JPH10244128A - ダイオキシン類の除去方法 - Google Patents

ダイオキシン類の除去方法

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JPH10244128A
JPH10244128A JP9050805A JP5080597A JPH10244128A JP H10244128 A JPH10244128 A JP H10244128A JP 9050805 A JP9050805 A JP 9050805A JP 5080597 A JP5080597 A JP 5080597A JP H10244128 A JPH10244128 A JP H10244128A
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chlorine
gas
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based gas
sodium
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JP9050805A
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Yoshiyuki Kashiwagi
佳行 柏木
Haruhisa Ishigaki
治久 石垣
Nobuyuki Yoshioka
信行 吉岡
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Meidensha Corp
Meidensha Electric Manufacturing Co Ltd
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Meidensha Corp
Meidensha Electric Manufacturing Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 塩素成分を含む被処理物を熱的に処理するこ
とでダイオキシン類生成に起因する有害な塩素系ガスが
発生する。従来から排ガス中から発生した塩素系ガスを
除去する手段が行われているが、十分ではなく環境上の
問題点がある。 【解決手段】 加熱炉1で塩素成分を含む被処理物2を
加熱処理する際に発生する有害な塩素系ガスを含有する
排ガスの排出路5中に、塩素系ガスと反応する炭酸系の
アルカリ物質からなる脱塩素剤を加えて反応させ、塩素
系ガスと脱塩素剤の反応により有害な塩素系ガスを無害
な塩化物に置換生成させることで、排ガスからダイオキ
シン類生成に起因する塩素系ガスを除去するようにした
ダイオキシン類の除去方法を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は塩素成分を含有する
廃棄物等の被処理物を加熱処理した際に生成するダイオ
キシン類を除去する方法に関し、特に塩素系ガスを多量
に発生する廃棄物とか産業処理物等の被処理物を加熱処
理することで発生する塩素系ガス(塩化水素ガス,塩素
ガス)と反応して無害なガスと塩化物を生成することに
より、ダイオキシン類の生成を防止するようにしたダイ
オキシン類の除去方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】ゴミ焼却炉などから排出されるダイオキ
シン類はその生成過程に不明な点が多いが、主としてゴ
ミ中の有機物とポリ塩化ビニル系のプラスチックなどか
ら発生する塩素系ガス(塩化水素ガス,塩素ガス)に起
因しているものと考えられている。
【0003】このことから塩素系ガスを除去することで
ダイオキシン類の生成を防止しようとする手段が行われ
ている。つまり、従来より塩素系ガスの発生防止又は除
去のために消石灰,炭酸カルシウム等のアルカリ物質を
脱塩素剤として添加して焼却処理する方法が例えば特公
平2−10341号公報,特開昭59−12733号公
報等で知られている。
【0004】又、別の方法として特開平5−16182
2号公報に示されているように、焼却炉から排出された
排ガスに600℃〜300℃の温度範囲でアンモニアガ
スまたは尿素を還元剤として添加した後、排ガスを耐熱
性フィルタに通して、排ガス中及び飛灰中のダイオキシ
ン類を分解させるようにした無害化方法が提案されてい
る。
【0005】又、焼却炉に投入された被処理物を焼却処
理した後、必要に応じて各種排ガスの浄化処理,例えば
バグフィルタで消石灰と反応させて有害な塩素系ガスと
ダイオキシンが大気中に放散されないようにする手段も
