JPH10216738A - 有機廃水の処理法 - Google Patents
有機廃水の処理法Info
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- JPH10216738A JPH10216738A JP3558397A JP3558397A JPH10216738A JP H10216738 A JPH10216738 A JP H10216738A JP 3558397 A JP3558397 A JP 3558397A JP 3558397 A JP3558397 A JP 3558397A JP H10216738 A JPH10216738 A JP H10216738A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高濃度有機廃水のＣＯＤ、ＢＯＤを除去する
為の簡便で経済的な方法を提供すること。 【解決手段】 下記の（ａ）〜（ｃ）の工程よりなる高
濃度有機廃水の処理方法。 （ａ）処理廃水に水溶性のフミン酸類を添加混合する工
程、（ｂ）水溶性多価金属塩を添加混合する工程、
（ｃ）高分子凝集剤を添加混合する工程。
為の簡便で経済的な方法を提供すること。 【解決手段】 下記の（ａ）〜（ｃ）の工程よりなる高
濃度有機廃水の処理方法。 （ａ）処理廃水に水溶性のフミン酸類を添加混合する工
程、（ｂ）水溶性多価金属塩を添加混合する工程、
（ｃ）高分子凝集剤を添加混合する工程。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は高濃度有機廃水の処
理方法に関する。具体的はＣＯＤ（化学的酸素要求量）
１００ｐｐｍ以上の高濃度の油分を含有する廃水、水溶
性有機物を含有する廃水のＣＯＤ、ＢＯＤ（生物的酸素
要求量）を除去するのに特に適した廃水処理法に関する
ものである。
理方法に関する。具体的はＣＯＤ（化学的酸素要求量）
１００ｐｐｍ以上の高濃度の油分を含有する廃水、水溶
性有機物を含有する廃水のＣＯＤ、ＢＯＤ（生物的酸素
要求量）を除去するのに特に適した廃水処理法に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、廃水処理方法として懸濁物を水溶
性多価金属塩乃至高分子凝集剤と水溶性多価金属塩の併
用で凝集沈殿することは広く行われている。しかし、こ
の方法では懸濁物に由来するＣＯＤ、ＢＯＤを除去する
ことは可能であるが、水溶性のＣＯＤ、ＢＯＤを除去す
ることは困難であった。水溶性のＣＯＤ、ＢＯＤを除去
する技術としては活性炭処理が知られており、効果もあ
るが、高濃度のＣＯＤ、ＢＯＤ含有廃水を処理する為に
はコストが高くかかり、実際的でない。
性多価金属塩乃至高分子凝集剤と水溶性多価金属塩の併
用で凝集沈殿することは広く行われている。しかし、こ
の方法では懸濁物に由来するＣＯＤ、ＢＯＤを除去する
ことは可能であるが、水溶性のＣＯＤ、ＢＯＤを除去す
ることは困難であった。水溶性のＣＯＤ、ＢＯＤを除去
する技術としては活性炭処理が知られており、効果もあ
るが、高濃度のＣＯＤ、ＢＯＤ含有廃水を処理する為に
はコストが高くかかり、実際的でない。
【０００３】高濃度のＣＯＤ、ＢＯＤを除去する方法と
してメラミン・ホルムアルデヒド酸コロイドを添加する
方法や（特開昭６０−１２９１８４）、縮合型植物性タ
ンニンまたはその誘導体を水溶性多価金属塩と併用する
方法が提案されているが（特開昭５１−８７３４７）、
実際の廃水で確認したところ、その効果は必ずしも十分
とはいい難かった。。また、特定の含油廃水に対し特定
の条件で水溶性のフミン酸を添加する方法が提案されて
いるが（特開平２−２６８８９３）、この方法では適用
範囲が限られ、処理後の凝集沈降にも非常に長時間かか
る為、実際的でない。
してメラミン・ホルムアルデヒド酸コロイドを添加する
方法や（特開昭６０−１２９１８４）、縮合型植物性タ
ンニンまたはその誘導体を水溶性多価金属塩と併用する
方法が提案されているが（特開昭５１−８７３４７）、
実際の廃水で確認したところ、その効果は必ずしも十分
とはいい難かった。。また、特定の含油廃水に対し特定
の条件で水溶性のフミン酸を添加する方法が提案されて
いるが（特開平２−２６８８９３）、この方法では適用
範囲が限られ、処理後の凝集沈降にも非常に長時間かか
