JPH10236805A - 精製水加ヒドラジンの製造方法 - Google Patents
精製水加ヒドラジンの製造方法Info
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- JPH10236805A JPH10236805A JP4592797A JP4592797A JPH10236805A JP H10236805 A JPH10236805 A JP H10236805A JP 4592797 A JP4592797 A JP 4592797A JP 4592797 A JP4592797 A JP 4592797A JP H10236805 A JPH10236805 A JP H10236805A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ケタジンを中間体として製造される水加ヒドラ
ジン中のＴＯＣ（全有機炭素）濃度を低減して、精製し
た水加ヒドラジン水溶液を製造する方法を提供する。 【解決手段】（ａ）オーステナイト・フェライト系二相
ステンレス鋼、または（ｂ）チタン、ニオブおよびジル
コニウムから選ばれる少なくとも一種以上を含有するフ
ェライト系ステンレス鋼を材質とする蒸留塔により、
（１）ＴＯＣ成分を有する水加ヒドラジン水溶液を塩酸
塩、硫酸塩、リン酸塩または炭酸塩の共存下、ＴＯＣ成
分を水とともに留出より分離する蒸留工程、（２）前段
蒸留工程の缶出液を蒸留して、留出より精製水加ヒドラ
ジンを分離する蒸留工程からなる精製水加ヒドラジンの
製造方法。
ジン中のＴＯＣ（全有機炭素）濃度を低減して、精製し
た水加ヒドラジン水溶液を製造する方法を提供する。 【解決手段】（ａ）オーステナイト・フェライト系二相
ステンレス鋼、または（ｂ）チタン、ニオブおよびジル
コニウムから選ばれる少なくとも一種以上を含有するフ
ェライト系ステンレス鋼を材質とする蒸留塔により、
（１）ＴＯＣ成分を有する水加ヒドラジン水溶液を塩酸
塩、硫酸塩、リン酸塩または炭酸塩の共存下、ＴＯＣ成
分を水とともに留出より分離する蒸留工程、（２）前段
蒸留工程の缶出液を蒸留して、留出より精製水加ヒドラ
ジンを分離する蒸留工程からなる精製水加ヒドラジンの
製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ケタジンを中間体
として製造される水加ヒドラジン中のＴＯＣ（全有機炭
素）濃度を低減して、精製した水加ヒドラジン水溶液を
製造する方法に関するものである。
として製造される水加ヒドラジン中のＴＯＣ（全有機炭
素）濃度を低減して、精製した水加ヒドラジン水溶液を
製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】水加ヒドラジンはボイラー清缶剤、発泡
剤、農薬、医薬、工業薬品等に使用されているが、これ
らの用途の中には、水加ヒドラジン中のＴＯＣ濃度が高
いことが好ましくない場合がある。
剤、農薬、医薬、工業薬品等に使用されているが、これ
らの用途の中には、水加ヒドラジン中のＴＯＣ濃度が高
いことが好ましくない場合がある。
【０００３】ケタジンを中間体として水加ヒドラジンを
合成する方法は、一般的には、ケトンの存在下にアンモ
ニアを次亜塩素酸ナトリウムあるいは過酸化水素などの
酸化剤で酸化してケタジンを合成し、このケタジンを加
水分解し、さらに蒸留精製して水加ヒドラジンを得る方
法である。最終的に得られる水加ヒドラジン中のＴＯＣ
成分は、ケタジンを製造するために使用する酸化剤やケ
トンの種類及び加水分解の方法等により異なる。最終的
