JPH10235640A - 成形用材料の製造方法 - Google Patents
成形用材料の製造方法Info
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- JPH10235640A JPH10235640A JP9357266A JP35726697A JPH10235640A JP H10235640 A JPH10235640 A JP H10235640A JP 9357266 A JP9357266 A JP 9357266A JP 35726697 A JP35726697 A JP 35726697A JP H10235640 A JPH10235640 A JP H10235640A
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- styrene
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/02—Making granules by dividing preformed material
- B29B9/06—Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
- B29K2105/16—Fillers
- B29K2105/165—Hollow fillers, e.g. microballoons or expanded particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
- C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08J2325/06—Polystyrene
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
- Y10S264/907—Direct application of fluid pressure differential to shape, reshape, i.e. distort, or sustain an article or preform and crystallizing of nonstretched or molecularly unoriented portion thereof
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- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】成形材料として好適な結晶化度の高いＳＰＳペ
レットを安定的にかつ煩雑な操作によることなく効率的
に製造する方法を提供する。 【解決手段】主としてシンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体又はそれを含有する組成物であって、
スチレン系重合体又はそれを含有する組成物を溶融押出
して得られるストランドをその表面温度が該ストランド
を構成するスチレン系重合体又はそれを含有する組成物
の融点以下となるまで急冷し、その後該ストランドの表
面温度がそのガラス転移温度から２０℃高い温度以下と
なるまで徐冷し、その後該ストランドをペレットとする
する成形用材料の製造方法。
レットを安定的にかつ煩雑な操作によることなく効率的
に製造する方法を提供する。 【解決手段】主としてシンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体又はそれを含有する組成物であって、
スチレン系重合体又はそれを含有する組成物を溶融押出
して得られるストランドをその表面温度が該ストランド
を構成するスチレン系重合体又はそれを含有する組成物
の融点以下となるまで急冷し、その後該ストランドの表
面温度がそのガラス転移温度から２０℃高い温度以下と
なるまで徐冷し、その後該ストランドをペレットとする
する成形用材料の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は成形用材料の製造方
法に関し、更に詳しくは主としてシンジオタクチック構
造を有するスチレン系重合体又はそれを含有する組成物
からなり、高い結晶化度を有する成形用材料の製造方法
に関する。
法に関し、更に詳しくは主としてシンジオタクチック構
造を有するスチレン系重合体又はそれを含有する組成物
からなり、高い結晶化度を有する成形用材料の製造方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年開発された、主としてシンジオタク
チック構造を有するスチレン系重合体およびそれを含む
組成物（以下、スチレン系重合体およびそれを含む組成
物を併せてＳＰＳと称することがある）は、耐熱性や耐
薬品性等に優れたエンジニアリングプラスチックとして
既に広く知られ、種々の成形法、特に押出成形によりフ
ィルム，シート等に成形され、様々な用途に供されてい
る。
チック構造を有するスチレン系重合体およびそれを含む
組成物（以下、スチレン系重合体およびそれを含む組成
物を併せてＳＰＳと称することがある）は、耐熱性や耐
薬品性等に優れたエンジニアリングプラスチックとして
既に広く知られ、種々の成形法、特に押出成形によりフ
ィルム，シート等に成形され、様々な用途に供されてい
る。
【０００３】ＳＰＳのペレットを押出成形に用いる場
合、ＳＰＳペレットの結晶化度が低いと、ＳＰＳのペレ
ットの温度がガラス転移温度以上に達した時点で、ペレ
ットが軟化するため、押出成形機の入口付近のフィード
ゾーンでペレットが凝集したり、押出成形機のスクリュ
ーやバレルの内側にペレットが粘着したりする。その結
果、ＳＰＳのペレットを定常的に供給することが困難と
なったり、スクリューが停止するというトラブルを生じ
る恐れがあった。
合、ＳＰＳペレットの結晶化度が低いと、ＳＰＳのペレ
ットの温度がガラス転移温度以上に達した時点で、ペレ
ットが軟化するため、押出成形機の入口付近のフィード
ゾーンでペレットが凝集したり、押出成形機のスクリュ
ーやバレルの内側にペレットが粘着したりする。その結
果、ＳＰＳのペレットを定常的に供給することが困難と
なったり、スクリューが停止するというトラブルを生じ
る恐れがあった。
【０００４】かかる問題を回避する方法として、特開平
０２−１９４０４４号には、押出機に供給するＳＰＳペ
レットの溶融粘度及び結晶化度をある特定の値に制御す
ればよいこと、またそのようなペレットを製造する方法
として、溶融押出後、ストランドを空冷する方法あるい
は水冷した後にペレットを再度加熱する方法が開示され
ている。
０２−１９４０４４号には、押出機に供給するＳＰＳペ
レットの溶融粘度及び結晶化度をある特定の値に制御す
ればよいこと、またそのようなペレットを製造する方法
として、溶融押出後、ストランドを空冷する方法あるい
は水冷した後にペレットを再度加熱する方法が開示され
ている。
【０００５】しかしながら、ＳＰＳの結晶化度を高める
ためのに、一旦水冷した後、再度加熱するのは操作とし
て煩雑になる。また、溶融押出後、空冷する方法は、操
作としては簡便であるが、空冷条件によっては、空冷中
にストランドが切断されたり、得られるペレットの結晶
化度が異なったり、あるいは結晶化度を十分に高められ
ないなど、結晶化度の高いペレットを安定的に製造する
ことは困難であった。
ためのに、一旦水冷した後、再度加熱するのは操作とし
て煩雑になる。また、溶融押出後、空冷する方法は、操
作としては簡便であるが、空冷条件によっては、空冷中
にストランドが切断されたり、得られるペレットの結晶
化度が異なったり、あるいは結晶化度を十分に高められ
ないなど、結晶化度の高いペレットを安定的に製造する
ことは困難であった。
【０００６】そのため、成形用、特に押出成形用材料と
して最適な、高結晶化度のＳＰＳペレットを安定的に、
しかも効率的に製造する方法の開発が強く望まれてい
た。
して最適な、高結晶化度のＳＰＳペレットを安定的に、
しかも効率的に製造する方法の開発が強く望まれてい
た。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上述の事情に
鑑みてなされたもので、成形、特に押出成形材料として
好適な結晶化度の高いＳＰＳペレットを安定的にかつ煩
雑な操作によることなく効率的に製造する方法を提供す
ることを目的とする。
鑑みてなされたもので、成形、特に押出成形材料として
好適な結晶化度の高いＳＰＳペレットを安定的にかつ煩
雑な操作によることなく効率的に製造する方法を提供す
ることを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者等はかかる状況