る為、実際的でない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高濃
度有機廃水、特にＣＯＤ１００ｐｐｍ以上の高濃度の、
油分を含有する廃水、水溶性有機物を含有する廃水等の
ＣＯＤ、ＢＯＤを除去する為の簡便で経済的な方法を提
供することある。
度有機廃水、特にＣＯＤ１００ｐｐｍ以上の高濃度の、
油分を含有する廃水、水溶性有機物を含有する廃水等の
ＣＯＤ、ＢＯＤを除去する為の簡便で経済的な方法を提
供することある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記従来技
術を再検討する過程で、種々の処理法の組み合わせを検
討し、その中で特定の条件を組み合わせたときに非常に
効率よく廃水のＣＯＤ、ＢＯＤを除去できることを見い
だし、本発明に到達した。すなわち、本発明は下記の
（ａ）〜（ｃ）の工程で有機廃水中の懸濁物及び有機物
を凝集沈殿させることを特徴とする高濃度有機廃水の処
理方法である。 （ａ）処理廃水に水溶性のフミン酸またはフミン酸塩の
１種または２種以上を添加混合する工程、（ｂ）水溶性
多価金属塩を金属イオン換算で、添加フミン酸およびフ
ミン酸塩の合計に対して１．５〜７０重量％、好ましく
は３〜４０重量％添加混合する工程、（ｃ）極限粘度
（１Ｎ−ＮａＮＯ3、３０℃）が１０以上、好ましくは
１５以上である高分子凝集剤を添加混合する工程。
術を再検討する過程で、種々の処理法の組み合わせを検
討し、その中で特定の条件を組み合わせたときに非常に
効率よく廃水のＣＯＤ、ＢＯＤを除去できることを見い
だし、本発明に到達した。すなわち、本発明は下記の
（ａ）〜（ｃ）の工程で有機廃水中の懸濁物及び有機物
を凝集沈殿させることを特徴とする高濃度有機廃水の処
理方法である。 （ａ）処理廃水に水溶性のフミン酸またはフミン酸塩の
１種または２種以上を添加混合する工程、（ｂ）水溶性
多価金属塩を金属イオン換算で、添加フミン酸およびフ
ミン酸塩の合計に対して１．５〜７０重量％、好ましく
は３〜４０重量％添加混合する工程、（ｃ）極限粘度
（１Ｎ−ＮａＮＯ3、３０℃）が１０以上、好ましくは
１５以上である高分子凝集剤を添加混合する工程。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、更に詳しく本発明を説明す
る。本発明で対象とする廃水としては特にＣＯＤ（マン
ガン）の値で１００ｐｐｍ以上のものが好適であり、高
濃度の油分を含有するエマルション廃水、水溶性有機物
を含有する高ＣＯＤ、ＢＯＤ廃水、ノニオン・タイプ界
面活性剤含有廃水等、従来の凝集沈殿処理では処理が困
難であった廃水が好ましく例示できる。
る。本発明で対象とする廃水としては特にＣＯＤ（マン
ガン）の値で１００ｐｐｍ以上のものが好適であり、高
濃度の油分を含有するエマルション廃水、水溶性有機物
を含有する高ＣＯＤ、ＢＯＤ廃水、ノニオン・タイプ界
面活性剤含有廃水等、従来の凝集沈殿処理では処理が困
難であった廃水が好ましく例示できる。
【０００７】本発明で使用される水溶性のフミン酸は亜
炭、泥炭のような炭化度の低い石炭あるいは土壌からア
ルカリ溶液で抽出したり、硝酸で酸化分解して得られ
る。フミン酸塩はこうして得られたフミン酸を中和して
得られる。実際に使用されるのは市販のフミン酸、フミ
ン酸塩またはそれらの混合物等が用いられ、市販のフミ
ン酸ナトリウム及びその含有物が好ましい。フミン酸
（塩）は廃液に粉末で添加してもよいが、攪拌混合の効
率から言えば水溶液にして添加混合するのが望ましい。
水溶液濃度はフミン酸（塩）が溶解でき、混合できれば
特に制限はないが、通常５〜２５重量％、好ましくは１
０〜２０重量％である。なお、本発明者は（ａ）工程で
使用するものとしてフミン酸（塩）以外に、従来の技術
である水溶性無機多価金属塩、タンニン酸及び市販の処
理剤を検討したが、ＣＯＤ分の除去率はフミン酸（塩）
に比べて劣る。
炭、泥炭のような炭化度の低い石炭あるいは土壌からア
ルカリ溶液で抽出したり、硝酸で酸化分解して得られ
る。フミン酸塩はこうして得られたフミン酸を中和して
得られる。実際に使用されるのは市販のフミン酸、フミ
ン酸塩またはそれらの混合物等が用いられ、市販のフミ
ン酸ナトリウム及びその含有物が好ましい。フミン酸
（塩）は廃液に粉末で添加してもよいが、攪拌混合の効
率から言えば水溶液にして添加混合するのが望ましい。