知られている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】前記の被処理物を焼却
処理した場合に問題となるのは、焼却過程で発生した有
害なダイオキシン類の生成に関与する塩素系ガスの処理
である。
【0007】このようなことから、従来から発生した塩
素系ガスをバグフィルタ等で消石灰等と反応させて大気
中に塩素系ガスが排出されないようにしたり、還元剤を
用いて無害化する方法が採られている。
【0008】しかし、焼却処理後にガスを浄化処理する
ことで一定の効果は期待できるものの、まだ十分なもの
ではないのが現状である。
【0009】従って、ダイオキシン類の発生原因となる
塩素系ガスの除去又は塩素系ガスの発生防止の技術の早
急な確立が望まれている。
【0010】そこで本発明は、被処理物を熱的に処理す
ることで発生する有害な塩素系ガス等の成分と反応して
無害なガスとする上、無害化な塩化物を生成することで
ダイオキシン類の生成に関与する塩素系ガスの除去、即
ち、ダイオキシン類の除去方法を提供することを目的と
するものである。
【0011】
【課題を解決するための手段】本願発明の発明者らは、
種々実験調査の結果、塩素成分を多量に含む被処理物を
熱的に処理する際に発生する有害な塩素系ガス(塩化水
素ガス,塩素ガス)を含有する排ガス中に、塩素系ガス
と反応する炭酸系のアルカリ物質を脱塩素剤として加え
て反応させることにより、有害な塩素系ガスが無害な塩
化物に置換生成されることを見い出した。
【0012】即ち、加熱処理炉から排出された塩素系ガ
スを含む排ガスを、排気管から調温塔に導いて最適な温
度に調温した後、排ガスの排出路を通過させる際に、こ
の排出路の中途部において、脱塩素剤として炭酸系のア
ルカリ物質,例えば炭酸水素ナトリウムの粉末又は溶液
又は懸濁液を排ガス中に噴霧する。
【0013】これによって塩素系ガスの脱塩素処理が行
われて無害化されたガスと反応生成物(塩化ナトリウ
ム)が得られる。
【0014】本発明で使用される脱塩素剤の供給箇所
は、被処理物の加熱処理後に発生した排ガスの一連の処
理系における任意の位置で供給することができる。
【0015】なお、脱塩素剤を供給して無害化した排ガ
スは、塩素系ガス成分は残存しないので、排出のための
後処理(二次燃焼などの加熱処理等の処理)をすること
は必要に応じてできる。勿論そのまま排出してもよい。
【0016】本発明に使用される脱塩素剤としては、 (1)炭酸系のアルカリ物質の単体、2種類以上の単
体、2種類以上の単体の混合物から選択したもの。 (2)炭酸系のナトリウム物質 (3)炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、セスキ炭
酸ナトリウム、天然ソーダから選択した単体、2種類以
上の単体、2種類以上の単体の混合物から選択したも
の。 から適宜選択して使用する。
【0017】また、脱塩素剤の形状は、粉体状(粉末、
顆粒又はこれらの混合)、溶液(水溶液、その他の溶
液)、懸濁液もしくは多孔質形状のいずれでもよい。使
用に際しては、これらのいずれか、又はこれらを組み合
わせて使用する。
【0018】また、脱塩素剤の使用量は、被処理物から
発生する塩素系ガス量と当量以上添加する。若しくは許
容される塩素系ガスの排出基準以下となるように添加量
を選定する。
【0019】以上の条件により塩素系ガスと脱塩素剤と
を反応させると、例えば、炭酸水素ナトリウム(NaH
CO3)を添加した場合には、塩化水素(HCl)と反
応して、次のようになる。 (NaHCO3)+(HCl)→(NaCl)+(H
2O)+(CO2) このことから、NaとCO成分があれば、塩素成分は、
残渣の一部となるNaClと、水分(H2O)と気体の
CO2となり、ダイオキシン類生成の原因となる塩素系
ガスを除去することができて、排ガスの無害化が実現で
きる。
【0020】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を図面
によって説明する。図1は実施の形態を示す概念図であ
り、1は加熱炉、2は被処理物、3は排気管、4は調温
塔、5は排出路、6は集塵機、7は耐熱性フィルタ、8
はガス処理装置、9は煙突、10は脱塩素剤が充填され
たタンクである。
【0021】この加熱炉1内に被処理物2を投入して低
酸素条件下で加熱処理を行い、この加熱炉1の頂部から
排出された塩素系ガスを含む排ガスを排気管3から調温
塔4に導き、この調温塔4で最適な温度に調温してから
排ガスの排出路5を通過させて集塵機6内に送り込む。
【0022】上記排出路5の中途部において、タンク1
0内に充填されている炭酸系のアルカリ物質,図示例の
場合には炭酸水素ナトリウムの粉末を管体11を利用し