下鋭意研究を行った結果、ＳＰＳパウダーを溶融押し出
して得られるストランドを一旦特定の温度にまで急冷
し、その後徐冷することにより、結晶化度の高いＳＰＳ
ペレットが安定して得られることを見出すに至った。本
発明はかかる知見に基づいて完成されたものである。
下鋭意研究を行った結果、ＳＰＳパウダーを溶融押し出
して得られるストランドを一旦特定の温度にまで急冷
し、その後徐冷することにより、結晶化度の高いＳＰＳ
ペレットが安定して得られることを見出すに至った。本
発明はかかる知見に基づいて完成されたものである。
【０００９】即ち本発明は、主としてシンジオタクチッ
ク構造を有するスチレン系重合体又はそれを含有する組
成物であって、スチレン系重合体又はそれを含有する組
成物を溶融押出して得られるストランドをその表面温度
が該ストランドを構成するスチレン系重合体又はそれを
含有する組成物の融点以下となるまで急冷し、その後該
ストランドの表面温度がそのガラス転移温度から２０℃
高い温度以下となるまで徐冷し、その後該ストランドを
ペレットとする成形用材料の製造方法を提供することを
目的とする。
ク構造を有するスチレン系重合体又はそれを含有する組
成物であって、スチレン系重合体又はそれを含有する組
成物を溶融押出して得られるストランドをその表面温度
が該ストランドを構成するスチレン系重合体又はそれを
含有する組成物の融点以下となるまで急冷し、その後該
ストランドの表面温度がそのガラス転移温度から２０℃
高い温度以下となるまで徐冷し、その後該ストランドを
ペレットとする成形用材料の製造方法を提供することを
目的とする。
【００１０】また本発明は、その好ましい態様として、
ストランドをその表面温度が、該ストランドを構成する
スチレン系重合体又はそれを含有する組成物のガラス転
移温度より８０℃高い温度以下でかつ該ガラス転移温度
より３０℃低い温度以上の温度になるまで、より好まし
くはストランドの表面温度を基準に２５℃／秒以上の平
均冷却速度で急冷して成形用材料を製造する方法であ
る。
ストランドをその表面温度が、該ストランドを構成する
スチレン系重合体又はそれを含有する組成物のガラス転
移温度より８０℃高い温度以下でかつ該ガラス転移温度
より３０℃低い温度以上の温度になるまで、より好まし
くはストランドの表面温度を基準に２５℃／秒以上の平
均冷却速度で急冷して成形用材料を製造する方法であ
る。
【００１１】また本発明は、その好ましい態様として、
急冷したストランドをストランドの表面温度を基準に２
０℃／秒以下の平均冷却速度で、より好ましくはストラ
ンドの表面温度が、室温からそのストランドを構成する
スチレン系重合体又はそれを含有する組成物のガラス転
移温度以下の温度範囲になるまで、あるいは少なくとも
２秒間徐冷して成形用材料を製造する方法である。
急冷したストランドをストランドの表面温度を基準に２
０℃／秒以下の平均冷却速度で、より好ましくはストラ
ンドの表面温度が、室温からそのストランドを構成する
スチレン系重合体又はそれを含有する組成物のガラス転
移温度以下の温度範囲になるまで、あるいは少なくとも
２秒間徐冷して成形用材料を製造する方法である。
【００１２】更に本発明は、その好ましい態様として、
徐冷したストランドを、徐冷後、該ストランドの表面温
度がそのストランドを構成するスチレン系重合体又はそ
れを含有する組成物のガラス転移温度から２０℃低い温
度以下になるまで、再度急冷して成形用材料を製造する
方法である。
徐冷したストランドを、徐冷後、該ストランドの表面温
度がそのストランドを構成するスチレン系重合体又はそ
れを含有する組成物のガラス転移温度から２０℃低い温
度以下になるまで、再度急冷して成形用材料を製造する
方法である。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下に本発明を更に詳細に説明す
る。 １．主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体又はそれを含有する組成物 (1) 主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体 シンジオタクチック構造とは、立体構造がシンジオタク
チック構造、すなわち炭素−炭素結合から形成される主
鎖に対して側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交
互に反対方向に位置する立体構造を有するものであり、
そのタクティシティーは同位体炭素による核磁気共鳴法
（13Ｃ−ＮＭＲ法）により定量される。 13Ｃ−ＮＭＲ法
により測定されるタクティシティーは、連続する複数個
の構成単位の存在割合、例えば２個の場合はダイアッ
ド，３個の場合はトリアッド，５個の場合はペンタッド
によって示すことができるが、本発明に言う主としてシ
ンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体とは、
通常はラセミダイアッドで、７５％以上、好ましくは８
５％以上、若しくはラセミペンタッドで３０％以上、好
ましくは５０％以上のシンジオタクティシティーを有す
るポリスチレン，ポリ（アルキルスチレン),ポリ（ハロ
ゲン化スチレン），ポリ（ハロゲン化アルキルスチレ
ン），ポリ（アルコキシスチレン），ポリ（ビニル安息
香酸エステル），これらの水素化重合体及びこれらの混
合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を指称す
る。なお、ここでポリ（アルキルスチレン）としては、
ポリ（メチルスチレン），ポリ（エチルスチレン），ポ
リ（イソプロピルスチレン），ポリ（ターシャリ−ブチ
ルスチレン），ポリ（フェニルスチレン），ポリ（ビニ
ルナフタレン），ポリ（ビニルスチレン）などがあり、
ポリ（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロス
チレン），ポリ（ブロモスチレン），ポリ（フルオロス
チレン) などがある。また、ポリ（ハロゲン化アルキル
スチレン）としては、ポリ（クロロメチルスチレン) な
ど、また、ポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ
（メトキシスチレン），ポリ（エトキシスチレン）など
がある。
る。 １．主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体又はそれを含有する組成物 (1) 主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体 シンジオタクチック構造とは、立体構造がシンジオタク
チック構造、すなわち炭素−炭素結合から形成される主
鎖に対して側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交
互に反対方向に位置する立体構造を有するものであり、
そのタクティシティーは同位体炭素による核磁気共鳴法
（13Ｃ−ＮＭＲ法）により定量される。 13Ｃ−ＮＭＲ法
により測定されるタクティシティーは、連続する複数個
の構成単位の存在割合、例えば２個の場合はダイアッ
ド，３個の場合はトリアッド，５個の場合はペンタッド
によって示すことができるが、本発明に言う主としてシ
ンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体とは、
通常はラセミダイアッドで、７５％以上、好ましくは８
５％以上、若しくはラセミペンタッドで３０％以上、好
ましくは５０％以上のシンジオタクティシティーを有す
るポリスチレン，ポリ（アルキルスチレン),ポリ（ハロ
ゲン化スチレン），ポリ（ハロゲン化アルキルスチレ
ン），ポリ（アルコキシスチレン），ポリ（ビニル安息
香酸エステル），これらの水素化重合体及びこれらの混
合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を指称す
る。なお、ここでポリ（アルキルスチレン）としては、
ポリ（メチルスチレン），ポリ（エチルスチレン），ポ
リ（イソプロピルスチレン），ポリ（ターシャリ−ブチ
ルスチレン），ポリ（フェニルスチレン），ポリ（ビニ
ルナフタレン），ポリ（ビニルスチレン）などがあり、
ポリ（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロス
チレン），ポリ（ブロモスチレン），ポリ（フルオロス
チレン) などがある。また、ポリ（ハロゲン化アルキル
スチレン）としては、ポリ（クロロメチルスチレン) な
ど、また、ポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ
