JPH10237129A - フィルム - Google Patents
フィルムInfo
- Publication number
- JPH10237129A JPH10237129A JP35094297A JP35094297A JPH10237129A JP H10237129 A JPH10237129 A JP H10237129A JP 35094297 A JP35094297 A JP 35094297A JP 35094297 A JP35094297 A JP 35094297A JP H10237129 A JPH10237129 A JP H10237129A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- cycloolefin copolymer
- zirconium
- cycloolefin
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2365/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 溶封可能な層として作用しうるシクロオレフ
ィンコポリマーフィルムを提供すること。 【解決手段】 本発明は、フィルムを製造するためのシ
クロオレフィンコポリマーの使用に関する。シクロオレ
フィンコポリマーのために、溶封可能な層を有さない二
軸延伸したフィルムを互いに強固に接合できる条件が見
いだされた。これに関して判明したフィルム温度はガラ
ス転移温度より５〜７０℃高く、判明した時間は０．１
秒から１０秒であった。本発明の結果、シクロオレフィ
ンコポリマーから作られ、５０μｍ以下の厚さを有する
層が、溶封可能な層として初めて使用され、より高いガ
ラス転移温度を有するシクロオレフィンコポリマーの代
わりになる。
ィンコポリマーフィルムを提供すること。 【解決手段】 本発明は、フィルムを製造するためのシ
クロオレフィンコポリマーの使用に関する。シクロオレ
フィンコポリマーのために、溶封可能な層を有さない二
軸延伸したフィルムを互いに強固に接合できる条件が見
いだされた。これに関して判明したフィルム温度はガラ
ス転移温度より５〜７０℃高く、判明した時間は０．１
秒から１０秒であった。本発明の結果、シクロオレフィ
ンコポリマーから作られ、５０μｍ以下の厚さを有する
層が、溶封可能な層として初めて使用され、より高いガ
ラス転移温度を有するシクロオレフィンコポリマーの代
わりになる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、一層又は多層の、
延伸された溶封可能な(heat -sealable)フィルムに関
し、このフィルムの溶封可能な表面は、不定形(amorpho
us)シクロオレフィンコポリマーからなる。フィルムの
構成としては、溶封可能なフィルムが、不定形シクロオ
レフィンコポリマーから作られた単一層フィルムであっ
てもよいし、あるいは、単一層又は多層フィルムの片側
又は両側に、溶封可能な不定形シクロオレフィンコポリ
マーを外側層として適用してもよい。
延伸された溶封可能な(heat -sealable)フィルムに関
し、このフィルムの溶封可能な表面は、不定形(amorpho
us)シクロオレフィンコポリマーからなる。フィルムの
構成としては、溶封可能なフィルムが、不定形シクロオ
レフィンコポリマーから作られた単一層フィルムであっ
てもよいし、あるいは、単一層又は多層フィルムの片側
又は両側に、溶封可能な不定形シクロオレフィンコポリ
マーを外側層として適用してもよい。
【０００２】
【従来の技術】シクロオレフィンコポリマーを射出成形
に使用することは公知である。フィルムは、ポリマー材
料の用途として、最重要かつ最も長期間に渡るものの一
つである。メタロセン触媒の補助により現在発展しつつ
あるポリオレフィンは、フィルム特性及びフィルム生産
の更なる最適化の新しい可能性を提供する。
に使用することは公知である。フィルムは、ポリマー材
料の用途として、最重要かつ最も長期間に渡るものの一
つである。メタロセン触媒の補助により現在発展しつつ
あるポリオレフィンは、フィルム特性及びフィルム生産
の更なる最適化の新しい可能性を提供する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、向上した溶
封特性を有する新規なフィルムを提供することを目的と
する。
封特性を有する新規なフィルムを提供することを目的と
する。
【０００４】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】シ
クロオレフィンポリマーの全重量に基づいて０．１〜１
００重量％、好ましくは０．１〜９９．９重量％のポリ
マー化単位であって、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩ’、ＩＩＩ、Ｉ
Ｖ、ＶまたはＶＩに示される環状オレフィンの少なくと
も一つからなるものと、
クロオレフィンポリマーの全重量に基づいて０．１〜１
００重量％、好ましくは０．１〜９９．９重量％のポリ
マー化単位であって、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩ’、ＩＩＩ、Ｉ
Ｖ、ＶまたはＶＩに示される環状オレフィンの少なくと
も一つからなるものと、
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ
8は、同一又は異なって、水素、若しくは、直鎖若しく
は分枝状Ｃ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ6〜Ｃ18アリール基、
Ｃ7〜Ｃ20アルキレンアリール基、環状若しくは非環状
Ｃ2〜Ｃ20アルケニル基のような、Ｃ1〜Ｃ20炭化水素基
であり、又は、飽和、不飽和若しくは芳香族環を形成
し、ここで、Ｒ1〜Ｒ8に示される同一の基が、異なる式
Ｉ〜ＶＩ中で異なってもよく；ｎは、０〜５である。） 前記シクロオレフィンコポリマーの全構造に基づいて０
〜９９モル％のポリマー化単位であって、式ＶＩＩに示
される非環状オレフィンの１以上から誘導されるもの
と、
8は、同一又は異なって、水素、若しくは、直鎖若しく
は分枝状Ｃ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ6〜Ｃ18アリール基、