水溶液濃度はフミン酸（塩）が溶解でき、混合できれば
特に制限はないが、通常５〜２５重量％、好ましくは１
０〜２０重量％である。なお、本発明者は（ａ）工程で
使用するものとしてフミン酸（塩）以外に、従来の技術
である水溶性無機多価金属塩、タンニン酸及び市販の処
理剤を検討したが、ＣＯＤ分の除去率はフミン酸（塩）
に比べて劣る。
【０００８】フミン酸（塩）の添加量は廃水の有機成分
の濃度や水溶性やエマルションというような存在形態に
よっても異なるが、通常廃水に対して５０〜１００００
ｐｐｍ、好ましくは１００〜４０００ｐｐｍが望まし
い。ＣＯＤ分が１００ｐｐｍ未満の低い廃水の場合、フ
ミン酸（塩）の添加量を低くすると、ＣＯＤの除去率が
低くなり好ましくない。フミン酸（塩）の添加量を増や
せばＣＯＤの除去効率は改良するが、単位除去ＣＯＤ分
当たりの処理費が高くなり経済的でない。また高濃度有
機物の処理のためにフミン酸（塩）の添加量が１０００
０ｐｐｍを越えると、析出したフミン酸（塩）の嵩が多
くなり高分子凝集剤を用いても効率的に沈降分離できな
くなる。
の濃度や水溶性やエマルションというような存在形態に
よっても異なるが、通常廃水に対して５０〜１００００
ｐｐｍ、好ましくは１００〜４０００ｐｐｍが望まし
い。ＣＯＤ分が１００ｐｐｍ未満の低い廃水の場合、フ
ミン酸（塩）の添加量を低くすると、ＣＯＤの除去率が
低くなり好ましくない。フミン酸（塩）の添加量を増や
せばＣＯＤの除去効率は改良するが、単位除去ＣＯＤ分
当たりの処理費が高くなり経済的でない。また高濃度有
機物の処理のためにフミン酸（塩）の添加量が１０００
０ｐｐｍを越えると、析出したフミン酸（塩）の嵩が多
くなり高分子凝集剤を用いても効率的に沈降分離できな
くなる。
【０００９】（ｂ）工程で使用される水溶性の多価金属
塩としては塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化第
一鉄等の二価金属塩、塩化アルミニウム、硫酸アルミニ
ウム、塩化第二鉄等の三価金属塩、ポリ塩化アルミニウ
ム、ポリ硫酸鉄等の三価金属塩の多核体等が挙げられ
る。実際的には液状品として市販されている硫酸アルミ
ニウム、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、塩
化第二鉄、ポリ硫酸鉄等を使用することが便利であり望
ましい。
塩としては塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化第
一鉄等の二価金属塩、塩化アルミニウム、硫酸アルミニ
ウム、塩化第二鉄等の三価金属塩、ポリ塩化アルミニウ
ム、ポリ硫酸鉄等の三価金属塩の多核体等が挙げられ
る。実際的には液状品として市販されている硫酸アルミ
ニウム、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、塩
化第二鉄、ポリ硫酸鉄等を使用することが便利であり望
ましい。
【００１０】多価金属塩の必要添加量は（ａ）工程で添
加するフミン酸類の添加量によって最適量が決まり、金
属イオン重量換算で、添加フミン酸（塩）に対して１．
５〜７０重量％、好ましくは３〜４０重量％である。そ
れ未満であるとフミン酸の析出が不十分であり、除去効
果が劣る。また、あまりフミン酸（塩）に対して水溶性
高金属塩の添加量が多すぎても薬品費用のみ増え実用的
でない。
加するフミン酸類の添加量によって最適量が決まり、金
属イオン重量換算で、添加フミン酸（塩）に対して１．
５〜７０重量％、好ましくは３〜４０重量％である。そ
れ未満であるとフミン酸の析出が不十分であり、除去効
果が劣る。また、あまりフミン酸（塩）に対して水溶性
高金属塩の添加量が多すぎても薬品費用のみ増え実用的
でない。
【００１１】本発明で（ａ）工程のフミン酸（塩）類の
添加と（ｂ）工程の水溶性多価金属塩の添加の順序は通
常はこの順番であるが、添加順序を逆にしても同様な効
果が得られる。但し、廃水のＣＯＤ等の変動に対応する
にはフミン酸（塩）の添加量のコントロールが基準とな
るため、（ａ）−（ｂ）の順番に行う方が簡単である。
添加と（ｂ）工程の水溶性多価金属塩の添加の順序は通
常はこの順番であるが、添加順序を逆にしても同様な効
果が得られる。但し、廃水のＣＯＤ等の変動に対応する
にはフミン酸（塩）の添加量のコントロールが基準とな
るため、（ａ）−（ｂ）の順番に行う方が簡単である。
