JPH10212367A

JPH10212367A - 延伸樹脂フィルム

Info

Publication number: JPH10212367A
Application number: JP9027336A
Authority: JP
Inventors: Masatsuki Yamanaka; 昌月山中; Kazuyuki Kimura; 和幸木村
Original assignee: Yupo Corp
Current assignee: Yupo Corp
Priority date: 1997-01-28
Filing date: 1997-01-28
Publication date: 1998-08-11
Anticipated expiration: 2017-01-28
Also published as: JP3599520B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】インク定着能に優れ、かつインク乾燥性の優
れたインクジェットプリンター用紙や、水性接着剤の初
期接着性や乾燥性に優れたグルーラベル用紙に適した白
色不透明な延伸樹脂フィルム。【解決手段】（Ａ）結晶性ポリオレフィン樹脂３０〜
８０重量％、（Ｂ）炭酸カルシウム粒子１００重量部
を、アミン塩１０〜９５モル％とアクリルアミド及びメ
タクリルアミドより選ばれたアミド９０〜５モル％との
共重合体よりなる分散剤０．０５〜２重量部の存在下、
水性媒体中で湿式粉砕し、更にこの粉砕物を一価アルコ
ールのアルキレンオキサイド付加物のスルホン酸塩、ア
ルキルスルフォン酸塩及びアルキルベンゼンスルホン酸
塩より選ばれたスルホン酸塩の０．５〜１０重量部で水
性媒体中で処理し、次いで乾燥した平均粒径が０．３〜
２μｍの炭酸カルシウム粒子７０〜２０重量％、を含有
する樹脂組成物を基材とする樹脂フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性接着剤の初期
接着性及び乾燥性に優れ、かつ水性インク及びインクジ
ェットインク等の乾燥性にも優れた白色不透明なポリオ
レフィン系樹脂延伸フィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】平均粒径０．８〜４μｍの炭酸カルシウ
ム粉末を含有するポリプロピレン、高密度ポリエチレン
等の結晶性ポリオレフィン樹脂組成物を基材とする延伸
フィルムよりなる合成紙は知られており（特公昭６０−
３６１７３号公報、特公平１−５６０９１号公報）、市
販品としても王子油化合成紙（株）よりユポＦＰＧ、ユ
ポＫＰＧ、ユポＳＧＳ等の商品名で、又、フランスのア
ルジョペックス社よりＰｏｌｙａｒｔ−ＩＩの商品名で
市販されている。

【０００３】かかる合成紙に使用されている炭酸カルシ
ウム粉末としては、乾式粉砕後の平均粒径１〜１０μｍ
の重質炭酸カルシウム、合成法により得られた粒径０．
０３〜０．２μｍのコロイダル炭酸カルシウム、乾式粉
砕後の重質炭酸カルシウム粉末表面を脂肪酸金属塩等で
処理したもの、アニオン系ポリマー分散剤を用いて水性
媒体中に分散し、湿式粉砕した後、乾燥して得た分散剤
付着炭酸カルシウム粒子等が用いられている。

【０００４】乾式粉砕して得た重質炭酸カルシウム粒子
はその平均粒径が１μｍ以上と大きく、そのためフィル
ムの延伸により重質炭酸カルシウム粒子を核として発生
した空孔（ボイド）、および表面亀裂が大きく、インク
ジェットインクが亀裂に沿って浸透してインクのニジミ
が生じ、得られる画像が不鮮明となるので、インクジェ
ット用紙には使用出来ない。更に、脂肪酸金属塩等を用
いて乾式粉砕中に表面処理したものは、結晶性ポリオレ
フィンに配合した場合には炭酸カルシウム粒子の分散性
の向上はあるものの、インクジェットインクの定着能に
乏しい。