Ｃ7〜Ｃ20アルキレンアリール基、環状若しくは非環状
Ｃ2〜Ｃ20アルケニル基のような、Ｃ1〜Ｃ20炭化水素基
であり、又は、飽和、不飽和若しくは芳香族環を形成
し、ここで、Ｒ1〜Ｒ8に示される同一の基が、異なる式
Ｉ〜ＶＩ中で異なってもよく；ｎは、０〜５である。） 前記シクロオレフィンコポリマーの全構造に基づいて０
〜９９モル％のポリマー化単位であって、式ＶＩＩに示
される非環状オレフィンの１以上から誘導されるもの
と、
【化９】 （式中、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、同一又は異なっ
て、水素、又は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基、若しくは、Ｃ6
〜Ｃ18アリール基のような、直鎖若しくは分枝状の飽和
若しくは不飽和Ｃ1〜Ｃ20炭化水素基である。）を含む
ポリマーのクラスから選ばれた、少なくとも一つのシク
ロオレフィンコポリマーを含む少なくとも一層を有する
フィルムであって、前記フィルムが、ガラス転移温度よ
り５〜７０℃高いフィルム温度で溶融封止可能であるも
のにより、本発明の目的は達成される。
て、水素、又は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基、若しくは、Ｃ6
〜Ｃ18アリール基のような、直鎖若しくは分枝状の飽和
若しくは不飽和Ｃ1〜Ｃ20炭化水素基である。）を含む
ポリマーのクラスから選ばれた、少なくとも一つのシク
ロオレフィンコポリマーを含む少なくとも一層を有する
フィルムであって、前記フィルムが、ガラス転移温度よ
り５〜７０℃高いフィルム温度で溶融封止可能であるも
のにより、本発明の目的は達成される。
【０００５】フィルム温度が、ガラス転移温度より５〜
３０℃高いことが好ましい。溶封時間は０．１秒〜１０
秒であり、好ましくは０．１秒〜５秒である。好ましく
は、フィルムは、外側シクロオレフィンコポリマー層を
含む。外側シクロオレフィンコポリマー層の場合には、
外側層のガラス転移温度は、フィルムの封止性に決定的
に重要である。
３０℃高いことが好ましい。溶封時間は０．１秒〜１０
秒であり、好ましくは０．１秒〜５秒である。好ましく
は、フィルムは、外側シクロオレフィンコポリマー層を
含む。外側シクロオレフィンコポリマー層の場合には、
外側層のガラス転移温度は、フィルムの封止性に決定的
に重要である。
【０００６】互いにフィルムを接合（溶封）できること
は、多くの包装用途では重要な条件である。多くの場合
には、圧力及び温度を使用して、この手順が行われる。
信頼性のある溶封を保証するために、薄い溶封可能な層
をフィルムに適用する。例えば、ポリプロピレンフィル
ム（ｏＰＰ）の溶封は、溶封可能な層を適用することな
しには全く不可能である。というのは、フィルムが、溶
封手順に必要な温度で顕著に収縮するからである。
は、多くの包装用途では重要な条件である。多くの場合
には、圧力及び温度を使用して、この手順が行われる。
信頼性のある溶封を保証するために、薄い溶封可能な層
をフィルムに適用する。例えば、ポリプロピレンフィル
ム（ｏＰＰ）の溶封は、溶封可能な層を適用することな
しには全く不可能である。というのは、フィルムが、溶
封手順に必要な温度で顕著に収縮するからである。
【０００７】驚くべきことに、溶封可能な層なしに、二
軸延伸フィルムを互いに強固に接合できるシクロオレフ
ィンコポリマーの条件を見出した。溶封は、ガラス転移
温度よりも高いフィルム温度で起きる。フィルムの収縮
を防止するために、手順は充分な速度で行われなければ
ならない。シクロオレフィンコポリマーは、フィルムの
原料として、特に、二軸延伸フィルムの原料として、特
に好適であることが見出された。本発明のシクロオレフ
ィンポリマーは、式Ｉ〜ＶＩを有するモノマーの１以上
を開環重合し、次いで、得られた生成物を水素化するこ
とにより得ることもできる。
軸延伸フィルムを互いに強固に接合できるシクロオレフ
ィンコポリマーの条件を見出した。溶封は、ガラス転移
温度よりも高いフィルム温度で起きる。フィルムの収縮
を防止するために、手順は充分な速度で行われなければ
ならない。シクロオレフィンコポリマーは、フィルムの
原料として、特に、二軸延伸フィルムの原料として、特
に好適であることが見出された。本発明のシクロオレフ
ィンポリマーは、式Ｉ〜ＶＩを有するモノマーの１以上
を開環重合し、次いで、得られた生成物を水素化するこ
とにより得ることもできる。
【０００８】本発明のシクロオレフィンコポリマーは、
シクロオレフィンコポリマーの全構造に基づいて５０〜
９９モル％のポリマー化単位であって式ＶＩＩＩに示さ
れる１以上の単環状オレフィンから誘導されるものを更
に含んでもよい。
シクロオレフィンコポリマーの全構造に基づいて５０〜
９９モル％のポリマー化単位であって式ＶＩＩＩに示さ
れる１以上の単環状オレフィンから誘導されるものを更
に含んでもよい。
【化１０】 （式中、ｎは２〜１０の数である。）
【０００９】環状オレフィン、特に、ポリ環状オレフィ
ンから誘導されるポリマー化単位の割合は、シクロオレ
フィンコポリマーの全構造に基づいて３〜７５モル％で
あることが好ましい。非環状オレフィンから誘導される
ポリマー化単位の割合は、シクロオレフィンコポリマー
の全構造に基づいて５〜８０モル％であることが好まし
い。
ンから誘導されるポリマー化単位の割合は、シクロオレ
フィンコポリマーの全構造に基づいて３〜７５モル％で
あることが好ましい。非環状オレフィンから誘導される
ポリマー化単位の割合は、シクロオレフィンコポリマー
の全構造に基づいて５〜８０モル％であることが好まし
い。
【００１０】シクロオレフィンコポリマーは、１以上の
ポリ環状オレフィン、特に、式（Ｉ）又は（ＩＩＩ）に
示されるポリ環状オレフィンから誘導されるポリマー化
単位と；式（ＶＩＩ）に示される１以上の非環状オレフ
ィン、特に、２〜２０個の炭素原子を有するα−オレフ
ィンから誘導されるポリマー化単位と；からなることが
好ましい。式（Ｉ）又は（ＩＩＩ）に示されるポリ環状
オレフィンから誘導されるポリマー化単位と；式（ＶＩ
Ｉ）に示される非環状オレフィンから誘導されるポリマ
ー化単位と；からなるシクロオレフィンコポリマーが更
に好ましい。式（Ｉ）又は（ＩＩＩ）に示されるポリ環
状モノオレフィンから誘導されるポリマー化単位と；式