に得られる水加ヒドラジン中のＴＯＣ濃度は、通常、特
別な精製操作を行わない限り５００〜１５００ｐｐｍ程
度である。
合成する方法は、一般的には、ケトンの存在下にアンモ
ニアを次亜塩素酸ナトリウムあるいは過酸化水素などの
酸化剤で酸化してケタジンを合成し、このケタジンを加
水分解し、さらに蒸留精製して水加ヒドラジンを得る方
法である。最終的に得られる水加ヒドラジン中のＴＯＣ
成分は、ケタジンを製造するために使用する酸化剤やケ
トンの種類及び加水分解の方法等により異なる。最終的
に得られる水加ヒドラジン中のＴＯＣ濃度は、通常、特
別な精製操作を行わない限り５００〜１５００ｐｐｍ程
度である。
【０００４】水加ヒドラジン水溶液中のＴＯＣ濃度を効
率よく低減する方法として、水加ヒドラジン水溶液を、
塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩あるいは炭酸塩の共存下、濃
縮してＴＯＣ成分を水とともに塔頂より蒸留除去した
後、さらにその濃縮液から水加ヒドラジンを蒸留して水
加ヒドラジン水溶液のＴＯＣ濃度を低減する方法が、特
公平５−５５４４５号公報に示されている。この方法に
よると、最終的に得られる水加ヒドラジン中のＴＯＣ濃
度を工業的にも１００ｐｐｍ未満にまで低減することが
できる。
率よく低減する方法として、水加ヒドラジン水溶液を、
塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩あるいは炭酸塩の共存下、濃
縮してＴＯＣ成分を水とともに塔頂より蒸留除去した
後、さらにその濃縮液から水加ヒドラジンを蒸留して水
加ヒドラジン水溶液のＴＯＣ濃度を低減する方法が、特
公平５−５５４４５号公報に示されている。この方法に
よると、最終的に得られる水加ヒドラジン中のＴＯＣ濃
度を工業的にも１００ｐｐｍ未満にまで低減することが
できる。
【０００５】上記の精製方法を実施する装置の特に高温
の接液部の材質に鉄などを用いると、水加ヒドラジンが
分解する、あるいは、共存させる塩によって装置が腐食
するといった問題が生じる。水加ヒドラジンを分解させ
にくく、塩による腐食が少ない装置の材質としては、チ
タンや酸化クロム等が知られているが、これらの材質は
非常に高価であるため、これらの材質を用いて装置を製
作することは経済的に好ましくない。なお、ケタジンを
加水分解し、さらに蒸留精製して水加ヒドラジンを得る
蒸留塔には、チタンや酸化クロム等が用いられている。
また、ガラスは、塩による腐食は少ないが、ヒドラジン
により腐食される。
の接液部の材質に鉄などを用いると、水加ヒドラジンが
分解する、あるいは、共存させる塩によって装置が腐食
するといった問題が生じる。水加ヒドラジンを分解させ
にくく、塩による腐食が少ない装置の材質としては、チ
タンや酸化クロム等が知られているが、これらの材質は
非常に高価であるため、これらの材質を用いて装置を製
作することは経済的に好ましくない。なお、ケタジンを
加水分解し、さらに蒸留精製して水加ヒドラジンを得る
蒸留塔には、チタンや酸化クロム等が用いられている。
また、ガラスは、塩による腐食は少ないが、ヒドラジン
により腐食される。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の問題
点を解決するためになされたものであり、その目的は、
工業的に簡便かつ経済的に有利な精製水加ヒドラジンの
製造方法を提供することにある。
点を解決するためになされたものであり、その目的は、
工業的に簡便かつ経済的に有利な精製水加ヒドラジンの
製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の問題