【０００５】また、アニオン系の分散剤を用いて水性媒
体中に分散した炭酸カルシウムを粉砕処理し、乾燥して
得たものは１次粒子への解砕が困難であり、２次凝集が
多く、延伸工程での延伸切れや、２次凝集による表面突
起が多くなり印刷性が悪くなる等の欠点が有った。更
に、軽質炭酸カルシウムは平均粒径が０．２μｍ以下と
小さい為、ポリオレフィン樹脂へ配合した場合分散不良
に依る２次凝集が多くなり、前記アニオン系分散剤に依
る表面処理炭酸カルシウムを用いた場合と同様の欠点を
有していた（特公平６−５５５４９号公報、同５−５１
９００号公報）。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、インクのニ
ジミが無くインク定着能に優れ、かつインク乾燥性の優
れたインクジェットプリンター用紙や、水性接着剤の初
期接着性や乾燥性に優れたグルーラベル用紙に適した白
色不透明な延伸樹脂フィルムを提供することを目的とす
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、（Ａ）結晶
性ポリオレフィン樹脂３０〜８０重量％、（Ｂ）炭酸カ
ルシウム粒子１００重量部を、ジアリルアミン塩及びア
ルキルアリルアミン塩より選ばれたアミン塩１０〜９５
モル％とアクリルアミド及びメタクリルアミドより選ば
れたアミド９０〜５モル％との共重合体よりなる分散剤
０．０５〜２重量部の存在下、水性媒体中で湿式粉砕
し、更にこの粉砕物を一価アルコールのアルキレンオキ
サイド付加物のスルホン酸塩、アルキルスルフォン酸塩
及びアルキルベンゼンスルホン酸塩より選ばれたスルホ
ン酸塩０．５〜１０重量部で水性媒体中で処理し、次い
で乾燥した平均粒径が０．３〜２μｍの炭酸カルシウム
粒子７０〜２０重量％を含有する樹脂組成物を基材とす
る樹脂フィルムを、上記成分（Ａ）の結晶性ポリオレフ
ィン樹脂の融点より低い温度で延伸して得られる延伸樹
脂フィルムを提供するものである。

【０００８】

【作用】炭酸カルシウムの平均粒径を０．３〜２μｍに
調製し、かつ湿式粉砕中に於いてこの粒子にアミノ基を
付加させ、更にその表面に帯電防止性を有するスルホン
酸塩類で処理した炭酸カルシウム粒子をポリオレフィン
に配合し、これを延伸することによって、親水性を持っ
た微細な（Ｂ）成分の炭酸カルシウムが得られた延伸フ
ィルムの表面から突出するとともに、この（Ｂ）成分の
粒子を核として微細な亀裂が多数作り出されることによ
り、水性インクや水性接着剤の吸水性が向上し、乾燥性
が早く、かつ印字適性にも優れる延伸樹脂フィルムとな
る。

【０００９】

【発明の実施の形態】

（Ａ）結晶性ポリオレフィン樹脂白色不透明な延伸樹脂フィルムの基材樹脂となる結晶性
ポリオレフィンとしては、結晶化度が１０〜７５％、好
ましくは２０〜７５％のものであって、炭素数が２〜８
のα−オレフィン、例えば、エチレン、プロピレン、ブ
テン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−
１、４−メチル−べンテン−１、３−メチル−べンテン
−１等の単独重合体、或いはこれらα−オレフィンの二
種以上の共重合体が挙げられる。

【００１０】共重合体は、ランダム共重合体でもブロッ
ク共重合体でもよい。具体的には、密度が０．８９０〜
０．９７０ｇ／ｃｍ³、メルトフローレート（１９０
℃、２．１６ｋｇ加重）が１〜１０ｇ／１０分の分岐ポ
リエチレン、直鎖状ポリエチレン、メルトフローレート
（２３０℃、２．１６ｋｇ加重）が０．２〜８ｇ／１０
分のプロピレン単独重合体、プロピレン・エチレン共重
合体、プロピレン・ブテン−１共重合体、プロピレン・
エチレン・ブテン−１共重合体、プロピレン・４−メチ
ル−べンテン−１共重合体、プロピレン・３−メチル−
べンテン−１共重合体、ポリブテン−１、ポリ（４−メ
チル−べンテン−１）、プロピレン・エチレン・３−メ
チル−べンテン−１共重合体等が挙げられる。これらの
中でもプロピレン単独重合体、密度が０．９５０〜０．
９７０ｇ／ｃｍ³の高密度ポリエチレンが安価で、結晶
化度が高いので好ましい。

【００１１】（Ｂ）湿式粉砕表面処理炭酸カルシウム粒
子（Ｂ）成分の湿式粉砕表面処理炭酸カルシウム粒子は、
粒径が１０〜５０μｍと比較的大きい重質炭酸カルシウ
ム粒子１００重量部を、ジアリルアミン塩及びアルキル
アミン塩より選ばれたアミン塩１０〜９５モル％とアク
リルアミド及びメタクリルアミドより選ばれたアミド９
０〜５モル％との共重合体よりなる分散剤０．０５〜２
重量部の存在下、水性媒体中で湿式粉砕し、次いで乾燥
して得られた炭酸カルシウム１００重量部を更に帯電防
止性能を有する、一価アルコールのアルキレンオキサイ
ド付加物のスルホン酸塩、アルキルスルフォン酸塩及び
アルキルベンゼンスルホン酸塩より選ばれたスルホン酸
塩０．５〜１０重量部で、水性媒体中で処理し、次いで
乾燥して得た、平均粒径が０．３〜２μの炭酸カルシウ
ムである。