（ＶＩＩ）に示される非環状モノオレフィンから誘導さ
れるポリマー化単位と；少なくとも二つの二重結合を含
む環状若しくは非環状オレフィン（ポリエン）から誘導
されるポリマー化単位と；からなるターポリマーが更に
好ましい。このターポリマーにおいて、環状又は非環状
オレフィンとしては、環状ジエンが好ましく、ポリ環状
ジエンが更に好ましく、例えば、ノルボルナジエンが挙
げられる。あるいは、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル基を有する
環状アルケンが好ましく、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル基を有
するポリ環状アルケンが更に好ましく、例えば、ビニル
ノルボルネンが挙げられる。
ポリ環状オレフィン、特に、式（Ｉ）又は（ＩＩＩ）に
示されるポリ環状オレフィンから誘導されるポリマー化
単位と；式（ＶＩＩ）に示される１以上の非環状オレフ
ィン、特に、２〜２０個の炭素原子を有するα−オレフ
ィンから誘導されるポリマー化単位と；からなることが
好ましい。式（Ｉ）又は（ＩＩＩ）に示されるポリ環状
オレフィンから誘導されるポリマー化単位と；式（ＶＩ
Ｉ）に示される非環状オレフィンから誘導されるポリマ
ー化単位と；からなるシクロオレフィンコポリマーが更
に好ましい。式（Ｉ）又は（ＩＩＩ）に示されるポリ環
状モノオレフィンから誘導されるポリマー化単位と；式
（ＶＩＩ）に示される非環状モノオレフィンから誘導さ
れるポリマー化単位と；少なくとも二つの二重結合を含
む環状若しくは非環状オレフィン（ポリエン）から誘導
されるポリマー化単位と；からなるターポリマーが更に
好ましい。このターポリマーにおいて、環状又は非環状
オレフィンとしては、環状ジエンが好ましく、ポリ環状
ジエンが更に好ましく、例えば、ノルボルナジエンが挙
げられる。あるいは、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル基を有する
環状アルケンが好ましく、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル基を有
するポリ環状アルケンが更に好ましく、例えば、ビニル
ノルボルネンが挙げられる。
【００１１】本発明のシクロオレフィンポリマーは、ノ
ルボルネン構造に基づくオレフィンを含むことが好まし
く、ノルボルネン構造としては、特に、ノルボルネン、
テトラシクロドデセン、及び、所望により、ビニルノル
ボルネン若しくはノルボルナジエンが好ましい。末端二
重結合を有する非環状オレフィンから誘導されるポリマ
ー化単位を含むシクロオレフィンコポリマーが特に好ま
しい。このような非環状オレフィンとしては、例えば、
２〜２０炭素原子を有するα−オレフィンが挙げられ、
特に、エチレン又はプロピレンが好ましい。ノルボルネ
ン−エチレンコポリマー及びテトラシクロドデセン−エ
チレンコポリマーが特に好ましい。ターポリマーの中で
は、ノルボルネン−ビニルノルボルネン−エチレンター
ポリマー、ノルボルネン−ノルボルナジエン−エチレン
ターポリマー、テトラシクロドデセン−ビニルノルボル
ネン−エチレンターポリマー、及び、テトラシクロドデ
セン−ビニルテトラシクロドデセン−エチレンターポリ
マーが好ましい。ポリエン、好ましくは、ビニルノルボ
ルネン又はノルボルナジエンから誘導されるポリマー化
単位の割合は、シクロオレフィンコポリマーの全構造に
基づいて０．１〜５０モル％であり、０．１〜２０モル
％が特に好ましい。式（ＶＩＩ）に示される非環状モノ
オレフィンの割合は、シクロオレフィンコポリマーの全
構造に基づいて０〜９９．９モル％であり、好ましくは
５〜８０モル％である。上記ターポリマーにおいて、ポ
リ環状モノオレフィンの割合は、シクロオレフィンコポ
リマーの全構造に基づいて０．１〜９９．９モル％であ
り、好ましくは３〜７５モル％である。
ルボルネン構造に基づくオレフィンを含むことが好まし
く、ノルボルネン構造としては、特に、ノルボルネン、
テトラシクロドデセン、及び、所望により、ビニルノル
ボルネン若しくはノルボルナジエンが好ましい。末端二
重結合を有する非環状オレフィンから誘導されるポリマ
ー化単位を含むシクロオレフィンコポリマーが特に好ま
しい。このような非環状オレフィンとしては、例えば、
２〜２０炭素原子を有するα−オレフィンが挙げられ、
特に、エチレン又はプロピレンが好ましい。ノルボルネ
ン−エチレンコポリマー及びテトラシクロドデセン−エ
チレンコポリマーが特に好ましい。ターポリマーの中で
は、ノルボルネン−ビニルノルボルネン−エチレンター
ポリマー、ノルボルネン−ノルボルナジエン−エチレン
ターポリマー、テトラシクロドデセン−ビニルノルボル
ネン−エチレンターポリマー、及び、テトラシクロドデ
セン−ビニルテトラシクロドデセン−エチレンターポリ
マーが好ましい。ポリエン、好ましくは、ビニルノルボ
ルネン又はノルボルナジエンから誘導されるポリマー化
単位の割合は、シクロオレフィンコポリマーの全構造に
基づいて０．１〜５０モル％であり、０．１〜２０モル
％が特に好ましい。式（ＶＩＩ）に示される非環状モノ
オレフィンの割合は、シクロオレフィンコポリマーの全
構造に基づいて０〜９９．９モル％であり、好ましくは
５〜８０モル％である。上記ターポリマーにおいて、ポ
リ環状モノオレフィンの割合は、シクロオレフィンコポ
リマーの全構造に基づいて０．１〜９９．９モル％であ
り、好ましくは３〜７５モル％である。
【００１２】本発明のシクロオレフィンコポリマーは、
式（Ｉ）に示されるポリ環状オレフィンから誘導するこ
とができるポリマー化単位と、式（ＶＩＩ）に示される
非環状オレフィンから誘導することができるポリマー化
単位と、を含む少なくとも１のシクロオレフィンコポリ
マーを含むことが好ましい。
式（Ｉ）に示されるポリ環状オレフィンから誘導するこ
とができるポリマー化単位と、式（ＶＩＩ）に示される
非環状オレフィンから誘導することができるポリマー化
単位と、を含む少なくとも１のシクロオレフィンコポリ
マーを含むことが好ましい。
【００１３】用いられる遷移金属化合物としては、例え
ば、二塩化rac-ジメチルシリルビス（１−インデニル）
ジルコニウム；二塩化rac-ジメチルゲルミルビス（１−
インデニル）ジルコニウム；二塩化rac-フェニルメチル
シリルビス（１−インデニル）ジルコニウム；二塩化ra
