JPH10212362A - フッ素樹脂フィルム - Google Patents
フッ素樹脂フィルムInfo
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- JPH10212362A JPH10212362A JP9015164A JP1516497A JPH10212362A JP H10212362 A JPH10212362 A JP H10212362A JP 9015164 A JP9015164 A JP 9015164A JP 1516497 A JP1516497 A JP 1516497A JP H10212362 A JPH10212362 A JP H10212362A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- fluororesin film
- fluororesin
- stretched
- diameter
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
- Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
- Y02A40/25—Greenhouse technology, e.g. cooling systems therefor
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Greenhouses (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐候性に優れ、耐久性がある農業用途の展張
材の開発。 【解決手段】 雹が落下衝突しても破損しにくく（耐雹
性）、鳥が嘴でつついても孔のあきにくく、しかも耐候
・耐久性を有する展張材の開発のため、未延伸フッ素樹
脂フィルムを少なくとも横方向に１軸延伸せしめて機械
的強度及び耐候性を付与してなるフッ素樹脂延伸フィル
ムによって前記課題を解決でき、しかも長期に光線透過
率を保持する効果も達成される。
材の開発。 【解決手段】 雹が落下衝突しても破損しにくく（耐雹
性）、鳥が嘴でつついても孔のあきにくく、しかも耐候
・耐久性を有する展張材の開発のため、未延伸フッ素樹
脂フィルムを少なくとも横方向に１軸延伸せしめて機械
的強度及び耐候性を付与してなるフッ素樹脂延伸フィル
ムによって前記課題を解決でき、しかも長期に光線透過
率を保持する効果も達成される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は農業用ハウスを中心
として、レジャー用ハウス、その他屋外展張用被覆フイ
ルムとして使用できるフッ素樹脂からなる積層フイルム
に関するものである。
として、レジャー用ハウス、その他屋外展張用被覆フイ
ルムとして使用できるフッ素樹脂からなる積層フイルム
に関するものである。
【０００２】
【従来技術とその問題点】現在、特に農業用途に供する
フィルムにはポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）等がある。これらの材料を用いたハウスは、
フィルムが強風や鳥の嘴によるつつきにより破れたり、
太陽光により樹脂が劣化するため、その寿命は通常２〜
３年程度、良好な環境下では４〜５年である。しかし、
実際には汚れや藻による全光透過率の低下が問題となる
ため、１年程度で取り替えや清掃が必要となる。そし
て、これらの作業の大部分は人手に頼っていて、労働力
の確保の問題や、ハウス内の植物の育ちへの悪影響を避
けることが課題となっている。
フィルムにはポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）等がある。これらの材料を用いたハウスは、
フィルムが強風や鳥の嘴によるつつきにより破れたり、
太陽光により樹脂が劣化するため、その寿命は通常２〜
３年程度、良好な環境下では４〜５年である。しかし、