【００１２】原料の炭酸カルシウムとしては、乾式粉砕
により得た重質炭酸カルシウム粒子、分級、篩い分けさ
れた炭酸カルシウム粒子等が使用される。この炭酸カル
シウム粒子を水性媒体中に分散させる。本発明で分散剤
として用いる水溶性カチオン系共重合体は、ジアリルア
ミン塩及びアルキルアリルアミン塩より選ばれたアミン
塩（ａ）１０〜９５モル％、好ましくは５０〜８０モル
％と、アクリルアミド及びメタクリルアミドより選ばれ
たアミド（ｂ）９０〜５モル％、好ましくは５０〜２０
モル％との共重合体である。

【００１３】分散剤を構成するアルキルアリルアミン塩
としては、炭素数１〜８のアルキル基、好ましくは炭素
数１〜４のアルキル基を有するものが挙げられる。又、
ジアリルアミン及びアルキルアリルアミン塩としては、
塩酸、硫酸、硝酸、酢酸等の無機ないし有機酸によりア
ミノ基の部位が塩になっているものである。この分散剤
としての水溶性カチオン系共重合体の原料は、アミン塩
（ａ）とアミド（ｂ）の他に、他の共重合成分、例え
ば、Ｎ−ビニルピロリドン、（メタ）アクリル酸２−ヒ
ドロキシエチルエステル、（メタ）アクリル酸メチルエ
ステル、（メタ）アクリル酸エチルエステル、（メタ）
アクリル酸ブチルエステル等を用いてもよい。該水溶性
カチオン性共重合体分散剤の極限粘度は通常０．０５〜
３．００、好ましくは０．１０〜１．８０、特に好まし
くは０．１５〜０．７０である。該カチオン性共重合体
分散剤は、特開平５−２６３０１０号公報に記載の方法
により製造することができる。

【００１４】上記カチオン性共重合体分散剤の存在下で
重質炭酸カルシウムを湿式粉砕する。具体的には、炭酸
カルシウム／水性媒体（好ましくは水）との重量比が７
０／３０〜３０／７０、好ましくは６０／４０〜４０／
６０の範囲となるように炭酸カルシウムに水性媒体を加
え、ここにカチオン性共重合体分散剤を固形分として、
炭酸カルシウム１００重量部当たり０．０５〜２重量
部、好ましくは０．１〜１重量部添加し、常法により湿
式粉砕する。さらに、上記範囲の量となるカチオン性共
重合体分散剤を予め溶解してなる水性媒体を準備し、該
水性媒体を炭酸カルシウムと混合し、常法により湿式粉
砕してもよい。湿式粉砕はバッチ式でも、連続式でもよ
く、サンドミル、アトライター、ボールミルなどの粉砕
装置を使用したミル等を使用するのが好ましい。このよ
うに湿式粉砕する事により、平均粒径が２μｍ以下、好
ましくは０．３〜１μｍの炭酸カルシウム粒子が得られ
る。

【００１５】次いで湿式粉砕品を乾燥するが、乾燥前
に、分級工程を設けて、３５０メッシュオンといった粗
粉を除くことができる。乾燥は、熱風乾燥、粉噴乾燥な
ど公知の方法により行うことができるが、媒体流動乾燥
により行うのが好ましい。媒体流動乾燥とは、乾燥塔内
で熱風（８０〜１５０℃）により流動化状態にある媒体
粒子群（流動層）にスラリー状物質を供給し、供給され
たスラリー状物質は、活発に流動化している媒体粒子の
表面に膜状に付着しながら流動層内に分散され、熱風に
よる乾燥作用を受けることにより各種物質を乾燥する方
法である。

【００１６】このような媒体流動乾燥は、例えば、
（株）奈良機械製作所製の媒体流動乾燥装置「メディア
スラリードライヤー」等を用いて容易に行うことが
できる。この媒体流動乾燥を用いると乾燥と凝集粒子の
解砕（１次粒子化の除去）が同時に行われるので好まし
い。この方法で得られた湿式粉砕スラリーを媒体流動乾
燥すると、粗粉量が極めて少ない炭酸カルシウムが得ら
れる。しかしながら、媒体流動乾燥後、所望の方法で粒
子の粉砕と分級とを行うことも有効である。一方、媒体
流動乾燥の代わりに、通常の熱風乾燥により湿式粉砕品
を乾燥した場合には、得られたケーキを更に所望の方法
で粒子の粉砕と分級とを行うのがよい。

【００１７】この方法により得られた湿式粉砕品の乾燥
ケーキは、潰れ易く、容易に炭酸カルシウム微粒子を得
ることができる。従って乾燥ケーキを粉砕する工程をわ
ざわざ設ける必要はない。このようにして得られた炭酸
カルシウム微粒子を、更に一価アルコールのアルキレン
オキサイド付加物のスルホン酸塩、アルキルスルホン酸
塩及びアルキルベンゼンスルホン酸塩より選ばれたスル
ホン酸塩で、水性媒体中で処理する。