【００１２】本発明においては、（ａ）、（ｂ）工程終
了後、廃水のｐＨを調整する方法と、調整せずにそのま
ま高分子凝集剤を添加する方法がある。廃水のｐＨは水
溶性多価金属塩の添加により低下する。通常フミン酸は
酸性側で不溶解となるために酸性側で処理するのが通常
となっている。文献（現代化学１９９５年７月４７頁）
によればフミン酸はｐＨ２〜３以下で沈殿するという記
載がある。従来技術（特開平２−２６８９３）でも塩化
第二鉄を使用してｐＨ４．９８にしている。しかし、本
発明者らが鋭意検討したところ、水溶性多価金属塩を加
えた場合はｐＨをそれほど下げなくてもフミン酸は十分
析出できることが分かった。従って、（ａ）、（ｂ）工
程終了後そのままのｐＨで高分子凝集剤を添加しても良
好な凝集沈殿が得られるが、ｐＨをアルカリ性物質で５
から８程度に中和した後高分子凝集剤を添加してもよ
く、この方がＣＯＤの除去率は良好である。ただし、水
溶性多価金属塩を相当量廃水に添加しても廃水のｐＨが
５以上である場合はアルカリ性物質の添加は必要ない。
ｐＨ調整に使用されるアルカリ性物質は一般に廃水処理
に使用されるアルカリ性物質であれば制限はなく、苛性
ソーダ、苛性カリ、消石灰、生石灰、塩化マグネシウム
等があげられるが、市販の苛性ソーダ、消石灰等が望ま
しい。又、その形態としては粉状物でもよいが、混合攪
拌のためには水溶液等の液状物が望ましい。
了後、廃水のｐＨを調整する方法と、調整せずにそのま
ま高分子凝集剤を添加する方法がある。廃水のｐＨは水
溶性多価金属塩の添加により低下する。通常フミン酸は
酸性側で不溶解となるために酸性側で処理するのが通常
となっている。文献（現代化学１９９５年７月４７頁）
によればフミン酸はｐＨ２〜３以下で沈殿するという記
載がある。従来技術（特開平２−２６８９３）でも塩化
第二鉄を使用してｐＨ４．９８にしている。しかし、本
発明者らが鋭意検討したところ、水溶性多価金属塩を加
えた場合はｐＨをそれほど下げなくてもフミン酸は十分
析出できることが分かった。従って、（ａ）、（ｂ）工
程終了後そのままのｐＨで高分子凝集剤を添加しても良
好な凝集沈殿が得られるが、ｐＨをアルカリ性物質で５
から８程度に中和した後高分子凝集剤を添加してもよ
く、この方がＣＯＤの除去率は良好である。ただし、水
溶性多価金属塩を相当量廃水に添加しても廃水のｐＨが
５以上である場合はアルカリ性物質の添加は必要ない。
ｐＨ調整に使用されるアルカリ性物質は一般に廃水処理
に使用されるアルカリ性物質であれば制限はなく、苛性
ソーダ、苛性カリ、消石灰、生石灰、塩化マグネシウム
等があげられるが、市販の苛性ソーダ、消石灰等が望ま
しい。又、その形態としては粉状物でもよいが、混合攪
拌のためには水溶液等の液状物が望ましい。
【００１３】（ｃ）工程で使用される高分子凝集剤は、
その分子量が通常の凝集沈殿で使用される範囲のものが
使用可能であるが、あえて規定すれば極限粘度（１Ｎ−
ＮａＮＯ3、３０℃）が１０以上、好ましくは１５以
上、３０以下のものがよい。化学構造としては下記
（１）式で示されるものが好ましい。
その分子量が通常の凝集沈殿で使用される範囲のものが
使用可能であるが、あえて規定すれば極限粘度（１Ｎ−
ＮａＮＯ3、３０℃）が１０以上、好ましくは１５以
上、３０以下のものがよい。化学構造としては下記
（１）式で示されるものが好ましい。
【００１４】
【化２】 （Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3は独立にＨまたはＣＨ3を、Ｍ1，Ｍ2は
独立にＨ，ＮａまたはＫを示す。ｘ，ｙ，ｚは繰り返し
ユニットのモル％を示し、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００であ
る。）
独立にＨ，ＮａまたはＫを示す。ｘ，ｙ，ｚは繰り返し
ユニットのモル％を示し、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００であ
る。）
【００１５】使用する高分子凝集剤のアニオン性も重要
な点である。（ｂ）工程の水溶性多価金属塩の添加後ｐ
Ｈ調整を行いｐＨ５以上にする場合またはｐＨ調整を行
わなくてもｐＨ５以上である場合は、上記高分子凝集剤
のアニオン性は３〜６０ｍｏｌ％程度（（１）式で６０
≧ｙ＋ｚ≧３）、好ましくは４〜３５ｍｏｌ％であり、