（メトキシスチレン），ポリ（エトキシスチレン）など
がある。
【００１４】これらのうち特に好ましいスチレン系重合
体としては、ポリスチレン，ポリ（ｐ−メチルスチレ
ン），ポリ（ｍ−メチルスチレン），ポリ（ｐ−ターシ
ャリーブチルスチレン），ポリ（ｐ−クロロスチレ
ン），ポリ（ｍ−クロロスチレン），ポリ（ｐ−フルオ
ロスチレン) ，水素化ポリスチレン及びこれらの構造単
位を含む共重合体が挙げられる。
体としては、ポリスチレン，ポリ（ｐ−メチルスチレ
ン），ポリ（ｍ−メチルスチレン），ポリ（ｐ−ターシ
ャリーブチルスチレン），ポリ（ｐ−クロロスチレ
ン），ポリ（ｍ−クロロスチレン），ポリ（ｐ−フルオ
ロスチレン) ，水素化ポリスチレン及びこれらの構造単
位を含む共重合体が挙げられる。
【００１５】このスチレン系重合体は、分子量について
特に制限はないが、重量平均分子量が好ましくは１００
００以上、より好ましくは５００００以上である。さら
に、分子量分布についてもその広狭は制約がなく、 様々
なものを充当することが可能である。ここで、重量平均
分子量が１００００未満のものでは、得られる組成物あ
るいは成形品の熱的性質，力学的物性が低下する場合が
あり好ましくない。
特に制限はないが、重量平均分子量が好ましくは１００
００以上、より好ましくは５００００以上である。さら
に、分子量分布についてもその広狭は制約がなく、 様々
なものを充当することが可能である。ここで、重量平均
分子量が１００００未満のものでは、得られる組成物あ
るいは成形品の熱的性質，力学的物性が低下する場合が
あり好ましくない。
【００１６】このようなＳＰＳの製造方法としては、特
に問わず、例えば不活性炭化水素溶媒中又は溶媒の不存
在下に、種々の公知の触媒を用いて、それぞれスチレン
系重合体に対応するスチレン系単量体（スチレン系単量
体の混合物を含む）をまたは共重合成分に相当する単量
体と共に重合することにより製造することができる。 (2) ＳＰＳ以外の他の成分 本発明のＳＰＳを含有する組成物において、ＳＰＳは、
通常は、１０重量％以上，好ましくは３０重量％以上，
さらに好ましくは５０重量％以上、特に好ましくは７０
重量％以上含まれる。組成物を構成する他の成分として
は、例えば、以下のものが挙げられる。
に問わず、例えば不活性炭化水素溶媒中又は溶媒の不存
在下に、種々の公知の触媒を用いて、それぞれスチレン
系重合体に対応するスチレン系単量体（スチレン系単量
体の混合物を含む）をまたは共重合成分に相当する単量
体と共に重合することにより製造することができる。 (2) ＳＰＳ以外の他の成分 本発明のＳＰＳを含有する組成物において、ＳＰＳは、
通常は、１０重量％以上，好ましくは３０重量％以上，
さらに好ましくは５０重量％以上、特に好ましくは７０
重量％以上含まれる。組成物を構成する他の成分として
は、例えば、以下のものが挙げられる。
【００１７】(a)ゴム状弾性体 ゴム状弾性体としては、例えば、天然ゴム，ポリブタジ
エン，ポリイソプレン，ポリイソブチレン，ネオプレ
ン、ポリスルフィドゴム、チオコールゴム、アクリルゴ
ム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、エビクロロヒドリ
ンゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢ
Ｒ），水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体
（ＳＥＢ），スチレン−ブタジエン−スチレンブロック
共重合体（ＳＢＳ），水素添加スチレン−ブタジエン−
スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ），スチレン−イ
ソプレンブロック共重合体（ＳＩＲ），水素添加スチレ
ン−イソプレンブロック共重合体（ＳＥＰ），スチレン
−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ），
水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重
合体（ＳＥＰＳ），エチレンプロピレンゴム（ＥＰ
Ｒ），エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、あ
るいはブタジエン−アクリロニトリル−スチレン−コア
シェルゴム（ＡＢＳ），メチルメタクリレート−ブタジ
エン−スチレン−コアシェルゴム（ＭＢＳ），メチルメ
タクリレート−ブチルアクリレート−スチレン−コアシ
ェルゴム（ＭＡＳ），オクチルアクリレート−ブタジエ
ン−スチレン−コアシェルゴム（ＭＡＢＳ），アルキル
アクリレート−ブタジエン−アクリロニトリル−スチレ
ンコアシェルゴム（ＡＡＢＳ），ブタジエン−スチレン
−コアシェルゴム（ＳＢＲ）、メチルメタクリレート−
ブチルアクリレートシロキサンをはじめとするシロキサ
ン含有コアシェルゴム等のコアシェルタイプの粒子状弾
性体、又はこれらを変性したゴム等が挙げられる。
エン，ポリイソプレン，ポリイソブチレン，ネオプレ
ン、ポリスルフィドゴム、チオコールゴム、アクリルゴ
ム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、エビクロロヒドリ
ンゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢ
Ｒ），水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体
（ＳＥＢ），スチレン−ブタジエン−スチレンブロック
共重合体（ＳＢＳ），水素添加スチレン−ブタジエン−
スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ），スチレン−イ
ソプレンブロック共重合体（ＳＩＲ），水素添加スチレ
ン−イソプレンブロック共重合体（ＳＥＰ），スチレン
−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ），
水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重
合体（ＳＥＰＳ），エチレンプロピレンゴム（ＥＰ
Ｒ），エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、あ
るいはブタジエン−アクリロニトリル−スチレン−コア
シェルゴム（ＡＢＳ），メチルメタクリレート−ブタジ
エン−スチレン−コアシェルゴム（ＭＢＳ），メチルメ
タクリレート−ブチルアクリレート−スチレン−コアシ
ェルゴム（ＭＡＳ），オクチルアクリレート−ブタジエ
ン−スチレン−コアシェルゴム（ＭＡＢＳ），アルキル
アクリレート−ブタジエン−アクリロニトリル−スチレ
ンコアシェルゴム（ＡＡＢＳ），ブタジエン−スチレン
−コアシェルゴム（ＳＢＲ）、メチルメタクリレート−
ブチルアクリレートシロキサンをはじめとするシロキサ
ン含有コアシェルゴム等のコアシェルタイプの粒子状弾
性体、又はこれらを変性したゴム等が挙げられる。
【００１８】これらの中で、特に、ＳＢＲ、ＳＥＢ、Ｓ
ＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＩＲ，ＳＥＰ、ＳＩＳ、ＳＥＰＳ、
コアシェルゴム、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、またはこれらを変
性したゴム等が好ましく用いられる。なお、これらゴム
状弾性体は、一種のみを単独で用いることも、又は二種
以上を組み合わせて用いることもできる。 (b)ＳＰＳ以外の熱可塑性樹脂 熱可塑性樹脂は、上記ＳＰＳ以外の樹脂であれば、従来
公知のものから任意に選択可能であり、具体的には、例
えば直鎖状高密度ポリエチレン，直鎖状低密度ポリエチ
レン，高圧法低密度ポリエチレン，アイソタクチックポ
リプロピレン，シンジオタクチックポリプロピレン，ブ
ロックポリプロピレン，ランダムポリプロピレン，ポリ
ブテン，１，２−ポリブタジエン，環状ポリオレフィ
ン，ポリ−４−メチルペンテンをはじめとするポリオレ
フィン系樹脂、ポリスチレン，ＨＩＰＳ，ＡＢＳ，ＡＳ
をはじめとするポリスチレン系樹脂、ポリカーボネー
ト，ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフ
タレートをはじめとするポリエステル系樹脂、ポリアミ
ド６，ポリアミド6,6 をはじめとするポリアミド系樹
脂、ポリフェニレンエーテル，ポリフェニレンスルフィ
ドなどが挙げられる。なお、熱可塑性樹脂は、一種のみ
を単独で用いることも、又は二種以上を組み合わせて用
いることもできる。
ＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＩＲ，ＳＥＰ、ＳＩＳ、ＳＥＰＳ、
コアシェルゴム、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、またはこれらを変
性したゴム等が好ましく用いられる。なお、これらゴム
状弾性体は、一種のみを単独で用いることも、又は二種
以上を組み合わせて用いることもできる。 (b)ＳＰＳ以外の熱可塑性樹脂 熱可塑性樹脂は、上記ＳＰＳ以外の樹脂であれば、従来
公知のものから任意に選択可能であり、具体的には、例
えば直鎖状高密度ポリエチレン，直鎖状低密度ポリエチ
レン，高圧法低密度ポリエチレン，アイソタクチックポ
リプロピレン，シンジオタクチックポリプロピレン，ブ
ロックポリプロピレン，ランダムポリプロピレン，ポリ
ブテン，１，２−ポリブタジエン，環状ポリオレフィ
ン，ポリ−４−メチルペンテンをはじめとするポリオレ
フィン系樹脂、ポリスチレン，ＨＩＰＳ，ＡＢＳ，ＡＳ
をはじめとするポリスチレン系樹脂、ポリカーボネー
ト，ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフ
タレートをはじめとするポリエステル系樹脂、ポリアミ
ド６，ポリアミド6,6 をはじめとするポリアミド系樹
脂、ポリフェニレンエーテル，ポリフェニレンスルフィ
ドなどが挙げられる。なお、熱可塑性樹脂は、一種のみ
を単独で用いることも、又は二種以上を組み合わせて用
いることもできる。
【００１９】(c)無機充填材 無機充填材は、繊維状，粒状，粉状等、様々なものが用
いられる。例えば、上記繊維状の無機充填剤の材質的種
類としては、ガラス繊維，炭素繊維，ウィスカー等が挙
げられる。この繊維状の無機充填材の形状としては、ク
ロス状，マット状，集束切断状，短繊維状等の形態の
他，ウィスカー自体があるが、集束切断状の場合には、
長さが０．０５〜５０ｍｍ，繊維径が５〜２０μｍのも
のが好ましい。
いられる。例えば、上記繊維状の無機充填剤の材質的種
類としては、ガラス繊維，炭素繊維，ウィスカー等が挙
げられる。この繊維状の無機充填材の形状としては、ク
ロス状，マット状，集束切断状，短繊維状等の形態の
他，ウィスカー自体があるが、集束切断状の場合には、
長さが０．０５〜５０ｍｍ，繊維径が５〜２０μｍのも
のが好ましい。
【００２０】一方、粒状又は粉状の無機充填材の材質と
しては、例えばタルク，カーボンブラック，グラファイ
ト，二酸化チタン，シリカ，マイカ，炭酸カルシウム，
硫酸カルシウム，炭酸バリウム，炭酸マグネシウム，硫
酸マグネシウム，硫酸バリウム，オキシサルフェート，
酸化スズ，アルミナ，カオリン，炭化ケイ素，金属粉
末，ガラスパウダー，ガラスフレーク，ガラスビーズ等
が挙げられる。このような無機充填材の中でも、特にガ
ラス充填材、例えばガラスパウダー，ガラスフレーク，
ガラスビーズ，ガラスフィラメント，ガラスファイバ
ー，ガラスロビング，ガラスマットが好ましい。
しては、例えばタルク，カーボンブラック，グラファイ
ト，二酸化チタン，シリカ，マイカ，炭酸カルシウム，
硫酸カルシウム，炭酸バリウム，炭酸マグネシウム，硫
酸マグネシウム，硫酸バリウム，オキシサルフェート，
酸化スズ，アルミナ，カオリン，炭化ケイ素，金属粉
末，ガラスパウダー，ガラスフレーク，ガラスビーズ等
が挙げられる。このような無機充填材の中でも、特にガ
ラス充填材、例えばガラスパウダー，ガラスフレーク，
ガラスビーズ，ガラスフィラメント，ガラスファイバ
ー，ガラスロビング，ガラスマットが好ましい。
【００２１】また、無機充填材としては、樹脂との接着
性を良好にするために、カップリング剤等で表面処理を
施したものが好適に用いられる。カップリング剤として
は、シラン系カップリング剤，チタン系カップリング剤
の他、従来公知のカップリング剤の中から任意に選択し
て用いることができる。このような無機充填材は、１種
類のみを用いてもよいが、必要により２種類以上を併用
してもよい。 (3) 本発明では、ＳＰＳの結晶化に要する時間を短縮す
るために、核剤を添加してもよい。ここで核剤として
は、アルミニウムジ（ｐ−ｔ−ブチルベンゾエート）を
はじめとするカルボン酸の金属塩，メチレンビス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェノール）アシッドホスフェート
ナトリウムをはじめとするリン酸の金属塩，タルク，フ
タロシアニン誘導体など、公知のものから任意に選択し
て用いることができる。なお、これらの核剤は一種のみ
を単独で用いることも、又は二種以上を組み合わせて用
いることもできる。
性を良好にするために、カップリング剤等で表面処理を
施したものが好適に用いられる。カップリング剤として
は、シラン系カップリング剤，チタン系カップリング剤
の他、従来公知のカップリング剤の中から任意に選択し
て用いることができる。このような無機充填材は、１種
類のみを用いてもよいが、必要により２種類以上を併用
してもよい。 (3) 本発明では、ＳＰＳの結晶化に要する時間を短縮す
るために、核剤を添加してもよい。ここで核剤として
は、アルミニウムジ（ｐ−ｔ−ブチルベンゾエート）を
はじめとするカルボン酸の金属塩，メチレンビス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェノール）アシッドホスフェート
ナトリウムをはじめとするリン酸の金属塩，タルク，フ
タロシアニン誘導体など、公知のものから任意に選択し
て用いることができる。なお、これらの核剤は一種のみ
を単独で用いることも、又は二種以上を組み合わせて用
いることもできる。
【００２２】(4)本発明のＳＰＳには、本発明の目的を
阻害しない範囲で、各種添加成分、例えば酸化防止剤，
核剤，可塑剤，離型剤，難燃剤，難燃助剤，帯電防止剤
などの添加剤を配合することができる。 (5)本発明のＳＰＳにおいて、各種樹脂または添加剤を
配合する場合、各配合成分の混合方法は特に制限され
ず、添加順序，混合方式等の条件は任意に設定できる。
該配合物には、各配合成分を混合後、溶融混練したもの
も含まれる。溶融混練の方法も特に制限されず、通常行
われている公知の方法を利用できる。
阻害しない範囲で、各種添加成分、例えば酸化防止剤，
核剤，可塑剤，離型剤，難燃剤，難燃助剤，帯電防止剤
などの添加剤を配合することができる。 (5)本発明のＳＰＳにおいて、各種樹脂または添加剤を
配合する場合、各配合成分の混合方法は特に制限され
ず、添加順序，混合方式等の条件は任意に設定できる。
該配合物には、各配合成分を混合後、溶融混練したもの
も含まれる。溶融混練の方法も特に制限されず、通常行
われている公知の方法を利用できる。
【００２３】２．成形用材料の製造方法 本発明においては、上記ＳＰＳを溶融押出して得られる
ストランドを、その表面温度がそのストランドを構成す
るＳＰＳの融点以下となるまで急冷し、その後該ストラ
ンドを、その表面温度が同じくＳＰＳのガラス転移温度
より２０℃低い温度以下となるまで徐冷し、その後ペレ
ットとする。 ＳＰＳの溶融押出 本発明では、上記ＳＰＳを、通常ＳＰＳの融点以上、好
ましくは融点から融点より１００℃高い温度以下の温度
に加熱し、溶融したＳＰＳを押出してストランドとす
る。ここで用いられる溶融押出機としては、特に制限は
なく、通常樹脂の溶融押出しに使用されている一軸又は
好ましくは二軸の、ベント付き又はベントなしの各種押
出機を用いることができる。 ストランドの急冷工程 押出機のダイスより押し出されたストランドは、通常
は、まず水冷などの方法により冷却されるが、この場
合、ＳＰＳのストランド全体がガラス転移温度以下の温
度にまで急激に冷却されるため、ＳＰＳのストランド
は、結晶化度の低い状態で固化する。そのため、その後
カッティングして得られるＳＰＳのペレットは、結晶化
度の低いものとなる。一方空冷等の方法により、ストラ
ンドを徐々に冷却すると、確かに高い結晶化度のＳＰＳ
が得られる。しかし、ＳＰＳのストランドを空冷等の方
法で徐冷すると、ＳＰＳのストランドをそのガラス転移
温度以下にまで冷却するのに長時間を要する。また、ス
トランドを連続的にペレタイズする場合、冷却時間が、
ペレタイザーの引き取り速度と押出機からペレタイザー
までの移動距離に依存するため、冷却時間が長くなる
と、引き取り速度を低くするか、ペレタイザーの引き取
り速度と押出機からペレタイザーまでの移動距離を長く
する必要が生じる。しかし、引き取り速度を遅くするこ
とは相対的に長い冷却距離が必要となり、押出機からペ
レタイザーの間の引き取り距離が必然的に長くなる。そ
のため、溶融したＳＰＳのストランドが、引き取り工程
の途中で垂れ下がったり、最悪の場合、切断され連続的