【００１８】前記、一価アルコールのアルキレンオキサ
イド付加物のスルホン酸塩は下記の式（１）で示される
スルホン酸塩であり、例えば、ナトリウム・ステアリル
・ポリエチレンエーテル・スルホネート、ナトリウム・
ブチル・ポリエチレンエーテル・ポリプロピレンエーテ
ル・スルホネート等が挙げられる。

【化１】ＲＯ（ＡＯ）ｍＳＯ₃Ｍ・・・・（１）〔式中、Ｒは炭素数２〜１８のアルキル基、炭素数１〜
１０のアルキル基で置換されていても、置換されていな
くてもよいアリール基を示す。Ａは炭素数２〜４のアル
キレン基を、Ｍは、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉまたはアンモニュム
基を示し、ｍは２〜２０の数を示す。〕

【００１９】又、アルキルスルホン酸塩は下記の式
（２）で示されるスルホン酸塩であり、例えば、ナトリ
ウム・カプリル・スルホネート、ナトリウム・ステアリ
ル・スルホネート等が挙げられる。

【化２】Ｒ′−ＳＯ₃Ｍ・・・・（２）〔式中、Ｒ′は炭素数６〜３０のアルキル基を示し、Ｍ
はＮａ、Ｋ、Ｌｉまたはアンモニュウム基を示す。〕

【００２０】更に、アルキルベンゼンスルホン酸塩は下
記の式（３）で示されるスルホン酸塩であり、例えば、
ナトリウム・ドデシル・ベンゼン・スルホネート、ナト
リウム・カプリル・ベンゼン・スルホネート等が挙げら
れる。

【化３】〔式中、Ｒ″は炭素数６〜２３のアルキル基を示し、Ｍ
はＮａ、Ｋ、Ｌｉまたはアンモニュウム基を示す。〕

【００２１】水性媒体中で処理された上記微粒子炭酸カ
ルシウムは、前記流体流動乾燥処理を行い、粗粉量の少
ないスルホン酸塩で表面処理された平均粒径が０．３〜
２μｍの重質炭酸カルシウム粉体を得ることができる。組成：フィルム基材は（Ａ）結晶性ポリオレフィン樹脂
３０〜８０重量％、好ましくは４５〜８０重量％に
（Ｂ）湿式粉砕法により得られた平均粒径０．３〜２μ
ｍ、好ましくは０．５〜１μｍの炭酸カルシウム粒子７
０〜２０重量％、好ましくは５５〜２０重量％を含有す
る。

【００２２】結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）が３０重
量％未満、或いは、炭酸カルシウム粒子が７０重量％を
越えては肉厚が均一なフィルムを製造することが困難と
なる。又、結晶性ポリオレフィン樹脂が８０重量％を越
えては、或いは、炭酸カルシウム粒子が２０重量％未満
ではインクの乾燥性の促進、インクの密着性の向上が期
待できない。

【００２３】これら、（Ａ）、（Ｂ）成分の他に、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ナイロン６、ナイロン６６等の
ポリオレフィン樹脂（Ａ）の融点よりは高い融点（例え
ば２１０〜３００℃）を有する有機フィラーを５〜３０
重量％、平均粒径１．５μｍ以下の酸化チタン、酸化亜
鉛、硫酸バリウム、焼成クレー、珪藻土、等の顔料を１
０重量％以下配合してもよい。更に、必要に応じて熱安
定剤、紫外線安定剤、オレイン酸等の分散剤、滑剤等を
各々、１重量％以下添加してもよい。

【００２４】白色不透明延伸フィルム（合成紙）の製
造：（Ａ）結晶性ポリオレフィン樹脂３０〜８０重量％
と（Ｂ）上記炭酸カルシウム粒子７０〜２０重量％を含
有する樹脂組成物を基材とする樹脂フィルムを上記成分
（Ａ）の結晶性ポリオレフィン樹脂の融点より低い温度
（好ましくは３〜６０℃低い温度）で一軸方向、又は二
軸方向に延伸することにより、フィルム表面に微細な亀
裂を有し、フィルム内部に微細な空孔（ボイド）を有す
る微多孔性の延伸フィルムよりなる白色不透明な延伸フ
ィルムが得られる。

【００２５】この白色不透明な延伸フィルムは、次式で
示される空孔率が１０〜５０％、密度が０．６５〜１．
２０ｇ／ｃｍ³、不透明度（ＪＩＳＰ−８１３８）が
８０％以上、ベック平滑度（ＪＩＳＰ−８１１９）が
５０〜５０００秒である物性を有する。