を解決するべく鋭意検討した結果、装置の接液部に特定
のステンレス材を用いると水加ヒドラジンの分解が小さ
くなり、且つ装置の腐食も小さくなることを見出し、本
発明を完成させた。
を解決するべく鋭意検討した結果、装置の接液部に特定
のステンレス材を用いると水加ヒドラジンの分解が小さ
くなり、且つ装置の腐食も小さくなることを見出し、本
発明を完成させた。
【０００８】すなわち、本発明は、（ａ）オーステナイ
ト・フェライト系二相ステンレス鋼、または（ｂ）チタ
ン、ニオブおよびジルコニウムから選ばれる少なくとも
一種以上を含有するフェライト系ステンレス鋼を材質と
する蒸留塔を用いる蒸留工程であって、（１）ＴＯＣ成
分を有する水加ヒドラジン水溶液を塩酸塩、硫酸塩、リ
ン酸塩または炭酸塩の共存下、ＴＯＣ成分を水とともに
留出より分離する蒸留工程、（２）前段蒸留工程の缶出
液を蒸留して、留出より精製水加ヒドラジンを分離する
蒸留工程からなる精製水加ヒドラジンの製造方法であ
る。
ト・フェライト系二相ステンレス鋼、または（ｂ）チタ
ン、ニオブおよびジルコニウムから選ばれる少なくとも
一種以上を含有するフェライト系ステンレス鋼を材質と
する蒸留塔を用いる蒸留工程であって、（１）ＴＯＣ成
分を有する水加ヒドラジン水溶液を塩酸塩、硫酸塩、リ
ン酸塩または炭酸塩の共存下、ＴＯＣ成分を水とともに
留出より分離する蒸留工程、（２）前段蒸留工程の缶出
液を蒸留して、留出より精製水加ヒドラジンを分離する
蒸留工程からなる精製水加ヒドラジンの製造方法であ
る。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明において対象とする水加ヒ
ドラジン水溶液は、アンモニアとケトンと酸化剤から得
られるケタジンを加水分解して得られた粗水加ヒドラジ
ン水溶液、あるいは、さらに蒸留精製を行った水加ヒド
ラジン水溶液である。
ドラジン水溶液は、アンモニアとケトンと酸化剤から得
られるケタジンを加水分解して得られた粗水加ヒドラジ
ン水溶液、あるいは、さらに蒸留精製を行った水加ヒド
ラジン水溶液である。
【００１０】本発明の方法は、二つの工程を含んでい
る。一つ目の工程は、粗水加ヒドラジンあるいは、さら
に蒸留精製を行った水加ヒドラジンに塩の水溶液あるい
は塩のヒドラジン水溶液を加えて蒸留し、水を留出させ
ることにより、ＴＯＣ成分の大部分を水とともに留出さ
せる工程である。二つ目の工程は、大部分のＴＯＣ成分
が除かれた一つ目の工程の缶出液を蒸留し、水加ヒドラ
ジンを留出させることにより、ＴＯＣ濃度のきわめて低
い水加ヒドラジンを得るとともに、濃縮された塩を回収
する工程である。また、回収した塩は、二つの工程間を
リサイクル使用することができる。以下、便宜的に一つ
目の工程を濃縮蒸留工程、二つ目の工程を水加ヒドラジ
ン蒸留工程と呼ぶ。
る。一つ目の工程は、粗水加ヒドラジンあるいは、さら
に蒸留精製を行った水加ヒドラジンに塩の水溶液あるい
は塩のヒドラジン水溶液を加えて蒸留し、水を留出させ
ることにより、ＴＯＣ成分の大部分を水とともに留出さ
せる工程である。二つ目の工程は、大部分のＴＯＣ成分
が除かれた一つ目の工程の缶出液を蒸留し、水加ヒドラ
ジンを留出させることにより、ＴＯＣ濃度のきわめて低
い水加ヒドラジンを得るとともに、濃縮された塩を回収
する工程である。また、回収した塩は、二つの工程間を
リサイクル使用することができる。以下、便宜的に一つ
目の工程を濃縮蒸留工程、二つ目の工程を水加ヒドラジ
ン蒸留工程と呼ぶ。
【００１１】濃縮蒸留工程において使用される塩は、ヒ