て排出路5内に噴霧する。
【0023】この炭酸水素ナトリウムの脱塩素作用によ
って塩素系ガスを含む排ガスの脱塩素処理が行われる。
【0024】次に排ガスが集塵機6内に配置された耐熱
性フィルタ7を通過する際に、排ガス中に含まれている
飛灰が該フィルタ7上に吸塵され、更に次段のガス処理
装置8でNOX等のガス成分が除去され、無害化されて
から煙突9を利用して大気中に放散される。なお、フィ
ルタ7に付着した飛灰等の残渣は定期的に除去する。
【0025】図2は上記の実施の形態の変形例を示す要
部断面図であり、この例では図1における排ガスの排出
路5内に、脱塩素剤を収納可能なスポット5aを設け
て、このスポット5a内に多孔質形状に構成した脱塩素
剤12を収納する。尚、このスポット5aに開閉機構を
設けて、脱塩素剤12を定期的に交換するように構成す
ることがよい。
【0026】この変形例によれば、排ガスの排出路5を
通過する排ガスが脱塩素剤12の多孔質部分を通過する
際に、上記例と同様に脱塩素作用によって塩素系ガスを
含む排ガスの脱塩素処理が行われる。
【0027】上記したように、脱塩素剤としての炭酸水
素ナトリウムの形状は、粉末,溶液,懸濁液として排ガ
スの排出路5中に噴霧するか、もしくは脱塩素剤を多孔
質形状に構成して、排出路5内にこの脱塩素剤を収納し
て使用することができる。
【0028】また、図1に示した排ガス中への脱塩素剤
の噴霧処理と、図2に示した排出路5内に多孔質形状の
脱塩素剤12を収納する方法とを組み合わせて用いるこ
ともできる。
【0029】本発明によれば、加熱により塩素系ガスを
発生する塩素成分を含有する被処理物2を加熱処理する
際、排ガス中に炭酸系のアルカリ物質を脱塩素剤として
添加することにより、所定温度で被処理物2に含まれて
いる塩素成分が分解し、この分解により生成された有害
な塩素系ガスと、脱塩素剤とが反応して無害な塩化物を
生成するとともに排ガスから有害な塩素系ガスが除去さ
れる。
【0030】有害な塩素系ガスが脱塩素剤と反応して無
害な塩化物に置換生成される理由は次の実験調査によっ
て明らかになった。
【0031】実験は先ず 塩素成分を多量に含有するポ
リ塩化ビニリデンを被処理物とし、表1に示したように
被処理物の各4gに脱塩素剤として炭酸水素ナトリウム
20gを添加した実施例1と、脱塩素剤を使用しない比
較例1と、脱塩素剤として消石灰20gを用いた比較例
2と、脱塩素剤として炭酸カルシウム20gを用いた比
較例3の各試料を用いて実施した。脱塩素剤として平均
粒径が100μmの粉体を用いた。
【0032】
【表1】
【0033】実験の結果、表3で詳述するように炭酸水
素ナトリウムを添加した場合は良好な結果が得られた。
【0034】そこで次のような標準的な都市ゴミを模擬
した模擬ゴミを作成し、更に厳しい状況を作るために、
模擬ゴミに前記ポリ塩化ビニリデンを加えて被処理物を
作成して実施例2,実施例3,実施例4として脱塩素実
験を行った。併せて模擬ゴミに水分を加えた実施例5に
より水分の影響を調べた。
【0035】実験は表2に示すように模擬ゴミ20gに
ポリ塩化ビニリデン1gを加えた被処理物に脱塩素剤と
して炭酸水素ナトリウム5gを添加した実施例2と、模
擬ゴミ20gにポリ塩化ビニリデン0.5gを加えた被
処理物に炭酸水素ナトリウム2.5gを添加した実施例
3と、模擬ゴミ20gにポリ塩化ビニリデン0.1gを
加えた被処理物に炭酸水素ナトリウム0.5gを添加し
た実施例4と、模擬ゴミ20gに水分20ccを加えた
被処理物に炭酸水素ナトリウム5gを添加した実施例5
の各試料を用いて実施した。
【0036】
【表2】
【0037】上記模擬した標準的な都市ゴミとは、以下
の構成物を破砕したものである。
【0038】 20重量% ・プラスチック(PE,PP,PS,PVDC) 50重量% ・紙(ティッシュ,新聞,包装紙,箱,飲料パック) 20重量% ・布(ウエスなど) 10重量% ・厨芥 上記の実施例1〜5及び比較例1〜3の各試料をタンク
内に入れ、所定の脱塩素剤を添加してから密閉し、外気
を遮断してから加熱コイルを用いてタンクを加熱し、各
試料を表3に示す250℃,300℃,350℃,40
0℃,450℃,500℃,550℃,600℃の8段
階に分け、各温度にて5分間保持し、昇温時とキープ時
に塩化水素ガス濃度を測定した。ガス濃度の測定は、J
IS−K0804に規定されている検知管によって測定
した。
【0039】表3中に測定結果を示す。塩化水素ガス濃
度は実験10回における測定値で実施例1〜実施例5は
最高値、比較例1〜比較例3は最低値を示す。
【0040】なお、“ND”は“検出されず”を表し、
10回の実験でいずれも検出されなかったことを示す。