【数２】この白色不透明な延伸フィルムは、単層構造でも、上記
延伸フィルムの層を最外層とし、これと他の樹脂フィル
ムとの積層フィルム構造であってもよい。

【００２６】積層フィルムの例としては、例えば、炭酸
カルシウム微細粉末を０〜４０重量％（好ましくは３〜
３３重量％）含有するポリオレフィン樹脂フィルムを、
該樹脂の融点より低い温度で一方向に延伸して得られる
一軸方向に配向したフィルムの両面に、（Ａ）結晶性ポ
リオレフィン３０〜８０重量％、前記（Ｂ）成分の炭酸
カルシウム粒子を７０〜２０重量％含有するポリオレフ
ィン樹脂の溶融フィルムを積層し、次いで前記方向と直
角の方向に、この積層フィルムを延伸することにより、
紙状層（表・裏）が一軸方向に配向し、微細な空隙を多
数有するフィルムであり、基材層が二軸方向に配向した
積層構造物の白色不透明な延伸フィルムが得られる。

【００２７】白色不透明な延伸フィルム（合成紙）の肉
厚は、３０〜３００μｍ、好ましくは５０〜２５０μｍ
である。又、接着剤を用いて貼合することにより肉厚１
ｍｍ程度のものも得ることができる。延伸倍率は、縦、
横方向とも４〜１０倍が好ましく、延伸温度は樹脂がポ
リプロピレン単独重合体（融点１６４〜１６７℃）の場
合は１２０〜１６２℃、高密度ポリエチレン（融点１２
１〜１３４℃）の場合は１００〜１３０℃の範囲であ
る。この白色不透明な延伸フィルム（合成紙）は、水性
接着剤（グルー）を用いるラベル、インクジェットプリ
ンター用記録紙、各種封筒類、吸水台紙、粘着ラベル、
オフセット印刷用紙、グラビヤ印刷用紙等として有用で
ある。

【００２８】

〔水溶性カチオン性重合体（分散剤）の製造〕

＜参考例−１＞還流冷却器、温度計、滴下ロート、攪拌
装置及びガス導入管を備えた反応器にジアリルアミン塩
酸塩（６０％）５００部とアクリルアミド（４０％）２
００部を入れ、窒素ガスを流入させながら系内温度を５
０℃に昇温した。攪拌下で重合開始剤、２，２−アゾピ
ス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド（１０
％）４０部を２時間おきに４回に分けて加えた。同温度
で１０時間反応を行って粘稠な淡黄色液状物を得た。こ
れを５０ｇ採り、５００ｍｌのアセトン中に注ぐと白色
の沈殿を生じた。沈殿を濾別し、更に２回、１００ｍｌ
のアセトンで、よく洗浄した後、真空乾燥して白色固体
状の水溶性カチオン性分散剤を得た。得られた共重合体
のＧＰＣより求めた重量平均分子量は６５万であった。

【００２９】＜参考例−２＞還流冷却器、温度計、滴下
ロート、攪拌装置およびガス導入管を備えた反応器にジ
アリルアミン塩酸塩（６０％）２００部とアクリルアミ
ド（４０％）４０部及び水２２０部を入れ、窒素ガスを
流入させながら系内温度を６０℃に昇温した。攪拌下で
重合開始剤、２，２−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）ジヒドロクロライド（１０％）４０部を２時間おき
に４回に分けて加えた。最初の開始剤を加えて１．５時
間後から滴下ロートでアクリルアミド（１８％）２８０
部を４時間にわたり滴下した。開始剤添加終了後、２時
間反応を続け粘稠な淡黄色液状物を得た。これを５０ｇ
採り、５００ｍｌのアセトン中に注ぐと白色の沈殿を生
じた。沈殿を濾別し、更に２回、１００ｍｌのアセトン
で、よく洗浄した後、真空乾燥して白色固体状の水溶性
カチオン性共重合体分散剤を得た。得られた共重合体の
ＧＰＣより求めた重量平均分子量は２６万であった。

【００３０】〔表面処理重質炭酸カルシウムの製造〕＜製造例−１＞平均粒径３０μｍの粗粒重質炭酸カルシ
ウム（日本セメント社製乾式粉砕品）と水との重量比が
４０／６０となるように配合し、ここに前記参考例１で
製造した水溶性カチオン製重合体分散剤を、重質炭酸カ
ルシウム１００重量部当たり０．０６重量部加え、テー
ブル式アトライター型媒体攪拌ミルを用いて直径１．５
ｍｍのガラスビーズ、充填率１７０％、周速１０ｍ／秒
で湿式粉砕した。次いで、ナトリウム・ステアリル・ポ
リエチレンエーテル・スルホネートの１重量％水溶液４
０部を加え攪拌した。次いで、３５０メッシュのスクリ
ーンを通して分級し、３５０メッシュを通過したスラリ
ーを（株）奈良機械製作所ＭＳＤ−２００媒体流動乾燥
機で乾燥した。得られた炭酸カルシウムをマイクロトラ
ック〔日機装（株）製〕で測定した平均粒径は１．５μ
ｍであった。また、その粉末を純水中に１０重量％分散
させた液のイオン伝導度は３００μＳであった。