ドラジンの構造を変えるような反応をせず、また、溶解
度の高いものが好ましい。使用される塩は塩酸塩、硫酸
塩、リン酸塩、炭酸塩である。たとえば、塩酸塩として
は、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩
化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化バリウム、塩化
ストロンチウム、塩化アンモニウム、塩酸ヒドラジン等
であり、硫酸塩としては、硫酸ナトリウム、硫酸カリウ
ム、硫酸マグネシウム、硫酸アンモニウム、硫酸ヒドラ
ジン（Ｎ2 Ｈ4 ・Ｈ2 ＳＯ4 ）、中性硫酸ヒドラジン
（（Ｎ2 Ｈ4 ）2・Ｈ2 ＳＯ4 ）等であり、リン酸塩と
しでは、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸ヒ
ドラジン等であり、炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ヒドラジン等で
ある。これらの中でも硫酸塩が好ましく、特に中性硫酸
ヒドラジンが好ましい。
ドラジンの構造を変えるような反応をせず、また、溶解
度の高いものが好ましい。使用される塩は塩酸塩、硫酸
塩、リン酸塩、炭酸塩である。たとえば、塩酸塩として
は、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩
化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化バリウム、塩化
ストロンチウム、塩化アンモニウム、塩酸ヒドラジン等
であり、硫酸塩としては、硫酸ナトリウム、硫酸カリウ
ム、硫酸マグネシウム、硫酸アンモニウム、硫酸ヒドラ
ジン（Ｎ2 Ｈ4 ・Ｈ2 ＳＯ4 ）、中性硫酸ヒドラジン
（（Ｎ2 Ｈ4 ）2・Ｈ2 ＳＯ4 ）等であり、リン酸塩と
しでは、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸ヒ
ドラジン等であり、炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ヒドラジン等で
ある。これらの中でも硫酸塩が好ましく、特に中性硫酸
ヒドラジンが好ましい。
【００１２】第１図は、本発明の好ましい実施形態の一
つを示すフローチャートであり、塩含有液を蒸留塔へフ
ィードしている。第１図において、Ａは濃縮蒸留工程、
Ｂは水加ヒドラジン蒸留工程であり、１はフィード水加
ヒドラジン水溶液、２は塩含有のヒドラジン水溶液、３
は水（ＴＯＣ成分含有）、４は精製水加ヒドラジン水溶
液である。
つを示すフローチャートであり、塩含有液を蒸留塔へフ
ィードしている。第１図において、Ａは濃縮蒸留工程、
Ｂは水加ヒドラジン蒸留工程であり、１はフィード水加
ヒドラジン水溶液、２は塩含有のヒドラジン水溶液、３
は水（ＴＯＣ成分含有）、４は精製水加ヒドラジン水溶
液である。
【００１３】濃縮蒸留工程では、これらの塩の系中濃度
が高くなるにしたがって、ＴＯＣ成分とヒドラジンとの
分離が容易になるので、塩の濃度をできるだけ大きくし
て使用するのが望ましい。具体的には、蒸留後の缶出液
中の塩濃度を１５重量％以上にするのが好ましい。なぜ
なら、塩濃度が１５重量％以上になると、水を留出させ
る条件で蒸留すれば、水とともに大部分のＴＯＣ成分が
留出するからである。
が高くなるにしたがって、ＴＯＣ成分とヒドラジンとの
分離が容易になるので、塩の濃度をできるだけ大きくし
て使用するのが望ましい。具体的には、蒸留後の缶出液
中の塩濃度を１５重量％以上にするのが好ましい。なぜ