【0041】
【表3】
【0042】表3に示した結果から以下のように考察さ
れる。先ず塩素成分を多量に含有するポリ塩化ビニリデ
ンを被処理物とした場合、脱塩素剤を添加しない比較例
1では熱処理による各温度に渡って塩化水素ガスが多量
に発生している。この被処理物に従来の脱塩素剤である
消石灰を添加した比較例2と、脱塩素剤として炭酸カル
シウムを添加した比較例3では、比較例1と較べて塩化
水素ガスの発生がかなり抑制されているものの、まだ十
分であるとはいえない。
【0043】これに対して上記被処理物に脱塩素剤とし
て炭酸水素ナトリウムを添加した実施例1は全温度範囲
に渡って塩化水素ガスが検出されず、きわめて良好な結
果が得られた。更に模擬ゴミにポリ塩化ビニリデンを加
えた被処理物に対して、脱塩素剤としての炭酸水素ナト
リウムの添加量を変化させた実施例2.3.4の何れの
場合も、全温度範囲に渡って塩化水素ガスが検出されな
かった。
【0044】又、模擬ゴミに水分を加えて模擬した被処
理物に炭酸水素ナトリウムを添加した実施例5の場合に
は、温度が450℃の昇温時とキープ時、及び温度が5
00℃の昇温時に僅かな塩化水素ガスの発生が見られた
が、全般的には水分が存在してもほとんど影響を受け
ず、脱塩素剤として消石灰を用いた比較例2に較べても
非常に良好な結果が得られた。
【0045】以上の実験調査によって、塩素成分を含有
する物質を熱的処理する場合、塩素成分と反応する炭酸
系のアルカリ物質(特に、ナトリウム系)を脱塩素剤と
して加えて処理すれば塩化水素ガスが生成されず、無害
な塩化物のみが生成されることを確認できた。
【0046】なお、600℃以上1000℃以下の温度
においても実験を行い、同様の効果が得られた。
【0047】表3において、炭酸系のアルカリ物質、特
に、ナトリウム系物質が塩素系ガスと反応すると、排ガ
スおよび残渣の無害化が実現できる理由は、次のように
有害な塩素系ガスを無害な塩化物に置換生成されること
による。
【0048】(1)炭酸水素ナトリウムの場合 炭酸水素ナトリウム(NaHCO3)を添加した場合に
は、塩化水素(HCl)と反応して次のようになる。 (NaHCO3)+(HCl)→(NaCl)+(H
20)+(CO2) 水分が存在した場合 (NaHCO3)+(H2O)→(NaOH)+(H2
3) (NaOH)+(H2CO3)+(HCl)→(NaC
l)+(H2O)+(CO2) となる。
【0049】(2)炭酸ナトリウムの場合 炭酸ナトリウム(Na2CO3)を添加した場合には、塩
化水素(HCl)と反応して次のようになる。 (Na2CO3)+(2HCl)→(2NaCl)+(H
2O)+(CO2) (3)セスキ炭酸ナトリウムの場合 化学式 Na2CO3・NaHCO3・2H2O で表さ
れ、前記(1),(2)と同様な反応をして、有害な塩
化水素(HCl)を無害な塩化物(NaCl)に置換生
成する。
【0050】得られた残渣を分析したところ、有害な塩
素系ガス成分は検出されず、無害な塩化物である塩化ナ
トリウム(NaCl)が検出された。更に該残渣を10
分間撹拌しながら水洗浄することにより、塩化ナトリウ
ムは水に溶解し、炭化物が残存するが、この炭化物中に
も塩素系ガス成分は検出されなかった。
【0051】従って、塩素成分は、残渣の一部となる塩
化ナトリウム(NaCl)と、水分(H2O)と気体の
CO2となり、ダイオキシンの原因の一因となる塩素系
ガスを生成することはなく、排ガスおよび残渣の無害化
が実現できる。
【0052】このことから、脱塩素剤としては、上記と
同様の反応を示す次の物質が使用できる。
【0053】(1)炭酸系のアルカリ物質の単体、2種
類以上の単体、2種類以上の単体の混合物から選択した
もの。
【0054】(2)炭酸系のナトリウム物質 (3)炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、セスキ炭
酸ナトリウム、天然ソーダ、から選択した単体、2種類
以上の単体、2種類以上の単体の混合物から選択したも
の。
【0055】なお、炭酸水素ナトリウム(NaHC
3)は、別称として、 (a)酸性炭酸ナトリウム (b)重炭酸ナトリウム (c)重炭酸ソーダ と称され、更には俗称として、重曹とも称されている。
【0056】炭酸ナトリウム(Na2CO3)は、別称と
して、炭酸ソーダ、単にソーダ、と称され、更には無水
塩は、ソーダ灰、十水塩は洗濯ソーダ、結晶ソーダとも
称されている。
【0057】セスキ炭酸ナトリウム(Na2CO3・Na
HCO3・2H2O)は、別称として、 (a)二炭酸一水素ナトリウム (b)三二炭酸水素ナトリウム (c)ナトリウムセスキカーボネート と称され、天然にはトロナ(天然ソーダ)として産出す