【００３１】＜製造例−２＞製造例−１に於いて、ナト
リウム・ステアリル・ポリエチレンエーテル・スルホネ
ートに変えて、ナトリウム・ドデシル・ベンゼン・スル
ホネートの１重量％水溶液を用いた他は、同様にして平
均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム粉末を得た。またイ
オン伝導度は２５０μＳであった。

【００３２】＜製造例−３＞製造例−１に於いて、ナト
リウム・ステアリル・ポリエチルエーテルスルホネート
に変えて、東邦化学工業（株）製１重量％のアルキルス
ルホン酸ソーダ塩水溶液アンテックスＳＡＳ（商品名）
に変えた他は、同様にして平均粒径１．５μｍの炭酸カ
ルシウム粉末を得た。またイオン伝導度は３８０μＳで
あった。

【００３３】＜製造例−４＞前記製造例−１と同様の割
合に配合し、アトライター型媒体攪拌ミルの条件の内、
直径１．５ｍｍのガラスビーズを用い攪拌時間を延長し
た他は製造例１と同様にして湿式粉砕し、スルホン酸塩
処理した重質炭酸カルシウムを得た。得られた炭酸カル
シウムをマイクロトラックで測定した平均粒子径は１．
０μｍであった。またイオン伝導度は３４０μＳであっ
た。

【００３４】＜製造例−５＞前記製造例−１と同様の割
合に配合し、アトライター型媒体攪拌ミルの条件の内、
直径１．０ｍｍのガラスビーズを用い製造例−４より更
に攪拌時間を延長した他は製造例−１と同様にして湿式
粉砕し、スルホン酸塩処理した重質炭酸カルシウムを得
た。得られた炭酸カルシウムをマイクロトラックで測定
した平均粒子径は０．４μｍであった。またイオン伝導
度は４２０μＳであった。

【００３５】＜製造例−６＞平均粒径３０μｍの粗粒重
質炭酸カルシウム（日本セメント社製乾式粉砕品）と水
との重量比が４０／６０となるように配合し、ここに前
記参考例−２で製造した水溶性カチオン性共重合体分散
剤を、重質炭酸カルシウム１００重量部当たり０．０６
重量部加え、テーブル式アトライター型媒体攪拌ミルを
用いて直径１．５ｍｍのガラスビーズ、充填率１７０
％、周速１０ｍ／秒で湿式粉砕し、製造例−１で用いた
ナトリウム・ステアリル・ポリエチレンエーテル・スル
ホネートを用いた他は同様にして、平均粒径１．０μｍ
の炭酸カルシウムの粉末を得た。またイオン伝導度は３
２０μＳであった。

【００３６】（実施例−１）（１）ＭＦＲが０．８ｇ／１０分、融点が１６４℃（Ｄ
ＳＣピーク温度）、結晶化度６７％のポリプロピレン
（三菱化学（株）社製）７０重量％、高密度ポリエチレ
ン５重量％の混合物に前記製造例−１にて得られた平均
粒子径１．５μｍの炭酸カルシウムを２２重量％を配合
〔イ〕し、２７０℃に設定した押出機にて溶融混練した
後、シート状に押し出し、冷却装置にて５０℃まで冷却
して無延伸シートを得た。このシートを１３５℃に加熱
した後縦方向に５倍延伸した。

【００３７】（２）ＭＦＲが２ｇ／１０分のポリプロピ
レン（三菱化学社製）４０重量％と前記製造例−１にて
得られた平均粒子径が１．５μｍの炭酸カルシウムを６
０重量％を配合〔ロ〕し、押出機にて２７０℃で溶融混
練させた後、前記（１）の項にて製造して得られた５倍
延伸シートの両面に２台の押出機を用いて積層した。

【００３８】この３層構造の積層シートを１５５℃の温
度に加熱した後、テンター延伸機を用いて横方向に８倍
の延伸フィルムを得た。次いで春日電機（株）製放電処
理機を用いて５０ｗ／ｍ²・分のコロナ処理を行って、
３層構造の延伸フィルムを得た。この３層構造の延伸フ
ィルムの各層（〔ロ〕／〔イ〕／〔ロ〕）の厚みは、２
０μｍ／６０μｍ／２０μｍでベック平滑度８００秒、
密度０．７８ｇ／ｃｍ³、空孔率３５％、不透明度９３
％、であった。