なら、塩濃度が１５重量％以上になると、水を留出させ
る条件で蒸留すれば、水とともに大部分のＴＯＣ成分が
留出するからである。
【００１４】濃縮蒸留工程にフィードされる水加ヒドラ
ジン濃度に制限はない。また、留出させる水の量も制限
はない。ただし、留出させ得る水が全くない場合は、蒸
留操作を行う上で困るので、適度に水をフィードするの
がよい。
ジン濃度に制限はない。また、留出させる水の量も制限
はない。ただし、留出させ得る水が全くない場合は、蒸
留操作を行う上で困るので、適度に水をフィードするの
がよい。
【００１５】蒸留条件は、加圧下でも、減圧下でもよい
が、ヒドラジンの安定性を考えると蒸留温度は１００℃
以下が好ましく、蒸留圧力は常圧以下、具体的には１０
〜７６０ｍｍＨｇが好ましい。
が、ヒドラジンの安定性を考えると蒸留温度は１００℃
以下が好ましく、蒸留圧力は常圧以下、具体的には１０
〜７６０ｍｍＨｇが好ましい。
【００１６】水加ヒドラジン蒸留工程では、上記のよう
にして得られるＴＯＣ濃度の小さくなった濃縮蒸留工程
の缶出液を蒸留し、水加ヒドラジンを留出させる。水加
ヒドラジンと塩及び高沸点の不純物を分離するのが、こ
の工程の目的である。この蒸留工程の缶出液である塩の
含有される液は、濃縮蒸留工程へリサイクルされるのが
好ましい。先に述べたように、濃縮蒸留工程における塩
濃度は高いのが好ましいので、水加ヒドラジン蒸留工程
缶出液中の塩等の濃度もできるだけ高いのが好ましい。
ただし、塩濃度が溶解度以上であると、結晶が析出した
り、粘度が非常に高くなって操作が困難になる。
にして得られるＴＯＣ濃度の小さくなった濃縮蒸留工程
の缶出液を蒸留し、水加ヒドラジンを留出させる。水加
ヒドラジンと塩及び高沸点の不純物を分離するのが、こ
の工程の目的である。この蒸留工程の缶出液である塩の
含有される液は、濃縮蒸留工程へリサイクルされるのが
好ましい。先に述べたように、濃縮蒸留工程における塩
濃度は高いのが好ましいので、水加ヒドラジン蒸留工程
缶出液中の塩等の濃度もできるだけ高いのが好ましい。
ただし、塩濃度が溶解度以上であると、結晶が析出した
り、粘度が非常に高くなって操作が困難になる。
【００１７】蒸留条件は、加圧下でも、減圧下でもよい
が、ヒドラジンの安定性を考えると蒸留温度は１００℃
以下が好ましく、蒸留圧力は常圧以下、具体的には１０
〜７６０ｍｍＨｇが好ましい。本発明の蒸留は、バッチ
式及び連続式のいずれでも行うことができる。特に工業
的に実施する場合は、操作性の点で連続式が好ましい。
が、ヒドラジンの安定性を考えると蒸留温度は１００℃
以下が好ましく、蒸留圧力は常圧以下、具体的には１０
〜７６０ｍｍＨｇが好ましい。本発明の蒸留は、バッチ
式及び連続式のいずれでも行うことができる。特に工業
的に実施する場合は、操作性の点で連続式が好ましい。
【００１８】本発明で用いる塩は、系外で作られたもの
を添加してもよいし、たとえば、中性硫酸ヒドラジンや
リン酸ヒドラジンのようなヒドラジン塩の場合は、硫酸
やリン酸といった酸を添加して系内で作ってもよい。
を添加してもよいし、たとえば、中性硫酸ヒドラジンや
リン酸ヒドラジンのようなヒドラジン塩の場合は、硫酸
やリン酸といった酸を添加して系内で作ってもよい。
【００１９】本発明者らは、特に、塩濃度の高い濃縮蒸
留工程及び水加ヒドラジン蒸留工程の蒸留塔底部内、リ
ボイラー内、及び蒸留塔底部とリボイラーの間の配管内
の塩の水溶液あるいは塩の水加ヒドラジン水溶液と接触
する面の材質を、（ａ）オーステナイト／フェライト二
相ステンレス鋼（以下、二相ステンレスと称す）、また
は、（ｂ）チタン、ニオブおよびジルコニウムから選ば