c-フェニルビニルシリルビス（１−インデニル）ジルコ
ニウム；二塩化１−シラシクロブチルビス（１−インデ
ニル）ジルコニウム；二塩化rac-ジフェニルシリルビス
（１−インデニル）ハフニウム；二塩化rac-フェニルメ
チルシリルビス（１−インデニル）ハフニウム；
ば、二塩化rac-ジメチルシリルビス（１−インデニル）
ジルコニウム；二塩化rac-ジメチルゲルミルビス（１−
インデニル）ジルコニウム；二塩化rac-フェニルメチル
シリルビス（１−インデニル）ジルコニウム；二塩化ra
c-フェニルビニルシリルビス（１−インデニル）ジルコ
ニウム；二塩化１−シラシクロブチルビス（１−インデ
ニル）ジルコニウム；二塩化rac-ジフェニルシリルビス
（１−インデニル）ハフニウム；二塩化rac-フェニルメ
チルシリルビス（１−インデニル）ハフニウム；
【００１４】二塩化rac-ジフェニルシリルビス（１−イ
ンデニル）ジルコニウム；二塩化rac-エチレン−１，２
−ビス（１−インデニル）ジルコニウム；二塩化ジメチ
ルシリル−（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウム；二塩化ジフェニルシリル−（９−フ
ルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウム；
二塩化ビス（１−インデニル）ジルコニウム；二塩化ジ
フェニルメチレン−（９−フルオレニル）（シクロペン
タジエニル）ジルコニウム；二塩化イソプロピレン−
（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウム；
ンデニル）ジルコニウム；二塩化rac-エチレン−１，２
−ビス（１−インデニル）ジルコニウム；二塩化ジメチ
ルシリル−（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウム；二塩化ジフェニルシリル−（９−フ
ルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウム；
二塩化ビス（１−インデニル）ジルコニウム；二塩化ジ
フェニルメチレン−（９−フルオレニル）（シクロペン
タジエニル）ジルコニウム；二塩化イソプロピレン−
（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウム；
【００１５】二塩化rac-イソプロピリデンビス（１−イ
ンデニル）ジルコニウム；二塩化フェニルメチルメチレ
ン−（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウム；二塩化イソプロピレン−（９−フルオレニ
ル）（１−（３−イソプロピル）シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウム；二塩化イソプロピレン−（９−フル
オレニル）（１−（３−メチル）シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウム；二塩化ジフェニルメチレン−（９−
フルオレニル）（１−（３−メチル）シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウム；二塩化メチルフェニルメチレン−
（９−フルオレニル）（１−（３−メチル）シクロペン
タジエニル）ジルコニウム；二塩化ジメチルシリル−
（９−フルオレニル）（１−（３−メチル）シクロペン
タジエニル）ジルコニウム；
ンデニル）ジルコニウム；二塩化フェニルメチルメチレ
ン−（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウム；二塩化イソプロピレン−（９−フルオレニ
ル）（１−（３−イソプロピル）シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウム；二塩化イソプロピレン−（９−フル
オレニル）（１−（３−メチル）シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウム；二塩化ジフェニルメチレン−（９−
フルオレニル）（１−（３−メチル）シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウム；二塩化メチルフェニルメチレン−
（９−フルオレニル）（１−（３−メチル）シクロペン
タジエニル）ジルコニウム；二塩化ジメチルシリル−
（９−フルオレニル）（１−（３−メチル）シクロペン
タジエニル）ジルコニウム；
【００１６】二塩化ジフェニルシリル−（９−フルオレ
ニル）（１−（３−メチル）シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウム；二塩化ジフェニルメチレン−（９−フルオ
レニル）（１−（３−ｔ−ブチル）シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウム；二塩化イソプロピレン−（９−フル
オレニル）（１−（３−ｔ−ブチル）シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウム；二塩化イソプロピレン（シクロペ
ンタジエニル）（１−インデニル）ジルコニウム；二塩
化ジフェニルカルボニル（シクロペンタジエニル）（１
−インデニル）ジルコニウム；二塩化ジメチルシリル
（シクロペンタジエニル）（１−インデニル）ジルコニ
ウム；二塩化イソプロピレン（メチルシクロペンタジエ
ニル）（１−インデニル）ジルコニウム；
ニル）（１−（３−メチル）シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウム；二塩化ジフェニルメチレン−（９−フルオ
レニル）（１−（３−ｔ−ブチル）シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウム；二塩化イソプロピレン−（９−フル
オレニル）（１−（３−ｔ−ブチル）シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウム；二塩化イソプロピレン（シクロペ
ンタジエニル）（１−インデニル）ジルコニウム；二塩
化ジフェニルカルボニル（シクロペンタジエニル）（１
−インデニル）ジルコニウム；二塩化ジメチルシリル
（シクロペンタジエニル）（１−インデニル）ジルコニ