【００３９】（比較例−１）（１）ＭＦＲが０．８ｇ／１０分、融点が１６４℃（Ｄ
ＳＣピーク温度）、結晶化度６７％のポリプロピレン
（三菱化学社製）７０重量％、高密度ポリエチレン８重
量％の混合物に、平均粒子径１．５μｍの乾式粉砕され
たイオン伝導度が６３μＳを示す炭酸カルシウム〔白石
カルシウム（株）製〕を２２重量％を配合〔イ〕し、２
７０℃に設定した押出機にて溶融混練した後、シート状
に押し出し、冷却装置により５０℃まで冷却して、無延
伸シートを得た。このシートを１３５℃に加熱した後、
縦方向に５倍延伸した。

【００４０】（２）ＭＦＲが２ｇ／１０分のポリプロピ
レン（三菱化学社製）４０重量％と平均粒径が１．５μ
ｍの乾式粉砕された重質炭酸カルシウム〔白石カルシウ
ム（株）製〕を６０重量％を配合〔ロ〕し、押出機にて
２７０℃で溶融混練させた後、（１）の項にて製造し
て、得られた５倍延伸シートの両面に２台の押出機を用
いて積層した。この３層構造の積層シートを１５５℃の
温度に加熱した後、テンター延伸機を用いて横方向に８
倍の延伸フィルムを得た。次いで春日電機（株）製放電
処理機を用いて５０ｗ／ｍ²・分のコロナ処理を行っ
て、３層構造の延伸フィルムを得た。この３層構造の延
伸フィルムの各層（〔ロ〕／〔イ〕／〔ロ〕）の厚み
は、２０μｍ／６０μｍ／２０μｍでベック平滑度４５
０秒、密度０．７０ｇ／ｃｍ³、空孔率４１％、不透明
度９３％であった。

【００４１】（比較例−２）（１）ＭＦＲが０．８ｇ／１０分、融点が１６４℃（Ｄ
ＳＣピーク温度）、結晶化度６７％のポリプロピレン
（三菱化学社製）７０重量％、高密度ポリエチレン８重
量％の混合物に、平均粒子径０．１５μｍの合成された
イオン伝導度が８９μＳを示す軽質炭酸カルシウム（白
石カルシウム社製）を２２重量％を配合〔イ〕し、２７
０℃に設定した押出機にて溶融混練した後、シート状に
押し出し、冷却装置により５０℃まで冷却して、無延伸
シートを得た。このシートを１３５℃に加熱した後、縦
方向に５倍延伸した。

【００４２】（２）ＭＦＲが２ｇ／１０分のポリプロピ
レン〔三菱化学（株）製〕４０重量％と平均粒径が０．
１５μｍの合成された軽質炭酸カルシウム（白石カルシ
ウム社製）を６０重量％を配合〔ロ〕し、押出機にて２
７０℃で溶融混練させた後、（１）の項にて製造して得
られた５倍延伸シートの両面に２台の押出機を用いて積
層した。この３層構造の積層シートを１５５℃の温度に
加熱した後、テンター延伸機を用いて横方向に８倍の延
伸フィルムを得た。次いで春日電機（株）社製放電処理
機を用いて５０ｗ／ｍ²・分のコロナ処理を行って、３
層構造の延伸フィルムを得た。この３層構造の延伸フィ
ルムの各層（〔ロ〕／〔イ〕／〔ロ〕）の厚みは、２０
μｍ／６０μｍ／２０μｍであった。

【００４３】（実施例−２〜８）実施例−１の各層の配
合〔イ〕、〔ロ〕を表−１記載のものに変更した以外は
実施例−１に記載の方法と同様の方法で積層延伸フィル
ムを得た。

【００４４】（実施例−９）ＭＦＲが２ｇ／１０分、融
点が１６４℃（ＤＳＣピーク温度）、結晶化度８７％の
ポリプロピレン（三菱化学社製）７０重量％、高密度ポ
リエチレン８重量％の混合物に、前記製造例−４にて得
られた平均粒子径１．０μｍの炭酸カルシウムを２２重
量％配合した物を〔イ〕とし、ＭＦＲが２０ｇ／１０分
のポリプロピレン（三菱化学社製）４０重量％と前記製
造例−４にて得られた平均粒子径が１．０μｍの炭酸カ
ルシウムを６０重量％配合した物を〔ロ〕とし、これら
を別々に押出機にて２７０℃で溶融混練し、配合物
〔イ〕が中心層に、配合物〔ロ〕がその両側になる様に
積層して共押出し、冷却装置により冷却して無延伸の３
層構造のシートを得た。

【００４５】次いでこのシートを１３５℃に加熱した
後、縦方向に５倍延伸した１軸延伸フィルムを得た。更
にこのフィルム表面に春日電機（株）製放電処理機を用
いて５０ｗ／ｍ²・分のコロナ処理を行って、３層構造
の延伸フィルムを得た。この３層構造の延伸フィルムの
各層（〔ロ〕／〔イ〕／〔ロ〕）の厚みは、２０μｍ／
６０μｍ／２０μｍで、ベック平滑度９５０秒、密度
０．８５ｇ／ｃｍ³、空孔率２９％、不透明度９３％で
あった。