れる少なくとも一種を含有するフェライト系ステンレス
鋼（以下、チタン等添加フェライト系ステンレスと称
す）とすることにより、水加ヒドラジンの分解を抑え、
且つ塩の水溶液による装置の腐食が小さくなることを見
出した。
留工程及び水加ヒドラジン蒸留工程の蒸留塔底部内、リ
ボイラー内、及び蒸留塔底部とリボイラーの間の配管内
の塩の水溶液あるいは塩の水加ヒドラジン水溶液と接触
する面の材質を、（ａ）オーステナイト／フェライト二
相ステンレス鋼（以下、二相ステンレスと称す）、また
は、（ｂ）チタン、ニオブおよびジルコニウムから選ば
れる少なくとも一種を含有するフェライト系ステンレス
鋼（以下、チタン等添加フェライト系ステンレスと称
す）とすることにより、水加ヒドラジンの分解を抑え、
且つ塩の水溶液による装置の腐食が小さくなることを見
出した。
【００２０】本発明に用いられる二相ステンレスの代表
的な化学成分は、Ｃｒ２１〜２８％、Ｎｉ３〜８％、Ｍ
ｏ２．５％以下、Ｍｎ１％以下、Ｓｉ１％以下、Ｎ０．
０２５％以下、Ｃ０．０３％以下、Ｐ０．０４％以下、
Ｓ０．０３％以下及び残りの大部分がＦｅからなる。具
体的な対応規格としては、ＪＩＳにおけるＳＵＳ３２９
Ｊ１、ＳＵＳ３２９Ｊ３Ｌ及びＳＵＳ３２９Ｊ４Ｌが挙
げられる。
的な化学成分は、Ｃｒ２１〜２８％、Ｎｉ３〜８％、Ｍ
ｏ２．５％以下、Ｍｎ１％以下、Ｓｉ１％以下、Ｎ０．
０２５％以下、Ｃ０．０３％以下、Ｐ０．０４％以下、
Ｓ０．０３％以下及び残りの大部分がＦｅからなる。具
体的な対応規格としては、ＪＩＳにおけるＳＵＳ３２９
Ｊ１、ＳＵＳ３２９Ｊ３Ｌ及びＳＵＳ３２９Ｊ４Ｌが挙
げられる。
【００２１】本発明に用いられるチタン等添加フェライ
ト系ステンレスの代表的な化学成分は、Ｔｉ、Ｎｂ及び
／またはＺｒ０．１〜１．０％、Ｃｒ１６〜２０％、Ｍ
ｏ１〜４％、Ｍｎ２％以下、Ｓｉ１％以下、Ｎ０．０８
〜０．３０％、Ｃ０．０８％以下、Ｐ０．０４％以下、
Ｓ０．０３％以下及び残りの大部分がＦｅからなる。具
体的な対応規格としては、ＪＩＳにおけるＳＵＳ４３０
ＬＸ、ＳＵＳ４３０Ｊ１Ｌ、ＪＩＳ４３６Ｌ、ＪＩＳ４
３６Ｊ１Ｌ及びＳＵＳ４４４が挙げられる。
ト系ステンレスの代表的な化学成分は、Ｔｉ、Ｎｂ及び
／またはＺｒ０．１〜１．０％、Ｃｒ１６〜２０％、Ｍ
ｏ１〜４％、Ｍｎ２％以下、Ｓｉ１％以下、Ｎ０．０８
〜０．３０％、Ｃ０．０８％以下、Ｐ０．０４％以下、
Ｓ０．０３％以下及び残りの大部分がＦｅからなる。具
体的な対応規格としては、ＪＩＳにおけるＳＵＳ４３０
ＬＸ、ＳＵＳ４３０Ｊ１Ｌ、ＪＩＳ４３６Ｌ、ＪＩＳ４
３６Ｊ１Ｌ及びＳＵＳ４４４が挙げられる。
【００２２】ステンレス鋼には他に、ＳＵＳ３０４及び
ＳＵＳ３１６に代表されるオーステナイト系ステンレス
鋼や、ＳＵＳ４３０に代表されるチタン等を添加してい
ないフェライト系ステンレス鋼などの種類がある。しか
し、いずれも二相ステンレスやチタン等添加フェライト
系ステンレスに比べて、水加ヒドラジンを分解させやす
いか、あるいは、塩による腐食が起りやすい。
ＳＵＳ３１６に代表されるオーステナイト系ステンレス
鋼や、ＳＵＳ４３０に代表されるチタン等を添加してい
ないフェライト系ステンレス鋼などの種類がある。しか
し、いずれも二相ステンレスやチタン等添加フェライト
系ステンレスに比べて、水加ヒドラジンを分解させやす
いか、あるいは、塩による腐食が起りやすい。
【００２３】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
【００２４】実施例１〜５及び比較例１〜４ ガラス容器内の中性硫酸ヒドラジン、水加ヒドラジン及