なペレタイズができなくなるなどの問題が生じる。とこ
ろが、本発明では、溶融後、押出されたストランドの表
面温度が融点以下の温度となるまで急冷する。このた
め、表面はＳＰＳの融点以下の温度で、内部は表面より
高い温度を維持したストランドが得られる。このような
ストランドは、その表面強度が強く、引き取り工程の途
中での垂れ下り、または切断を効果的に防止できる。ま
たその後、そのような温度分布を持つＳＰＳのストラン
ドを徐々に冷却するため、ストランド内部の熱によりＳ
ＰＳ全体の結晶化が進行し結晶化度の高いＳＰＳとする
ことができるのである。
ストランドを、その表面温度がそのストランドを構成す
るＳＰＳの融点以下となるまで急冷し、その後該ストラ
ンドを、その表面温度が同じくＳＰＳのガラス転移温度
より２０℃低い温度以下となるまで徐冷し、その後ペレ
ットとする。 ＳＰＳの溶融押出 本発明では、上記ＳＰＳを、通常ＳＰＳの融点以上、好
ましくは融点から融点より１００℃高い温度以下の温度
に加熱し、溶融したＳＰＳを押出してストランドとす
る。ここで用いられる溶融押出機としては、特に制限は
なく、通常樹脂の溶融押出しに使用されている一軸又は
好ましくは二軸の、ベント付き又はベントなしの各種押
出機を用いることができる。 ストランドの急冷工程 押出機のダイスより押し出されたストランドは、通常
は、まず水冷などの方法により冷却されるが、この場
合、ＳＰＳのストランド全体がガラス転移温度以下の温
度にまで急激に冷却されるため、ＳＰＳのストランド
は、結晶化度の低い状態で固化する。そのため、その後
カッティングして得られるＳＰＳのペレットは、結晶化
度の低いものとなる。一方空冷等の方法により、ストラ
ンドを徐々に冷却すると、確かに高い結晶化度のＳＰＳ
が得られる。しかし、ＳＰＳのストランドを空冷等の方
法で徐冷すると、ＳＰＳのストランドをそのガラス転移
温度以下にまで冷却するのに長時間を要する。また、ス
トランドを連続的にペレタイズする場合、冷却時間が、
ペレタイザーの引き取り速度と押出機からペレタイザー
までの移動距離に依存するため、冷却時間が長くなる
と、引き取り速度を低くするか、ペレタイザーの引き取
り速度と押出機からペレタイザーまでの移動距離を長く
する必要が生じる。しかし、引き取り速度を遅くするこ
とは相対的に長い冷却距離が必要となり、押出機からペ
レタイザーの間の引き取り距離が必然的に長くなる。そ
のため、溶融したＳＰＳのストランドが、引き取り工程
の途中で垂れ下がったり、最悪の場合、切断され連続的
なペレタイズができなくなるなどの問題が生じる。とこ
ろが、本発明では、溶融後、押出されたストランドの表
面温度が融点以下の温度となるまで急冷する。このた
め、表面はＳＰＳの融点以下の温度で、内部は表面より
高い温度を維持したストランドが得られる。このような
ストランドは、その表面強度が強く、引き取り工程の途
中での垂れ下り、または切断を効果的に防止できる。ま
たその後、そのような温度分布を持つＳＰＳのストラン
ドを徐々に冷却するため、ストランド内部の熱によりＳ
ＰＳ全体の結晶化が進行し結晶化度の高いＳＰＳとする
ことができるのである。
【００２４】このストランドの急冷は、通常その表面温
度がストランドを構成するＳＰＳの融点以下となるま
で、好ましくは、ＳＰＳの融点以下で、ＳＰＳのガラス
転移温度より３０℃低い温度以上の温度範囲となるま
で、さらに好ましくは、ＳＰＳのガラス転移温度より８
０℃高い温度以下で、ＳＰＳのガラス転移温度より１０
℃低い温度以上の温度範囲となるまで、特に好ましくは
ＳＰＳのガラス転移温度より５０℃高い温度以下でＳＰ
Ｓのガラス転移温度より高い温度範囲となるまで急冷す
る。また、急冷するとは、ストランドの表面温度を基準
として通常２５℃／秒以上の、好ましくは、５０から３
００℃／秒程度の、さらに好ましくは、１００から２５
０℃／秒程度の平均冷却速度で冷却することである。平
均冷却速度が２５℃／秒より遅いと、ストランド内部ま
でが冷却され、その後徐々に冷却してもストランドの結
晶化が進行しないことがある。一方、３００℃／秒以上
の平均冷却速度で冷却することは、ストランドの表面温
度の制御が困難となったり、また特殊な冷却設備を要す
るため好ましくない。ここで、平均冷却速度とは、冷却
前と冷却後の温度差を冷却時間で除したものをいう。
度がストランドを構成するＳＰＳの融点以下となるま
で、好ましくは、ＳＰＳの融点以下で、ＳＰＳのガラス
転移温度より３０℃低い温度以上の温度範囲となるま
で、さらに好ましくは、ＳＰＳのガラス転移温度より８
０℃高い温度以下で、ＳＰＳのガラス転移温度より１０
℃低い温度以上の温度範囲となるまで、特に好ましくは
ＳＰＳのガラス転移温度より５０℃高い温度以下でＳＰ
Ｓのガラス転移温度より高い温度範囲となるまで急冷す
る。また、急冷するとは、ストランドの表面温度を基準
として通常２５℃／秒以上の、好ましくは、５０から３
００℃／秒程度の、さらに好ましくは、１００から２５
０℃／秒程度の平均冷却速度で冷却することである。平
均冷却速度が２５℃／秒より遅いと、ストランド内部ま
でが冷却され、その後徐々に冷却してもストランドの結
晶化が進行しないことがある。一方、３００℃／秒以上
の平均冷却速度で冷却することは、ストランドの表面温
度の制御が困難となったり、また特殊な冷却設備を要す
るため好ましくない。ここで、平均冷却速度とは、冷却
前と冷却後の温度差を冷却時間で除したものをいう。
【００２５】また、ストランドを急冷する方法として
は、通常溶融したストランドの冷却に用いる方法であれ
ば特に制限はなく、ウォーターバス、温浴、オイルバス
等の方法を適宜用いることができる。好ましい急冷方法
は、ストランドを構成するＳＰＳの種類により異なる
が、４０〜９０℃、好ましくは５０〜７０℃程度の温水
を用いた冷却が好ましい。温水の温度が４０℃より低い
と、ストランド表面温度の制御が困難となり、ストラン
ド内部まで冷却され、結果としてその後にストランドを
徐々に冷却しても結晶化が十分に進行しないおそれがあ
る。一方９０℃より高いと、ストランドの表面温度の冷
却が不十分となり、その後の冷却工程でストランドが垂
れ下がったり、切断してしまうことがある。 ストランドの徐冷工程 上述の工程で急冷されたストランドは、その後ストラン
ド全体が徐冷され、その過程でＳＰＳの結晶化が進行す
る。
は、通常溶融したストランドの冷却に用いる方法であれ
ば特に制限はなく、ウォーターバス、温浴、オイルバス
等の方法を適宜用いることができる。好ましい急冷方法
は、ストランドを構成するＳＰＳの種類により異なる
が、４０〜９０℃、好ましくは５０〜７０℃程度の温水
を用いた冷却が好ましい。温水の温度が４０℃より低い
と、ストランド表面温度の制御が困難となり、ストラン
ド内部まで冷却され、結果としてその後にストランドを
徐々に冷却しても結晶化が十分に進行しないおそれがあ
る。一方９０℃より高いと、ストランドの表面温度の冷
却が不十分となり、その後の冷却工程でストランドが垂
れ下がったり、切断してしまうことがある。 ストランドの徐冷工程 上述の工程で急冷されたストランドは、その後ストラン
ド全体が徐冷され、その過程でＳＰＳの結晶化が進行す
る。
【００２６】ＳＰＳの融点以下まで急冷されたストラン
ドは、この工程で、通常その表面温度がそのストランド
を構成するＳＰＳのガラス転移温度より２０℃高い温度
以下となるまで、好ましくは、ＳＰＳのガラス転移温度
より１０℃高い温度以下で、室温以上の温度範囲となる
まで、さらに好ましくは、ＳＰＳのガラス転移温度以下
で５０℃以上の温度範囲となるまで、徐冷される。徐冷
されたストランドの表面温度がＳＰＳのガラス転移温度
より２０℃以上高いと、その後のペレット化工程で、良
好にストランドを切断できないおそれがある。
ドは、この工程で、通常その表面温度がそのストランド
を構成するＳＰＳのガラス転移温度より２０℃高い温度
以下となるまで、好ましくは、ＳＰＳのガラス転移温度
より１０℃高い温度以下で、室温以上の温度範囲となる
まで、さらに好ましくは、ＳＰＳのガラス転移温度以下
で５０℃以上の温度範囲となるまで、徐冷される。徐冷
されたストランドの表面温度がＳＰＳのガラス転移温度
より２０℃以上高いと、その後のペレット化工程で、良
好にストランドを切断できないおそれがある。
【００２７】なお、前述したようにストランドの内部温
度は、表面温度より高く、このようなストランド内部の
熱により、この徐冷工程でＳＰＳの結晶化が促進され
る。そのため、徐冷方法によっては、徐冷後のストラン
ドの表面温度が、急冷後、すなわち徐冷前のものより高
くなることがある。そのような態様も本発明に含まれ
る。
度は、表面温度より高く、このようなストランド内部の
熱により、この徐冷工程でＳＰＳの結晶化が促進され