廃水がＨ５未満の場合は５ｍｏｌ％以下（（１）式で５
≧ｙ＋ｚ）のものが良好である。
な点である。（ｂ）工程の水溶性多価金属塩の添加後ｐ
Ｈ調整を行いｐＨ５以上にする場合またはｐＨ調整を行
わなくてもｐＨ５以上である場合は、上記高分子凝集剤
のアニオン性は３〜６０ｍｏｌ％程度（（１）式で６０
≧ｙ＋ｚ≧３）、好ましくは４〜３５ｍｏｌ％であり、
廃水がＨ５未満の場合は５ｍｏｌ％以下（（１）式で５
≧ｙ＋ｚ）のものが良好である。
【００１６】高分子凝集剤の添加量は特に制限はない
が、通常は廃水に対して０．２〜２０ｐｐｍ、好ましく
は０．５〜１０ｐｐｍである。上記（ａ）から（ｂ）の
工程だけでも沈殿の析出が起こり、ＣＯＤ分の低下は実
現できるが、上記高分子凝集剤を添加しなければ、沈殿
の沈降速度は遅く、実用的でない。
が、通常は廃水に対して０．２〜２０ｐｐｍ、好ましく
は０．５〜１０ｐｐｍである。上記（ａ）から（ｂ）の
工程だけでも沈殿の析出が起こり、ＣＯＤ分の低下は実
現できるが、上記高分子凝集剤を添加しなければ、沈殿
の沈降速度は遅く、実用的でない。
【００１７】本発明を実施する装置としては種々のもの
があり、（ａ）〜（ｃ）の工程において廃水に添加物を
完全に攪拌混合できるものは全て使用できる。例えばラ
イン・ミキサー、スタティック・ミキサー、小さな混合
槽等でよい。また、ｐＨを一定値以下に抑えるため、ｐ
Ｈ検出計を（ｃ）工程の前に設置し、アルカリ性物質の
添加量をコントロールすると、人手がかからず、良好な
処理が実現できる。また、（ｃ）の工程は凝集沈降を行
うため通常の凝集沈降槽と同等の滞留時間、上昇速度を
一定値以下に抑えるための槽径を有する槽が必要であ
る。
があり、（ａ）〜（ｃ）の工程において廃水に添加物を
完全に攪拌混合できるものは全て使用できる。例えばラ
イン・ミキサー、スタティック・ミキサー、小さな混合
槽等でよい。また、ｐＨを一定値以下に抑えるため、ｐ
Ｈ検出計を（ｃ）工程の前に設置し、アルカリ性物質の
添加量をコントロールすると、人手がかからず、良好な
処理が実現できる。また、（ｃ）の工程は凝集沈降を行
うため通常の凝集沈降槽と同等の滞留時間、上昇速度を
一定値以下に抑えるための槽径を有する槽が必要であ
る。
【００１８】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を説明する。 実施例１ タール分２０００ｐｐｍ、界面活性剤（花王製エマルゲ
ン９２０／花王製エマルゲン１２０＝１／１）６０００
ｐｐｍ、シルト分１０，０００ｐｐｍを含む廃水５００
ｍｌに２０％フミン酸ナトリウム水溶液１２．５グラム
（５０００ｐｐｍ）添加攪拌し、その後硫酸バンド（Ａ
ｌ2Ｏ3相当換算で８％製品）を２．５グラム（５０００
ｐｐｍ）添加混合するとｐＨが３．９となった。これに
２０％苛性ソーダを攪拌混合しながら加えｐＨ＝６．０
にした。
ン９２０／花王製エマルゲン１２０＝１／１）６０００
ｐｐｍ、シルト分１０，０００ｐｐｍを含む廃水５００
ｍｌに２０％フミン酸ナトリウム水溶液１２．５グラム
（５０００ｐｐｍ）添加攪拌し、その後硫酸バンド（Ａ
ｌ2Ｏ3相当換算で８％製品）を２．５グラム（５０００
ｐｐｍ）添加混合するとｐＨが３．９となった。これに
２０％苛性ソーダを攪拌混合しながら加えｐＨ＝６．０
にした。
【００１９】この溶液をジャーテストで０．１％に溶解
したアニオン性高分子凝集剤；ＡＰ１（式（１）で
Ｒ1，Ｒ2＝Ｈ、Ｍ1＝Ｎａ、ｘ＝８３、ｙ＝１７、ｚ＝
０、極限粘度＝２２のもの）を２ｍｌ（４ｐｐｍ）加え
て、最初の３０秒急速攪拌を行い、それから１分間緩速
攪拌を行った。大きな暗褐色のフロックが生成し、攪拌
を止めると、フロックは直ぐ沈降した。攪拌停止後、２
分間経過した後上澄みを採取し、原水と両方のＣＯＤ値
を測定すると原水は６５３０ｐｐｍであり、上澄み水は
７５０ｐｐｍであった。
したアニオン性高分子凝集剤；ＡＰ１（式（１）で
Ｒ1，Ｒ2＝Ｈ、Ｍ1＝Ｎａ、ｘ＝８３、ｙ＝１７、ｚ＝
０、極限粘度＝２２のもの）を２ｍｌ（４ｐｐｍ）加え
て、最初の３０秒急速攪拌を行い、それから１分間緩速
攪拌を行った。大きな暗褐色のフロックが生成し、攪拌
を止めると、フロックは直ぐ沈降した。攪拌停止後、２
分間経過した後上澄みを採取し、原水と両方のＣＯＤ値
を測定すると原水は６５３０ｐｐｍであり、上澄み水は
７５０ｐｐｍであった。
【００２０】実施例２ 実施例１で２０％フミン酸ナトリウムに替えて２０％フ