び水からなる溶液中に種々のステンレス鋼のテストピー
スを浸し、大気圧下、液温９０℃の条件で放置した。液
組成、鋼種及び浸漬時間を変えて、１時間当りの水加ヒ
ドラジンの分解率とステンレス鋼の腐食状況を測定した
結果を、実施例１〜５及び比較例１〜４として表１に示
す。
び水からなる溶液中に種々のステンレス鋼のテストピー
スを浸し、大気圧下、液温９０℃の条件で放置した。液
組成、鋼種及び浸漬時間を変えて、１時間当りの水加ヒ
ドラジンの分解率とステンレス鋼の腐食状況を測定した
結果を、実施例１〜５及び比較例１〜４として表１に示
す。
【００２５】実施例８ アンモニアをメチルエチルケトンの存在下に過酸化水素
で酸化する方法によって得られた、４０００ｐｐｍのＴ
ＯＣを含む４５％粗水加ヒドラジン水溶液を、濃縮蒸留
工程である４０段のＳＵＳ３２９Ｊ４Ｌ製泡鐘塔の上か
ら３０段目に９２．８ｇ／ｈでフィードした。一方、中
性硫酸ヒドラジンを８０％含有するヒドラジン水溶液
を、蒸留塔の上から１０段目に１８３ｇ／ｈでフィード
した。１５０ｍｍＨｇの減圧下で、塔頂からＴＯＣ成分
を含有する水を２３．２ｇ／ｈで留出させ、得られた缶
出液を水加ヒドラジン蒸留工程であるＳＵＳ３２９Ｊ４
Ｌ製蒸発缶において７５ｍｍＨｇの減圧下で単蒸留した
ところ、留出液としてＴＯＣ９０ｐｐｍの６０％水加ヒ
ドラジンが６９．６ｇ／ｈで得られた。水加ヒドラジン
蒸留工程の缶出液として得られた中性硫酸ヒドラジンの
水溶液を濃縮蒸留工程へリサイクルした。１ヶ月間の連
続運転を行ったが、蒸留装置内部の腐食はみられなかっ
た。
で酸化する方法によって得られた、４０００ｐｐｍのＴ
ＯＣを含む４５％粗水加ヒドラジン水溶液を、濃縮蒸留
工程である４０段のＳＵＳ３２９Ｊ４Ｌ製泡鐘塔の上か
ら３０段目に９２．８ｇ／ｈでフィードした。一方、中
性硫酸ヒドラジンを８０％含有するヒドラジン水溶液
を、蒸留塔の上から１０段目に１８３ｇ／ｈでフィード
した。１５０ｍｍＨｇの減圧下で、塔頂からＴＯＣ成分
を含有する水を２３．２ｇ／ｈで留出させ、得られた缶
出液を水加ヒドラジン蒸留工程であるＳＵＳ３２９Ｊ４
Ｌ製蒸発缶において７５ｍｍＨｇの減圧下で単蒸留した
ところ、留出液としてＴＯＣ９０ｐｐｍの６０％水加ヒ
ドラジンが６９．６ｇ／ｈで得られた。水加ヒドラジン
蒸留工程の缶出液として得られた中性硫酸ヒドラジンの
水溶液を濃縮蒸留工程へリサイクルした。１ヶ月間の連
続運転を行ったが、蒸留装置内部の腐食はみられなかっ
た。
【００２６】
【発明の効果】本発明によれば、きわめてＴＯＣ濃度の
低い水加ヒドラジンを経済的に製造できる。
低い水加ヒドラジンを経済的に製造できる。
【００２７】
【表１】
【図１】 本発明の製造方法の一実施形態を示すフロー
チャートである。
チャートである。
Ａ 濃縮蒸留工程 Ｂ 水加ヒドラジン蒸留工程 １ フィード水加ヒドラジン水溶液 ２ 塩含有水加ヒドラジン水溶液 ３ 水（ＴＯＣ成分含有） ４ 水加ヒドライジン水溶液
Claims (6)
- 【請求項１】 （ａ）オーステナイト・フェライト系二
相ステンレス鋼、または（ｂ）チタン、ニオブおよびジ
ルコニウムから選ばれる少なくとも一種以上を含有する
フェライト系ステンレス鋼を材質とする蒸留塔により、
（１）ＴＯＣ成分を有する水加ヒドラジン水溶液を塩酸
塩、硫酸塩、リン酸塩または炭酸塩の共存下、ＴＯＣ成
分を水とともに留出より分離する蒸留工程、（２）前段
蒸留工程の缶出液を蒸留して、留出より精製水加ヒドラ
ジンを分離する蒸留工程からなる精製水加ヒドラジンの
製造方法。 - 【請求項２】 オーステナイト・フェライト系二相ステ
ンレス鋼がＳＵＳ３２９Ｊ１、ＳＵＳ３２９Ｊ３Ｌ、ま