る。そのため、徐冷方法によっては、徐冷後のストラン
ドの表面温度が、急冷後、すなわち徐冷前のものより高
くなることがある。そのような態様も本発明に含まれ
る。
【００２８】本発明において、ストランドを徐冷すると
は、そのストランドの表面温度を基準として、−１０か
ら２０℃／秒、好ましくは−５から１５℃／秒、更に好
ましくは１から１０℃／秒、特に好ましくは２から６℃
／秒の平均冷却速度で徐々に冷却することである。ここ
で平均冷却速度が負の値となるのは、前述のような徐冷
後の表面温度が徐冷前のものより、高くなることを意味
する。平均冷却速度が、２０℃／秒より速いとストラン
ドが十分に結晶化する前に、ストランド全体がガラス転
移温度の温度にまで冷却され、ＳＰＳの結晶化度を十分
に高めることができなくなる。一方、−１０℃／秒より
遅くしてもそれに見合う結晶化度の上昇が見込めない。
このような平均冷却速度で徐冷する方法として、例えば
急冷したストランドを通常の引き取り装置でストランド
を引き取る際に、放冷または空冷する方法を挙げること
ができる。
は、そのストランドの表面温度を基準として、−１０か
ら２０℃／秒、好ましくは−５から１５℃／秒、更に好
ましくは１から１０℃／秒、特に好ましくは２から６℃
／秒の平均冷却速度で徐々に冷却することである。ここ
で平均冷却速度が負の値となるのは、前述のような徐冷
後の表面温度が徐冷前のものより、高くなることを意味
する。平均冷却速度が、２０℃／秒より速いとストラン
ドが十分に結晶化する前に、ストランド全体がガラス転
移温度の温度にまで冷却され、ＳＰＳの結晶化度を十分
に高めることができなくなる。一方、−１０℃／秒より
遅くしてもそれに見合う結晶化度の上昇が見込めない。
このような平均冷却速度で徐冷する方法として、例えば
急冷したストランドを通常の引き取り装置でストランド
を引き取る際に、放冷または空冷する方法を挙げること
ができる。
【００２９】本発明においては、ストランドを少なくと
も２秒間以上、好ましくは、３〜３０秒間、更に好まし
くは、４〜１０秒間程度徐冷するのが、好ましい。徐冷
時間が２秒間より短いと、結晶化度が十分に高いＳＰＳ
が得られないことがある。なお、ストランドを徐冷する
時間は、徐冷距離、すなわち、冷却装置と引き取り装置
の間でのストランドの移動距離と、ストランドの引き取
り速度を適宜調整することで調節することができる。
も２秒間以上、好ましくは、３〜３０秒間、更に好まし
くは、４〜１０秒間程度徐冷するのが、好ましい。徐冷
時間が２秒間より短いと、結晶化度が十分に高いＳＰＳ
が得られないことがある。なお、ストランドを徐冷する
時間は、徐冷距離、すなわち、冷却装置と引き取り装置
の間でのストランドの移動距離と、ストランドの引き取
り速度を適宜調整することで調節することができる。
【００３０】ストランドのペレット化工程 上記の工程で十分に結晶化したストランドは、そのまま
あるいは更に急冷した後に、公知の方法、例えばペレタ
イザーで切断されてペレットとなる。ここで、ストラン
ドを更に冷却した後にカッティングする場合、通常スト
ランドの表面温度が、そのストランドを構成するＳＰＳ
のガラス転移温度より２０℃低い温度以下まで急冷する
ことが好ましい。徐冷したストランドを再度急冷するの
は、通常ストランドの温度がＳＰＳのガラス転移温度以
下になるとストランドはそれ以上結晶化が進まないた
め、ストランド全体の温度がガラス転移温度以下となっ
た後まで徐冷を継続しても得られるペレットの結晶化度
に大きな差が生じないためである。また、ストランドを
急冷することで、徐冷距離を短くできるからである。従
ってこの工程での急冷には、特に制限はなく、最初の急
冷より早くても遅くてもよい。通常は水冷が好ましい。
あるいは更に急冷した後に、公知の方法、例えばペレタ
イザーで切断されてペレットとなる。ここで、ストラン
ドを更に冷却した後にカッティングする場合、通常スト
ランドの表面温度が、そのストランドを構成するＳＰＳ
のガラス転移温度より２０℃低い温度以下まで急冷する
ことが好ましい。徐冷したストランドを再度急冷するの
は、通常ストランドの温度がＳＰＳのガラス転移温度以
下になるとストランドはそれ以上結晶化が進まないた
め、ストランド全体の温度がガラス転移温度以下となっ
た後まで徐冷を継続しても得られるペレットの結晶化度
に大きな差が生じないためである。また、ストランドを
急冷することで、徐冷距離を短くできるからである。従
ってこの工程での急冷には、特に制限はなく、最初の急
冷より早くても遅くてもよい。通常は水冷が好ましい。
【００３１】以上に説明した本発明の方法により、結晶
化度が１５％以上、更には３０％以上と結晶化度の高い
ＳＰＳのペレットを安定的に得ることができる。かかる
ＳＰＳのペレットは、成形用原料として成形機、特には
押出成形機で溶融押出しされる際に、ガラス転移温度以
上の温度に達してもペレットが軟化することなく、その
まま融点以上の温度に達して溶融する。そのため、押出
成形機の入り口付近のフィードゾーンでペレットが凝集
したり、押出成形機のスクリューやバレルの内側へ粘着
したりする問題がなく、優れた成形用材料として使用す
ることができる。
化度が１５％以上、更には３０％以上と結晶化度の高い
ＳＰＳのペレットを安定的に得ることができる。かかる
ＳＰＳのペレットは、成形用原料として成形機、特には
押出成形機で溶融押出しされる際に、ガラス転移温度以
上の温度に達してもペレットが軟化することなく、その
まま融点以上の温度に達して溶融する。そのため、押出
成形機の入り口付近のフィードゾーンでペレットが凝集
したり、押出成形機のスクリューやバレルの内側へ粘着
したりする問題がなく、優れた成形用材料として使用す
ることができる。
【００３２】
【実施例】本発明にかかる成形用材料の製造方法を実施
例によってさらに具体的に説明するが、本発 明はかか
る実施例によりなんら制限されるものではない。 〔製造例１〕ＳＰＳの製造 ２リットルの反応容器に、精製スチレン１．０リット
ル、トリエチルアルミニウム１ミリモルを加え、７５℃
に加熱したのち、予備混合触媒〔ペンタメチルシクロペ
ンタジエニルチタントリメトキシド９０マイクロモル、
ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート９０マイクロモル、トルエン２９．１ミ
リモル、トリイソブチルアルミニウム１．８ミリモル〕
１６．５ミリリットルを添加し、７５℃で４．８時間重
合を行った。反応終了後、生成物をメタノールで繰り返
し洗浄し、乾燥して重合体３８０ｇを得た。上記の製造
工程を繰り返すことで、押出機に用いるのに必要な量の
重合体を製造した。この重合体の重量平均分子量を、
１，２，４−トリクロロベンゼンを溶媒とし、１３０℃
でゲルパーミエーションクロマトグラフィーにて測定し
たところ、２７２０００であった。さらに、融点及び13
Ｃ−ＮＭＲ測定により、この重合体はＳＰＳであること
を確認した。
例によってさらに具体的に説明するが、本発 明はかか
る実施例によりなんら制限されるものではない。 〔製造例１〕ＳＰＳの製造 ２リットルの反応容器に、精製スチレン１．０リット
ル、トリエチルアルミニウム１ミリモルを加え、７５℃
に加熱したのち、予備混合触媒〔ペンタメチルシクロペ
ンタジエニルチタントリメトキシド９０マイクロモル、
ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート９０マイクロモル、トルエン２９．１ミ
リモル、トリイソブチルアルミニウム１．８ミリモル〕
１６．５ミリリットルを添加し、７５℃で４．８時間重
合を行った。反応終了後、生成物をメタノールで繰り返
し洗浄し、乾燥して重合体３８０ｇを得た。上記の製造
工程を繰り返すことで、押出機に用いるのに必要な量の
重合体を製造した。この重合体の重量平均分子量を、
１，２，４−トリクロロベンゼンを溶媒とし、１３０℃
でゲルパーミエーションクロマトグラフィーにて測定し
たところ、２７２０００であった。さらに、融点及び13
Ｃ−ＮＭＲ測定により、この重合体はＳＰＳであること
を確認した。
【００３３】〔実施例１〕製造例１で得られたＳＰＳパ
ウダーを、押出機ＴＥＸ３０（日本製鋼所社製，回転数
２００ｒｐｍ）を用いて、ＳＰＳパウダーのチャージ量
２０ｋｇ／時間、ストランドの引き取り速度１ｍ／秒，
ダイス温度３００℃の条件で溶融押出した。ダイス出口
より押し出されたストランドを６０℃のウォーターバス
に１秒間浸漬した後、２５℃の大気中で５秒間引っ張っ
た。ウォーターバスから引き上げた際のストランドの表
面温度は、１１５℃で、大気中で５秒間引っ張り後のス
トランドの表面温度は、９５℃であった。これから、ウ
ォーターバス内でのストランド表面の平均冷却速度は、