る。
【0058】一方、反応により塩化ナトリウム(NaC
l)が生成されるが、生成した塩化ナトリウムは無害な
塩化物であり、水などの溶液による洗浄処理により効果
的に除去でき、洗浄後には、再利用可能な炭化物質が残
る。なお、洗浄後の処理液には、有害な物質はほとんど
含まれていないので、そのまま河川又は海洋に放流する
ことができる。
【0059】
【発明の効果】以上説明したように本発明にかかるダイ
オキシン類の除去方法は、塩素成分を含む被処理物を加
熱処理する際に発生する塩素系ガスを含有する低酸素の
排ガス中に、炭酸系のアルカリ物質からなる脱塩素剤を
加えて反応させることにより、塩素系ガスと脱塩素剤の
反応によってダイオキシン類生成の原因となる有害な塩
素系ガスを無害な塩化物に置換生成して無害化するよう
にしたので、次の効果を奏する。
【0060】(1)有害な塩素系ガスを含まない無害な
排ガスを得ることができ、大気中にそのまま放出しても
大気汚染防止法にも適合する。更にダイオキシン類生成
の原因となる塩素系ガスが除去されているので、ダイオ
キシン類の生成が防止されることになり、環境上の安全
性が向上する。
【0061】(2)既設の設備に使用されている従来の
消石灰による脱塩素剤を使用した場合に較べて効率が良
く、しかも少量の排ガスの脱塩素化による無害化が達成
される。
【0062】(3)脱塩素剤添加による生成物には有害
な塩化物は存在せず、無害な塩化物(NaCl)が存在
するが、この無害な塩化物は容易に水等の溶液にて洗浄
除去してそのまま河川、海洋に放出できる。もちろん、
他の有害物質を除去するための手段をとることは任意で
ある。
【0063】(4)脱塩処理したガスは無害であるから
そのままガスエンジンの燃料、温水器の熱源、熱ガスと
して暖房などの各種の用途に再利用ができる。
【0064】(5)排ガス中には有害な塩素系ガスが存
在しないので、必要に応じて排ガスの後処理手段として
二次燃焼させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の処理を加熱炉に適用した例を示す概念
図。
【図2】図1の実施の変形例を示す要部断面図。 1…加熱炉 2…被処理物 3…排気管 4…調温塔 5…(排ガスの)排出路 6…集塵機 7…フィルタ 8…ガス処理装置 9…煙突 10…(炭酸系のアルカリ物質の)タンク 12…脱塩素剤

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 塩素成分を含む被処理物を加熱処理する
    際に発生する有害な塩素系ガスを含む低酸素の排ガス中
    に、塩素系ガスと反応する炭酸系のアルカリ物質からな
    る脱塩素剤を加えて反応させ、塩素系ガスと脱塩素剤の
    反応により有害な塩素系ガスを無害な塩化物に置換生成
    させることにより、ダイオキシン類の生成を防止するこ
    とを特徴とするダイオキシン類の除去方法。
  2. 【請求項2】 脱塩素剤として、炭酸系のアルカリ物質
    の単体、2種類以上の単体、2種類以上の単体の混合物
    から選択した請求項1に記載のダイオキシン類の除去方
    法。
  3. 【請求項3】 脱塩素剤として、炭酸系のナトリウム物
    質の単体、2種類以上の単体、2種類以上の単体の混合
    物から選択した請求項1に記載のダイオキシン類の除去
    方法。
  4. 【請求項4】 脱塩素剤として、炭酸水素ナトリウム、
    炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、天然ソーダか
    ら選択した単体、2種類以上の単体、2種類以上の単体
    の混合物から選択した請求項1乃至請求項3の何れか1
    項に記載のダイオキシン類の除去方法。
  5. 【請求項5】 脱塩素剤を、粉体状、溶液、懸濁液又は
    多孔質形状の何れかの状態、もしくはこれらを組み合わ
    せて有害な塩素系ガスと接触させるようにした請求項1
    乃至請求項4の何れか1項に記載のダイオキシン類の除
    去方法。
  6. 【請求項6】 添加する脱塩素剤は、被処理物から発生
    する塩素成分と同じ当量以上とした請求項1乃至請求項
    5の何れか1項に記載のダイオキシン類の除去方法。
  7. 【請求項7】 前記脱塩素剤を、許容される排出基準に
    適合する塩素系ガスの排出量以下となるように添加する
    ことを特徴とする請求項1乃至請求項5の何れか1項に
    記載のダイオキシン類の除去方法。
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