【００４６】（実施例−１０）実施例−９の配合及び層
構造〔ロ〕／〔イ〕／〔ロ〕は、同条件で各層の厚みを
変更した他は実施例−９と同方法で３層構造の１軸延伸
シートを得た。次いで、１５５℃に加熱したテンター延
伸機を用いて横方向に８倍の延伸を行って３層構造の２
軸延伸フィルムを得た。更にこのフィルム表面に春日電
機（株）製放電処理機を用いて５０ｗ／ｍ²・分きコロ
ナ処理を行って、３層構造の延伸フィルムを得た。この
３層構造の延伸フィルムの各層（〔ロ〕／〔イ〕／
〔ロ〕）の厚みは、１５μｍ／５０μｍ／１５μｍでベ
ック平滑度２０００秒、密度０．７０ｇ／ｃｍ³、空孔
率４２％であった。

【００４７】（比較例−３〜４）実施例−９の記載の方
法に於いて配合物〔イ〕、〔ロ〕を表−２に記載のもの
に変更した以外は、実施例−９記載の方法と同様の方法
にて積層延伸フィルムを得た。

【００４８】（比較例−５〜６）実施例−１０記載の方
法において配合物〔イ〕、〔ロ〕を表−２に記載のもの
に変更した以外は、実施例−１０に記載の方法と同様の
方法にて積層延伸フィルムを得た。

【００４９】実施例−１〜１０及び比較例−１〜６で得
た延伸フィルムの表面に、キャノン（株）の水性インク
ジェットプリンター（商品名：ＢＪＣ−４１０Ｃ）を用
い、専用インク（ＢＣＩ−２１）のイエロー、マゼン
タ、シアン、ブラックのカラー印刷を施し、インクを乾
燥した時間を調べたところ、表−１に示す乾燥時間であ
った。次いで、印字された延伸フィルムの一部に、ニチ
バン（株）製粘着テープ「セロテープ」（商品名）を印
字面上に強く接着させ、次いで接着面に沿ってすばやく
粘着テープを剥離し、合成紙面上のインクの残存率は表
−１に示す通りであった。水性接着剤の乾燥性の評価は
下法によって実施した。実施例及び比較例で得られた延
伸フィルムを縦８ｃｍ、横８ｃｍに断裁し、その表面に
澱粉系接着剤〔常磐化学工業（株）製：トキワノール６
００（固形分３３％）（商品名）〕をアプリケーターを
用いて１０μｍの厚さに均一に塗布し、塗布した面の水
分が浸透して光沢感が無くなる迄の時間を乾燥時間とし
た。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】

【発明の効果】本発明により、表面に親水性を持った微
細な炭酸カルシウム粒子が突出するとともに、この炭酸
カルシウムの粒子を核として微細な亀裂が多数作り出さ
れることにより、水性インクや水性接着剤の吸水性が向
上し、乾燥性が早く、かつ印字適性にも優れる延伸樹脂
フィルム（合成紙）が得られた。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩ // Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳＣ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳＢ２９Ｋ 23:00 105:04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）結晶性ポリオレフィン樹脂３０〜
８０重量％、（Ｂ）炭酸カルシウム粒子１００重量部
を、ジアリルアミン塩及びアルキルアリルアミン塩より
選ばれたアミン塩１０〜９５モル％とアクリルアミド及
びメタクリルアミドより選ばれたアミド９０〜５モル％
との共重合体よりなる分散剤０．０５〜２重量部の存在
下、水性媒体中で湿式粉砕し、更にこの粉砕物を一価ア
ルコールのアルキレンオキサイド付加物のスルホン酸
塩、アルキルスルフォン酸塩及びアルキルベンゼンスル
ホン酸塩より選ばれたスルホン酸塩の０．５〜１０重量
部で水性媒体中で処理し、次いで乾燥した平均粒径が
０．３〜２μｍの炭酸カルシウム粒子７０〜２０重量
％、を含有する樹脂組成物を基材とする樹脂フィルム
を、上記成分（Ａ）の結晶性ポリオレフィン樹脂の融点
より低い温度で延伸して得られる延伸樹脂フィルム。
【請求項２】成分（Ｂ）の炭酸カルシウム１０重量部
をイオン交換水１００重量部中に分散させた状態での分
散液のイオン伝導度が、２００μＳ以上を示すものであ
る請求項１記載の延伸樹脂フィルム。
【請求項３】延伸樹脂フィルムが、次式で示される空
孔率が１０〜５０％のものである請求項１記載の延伸樹
脂フィルム。【数１】