１８５℃／秒であったことになる。また、ストランドを
大気中で徐冷した際のストランド表面の平均冷却速度
は、４℃／秒であったことになる。その後再度ウォータ
ーバスに浸漬させることにより、ストランドを７０℃ま
で冷却し、ペレタイザーにてペレットとした。このＳＰ
Ｓペレットの結晶化度は３０％であった。このペレット
をシート成形に用いたところ、ホッパー及びスクリュー
入口付近でのペレットの凝集はなく、円滑に安定してペ
レットが送り込まれ、押出量の変動もなく、外観の良好
で、押出方向の肉圧が均一なシートが連続して得られ
た。
ウダーを、押出機ＴＥＸ３０（日本製鋼所社製，回転数
２００ｒｐｍ）を用いて、ＳＰＳパウダーのチャージ量
２０ｋｇ／時間、ストランドの引き取り速度１ｍ／秒，
ダイス温度３００℃の条件で溶融押出した。ダイス出口
より押し出されたストランドを６０℃のウォーターバス
に１秒間浸漬した後、２５℃の大気中で５秒間引っ張っ
た。ウォーターバスから引き上げた際のストランドの表
面温度は、１１５℃で、大気中で５秒間引っ張り後のス
トランドの表面温度は、９５℃であった。これから、ウ
ォーターバス内でのストランド表面の平均冷却速度は、
１８５℃／秒であったことになる。また、ストランドを
大気中で徐冷した際のストランド表面の平均冷却速度
は、４℃／秒であったことになる。その後再度ウォータ
ーバスに浸漬させることにより、ストランドを７０℃ま
で冷却し、ペレタイザーにてペレットとした。このＳＰ
Ｓペレットの結晶化度は３０％であった。このペレット
をシート成形に用いたところ、ホッパー及びスクリュー
入口付近でのペレットの凝集はなく、円滑に安定してペ
レットが送り込まれ、押出量の変動もなく、外観の良好
で、押出方向の肉圧が均一なシートが連続して得られ
た。
【００３４】〔実施例２〕実施例１において、再度ウォ
ーターバスに浸漬させてストランドを７０℃まで冷却す
る代わりに、エアによりストランドを９０℃に冷却し、
ペレタイザーにてペレットとした以外は実施例１と同様
にして実施例２のペレットを製造した。このＳＰＳペレ
ットの結晶化度は３５％であった。このペレットを用い
たシート成形時においても、実施例１と同様、安定して
シート成形が行われた。
ーターバスに浸漬させてストランドを７０℃まで冷却す
る代わりに、エアによりストランドを９０℃に冷却し、
ペレタイザーにてペレットとした以外は実施例１と同様
にして実施例２のペレットを製造した。このＳＰＳペレ
ットの結晶化度は３５％であった。このペレットを用い
たシート成形時においても、実施例１と同様、安定して
シート成形が行われた。
【００３５】〔実施例３〕実施例１で得られたペレット
を、１０ｋｇ／時間の速度で攪拌機付ホッパー（カワタ
社製，容量７０リットル）に供給し、そこへ１５０℃に
加熱した窒素ガスを２．４Ｎｍ3 ／時間の流速で吹き込
み、ペレットを加熱した。加熱開始２０分後に、抜き出
しバルブより一部抜き出し、そのペレットの結晶化度を
測定したところ、結晶化度は３５％であった。このペレ
ットを実施例１と同様にシート成形に用いたが、実施例
１と同様、安定した押し出し量でシート成形を行うこと
ができた。
を、１０ｋｇ／時間の速度で攪拌機付ホッパー（カワタ
社製，容量７０リットル）に供給し、そこへ１５０℃に
加熱した窒素ガスを２．４Ｎｍ3 ／時間の流速で吹き込
み、ペレットを加熱した。加熱開始２０分後に、抜き出
しバルブより一部抜き出し、そのペレットの結晶化度を
測定したところ、結晶化度は３５％であった。このペレ
ットを実施例１と同様にシート成形に用いたが、実施例
１と同様、安定した押し出し量でシート成形を行うこと
ができた。
【００３６】〔比較例１〕実施例１において、ストラン
ドを３０℃のウォーターバスに１０秒間浸漬し、その直
後にペレタイザーにてペレットとした以外は実施例１と
同様にして比較例１のＳＰＳペレットを製造した。ウォ
ーターバスから引き上げた際のストランドの表面温度は
７０℃であった。これから、ウォーターバス内でのスト
ランド表面の平均冷却速度は、２３℃／秒となる。この
ＳＰＳペレットの結晶化度は１０％であった。このペレ
ットをシート成形に用いたところ、スクリュー部分ある
いはその上部でペレットの一部が軟化凝集し、ペレット
を定常的に送り出すことが困難となり、得られたシート
表面に縞状の模様が観察された。
ドを３０℃のウォーターバスに１０秒間浸漬し、その直
後にペレタイザーにてペレットとした以外は実施例１と
同様にして比較例１のＳＰＳペレットを製造した。ウォ
ーターバスから引き上げた際のストランドの表面温度は
７０℃であった。これから、ウォーターバス内でのスト
ランド表面の平均冷却速度は、２３℃／秒となる。この
ＳＰＳペレットの結晶化度は１０％であった。このペレ
ットをシート成形に用いたところ、スクリュー部分ある
いはその上部でペレットの一部が軟化凝集し、ペレット
を定常的に送り出すことが困難となり、得られたシート
表面に縞状の模様が観察された。
【００３７】
【発明の効果】以上のように、本発明では、ＳＰＳのス
トランドを特定温度まで急冷し、その後徐冷すること
で、高い結晶化度を有するＳＰＳのペレットを安定し
て、かつ効率的に製造することができる。また、そのＳ
ＰＳペレットは、成形用材料として優れており、例えば
押出成形用材料として用いた場合に、ホッパー及びスク
リュー入口付近でのペレットの凝集はなく、成形機を円
滑に運転でき、外観の良好な成形体を得ることができ
る。
トランドを特定温度まで急冷し、その後徐冷すること
で、高い結晶化度を有するＳＰＳのペレットを安定し
て、かつ効率的に製造することができる。また、そのＳ
ＰＳペレットは、成形用材料として優れており、例えば
押出成形用材料として用いた場合に、ホッパー及びスク
リュー入口付近でのペレットの凝集はなく、成形機を円
滑に運転でき、外観の良好な成形体を得ることができ
る。
Claims (7)
- 【請求項１】 主としてシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体又はそれを含有する組成物であっ
て、スチレン系重合体又はそれを含有する組成物を溶融
押出して得られるストランドをその表面温度が該ストラ
ンドを構成するスチレン系重合体又はそれを含有する組
成物の融点以下となるまで急冷し、その後該ストランド
の表面温度がそのガラス転移温度から２０℃高い温度以
下となるまで徐冷し、その後該ストランドをペレットと
することを特徴とする成形用材料の製造方法。 - 【請求項２】 ストランドをその表面温度が、該ストラ
ンドを構成するスチレン系重合体又はそれを含有する組
成物のガラス転移温度より８０℃高い温度以下でかつ該
ガラス転移温度より３０℃低い温度以上の温度になるま
で急冷することを特徴とする請求項１に記載の成形用材
料の製造方法。 - 【請求項３】 ストランドをストランドの表面温度を基
準に２５℃／秒以上の平均冷却速度で急冷することを特
徴とする請求項１または２のいずれかに記載の成形用材
料の製造方法。 - 【請求項４】 急冷したストランドをストランドの表面
温度を基準に２０℃／秒以下の平均冷却速度で徐冷する
ことを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１に記載
の成形用材料の製造方法。 - 【請求項５】 急冷したストランドの表面温度が、室温
からそのストランドを構成するスチレン系重合体又はそ
れを含有する組成物のガラス転移温度以下の温度範囲に
なるまで徐冷することを特徴とする請求項１ないし４の
いずれか１に記載の成形用材料の製造方法。 - 【請求項６】 急冷したストランドを少なくとも２秒間
徐冷することを特徴とする請求項４に記載の成形用材料
の製造方法。 - 【請求項７】 徐冷したストランドを、徐冷後、該スト
ランドの表面温度がそのストランドを構成するスチレン
系重合体又はそれを含有する組成物のガラス転移温度か
ら２０℃低い温度以下になるまで、再度急冷することを
特徴とする請求項４ないし６のいずれか１に記載の成形
用材料の製造方法。
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|---|---|---|---|
| JP35726697A JP3689545B2 (ja) | 1996-12-26 | 1997-12-25 | 成形用材料の製造方法 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34807396 | 1996-12-26 | ||
| JP8-348073 | 1996-12-26 | ||