たはＳＵＳ３２９Ｊ４Ｌである請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 チタン、ニオブ及びジルコニウムから選
ばれる少なくとも一種以上を含有するフェライト系ステ
ンレス鋼がＳＵＳ４３０ＬＸ、ＳＵＳ４３０Ｊ１Ｌ、Ｓ
ＵＳ４３６Ｌ、ＳＵＳ４３６Ｊ１Ｌ、またはＳＵＳ４４
４である請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 後段の蒸留工程で分離された塩酸塩、硫
酸塩、リン酸塩または炭酸塩を前段の蒸留工程にリサイ
クルする請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 水加ヒドラジン水溶液がケタジンを加水
分解して得られる請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 ケタジンがケトンの存在下、酸化剤によ
りアンモニアを酸化して得られる請求項６記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4592797A JPH10236805A (ja) | 1997-02-28 | 1997-02-28 | 精製水加ヒドラジンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4592797A JPH10236805A (ja) | 1997-02-28 | 1997-02-28 | 精製水加ヒドラジンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10236805A true JPH10236805A (ja) | 1998-09-08 |
Family
ID=12732901
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4592797A Pending JPH10236805A (ja) | 1997-02-28 | 1997-02-28 | 精製水加ヒドラジンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10236805A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009035467A (ja) * | 2007-08-06 | 2009-02-19 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 金属微粉末製造に用いる水加ヒドラジンの製造方法 |
| CN112093783A (zh) * | 2020-09-30 | 2020-12-18 | 重庆腾泽化学有限公司 | 一种水合肼的纯化工艺 |
-
1997
- 1997-02-28 JP JP4592797A patent/JPH10236805A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009035467A (ja) * | 2007-08-06 | 2009-02-19 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 金属微粉末製造に用いる水加ヒドラジンの製造方法 |
| CN112093783A (zh) * | 2020-09-30 | 2020-12-18 | 重庆腾泽化学有限公司 | 一种水合肼的纯化工艺 |
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