実際には汚れや藻による全光透過率の低下が問題となる
ため、１年程度で取り替えや清掃が必要となる。そし
て、これらの作業の大部分は人手に頼っていて、労働力
の確保の問題や、ハウス内の植物の育ちへの悪影響を避
けることが課題となっている。
【０００３】前述のような問題点を解決する目的で、耐
久性に優れたフッ素樹脂フィルムが最近では使用されつ
つある。フッ素樹脂フィルムは、その素材故に耐候・耐
久性、耐酸性雨に優れ、寿命が１０〜１５年の実績があ
り、汚れにくく、また汚れが雨水で洗われやすいことな
どから農業用展張材として優れた材料である。しかしな
がら、フッ素樹脂フィルムを施設園芸用ハウスに用いた
場合、雹が降った際にはフイルムに穴があいたり、雹の
当たった部分が窪んで水がたまってしまったりという被
害が発生しているのも事実である。またフイルムに付着
した滴の部分やフイルムの光る部分をカラスや椋鳥等は
つつく性質があり、鋭利な嘴の先でつつかれると穴があ
いて被覆フイルムとしての機能が失われてしまうことも
問題となっている。さらにこの樹脂は表面張力が小さい
ためにハウス内の水蒸気がフィルム内面に凝集し、液滴
として付着してしまうため、光線透過率を低下せしめた
り、液滴が植物へたれてしまったりする現象から作物が
病気になりやすく、ハウスとしての効率を損なう欠点も
ある。
久性に優れたフッ素樹脂フィルムが最近では使用されつ
つある。フッ素樹脂フィルムは、その素材故に耐候・耐
久性、耐酸性雨に優れ、寿命が１０〜１５年の実績があ
り、汚れにくく、また汚れが雨水で洗われやすいことな
どから農業用展張材として優れた材料である。しかしな
がら、フッ素樹脂フィルムを施設園芸用ハウスに用いた
場合、雹が降った際にはフイルムに穴があいたり、雹の
当たった部分が窪んで水がたまってしまったりという被
害が発生しているのも事実である。またフイルムに付着
した滴の部分やフイルムの光る部分をカラスや椋鳥等は
つつく性質があり、鋭利な嘴の先でつつかれると穴があ
いて被覆フイルムとしての機能が失われてしまうことも
問題となっている。さらにこの樹脂は表面張力が小さい
ためにハウス内の水蒸気がフィルム内面に凝集し、液滴
として付着してしまうため、光線透過率を低下せしめた
り、液滴が植物へたれてしまったりする現象から作物が
病気になりやすく、ハウスとしての効率を損なう欠点も
ある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐候・耐久
性、機械的強度等の優れたフッ素樹脂フィルムの特徴を
生かしたまま、上記のような問題点を解消する農業用フ
ィルムを提供することを目的とするものである。
性、機械的強度等の優れたフッ素樹脂フィルムの特徴を
生かしたまま、上記のような問題点を解消する農業用フ
ィルムを提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、未延伸フッ素
樹脂フイルムを横１軸延伸、又は逐次２軸延伸せしめて
なるフッ素樹脂延伸フィルムであって、その直径が１０
０ｍｍとなるように緊張も弛みもない状態で固定され、
該フィルムの中央部の位置に、該フィルム面に直角に、
直径１ｍｍで先端形状半径が０．５ｍｍの半球形の針を
毎分５０±５ｍｍの速度で突き刺したときの貫通時の最
大荷重が１．５ｋｇｆ以上であるフッ素樹脂フィルムで
ある。以下、更に詳細に説明をする。
樹脂フイルムを横１軸延伸、又は逐次２軸延伸せしめて
なるフッ素樹脂延伸フィルムであって、その直径が１０
０ｍｍとなるように緊張も弛みもない状態で固定され、
該フィルムの中央部の位置に、該フィルム面に直角に、
直径１ｍｍで先端形状半径が０．５ｍｍの半球形の針を
毎分５０±５ｍｍの速度で突き刺したときの貫通時の最
大荷重が１．５ｋｇｆ以上であるフッ素樹脂フィルムで
ある。以下、更に詳細に説明をする。
【０００６】本発明に供するフッ素樹脂フィルムの構成
材料としては、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオ
ロプロピレン系共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエ
チレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル系共重合
体（ＰＦＡ）、エチレン−テトラフルオロエチレン系共
重合体（ＥＴＦＥ）、エチレン−モノクロロトリフルオ
ロエチレン（ＥＭＣＴＦＥ）系共重合体、ポリフッ化ビ
ニリデン（ＰＶｄＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）な
どが挙げられる。フィルムの機械的強度や光線透過率の
点でＥＴＦＥ、ＥＭＣＴＦＥ、ＰＶｄＦおよびＰＶＦが
好ましく、更に好ましくはＥＴＦＥ、ＥＭＣＴＦＥであ
る。また耐久性、耐酸雨水性、取扱い易さ、製膜延伸の
難易等の観点からＥＴＦＥが最適である。そこで、本発
明に供するフッ素樹脂フィルムの構成材料の代表例とし
て、ＥＴＦＥを採り挙げて説明する。
材料としては、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオ
ロプロピレン系共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエ
チレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル系共重合
体（ＰＦＡ）、エチレン−テトラフルオロエチレン系共
重合体（ＥＴＦＥ）、エチレン−モノクロロトリフルオ
ロエチレン（ＥＭＣＴＦＥ）系共重合体、ポリフッ化ビ
ニリデン（ＰＶｄＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）な
どが挙げられる。フィルムの機械的強度や光線透過率の
点でＥＴＦＥ、ＥＭＣＴＦＥ、ＰＶｄＦおよびＰＶＦが
好ましく、更に好ましくはＥＴＦＥ、ＥＭＣＴＦＥであ
る。また耐久性、耐酸雨水性、取扱い易さ、製膜延伸の
難易等の観点からＥＴＦＥが最適である。そこで、本発
明に供するフッ素樹脂フィルムの構成材料の代表例とし
て、ＥＴＦＥを採り挙げて説明する。
【０００７】ＥＴＦＥとしては、エチレンとテトラフル
オロエチレンとが２０／８０〜９０／１０（モル比）の
割合で共重合されたものがてきする。さらに１種または
それ以上のフッ素含有のオレフィンや炭化水素（オレフ
ィン）などの他の成分（追加成分）を共重合せしめたも
のでもよい。この追加成分としては、プロピレン、ブテ
ン等のα−オレフィン、ヘキサフルオロプロピレン、フ
ッ化ビニリデン、パーフルオロブチルエチレン、トリフ
ルオロクロロチレン等の含フッ素オレフィン、エチルビ
ニルエーテル、パーフルオロメチルビニルエーテル、パ
ーフルオロプロピルビニルエーテル等のビニルエーテル
類、含フッ素アクリレート類等が挙げられる。これらの
追加成分を共重合する際には、ＥＴＦＥ中に５０モル％
以下の範囲内で共重合させることが好ましい。要すれ
ば、１０モル％以下の少量の追加成分を共重合せしめ
て、ＥＴＦＥを改質せしめる程度でもよい。
オロエチレンとが２０／８０〜９０／１０（モル比）の
割合で共重合されたものがてきする。さらに１種または
それ以上のフッ素含有のオレフィンや炭化水素（オレフ
ィン）などの他の成分（追加成分）を共重合せしめたも
のでもよい。この追加成分としては、プロピレン、ブテ
ン等のα−オレフィン、ヘキサフルオロプロピレン、フ
ッ化ビニリデン、パーフルオロブチルエチレン、トリフ
ルオロクロロチレン等の含フッ素オレフィン、エチルビ
ニルエーテル、パーフルオロメチルビニルエーテル、パ
ーフルオロプロピルビニルエーテル等のビニルエーテル
類、含フッ素アクリレート類等が挙げられる。これらの
追加成分を共重合する際には、ＥＴＦＥ中に５０モル％
以下の範囲内で共重合させることが好ましい。要すれ
ば、１０モル％以下の少量の追加成分を共重合せしめ
て、ＥＴＦＥを改質せしめる程度でもよい。