ミン酸水溶液を７．５グラム（３０００ｐｐｍ）添加攪
拌し、その後硫酸バンドに替えてポリ硫酸鉄（日本鉱業
製）を１グラム（２０００ｐｐｍ）添加混合する以外は
同様な操作を行い、良好な沈殿凝集ができた。上澄み水
のＣＯＤは２１００ｐｐｍであった。
ミン酸水溶液を７．５グラム（３０００ｐｐｍ）添加攪
拌し、その後硫酸バンドに替えてポリ硫酸鉄（日本鉱業
製）を１グラム（２０００ｐｐｍ）添加混合する以外は
同様な操作を行い、良好な沈殿凝集ができた。上澄み水
のＣＯＤは２１００ｐｐｍであった。
【００２１】比較例１ 実施例１においてフミン酸ナトリウムを添加しなかった
以外は同様な操作を行ったところ、高分子凝集剤を加え
ても上澄みは分離せず、黒色の上部液のＣＯＤを測定し
たところ、６１００ｐｐｍであった。
以外は同様な操作を行ったところ、高分子凝集剤を加え
ても上澄みは分離せず、黒色の上部液のＣＯＤを測定し
たところ、６１００ｐｐｍであった。
【００２２】比較例２ 実施例１においてフミン酸ナトリウムを添加する替わり
に市販の縮合型タンニン酸（川道製薬製ＴＳ−１）２０
％溶液を１２．５グラム添加する以外は同様な操作を行
ったところ、薄茶色のフロックが生成し、上澄み液は採
取できたが、ＣＯＤを測定すると６０２０ｐｐｍであっ
た。
に市販の縮合型タンニン酸（川道製薬製ＴＳ−１）２０
％溶液を１２．５グラム添加する以外は同様な操作を行
ったところ、薄茶色のフロックが生成し、上澄み液は採
取できたが、ＣＯＤを測定すると６０２０ｐｐｍであっ
た。
【００２３】実施例３ 実施例１において高分子凝集剤ＡＰ１を添加する代わり
に０．１％に溶解したノニオン性高分子凝集剤ＮＰ１
（式（１）でＲ1，Ｒ2＝Ｈ、Ｍ1＝Ｎａ、ｘ＝９８、ｙ
＝２、ｚ＝０、極限粘度＝１８のもの）を使用する以外
は同様の操作を行ったところ、フロックが生成しなかっ
た。ＮＰ１を２．５倍量の５ｍｌ（１０ｐｐｍ）添加す
ると暗褐色のフロックが生成した。２分間静置後上澄み
を採取しＣＯＤを測定したら２４００ｐｐｍであった。
に０．１％に溶解したノニオン性高分子凝集剤ＮＰ１
（式（１）でＲ1，Ｒ2＝Ｈ、Ｍ1＝Ｎａ、ｘ＝９８、ｙ
＝２、ｚ＝０、極限粘度＝１８のもの）を使用する以外
は同様の操作を行ったところ、フロックが生成しなかっ
た。ＮＰ１を２．５倍量の５ｍｌ（１０ｐｐｍ）添加す
ると暗褐色のフロックが生成した。２分間静置後上澄み
を採取しＣＯＤを測定したら２４００ｐｐｍであった。
【００２４】実施例４ ノニオン性界面活性剤（花王エマルゲン９１３）の１０
００ｐｐｍ市水溶液（ＣＯＤマンガン１０５０ｐｐｍ）
５００ｍｌに２０％フミン酸水溶液１．２５グラム（５
００ｐｐｍ）加え攪拌混合した後、ポリ塩化アルミニウ
ム（１０％Ａｌ2Ｏ3相当）を０．７グラム（１４００ｐ
ｐｍ）攪拌混合するとｐＨが４．８となった。これに２
０％水酸化カルシウムを攪拌混合しながら加えｐＨ＝
６．５にした。
００ｐｐｍ市水溶液（ＣＯＤマンガン１０５０ｐｐｍ）
５００ｍｌに２０％フミン酸水溶液１．２５グラム（５
００ｐｐｍ）加え攪拌混合した後、ポリ塩化アルミニウ
ム（１０％Ａｌ2Ｏ3相当）を０．７グラム（１４００ｐ
ｐｍ）攪拌混合するとｐＨが４．８となった。これに２
０％水酸化カルシウムを攪拌混合しながら加えｐＨ＝
６．５にした。
【００２５】この溶液をジャーテストで０．１％に溶解
したアニオン性高分子凝集剤；ＡＰ２（式（１）で
Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3＝Ｈ、Ｍ1，Ｍ2＝Ｎａ、ｘ＝７０、ｙ＝
２５、ｚ＝５、極限粘度＝１７のもの）を１ｍｌ（２ｐ
ｐｍ）加えて、最初の３０秒急速攪拌を行い、それから
１分間緩速攪拌を行った。大きな暗褐色のフロックが生
成し、攪拌を止めると、フロックは直ぐ沈降した。攪拌
停止後、２分間経過した上澄みを採取し、ＣＯＤ値を測
定すると上澄み水は４３０ｐｐｍであった。
したアニオン性高分子凝集剤；ＡＰ２（式（１）で
Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3＝Ｈ、Ｍ1，Ｍ2＝Ｎａ、ｘ＝７０、ｙ＝
２５、ｚ＝５、極限粘度＝１７のもの）を１ｍｌ（２ｐ
ｐｍ）加えて、最初の３０秒急速攪拌を行い、それから
１分間緩速攪拌を行った。大きな暗褐色のフロックが生
成し、攪拌を止めると、フロックは直ぐ沈降した。攪拌