| JP35726697A JP3689545B2 (ja) | 1996-12-26 | 1997-12-25 | 成形用材料の製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10235640A true JPH10235640A (ja) | 1998-09-08 |
| JP3689545B2 JP3689545B2 (ja) | 2005-08-31 |
Family
ID=18394568
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35726697A Expired - Fee Related JP3689545B2 (ja) | 1996-12-26 | 1997-12-25 | 成形用材料の製造方法 |
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|---|---|
| US (1) | US6110406A (ja) |
| EP (1) | EP0850739B1 (ja) |
| JP (1) | JP3689545B2 (ja) |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2002070220A1 (ja) * | 2001-03-06 | 2004-07-02 | 出光石油化学株式会社 | スチレン系樹脂粒体の製造方法及び成形品 |
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| JP2001047524A (ja) * | 1999-06-03 | 2001-02-20 | Ricoh Co Ltd | プラスチック光学素子の製造方法、その製造装置、及びその製造方法により製造したプラスチック光学素子 |
| US20050167876A1 (en) * | 2002-10-04 | 2005-08-04 | Jan-Udo Kreyenborg | Method for granulating plastics |
| DE10349016B4 (de) * | 2003-10-17 | 2005-10-20 | Bkg Bruckmann & Kreyenborg Granuliertechnik Gmbh | Verfahren zur Wärmebehandlung von Pellets aus PET |
| MXPA05013108A (es) * | 2003-10-17 | 2006-03-17 | Bkg Bruckmann & Kreyenborg Granuliertechnik Gmbh | Procedimiento para el tratamiento termico de pellets de poliester. |
| US7157032B2 (en) | 2003-11-21 | 2007-01-02 | Gala Industries, Inc. | Method and apparatus for making crystalline PET pellets |
| US7638084B2 (en) * | 2004-03-19 | 2009-12-29 | Frankel Kenneth A | Methods for forming fiber reinforced composite parts having one or more selectively positioned core, structural insert, or veneer pieces integrally associated therewith |
| US20070220784A1 (en) * | 2006-03-22 | 2007-09-27 | Wen-Ching Li | Intelligent steam iron |
| US8044169B2 (en) * | 2008-03-03 | 2011-10-25 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Dryer configuration for production of polyester particles |
| WO2018008636A1 (ja) * | 2016-07-06 | 2018-01-11 | Dic株式会社 | ペレット製造装置およびペレット製造方法 |
| US10632660B2 (en) * | 2017-01-12 | 2020-04-28 | Sabic Global Technologies B.V. | Method to improve optical properties of stabilized polycarbonate compositions |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5166238A (en) * | 1986-09-22 | 1992-11-24 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Styrene-based resin composition |
| US5071917A (en) * | 1988-07-22 | 1991-12-10 | The Dow Chemical Company | High strength fibers of stereoregular polystrene |
| JP2812971B2 (ja) * | 1989-01-24 | 1998-10-22 | 出光興産株式会社 | 押出成形用材料及び成形品の製造方法 |
| US5405696A (en) * | 1990-05-18 | 1995-04-11 | North Carolina State University | Ultra-oriented crystalline filaments |
| US5268133A (en) * | 1990-05-18 | 1993-12-07 | North Carolina State University | Melt spinning of ultra-oriented crystalline filaments |
| JP2971934B2 (ja) * | 1990-10-17 | 1999-11-08 | ポリプラスチックス株式会社 | 透明耐熱容器の製造法 |
| US5264274A (en) * | 1991-02-04 | 1993-11-23 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Thermoplastic composite material having improved toughness and method of producing same |
| DE69604250T2 (de) * | 1995-07-24 | 2000-05-31 | Rohm & Haas | Styrolpolymerzusammensetzung |
-
1997
- 1997-12-23 DE DE69722573T patent/DE69722573T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-23 EP EP97122727A patent/EP0850739B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-24 US US08/997,725 patent/US6110406A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-25 JP JP35726697A patent/JP3689545B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPWO2002070220A1 (ja) * | 2001-03-06 | 2004-07-02 | 出光石油化学株式会社 | スチレン系樹脂粒体の製造方法及び成形品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6110406A (en) | 2000-08-29 |
| EP0850739A1 (en) | 1998-07-01 |
| DE69722573T2 (de) | 2003-12-11 |
| EP0850739B1 (en) | 2003-06-04 |
| DE69722573D1 (de) | 2003-07-10 |
| JP3689545B2 (ja) | 2005-08-31 |
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