【０００８】ＥＴＦＥの分子量は特には限定されない
が、その目安となる容量流速として５〜３００ｍｍ3／
ｓｅｃ程度が適当である。ここにおける容量流速は、高
化式フローテスターを使用して、３１０℃、３０ｋｇ／
ｃｍ2荷重下で、直径０．８ｍｍ、長さ２．５ｍｍのノ
ズルから単位時間に流出するＥＴＦＥの容量で表される
値（単位はｍｍ3／ｓｅｃ）で定義される。なお、ＥＴ
ＦＥの製造に際しては、塊状重合、懸濁重合、乳化重
合、溶液重合等の従来公知の各種重合方法はすべて採用
可能である。
が、その目安となる容量流速として５〜３００ｍｍ3／
ｓｅｃ程度が適当である。ここにおける容量流速は、高
化式フローテスターを使用して、３１０℃、３０ｋｇ／
ｃｍ2荷重下で、直径０．８ｍｍ、長さ２．５ｍｍのノ
ズルから単位時間に流出するＥＴＦＥの容量で表される
値（単位はｍｍ3／ｓｅｃ）で定義される。なお、ＥＴ
ＦＥの製造に際しては、塊状重合、懸濁重合、乳化重
合、溶液重合等の従来公知の各種重合方法はすべて採用
可能である。
【０００９】またＥＴＦＥ単独で製品化されたフイルム
やその他の形態のものを回収し、洗浄→乾燥→粉砕、場
合によってはペレット化したものを使用し、フッ素樹脂
の廃棄・燃焼の際の危険性（分解点ではフッ化水素を発
生し有毒である。）を考慮する必要がある。
やその他の形態のものを回収し、洗浄→乾燥→粉砕、場
合によってはペレット化したものを使用し、フッ素樹脂
の廃棄・燃焼の際の危険性（分解点ではフッ化水素を発
生し有毒である。）を考慮する必要がある。
【００１０】このフッ素樹脂（延伸）フイルムの製品と
しての取り扱いや巻き取りを容易にする目的で樹脂に易
滑性を付与することもできる。易滑性付与手段として
は、例えば、クレー、マイカ、酸化チタン、炭酸カルシ
ウム、カオリン、タルク、湿式あるいは乾式シリカなど
の無機粒子、アクリル酸系ポリマー、ポリスチレン等を
構成成分とする有機粒子、フッ素樹脂との親和性を向上
させる目的で、滑剤とフィルムとの間にボイドを生じて
透明性を損わないような、凝集アルミナ、凝集炭酸カル
シウム、凝集シリカ等を配合する方法、フッ素樹脂重合
反応時に添加した触媒残渣等を析出せしめる所謂内部粒
子形成法、界面活性剤を塗布する方法等が適用できる。
透明性を維持する上では平均２次粒径（凝集状態の粒
径）が０．１〜１．０μｍ、好ましくは０．１〜０．５
μｍの、粒径０．１〜０．５重量％、好ましくは０．３
〜０．５重量％の凝集シリカをＥＴＦＥ中に配合するこ
とが好ましい例として示される。配合の方法はチップと
粉体粒子を混合し溶融押出の時点で配合させしめる方法
や、ＥＴＦＥの共重合時に添加する方法等が挙げられ、
後者の方が反応時間短縮できるため好ましい。
しての取り扱いや巻き取りを容易にする目的で樹脂に易
滑性を付与することもできる。易滑性付与手段として
は、例えば、クレー、マイカ、酸化チタン、炭酸カルシ
ウム、カオリン、タルク、湿式あるいは乾式シリカなど
の無機粒子、アクリル酸系ポリマー、ポリスチレン等を
構成成分とする有機粒子、フッ素樹脂との親和性を向上
させる目的で、滑剤とフィルムとの間にボイドを生じて
透明性を損わないような、凝集アルミナ、凝集炭酸カル
シウム、凝集シリカ等を配合する方法、フッ素樹脂重合
反応時に添加した触媒残渣等を析出せしめる所謂内部粒
子形成法、界面活性剤を塗布する方法等が適用できる。
透明性を維持する上では平均２次粒径（凝集状態の粒
径）が０．１〜１．０μｍ、好ましくは０．１〜０．５
μｍの、粒径０．１〜０．５重量％、好ましくは０．３
〜０．５重量％の凝集シリカをＥＴＦＥ中に配合するこ
とが好ましい例として示される。配合の方法はチップと
粉体粒子を混合し溶融押出の時点で配合させしめる方法
や、ＥＴＦＥの共重合時に添加する方法等が挙げられ、
後者の方が反応時間短縮できるため好ましい。
【００１１】本発明の延伸フィルムは、上記に示したフ
ッ素樹脂を用いて、公知の方法によって製造することが
できる。例えば逐次延伸の場合はＩダイ、Ｔダイ等によ