停止後、２分間経過した上澄みを採取し、ＣＯＤ値を測
定すると上澄み水は４３０ｐｐｍであった。
【００２６】実施例５ 実施例４においてフミン酸水溶液の添加量を２．５グラ
ム（１０００ｐｐｍ）にし、ポリ塩化アルミニウムを
０．５グラム（１０００ｐｐｍ）とし、アニオン性高分
子ＡＰ２の添加量を１．５ｍｌ（３ｐｐｍ）にする以外
は同様の操作を行ったところ、大きな暗褐色のフロック
が生成し、攪拌を止めると、フロックは直ぐ沈降した。
攪拌停止後、２分間経過した上澄みを採取し、ＣＯＤ値
を測定すると上澄み水は２５０ｐｐｍであった。
ム（１０００ｐｐｍ）にし、ポリ塩化アルミニウムを
０．５グラム（１０００ｐｐｍ）とし、アニオン性高分
子ＡＰ２の添加量を１．５ｍｌ（３ｐｐｍ）にする以外
は同様の操作を行ったところ、大きな暗褐色のフロック
が生成し、攪拌を止めると、フロックは直ぐ沈降した。
攪拌停止後、２分間経過した上澄みを採取し、ＣＯＤ値
を測定すると上澄み水は２５０ｐｐｍであった。
【００２７】比較例３ 実施例４においてフミン酸を添加せず、ポリ硫酸鉄（Ｆ
ｅとして１１％）を０．５グラム（１０００ｐｐｍ）添
加するとｐＨが４．４となった。これに２０％水酸化カ
ルシウムを添加混合しながら加えｐＨ＝６．５にした。
これに、アニオン性高分子ＡＰ２を１．５ ｍｌ（３ｐ
ｐｍ）を添加すると、大きな暗褐色のフロックが生成
し、攪拌を止めると、フロックは沈降した。上澄みの
ＣＯＤ値を測定すると９５０ｐｐｍであった。
ｅとして１１％）を０．５グラム（１０００ｐｐｍ）添
加するとｐＨが４．４となった。これに２０％水酸化カ
ルシウムを添加混合しながら加えｐＨ＝６．５にした。
これに、アニオン性高分子ＡＰ２を１．５ ｍｌ（３ｐ
ｐｍ）を添加すると、大きな暗褐色のフロックが生成
し、攪拌を止めると、フロックは沈降した。上澄みの
ＣＯＤ値を測定すると９５０ｐｐｍであった。
【００２８】比較例４ 実施例４においてポリ塩化アルミニウムを０．０５グラ
ム（１００ｐｐｍ）加える以外は同様な操作を行ったと
ころ、良好な凝集沈殿は得られず上面の水のＣＯＤも９
２０ｐｐｍであった。
ム（１００ｐｐｍ）加える以外は同様な操作を行ったと
ころ、良好な凝集沈殿は得られず上面の水のＣＯＤも９
２０ｐｐｍであった。
【００２９】比較例５ 特開昭６０−１２９１８４号公報の第３頁右下欄から第
４頁左上欄に記載された方法で酸コロイド液の製造を行
ない、有効成分約１０％の酸コロイド塩酸塩水溶液を得
た。実施例４においてフミン酸を添加する代わりに、上
記コロイド液５．０グラム（有効酸コロイド成分１００
０ｐｐｍ）を添加する以外は同様な操作を行ったとこ
ろ、凝集沈殿は生じたが、上澄みのＣＯＤ値は７９０ｐ
ｐｍであった。
４頁左上欄に記載された方法で酸コロイド液の製造を行
ない、有効成分約１０％の酸コロイド塩酸塩水溶液を得
た。実施例４においてフミン酸を添加する代わりに、上
記コロイド液５．０グラム（有効酸コロイド成分１００
０ｐｐｍ）を添加する以外は同様な操作を行ったとこ
ろ、凝集沈殿は生じたが、上澄みのＣＯＤ値は７９０ｐ
ｐｍであった。
【００３０】
【発明の効果】本発明により、通常では非常に除去困難
な高濃度水溶性有機物、親水性界面活性剤やエマルショ
ン廃水の処理が非常に効率よく行えるようになった。
な高濃度水溶性有機物、親水性界面活性剤やエマルショ
ン廃水の処理が非常に効率よく行えるようになった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０２Ｆ 1/56 Ｃ０２Ｆ 1/56 Ｚ (72)発明者 岡島 正明 東京都中央区日本橋本町３丁目４番１号 三井サイテック株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】 下記の（ａ）〜（ｃ）の工程で有機廃水
中の懸濁物及び有機物を凝集沈殿させることを特徴とす
る高濃度有機廃水の処理方法。（ａ）処理廃水に水溶性
のフミン酸またはフミン酸塩の１種または２種以上を添
加混合する工程、（ｂ）水溶性多価金属塩を金属イオン
換算で、添加フミン酸およびフミン酸塩の合計に対して
１．５〜７０重量％添加混合する工程、（ｃ）極限粘度
（１Ｎ−ＮａＮＯ3、３０℃）が１０以上である高分子
凝集剤を添加混合する工程。 - 【請求項２】 水溶性多価金属塩が硫酸アルミニウム、
塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、塩化第二