ウム；二塩化イソプロピレン（メチルシクロペンタジエ
ニル）（１−インデニル）ジルコニウム；
【００１７】二塩化４−（η5−シクロペンタジエニ
ル）−４，７，７−トリメチル−（η5−４，５，６，
７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウム；二塩化
［４−（η5−シクロペンタジエニル）−４，７，７−
トリフェニル−（η5−４，５，６，７−テトラヒドロ
インデニル）］ジルコニウム；二塩化［４−（η5−シ
クロペンタジエニル）−４，７−ジメチル−７−フェニ
ル−（η5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニ
ル）］ジルコニウム；二塩化［４−（η5−３’−ｔ−
ブチルシクロペンタジエニル）−４，７，７−トリフェ
ニル−（η5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニ
ル）］ジルコニウム；二塩化［４−（η5−３’−ｔ−
ブチルシクロペンタジエニル）−４，７−ジメチル−７
−フェニル−（η5−４，５，６，７−テトラヒドロイ
ンデニル）］ジルコニウム；
ル）−４，７，７−トリメチル−（η5−４，５，６，
７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウム；二塩化
［４−（η5−シクロペンタジエニル）−４，７，７−
トリフェニル−（η5−４，５，６，７−テトラヒドロ
インデニル）］ジルコニウム；二塩化［４−（η5−シ
クロペンタジエニル）−４，７−ジメチル−７−フェニ
ル−（η5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニ
ル）］ジルコニウム；二塩化［４−（η5−３’−ｔ−
ブチルシクロペンタジエニル）−４，７，７−トリフェ
ニル−（η5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニ
ル）］ジルコニウム；二塩化［４−（η5−３’−ｔ−
ブチルシクロペンタジエニル）−４，７−ジメチル−７
−フェニル−（η5−４，５，６，７−テトラヒドロイ
ンデニル）］ジルコニウム；
【００１８】二塩化［４−（η5−３’−メチルシクロ
ペンタジエニル）−４，７，７−トリメチル−（η5−
４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジルコニ
ウム；二塩化［４−（η5−３’−メチルシクロペンタ
ジエニル）−４，７，７−トリフェニル−（η5−４，
５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジルコニウ
ム；二塩化［４−（η5−３’−メチルシクロペンタジ
エニル）−４，７−ジメチル−７−フェニル−（η5−
４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジルコニ
ウム；二塩化［４−（η5−３’−イソプロピルシクロ
ペンタジエニル）−４，７，７−トリメチル−（η5−
４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジルコニ
ウム；二塩化［４−（η5−３’−イソプロピルシクロ
ペンタジエニル）−４，７，７−トリフェニル−（η5
−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジルコ
ニウム；
ペンタジエニル）−４，７，７−トリメチル−（η5−
４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジルコニ
ウム；二塩化［４−（η5−３’−メチルシクロペンタ
ジエニル）−４，７，７−トリフェニル−（η5−４，
５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジルコニウ
ム；二塩化［４−（η5−３’−メチルシクロペンタジ
エニル）−４，７−ジメチル−７−フェニル−（η5−
４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジルコニ
ウム；二塩化［４−（η5−３’−イソプロピルシクロ
ペンタジエニル）−４，７，７−トリメチル−（η5−
４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジルコニ
ウム；二塩化［４−（η5−３’−イソプロピルシクロ
ペンタジエニル）−４，７，７−トリフェニル−（η5
−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）］ジルコ
ニウム；
【００１９】二塩化［４−（η5−３’−イソプロピル
シクロペンタジエニル）−４，７−ジメチル−７−フェ
ニル−（η5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニ
ル）］ジルコニウム；二塩化［４−（η5−シクロペン
タジエニル）（η5−４，５−テトラヒドロペンタレ
ン）］ジルコニウム；二塩化［４−（η5−シクロペン
タジエニル）−４−メチル（η5−４，５−テトラヒド
ロペンタレン）］ジルコニウム；二塩化［４−（η5−
シクロペンタジエニル）−４−フェニル（η5−４，５
−テトラヒドロペンタレン）］ジルコニウム；二塩化
［４−（η5−シクロペンタジエニル）−４−フェニル
（η5−４，５−テトラヒドロペンタレン）］ジルコニ
ウム；
シクロペンタジエニル）−４，７−ジメチル−７−フェ
ニル−（η5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニ
ル）］ジルコニウム；二塩化［４−（η5−シクロペン
タジエニル）（η5−４，５−テトラヒドロペンタレ
ン）］ジルコニウム；二塩化［４−（η5−シクロペン
タジエニル）−４−メチル（η5−４，５−テトラヒド
ロペンタレン）］ジルコニウム；二塩化［４−（η5−
シクロペンタジエニル）−４−フェニル（η5−４，５
−テトラヒドロペンタレン）］ジルコニウム；二塩化
［４−（η5−シクロペンタジエニル）−４−フェニル
（η5−４，５−テトラヒドロペンタレン）］ジルコニ
ウム；
【００２０】二塩化［４−（η5−３’−メチルシクロ
ペンタジエニル）（η5−４，５−テトラヒドロペンタ