る押出法によってポリマーを押出した後、表面温度１５
〜７０℃のキャスティングドラム上に落とし冷却固化
後、ロールによって縦方向（樹脂の流れ方向）に延伸し
たり、テンターによって横方向（樹脂の流れ方向と直角
の方向）に延伸することからフィルムを製造できる。そ
の際加熱による延伸、非加熱による延伸のどちらでも延
伸フイルムを製造できるが、延伸後の厚み斑や透明性を
考慮すると７０℃〜１８０℃程度、好ましくは９０℃〜
１６０℃程度の加熱による延伸が好ましい。更に好まし
くは延伸後に前延伸の際の温度に比べて−１０℃〜２０
℃程度の温度において熱固定することが好ましい。製品
フイルムの厚みはフイルムの搬送性、展張性を考慮する
と２０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１００μｍと
し、ダイ口金のスリット幅、ポリマーの吐出量、キャス
ティングドラムの回転数を調整することによって、所望
の製品厚みや幅に調整することができる。
ッ素樹脂を用いて、公知の方法によって製造することが
できる。例えば逐次延伸の場合はＩダイ、Ｔダイ等によ
る押出法によってポリマーを押出した後、表面温度１５
〜７０℃のキャスティングドラム上に落とし冷却固化
後、ロールによって縦方向（樹脂の流れ方向）に延伸し
たり、テンターによって横方向（樹脂の流れ方向と直角
の方向）に延伸することからフィルムを製造できる。そ
の際加熱による延伸、非加熱による延伸のどちらでも延
伸フイルムを製造できるが、延伸後の厚み斑や透明性を
考慮すると７０℃〜１８０℃程度、好ましくは９０℃〜
１６０℃程度の加熱による延伸が好ましい。更に好まし
くは延伸後に前延伸の際の温度に比べて−１０℃〜２０
℃程度の温度において熱固定することが好ましい。製品
フイルムの厚みはフイルムの搬送性、展張性を考慮する
と２０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１００μｍと
し、ダイ口金のスリット幅、ポリマーの吐出量、キャス
ティングドラムの回転数を調整することによって、所望
の製品厚みや幅に調整することができる。
【００１２】更に延伸は、縦１軸延伸、横１軸延伸、縦
横及び／又は横縦の逐次２軸延伸及び／又は同時２軸延
伸、横縦横、縦横縦の３段逐次２軸延伸、縦縦横の多段
縦逐次２軸延伸、縦横縦横の４段逐次２軸延伸を適用で
きる。製膜のしやすさや製品フイルムの製造コスト等を
考慮すると縦１軸延伸、横１軸延伸、逐次２軸延伸が好
ましい。ハウス等の用途ではフィルムの展張性を重点に
考慮すると横１軸延伸が更に好ましい。またその時製品
フイルムの機械的強度を考慮すると延伸倍率は横１軸延
伸、縦１軸延伸の場合は横倍が１．１〜１０倍（好まし
くは３〜８倍）であり、２軸延伸の場合は面積倍率で
１．２倍〜１００倍（好ましくは４倍〜２５倍、更に好
ましくは７〜２０倍）である。
横及び／又は横縦の逐次２軸延伸及び／又は同時２軸延
伸、横縦横、縦横縦の３段逐次２軸延伸、縦縦横の多段
縦逐次２軸延伸、縦横縦横の４段逐次２軸延伸を適用で
きる。製膜のしやすさや製品フイルムの製造コスト等を
考慮すると縦１軸延伸、横１軸延伸、逐次２軸延伸が好
ましい。ハウス等の用途ではフィルムの展張性を重点に
考慮すると横１軸延伸が更に好ましい。またその時製品
フイルムの機械的強度を考慮すると延伸倍率は横１軸延
伸、縦１軸延伸の場合は横倍が１．１〜１０倍（好まし
くは３〜８倍）であり、２軸延伸の場合は面積倍率で
１．２倍〜１００倍（好ましくは４倍〜２５倍、更に好
ましくは７〜２０倍）である。
【００１３】上述の製造方法で得られた本発明のフッ素
樹脂フィルムをその直径が１００ｍｍとなるように緊張
も弛みもない状態で固定し、そのフィルムの中央部に、
フィルム面に直角に、直径が１ｍｍで先端形状半径が
０．５ｍｍの半球形の針を毎分５０±５ｍｍの速度で突
き刺したときの貫通時の最大荷重が１．５ｋｇｆ以上の
ものである。 このフィルムの穿孔法は食品衛生法・食
品、添加物の規格基準についての昭和３４年厚生省告示