鉄、ポリ硫酸鉄から選ばれた１種または２種以上である
請求項１の高濃度廃水の処理方法。 - 【請求項３】 （ｃ）工程の高分子凝集剤を添加する前
の廃水のｐＨが５未満の場合はｐＨが５以上になるよう
にアルカリ性物質を添加混合後、（ｃ）工程の高分子凝
集剤を添加混合することを特徴とする請求項１の高濃度
廃水の処理方法。 - 【請求項４】 高分子凝集剤が、下記（１）式で表され
ることを特徴とする請求項１の高濃度廃水の処理方法。 【化１】 （Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3は独立にＨまたはＣＨ3を、Ｍ1，Ｍ2は
独立にＨ，ＮａまたはＫを示す。ｘ，ｙ，ｚは繰り返し
ユニットのモル％を示し、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００で６０≧
ｙ＋ｚ≧３である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3558397A JPH10216738A (ja) | 1997-02-04 | 1997-02-04 | 有機廃水の処理法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3558397A JPH10216738A (ja) | 1997-02-04 | 1997-02-04 | 有機廃水の処理法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10216738A true JPH10216738A (ja) | 1998-08-18 |
Family
ID=12445801
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3558397A Pending JPH10216738A (ja) | 1997-02-04 | 1997-02-04 | 有機廃水の処理法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10216738A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102745789A (zh) * | 2012-07-27 | 2012-10-24 | 安洁士石油技术(上海)有限公司 | 一种油田废水用耐盐可生化功能型絮凝剂及其制备方法 |
| WO2013031689A1 (ja) * | 2011-09-02 | 2013-03-07 | 東レ株式会社 | 放射性物質および／または重金属含有水の浄化方法および浄化装置 |
| KR101371405B1 (ko) * | 2013-08-02 | 2014-03-12 | 정순우 | 조류수거방법 |
-
1997
- 1997-02-04 JP JP3558397A patent/JPH10216738A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013031689A1 (ja) * | 2011-09-02 | 2013-03-07 | 東レ株式会社 | 放射性物質および／または重金属含有水の浄化方法および浄化装置 |
| CN102745789A (zh) * | 2012-07-27 | 2012-10-24 | 安洁士石油技术(上海)有限公司 | 一种油田废水用耐盐可生化功能型絮凝剂及其制备方法 |
| KR101371405B1 (ko) * | 2013-08-02 | 2014-03-12 | 정순우 | 조류수거방법 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
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| A977 | Report on retrieval |
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|
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|
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070206 |