レン）］ジルコニウム；二塩化［４−（η5−３’−イ
ソプロピルシクロペンタジエニル）（η5−４，５−テ
トラヒドロペンタレン）］ジルコニウム；二塩化［４−
（η5−３’−ベンジルシクロペンタジエニル）（η5−
４，５−テトラヒドロペンタレン）］ジルコニウム；二
塩化［２，２，４−トリメチル−４−（η5−シクロペ
ンタジエニル）（η5−４，５−テトラヒドロペンタレ
ン）］ジルコニウム；及び二塩化［２，２，４−トリメ
チル−４−（η5−（３，４−ジイソプロピル）シクロ
ペンタジエニル）（η5−４，５−テトラヒドロペンタ
レン）］ジルコニウムが挙げられる。
ペンタジエニル）（η5−４，５−テトラヒドロペンタ
レン）］ジルコニウム；二塩化［４−（η5−３’−イ
ソプロピルシクロペンタジエニル）（η5−４，５−テ
トラヒドロペンタレン）］ジルコニウム；二塩化［４−
（η5−３’−ベンジルシクロペンタジエニル）（η5−
４，５−テトラヒドロペンタレン）］ジルコニウム；二
塩化［２，２，４−トリメチル−４−（η5−シクロペ
ンタジエニル）（η5−４，５−テトラヒドロペンタレ
ン）］ジルコニウム；及び二塩化［２，２，４−トリメ
チル−４−（η5−（３，４−ジイソプロピル）シクロ
ペンタジエニル）（η5−４，５−テトラヒドロペンタ
レン）］ジルコニウムが挙げられる。
【００２１】本発明に用いられるシクロオレフィンコポ
リマーフィルムは、所定の機械的特性を有する。フィル
ムは使用中の機械で加工しうるものであり、同時に、低
減した破壊抵抗を有し、特に水蒸気透過度に関して、有
効な障壁となるものである。これらのフィルムは、好適
には延伸されている。それらは、一層又は多層フィルム
である。フィルムは、半透明性を低減するために又は印
刷性を向上するために、有機又は無機充填剤を含んでい
てもよい。
リマーフィルムは、所定の機械的特性を有する。フィル
ムは使用中の機械で加工しうるものであり、同時に、低
減した破壊抵抗を有し、特に水蒸気透過度に関して、有
効な障壁となるものである。これらのフィルムは、好適
には延伸されている。それらは、一層又は多層フィルム
である。フィルムは、半透明性を低減するために又は印
刷性を向上するために、有機又は無機充填剤を含んでい
てもよい。
【００２２】シクロオレフィンポリマーの調製は、有機
金属化合物と共に不均一系又は均一系触媒を用いて行
う。チタン塩及び有機アルミニウム化合物の混合触媒に
基づく触媒系は、ＤＤ−Ａ−１０９２２４号公報及びＤ
Ｄ−Ａ−２３７０７０号公報に記載されている。ＥＰ−
Ａ−１５６４６４号公報は、バナジウム系触媒を用いる
調製を記載する。ＥＰ−Ａ−２８３１６４号公報、ＥＰ
−Ａ−４０７８７０号公報、ＥＰ−Ａ−４８５８９３号
公報及びＥＰ−Ａ−５０３４２２号公報は、可溶性メタ
ロセン錯体に基づく触媒を用いたシクロオレフィンポリ
マーの調製について記載する。これらの特許文献に記載
されている、シクロオレフィンコポリマーを調製する方
法、及び、こららの特許文献に用いられているシクロオ
レフィンコポリマーを調製するための触媒系は、引用文
献として本明細書に明示的に援用される。
金属化合物と共に不均一系又は均一系触媒を用いて行
う。チタン塩及び有機アルミニウム化合物の混合触媒に
基づく触媒系は、ＤＤ−Ａ−１０９２２４号公報及びＤ
Ｄ−Ａ−２３７０７０号公報に記載されている。ＥＰ−
Ａ−１５６４６４号公報は、バナジウム系触媒を用いる
調製を記載する。ＥＰ−Ａ−２８３１６４号公報、ＥＰ
−Ａ−４０７８７０号公報、ＥＰ−Ａ−４８５８９３号
公報及びＥＰ−Ａ−５０３４２２号公報は、可溶性メタ
ロセン錯体に基づく触媒を用いたシクロオレフィンポリ
マーの調製について記載する。これらの特許文献に記載
されている、シクロオレフィンコポリマーを調製する方
法、及び、こららの特許文献に用いられているシクロオ
レフィンコポリマーを調製するための触媒系は、引用文
献として本明細書に明示的に援用される。
【００２３】エチレン及び２−ノルボルネンのようなコ
モノマーに基づくシクロオレフィンコポリマーは不定形
プラスチックである。軟化点又はガラス転移温度は、コ
モノマーの割合を変化させることにより、広い温度範囲
に渡って調製することができる。シクロオレフィンコポ
リマーは、７５℃〜１７０℃の範囲の加熱撓み温度（Ｈ
ＤＴーＢ）を有する。ポリマー溶融体の良好な流動性に
より、シクロオレフィンコポリマーから作成されるフィ
ルムを製造する方法としては、種々の方法が用いられ
る。
モノマーに基づくシクロオレフィンコポリマーは不定形
プラスチックである。軟化点又はガラス転移温度は、コ
モノマーの割合を変化させることにより、広い温度範囲
に渡って調製することができる。シクロオレフィンコポ
リマーは、７５℃〜１７０℃の範囲の加熱撓み温度（Ｈ
ＤＴーＢ）を有する。ポリマー溶融体の良好な流動性に
より、シクロオレフィンコポリマーから作成されるフィ
ルムを製造する方法としては、種々の方法が用いられ
る。
【００２４】延伸後、シクロオレフィンコポリマーフィ
ルムは、粘弾性（viscoelastic）特性スペクトラムを有
する。フィルムの破断点伸び及び破壊抵抗は顕著に向上
する。これに対して、フィルムの弾性率（moduli of el
asticity）及び引き裂き強さは、２〜３倍（a factor o
f 2 to 3）だけ増加する。しかし、未延伸フィルムの比
較的に高い水準の弾性率からは、３．５ＧＰａ〜４．３
ＧＰａの弾性率及び最大１６０ＭＰａの引き裂き強さが
達成される。しかし、シクロオレフィンコポリマーの不
定形性は、ポリエチレンテレフタレート（最大６ＧＰ
ａ）のような高度に延伸された部分的に結晶性の材料に
ついての値は達成できないことを意味する。二軸延伸ポ
リプロピレンフィルムと比較して、シクロオレフィンコ
ポリマーフィルムでは、延伸フィルムと未延伸フィルム
との間の弾性率(modulus)及び強度の差は小さい。従っ
て、生産されたフィルムは、比較的に等方的な機械的特
性を有することになる。縦方向における高い弾性率(mod
ulus)は、更なる加工の間における引っ張り応力下での
フィルムの小さな伸びのために、特に興味深い。
ルムは、粘弾性（viscoelastic）特性スペクトラムを有
する。フィルムの破断点伸び及び破壊抵抗は顕著に向上
する。これに対して、フィルムの弾性率（moduli of el
asticity）及び引き裂き強さは、２〜３倍（a factor o
f 2 to 3）だけ増加する。しかし、未延伸フィルムの比