第３７０号に準拠したものである。 フィルムの突き刺
し強度（最大荷重）はその延伸条件と２０〜２００μｍ
のフィルム厚みの範囲と更にその用途とを考慮して適宜
決定できる。
樹脂フィルムをその直径が１００ｍｍとなるように緊張
も弛みもない状態で固定し、そのフィルムの中央部に、
フィルム面に直角に、直径が１ｍｍで先端形状半径が
０．５ｍｍの半球形の針を毎分５０±５ｍｍの速度で突
き刺したときの貫通時の最大荷重が１．５ｋｇｆ以上の
ものである。 このフィルムの穿孔法は食品衛生法・食
品、添加物の規格基準についての昭和３４年厚生省告示
第３７０号に準拠したものである。 フィルムの突き刺
し強度（最大荷重）はその延伸条件と２０〜２００μｍ
のフィルム厚みの範囲と更にその用途とを考慮して適宜
決定できる。
【００１４】ハウスの内側面は性能を更に向上させるた
め、既知のどのような防曇処理、防霧処理を行ってもよ
い。ここに、防曇処理、防霧処理とはハウスの内側が曇
って太陽光線を遮ることがないように、結露や霧の発生
を抑える手段をいう。フィルム表面に結露防止剤を噴霧
・塗布したり、フィルム表面をプラズマ処理により親水
化して対応する。
め、既知のどのような防曇処理、防霧処理を行ってもよ
い。ここに、防曇処理、防霧処理とはハウスの内側が曇
って太陽光線を遮ることがないように、結露や霧の発生
を抑える手段をいう。フィルム表面に結露防止剤を噴霧
・塗布したり、フィルム表面をプラズマ処理により親水
化して対応する。
【００１５】一般的には噴霧・自然乾燥が適用でき、防
曇処理法として特許第２５３５１８５号に詳しく記載さ
れている。また、防曇処理剤の市販品として例えばサン
クレアを挙げることができる。この処理は、特に水の流
れやすさ、光線透過性を考慮するとシリカ系の防曇処理
剤を使用することが好ましい。また保温力を高めるため
に、ほう酸バリウムやほう酸亜鉛などを含有させたり、
金属膜を蒸着させたりすることができる。
曇処理法として特許第２５３５１８５号に詳しく記載さ
れている。また、防曇処理剤の市販品として例えばサン
クレアを挙げることができる。この処理は、特に水の流
れやすさ、光線透過性を考慮するとシリカ系の防曇処理
剤を使用することが好ましい。また保温力を高めるため
に、ほう酸バリウムやほう酸亜鉛などを含有させたり、
金属膜を蒸着させたりすることができる。
【００１６】用途によっては、フィルムの中もしくはそ
の表面に紫外線吸収剤を添加もしくは塗布することも可
能である。同様に、界面活性剤や他の添加剤を配合した
樹脂フィルムを用いることができる。
の表面に紫外線吸収剤を添加もしくは塗布することも可
能である。同様に、界面活性剤や他の添加剤を配合した
樹脂フィルムを用いることができる。
【００１７】
【実施例】以下に実施例、比較例を挙げて更に本発明を
説明する。
説明する。
【００１８】［実施例１］内容積２０リットルのオート
クレープにトリクロロモノフルオロメタン６．９２ｋ
ｇ、トリクロロトリフルオロエタン１３．０４ｋｇ、ｔ
−ブチルパーオキシイソブチレート４．７６ｇを仕込
み、次いでテトラフルオロエチレン２４５２ｇ、エチレ
ン１６４ｇ、及びパーフルオロブチルエチレン（ＣＨ2
＝ＣＨ−Ｃ4Ｈ9)５２ｇを仕込んだ。次ぎに、その中に
２次平均粒径が０．３μｍの凝集シリカ粒子を０．３重
量％添加した後、この混合物を充分撹袢しながら、反応
温度を６５℃に保持して共重合反応を行わせた。共重合
反応進行中は系内にテトラフルオロエチレン／エチレン
／パーフルオロブチルエチレンのモル比が５３／４６．
３／０．７となるように混合ガスを導入して重合圧力を
１６ｋｇ／ｃｍ2に保持したところ、５時間後に４６０
ｇに白色重合体を得た。該共重合体はＣ2Ｆ4／Ｃ2Ｈ4／
ＣＨ2＝ＣＨＣ4Ｆ9の含有モル比がこの順に５３／４
６．３／０．７であり、流動開始温度２６７℃、熱分解
開始温度３６０℃であった。
クレープにトリクロロモノフルオロメタン６．９２ｋ
ｇ、トリクロロトリフルオロエタン１３．０４ｋｇ、ｔ
