベクトルは分子イオン及び
そのエステルと炭化水素バックボーンを示すフラグメン
トパターンを示す。他の大きな応答は、観測された分子
イオンにより決定されるように、違いが炭素鎖の鎖長で
あるベヘン酸に関連するものであると全て決定された。
天然ソースから得られた炭化水素は通常、主要な構成要
素に対しここで観測されるように炭化水素鎖長中のＣ₂
Ｈ₄ のユニットにおける変化を伴う混合物である。

【００６４】試料間の差異はマイナーな構成要素の濃度
変化中に反映される。観測された分子量及びフラグメン
トパターンによりベヘン酸の不飽和類縁体及び他の同族
体として同定された化合物は、１面積パーセント及びそ
れ以下の水準で検出された。センシトメトリー特性デー
タは不飽和類縁体の有無と相関する。最高レベルのこれ
ら不飽和種の正体は、二つの水素の欠如を示す、近くに
溶離する飽和類縁体から公称質量における２の違い、及
びマススペクトルの炭化水素部分のフラグメントパター
ンにより、Ｈ₃₃Ｃ₁₇ＣＯＯＣＨ₃ であると決定された。
この構成要素のごく近くに溶離する関連の多不飽和物質
は、それぞれ飽和類縁体から観測された４及び６ダルト
ンの分子量減少を有するＨ₃₁Ｃ₁₇ＣＯＯＣＨ₃ 及びＨ₂₉
Ｃ₁₇ＣＯＯＣＨ₃ として同定された。最悪の特性の試
料、ロット５１０と精製ロット５１０は最も高いレベル
の単一不飽和及び多不飽和化合物を含むことが見出され
た。

【００６５】幾つかの分析標準が購入され、不飽和物質
のレベルを決めるために使用された。二不飽和脂肪酸で
あるＣ₁₈Ｈ₃₂Ｏ₂ の標準が粗ロット５１０の試料と同じ
くメチル化されＧＣ／ＭＳにより分析された。面積パー
セントデータで示されたデータは重量パーセントデータ
にとても近い。単一不飽和Ｃ１８酸のメチルエステルは
粗５１０試料中１％であると決定され、それは、３つの
好ましい特性の良好な試料中に比べ少なくとも５倍高
い。

【００６６】

【表１】

【００６７】最良特性の脂肪酸試料である精製ロット８
４３は２つ又は３つの不飽和を有する検出可能な構成要
素を含まず、非常に低レベルの一つの不飽和を含む構成
要素を含有した。不飽和化合物の多様なレベルと精製物
中のかぶりレベルの相関は、不飽和物質がベヘン酸系に
おけるかぶりの原因であることを示している。誘導され
たベヘン酸のＧＣ／ＭＳ分析は不飽和類縁体の存在を示
している。これらの不飽和物質の存在とそのレベルは、
脂肪酸から作られた被膜のセンシトメトリー特性に相関
する。より高いレベルの不飽和はセンシトメトリー試験
でのより高いかぶりのレベルをもたらす。

【００６８】

【発明の効果】本発明によれば、減少されたかぶり、黒
点又はペッパーかぶりのドライレーザ光感熱記録又は感
熱記録フィルムを提供することが可能となる。本発明に
よれば更に、少ないかぶりで高密度の画像形成を可能に
する写真物質を提供することが可能となる。

フロントページの続き (72)発明者 ジュアリス エル エクマニス アメリカ合衆国，ニューヨーク 14564, ヴィクター，ヒルサイド・ドライヴ 7639 (72)発明者 ブルース ジェイ ヘン アメリカ合衆国，ニューヨーク 14612, ロチェスター，マーウッド・ロード 376 (72)発明者 ウィリアム エフ スミス アメリカ合衆国，ニューヨーク 14420, ブロックポート，イヴリン・ドライヴ ８

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ａ．ａ．ｉ．脂肪酸酸化剤の銀塩と ｉｉ．有機還元剤と：からなる酸化還元画像形成結合
   と、 ｂ．合成高分子コロイド化感光性ハロゲン化銀と、 ｃ．トナーと、 ｄ．非ゼラチン高分子バインダーと、の分散形成と、 Ｂ．該合成物が酸化剤１グラム毎に約８００マイクログ
   ラムより少ない多不飽和の及び約３８００マイクログラ
   ムより少ない単一不飽和の脂肪酸銀塩を含む改善と、か
   らなる光感熱記録合成物の製造方法。
2. 【請求項２】 ａ．ｉ．合成物は酸化剤１グラム毎に約
   ８００マイクログラムより少ない多不飽和の及び約３８
   ００マイクログラムより少ない単一不飽和の脂肪酸銀塩
   からなる、ベヘン酸銀酸化剤と； ｉｉ．有機還元剤と；からなる酸化還元画像形成結合
   と： ｂ．高分子バインダー中のトナーとの結合と：からなる
   感熱記録合成物。