較的に高い水準の弾性率からは、３．５ＧＰａ〜４．３
ＧＰａの弾性率及び最大１６０ＭＰａの引き裂き強さが
達成される。しかし、シクロオレフィンコポリマーの不
定形性は、ポリエチレンテレフタレート（最大６ＧＰ
ａ）のような高度に延伸された部分的に結晶性の材料に
ついての値は達成できないことを意味する。二軸延伸ポ
リプロピレンフィルムと比較して、シクロオレフィンコ
ポリマーフィルムでは、延伸フィルムと未延伸フィルム
との間の弾性率(modulus)及び強度の差は小さい。従っ
て、生産されたフィルムは、比較的に等方的な機械的特
性を有することになる。縦方向における高い弾性率(mod
ulus)は、更なる加工の間における引っ張り応力下での
フィルムの小さな伸びのために、特に興味深い。
【００２５】溶封性(heat-sealability)のため、本シク
ロオレフィンコポリマーフィルムは、包装材料として用
いられる。以下、図を参照して、本発明について説明す
る。図１は、ノルボルネン−エチレンコポリマー（トパ
ス(Topas)登録商標）を含む二軸延伸フィルムの３つの
標本についての収縮挙動を示す。空気中、１５分、及
び、１：３＊１：３の延伸比率において、測定した。３
つの標本は、下記のガラス転移温度を有した。
ロオレフィンコポリマーフィルムは、包装材料として用
いられる。以下、図を参照して、本発明について説明す
る。図１は、ノルボルネン−エチレンコポリマー（トパ
ス(Topas)登録商標）を含む二軸延伸フィルムの３つの
標本についての収縮挙動を示す。空気中、１５分、及
び、１：３＊１：３の延伸比率において、測定した。３
つの標本は、下記のガラス転移温度を有した。
【表１】
【００２６】図２は、ガラス転移温度Ｔｇが８０℃のノ
ルボルネン−エチレンコポリマー（トパス(Topas)登録
商標）を含む二軸延伸フィルムの３つの標本についての
封止の継目強度の測定結果を示す。３つの標本は、下記
のフィルム厚さを有する。
ルボルネン−エチレンコポリマー（トパス(Topas)登録
商標）を含む二軸延伸フィルムの３つの標本についての
封止の継目強度の測定結果を示す。３つの標本は、下記
のフィルム厚さを有する。
【表２】 なお、上記標本の封止条件は、３．３Ｎ／ｃｍ2の圧
力、及び、０．５秒の封止時間であった。
力、及び、０．５秒の封止時間であった。
【図１】二軸延伸シクロオレフィンコポリマーフィルム
の収縮挙動を示す。
の収縮挙動を示す。
【図２】二軸延伸シクロオレフィンコポリマーフィルム
の溶封挙動を示す。
の溶封挙動を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 23:00 (72)発明者 ヴィルフリート・ハトケ ドイツ連邦共和国65719 ホフハイム，ホ ムブルガー・シュトラーセ ９
Claims (8)
- 【請求項１】 シクロオレフィンポリマーの全重量に基
づいて０．１〜１００重量％、好ましくは０．１〜９
９．９重量％のポリマー化単位であって、式Ｉ、ＩＩ、
ＩＩ’、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ又はＶＩに示される環状オレ
フィンの少なくとも一つからなるものと、 【化１】 【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ
8は、同一又は異なって、 水素、若しくは、 直鎖若しくは分枝状Ｃ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ6〜Ｃ18ア
リール基、Ｃ7〜Ｃ20アルキレンアリール基、環状若し
くは非環状Ｃ2〜Ｃ20アルケニル基のような、Ｃ1〜Ｃ20
炭化水素基であり、又は、 飽和、不飽和若しくは芳香族環を形成し、 ここで、Ｒ1〜Ｒ8に示される同一の基が、異なる式Ｉ〜
ＶＩ中で異なってもよく；ｎは、０〜５である。） 前記シクロオレフィンコポリマーの全構造に基づいて０
〜９９．９モル％のポリマー化単位であって、式ＶＩＩ
に示される非環状オレフィンの１以上から誘導されるも
のと、 【化３】 （式中、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、同一又は異なっ
て、 水素、又は、 Ｃ1〜Ｃ8アルキル基、若しくは、Ｃ6〜Ｃ18アリール基
のような、直鎖若しくは分枝状の飽和若しくは不飽和Ｃ
1〜Ｃ20炭化水素基である。）を含むポリマーのクラス
から選ばれた、少なくとも一つのシクロオレフィンコポ
リマーを含む一層又は多層の溶封可能なフィルムであっ
て、 前記フィルムが、ガラス転移温度より５〜７０℃高いフ
ィルム温度で封止可能である、一層又は多層の溶封可能
なフィルム。 - 【請求項２】 ガラス転移温度より５〜３０℃高いフィ
ルム温度で封止可能である、請求項１に記載のフィル
ム。 - 【請求項３】 封止時間が０．１秒〜１０秒、好ましく
は０．１秒〜５秒である、請求項１又は２に記載のフィ
ルム。 - 【請求項４】 相対湿度８５％及び温度２３℃におい
て、前記フィルムが、０．０５ｇ／ｍ2ｄ以下の水蒸気
透過度、２０Ｎ以下の破壊抵抗及び１００μｍ以下の厚
さを有する請求項１〜３の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項５】 前記シクロオレフィンコポリマーが、前
記シクロオレフィンコポリマーの全構造に基づいて０．
１〜９９．９モル％のポリマー化単位であって式ＶＩＩ
Ｉに示される１以上の単環状オレフィンから誘導される
ものを含む、請求項１〜４の何れかに記載のフィルム。 【化４】 （式中、ｎは２〜１０の数である。） - 【請求項６】 請求項１〜５の何れかに記載のフィルム
であって、一軸延伸又は二軸延伸されたものを生産する
方法であって、 シクロオレフィンコポリマーが、有機金属化合物を用い
た不均一系又は均一系触媒により調製されて、そして、
押し出されてフィルムが得られ、次いで、前記フィルム
が一軸又は二軸に延伸される方法。 - 【請求項７】 請求項１〜６の何れかに記載のフィルム
であって、一軸延伸又は二軸延伸されたものを生産する
方法であって、 前記フィルムが、シクロオレフィンコポリマーから作ら
れた少なくとも一つの外側層を含み、前記外側層のガラ
ス転移温度より５〜７０℃、好ましくは５〜３０℃高い
フィルム温度で封止可能である方法。 - 【請求項８】 請求項１〜７の何れかに記載のフィルム