−ブチルパーオキシイソブチレート４．７６ｇを仕込
み、次いでテトラフルオロエチレン２４５２ｇ、エチレ
ン１６４ｇ、及びパーフルオロブチルエチレン（ＣＨ2
＝ＣＨ−Ｃ4Ｈ9)５２ｇを仕込んだ。次ぎに、その中に
２次平均粒径が０．３μｍの凝集シリカ粒子を０．３重
量％添加した後、この混合物を充分撹袢しながら、反応
温度を６５℃に保持して共重合反応を行わせた。共重合
反応進行中は系内にテトラフルオロエチレン／エチレン
／パーフルオロブチルエチレンのモル比が５３／４６．
３／０．７となるように混合ガスを導入して重合圧力を
１６ｋｇ／ｃｍ2に保持したところ、５時間後に４６０
ｇに白色重合体を得た。該共重合体はＣ2Ｆ4／Ｃ2Ｈ4／
ＣＨ2＝ＣＨＣ4Ｆ9の含有モル比がこの順に５３／４
６．３／０．７であり、流動開始温度２６７℃、熱分解
開始温度３６０℃であった。
【００１９】上記で得られたＥＴＦＥを３２０℃の溶融
樹脂とし、２軸押出機を用いてＩダイより押出した。こ
の樹脂を表面温度２５℃に調節したキャスティングドラ
ム上に張り付け剥がすことにより未延伸シートを得た．
更にこのシートを横方向（流れ方向と直行する方向）に
元の長さの４倍の長さになるように（テンター入り口の
幅を１とすると出口の幅を４に設定。）延伸テンター内
温度を１２０℃で横１軸延伸を行ない、更に熱固定テン
ターに通し熱固定を１００℃で５秒間行い、全厚６０μ
ｍのフッ素樹脂延伸フィルムを得た。このフィルムの耐
雹性（ビー玉による窪み発生の程度）、つつき評価（突
き刺し試験）、透明性（ヘーズ）及び耐候性を表１に樹
脂の組成とともに示した。なお、表１ではパーフルオロ
ブチルエチレンの量０。７モル％の記載を省略している
（後述する実施例２〜３、比較例１も同様）。
樹脂とし、２軸押出機を用いてＩダイより押出した。こ
の樹脂を表面温度２５℃に調節したキャスティングドラ
ム上に張り付け剥がすことにより未延伸シートを得た．
更にこのシートを横方向（流れ方向と直行する方向）に
元の長さの４倍の長さになるように（テンター入り口の
幅を１とすると出口の幅を４に設定。）延伸テンター内
温度を１２０℃で横１軸延伸を行ない、更に熱固定テン
ターに通し熱固定を１００℃で５秒間行い、全厚６０μ
ｍのフッ素樹脂延伸フィルムを得た。このフィルムの耐
雹性（ビー玉による窪み発生の程度）、つつき評価（突
き刺し試験）、透明性（ヘーズ）及び耐候性を表１に樹
脂の組成とともに示した。なお、表１ではパーフルオロ
ブチルエチレンの量０。７モル％の記載を省略している
（後述する実施例２〜３、比較例１も同様）。
【００２０】［実施例２］実施例１と同様の製造方法に
よりＥＴＦＥ樹脂を製造し、製膜についてもシート横方
向に元の長さ２倍に延伸する他は実施例１と同様の方法
で行った。得られたフイルムの厚みは押出機の樹脂の吐
出量を調節することより延伸後のフイルムは６０μｍに
調節した。
よりＥＴＦＥ樹脂を製造し、製膜についてもシート横方
向に元の長さ２倍に延伸する他は実施例１と同様の方法
で行った。得られたフイルムの厚みは押出機の樹脂の吐
出量を調節することより延伸後のフイルムは６０μｍに
調節した。
【００２１】［実施例３］実施例１と同様の製造方法に
てＥＴＦＥ樹脂を溶融押出法で製造し、製膜については
逐次２次延伸した。まず縦延伸は４本のロール速度比を
始めのロール速度を１とすると、２本目は１．５、３本
目は２．０、４本目速度を２．５となる様に調節しシー
ト縦方向に元の長さ２．５倍に延伸した。次ぎに横方向
に実施例１と同様の製膜方法で２．５倍に延伸し、面積
倍率として６．２５倍の逐次２軸延伸フイルムを得た。
得られたフイルムの厚みは押出機の樹脂の吐出量を調節
することより延伸後のフイルムは６０μｍに調節した。
てＥＴＦＥ樹脂を溶融押出法で製造し、製膜については
逐次２次延伸した。まず縦延伸は４本のロール速度比を
始めのロール速度を１とすると、２本目は１．５、３本
目は２．０、４本目速度を２．５となる様に調節しシー
ト縦方向に元の長さ２．５倍に延伸した。次ぎに横方向