の包装材料としての使用。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19652774.0 | 1996-12-19 | ||
| DE1996152774 DE19652774A1 (de) | 1996-12-19 | 1996-12-19 | Folien |
| DE19749878 | 1997-11-12 | ||
| DE19749878.7 | 1997-11-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10237129A true JPH10237129A (ja) | 1998-09-08 |
Family
ID=26032400
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35094297A Pending JPH10237129A (ja) | 1996-12-19 | 1997-12-19 | フィルム |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0849074A3 (ja) |
| JP (1) | JPH10237129A (ja) |
| CA (1) | CA2225186A1 (ja) |
| TW (1) | TW460487B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005538236A (ja) * | 2002-09-13 | 2005-12-15 | ティコナ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 高い熱変形温度および水蒸気バリヤー性を有する熱成形適性フィルムを含む包装の製造方法 |
| JP2007515511A (ja) * | 2003-11-21 | 2007-06-14 | トパース・アドヴァンスト・ポリマーズ・ゲーエムベーハー | シクロオレフィンコポリマーのヒートシール可能なフィルムおよびそれを含む包装 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000143829A (ja) * | 1998-11-18 | 2000-05-26 | Nippon Zeon Co Ltd | 熱収縮性シートまたはフィルム |
| DE19929809A1 (de) * | 1999-06-30 | 2001-01-04 | Ticona Gmbh | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung eines amorphen Polyolefins mit breiter Molmassenverteilung und einheitlicher Glastemperatur |
| DE10238515A1 (de) * | 2002-08-21 | 2004-03-04 | Ticona Gmbh | Polyolefin-Mehrschichtfolie, ein Verfahren zur Herstellung dieser Folie sowie ihre Verwendung |
| US8207269B2 (en) | 2007-12-20 | 2012-06-26 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for obtaining polymers of ethylene and cycloolefins |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2010320C (en) * | 1989-02-20 | 2001-04-17 | Yohzoh Yamamoto | Sheet or film of cyclo-olefin polymer |
| KR100235089B1 (en) * | 1992-05-14 | 1999-12-15 | Mitsui Chemicals Inc | Ptp or blister packaging articles and packaging material therefor |
| JP3337153B2 (ja) * | 1993-03-17 | 2002-10-21 | 出光興産株式会社 | 環状オレフィン系共重合体組成物及びその組成物を主成分として含有するフィルム又はシート |
-
1997
- 1997-12-16 EP EP97122159A patent/EP0849074A3/de not_active Withdrawn
- 1997-12-18 CA CA 2225186 patent/CA2225186A1/en not_active Abandoned
- 1997-12-19 JP JP35094297A patent/JPH10237129A/ja active Pending
- 1997-12-19 TW TW86119361A patent/TW460487B/zh active
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005538236A (ja) * | 2002-09-13 | 2005-12-15 | ティコナ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 高い熱変形温度および水蒸気バリヤー性を有する熱成形適性フィルムを含む包装の製造方法 |
| JP2007515511A (ja) * | 2003-11-21 | 2007-06-14 | トパース・アドヴァンスト・ポリマーズ・ゲーエムベーハー | シクロオレフィンコポリマーのヒートシール可能なフィルムおよびそれを含む包装 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0849074A3 (de) | 2002-01-02 |
| TW460487B (en) | 2001-10-21 |
| CA2225186A1 (en) | 1998-06-19 |
| EP0849074A2 (de) | 1998-06-24 |
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