に実施例１と同様の製膜方法で２．５倍に延伸し、面積
倍率として６．２５倍の逐次２軸延伸フイルムを得た。
得られたフイルムの厚みは押出機の樹脂の吐出量を調節
することより延伸後のフイルムは６０μｍに調節した。
【００２２】［実施例４］実施例１と同様の製造手順で
ＥＴＦＥのエチレン／テトラフルオロエチレンのモル比
が６５／３５になるように製造し、製膜については、実
施例１と同様の製膜方法で横に５倍となるように延伸し
た。得られたフイルムの厚みは押出機の樹脂の吐出量を
調節することより延伸後のフイルムは６０μｍに調節し
た。
ＥＴＦＥのエチレン／テトラフルオロエチレンのモル比
が６５／３５になるように製造し、製膜については、実
施例１と同様の製膜方法で横に５倍となるように延伸し
た。得られたフイルムの厚みは押出機の樹脂の吐出量を
調節することより延伸後のフイルムは６０μｍに調節し
た。
【００２３】［実施例５］実施例４にて得られたＥＴＦ
Ｅ樹脂を実施例２と同様の製膜条件にて製膜した。得ら
れたフイルムの厚みは押出機の樹脂の吐出量を調節する
ことより延伸後のフイルムは６０μｍに調節した。
Ｅ樹脂を実施例２と同様の製膜条件にて製膜した。得ら
れたフイルムの厚みは押出機の樹脂の吐出量を調節する
ことより延伸後のフイルムは６０μｍに調節した。
【００２４】［実施例６］実施例４にて得られたＥＴＦ
Ｅ樹脂を実施例３と同様の製膜条件にて製膜した。得ら
れたフイルムの厚みは押出機の樹脂の吐出量を調節する
ことより延伸後のフイルムは６０μｍに調節した。
Ｅ樹脂を実施例３と同様の製膜条件にて製膜した。得ら
れたフイルムの厚みは押出機の樹脂の吐出量を調節する
ことより延伸後のフイルムは６０μｍに調節した。
【００２５】［比較例１、２］延伸を行わない以外はそ
れぞれ実施例１、４に対応し、未延伸フイルムの厚みは
押出し時の吐出量とダイの出口開度を調節することで実
施例１、４に示すフイルムの厚みのものを作成した。
尚、実施例１〜６、比較例１、２についてのフッ素樹脂
延伸フイルム及び未延伸フイルムサンプルについての評
価方法は以下のごとく測定されたものであり、評価結果
については表１に示す。
れぞれ実施例１、４に対応し、未延伸フイルムの厚みは
押出し時の吐出量とダイの出口開度を調節することで実
施例１、４に示すフイルムの厚みのものを作成した。
尚、実施例１〜６、比較例１、２についてのフッ素樹脂
延伸フイルム及び未延伸フイルムサンプルについての評
価方法は以下のごとく測定されたものであり、評価結果
については表１に示す。
【００２６】［評価方法］ （１）耐雹性 得られた延伸フッ素樹脂フイルム又はその未延伸フイル
ムを３０ｃｍ×３０ｃｍの枠に固定し地上と水平に１５
ｃｍ上方に置き、直径１．５ｃｍのビー玉をフイルム面
より２０ｍ上方から初速度０の状態で落下させフイルム
に当った部分の窪みの深さを測定し評価する。 ◎：フイルムの窪みは発生しない。 〇：フイルムの窪みは２ｍｍ未満 △：フイルムの窪みは２ｍｍ以上１０ｍｍ未満 ×：フイルムの窪みは１０ｍｍ以上、又はフイルムは破
損。
ムを３０ｃｍ×３０ｃｍの枠に固定し地上と水平に１５
ｃｍ上方に置き、直径１．５ｃｍのビー玉をフイルム面
より２０ｍ上方から初速度０の状態で落下させフイルム
に当った部分の窪みの深さを測定し評価する。 ◎：フイルムの窪みは発生しない。 〇：フイルムの窪みは２ｍｍ未満 △：フイルムの窪みは２ｍｍ以上１０ｍｍ未満 ×：フイルムの窪みは１０ｍｍ以上、又はフイルムは破
損。
【００２７】（２）突き刺し最大荷重 得られた延伸フッ素樹脂フイルム、又は未延伸フイルム
を直径１０ｃｍの枠に固定し、フイルム面に直径１．０
ｍｍ、先端形状半径０．５ｍｍの半円径の針を毎分５０
ｍｍの速度で突き刺して針が貫通するまでの最大荷重を
測定しＮ＝１０の数平均値を採用する。得られた結果に
て下記の様に評価する。 ◎：最大荷重が２．０ｋｇｆ以上 〇：最大荷重が１．５ｋｇｆ以上２．０ｋｇｆ未満 △：最大荷重が１．０ｋｇｆ以上１．５ｋｇｆ未満 ×：最大荷重が１．０ｋｇｆ未満
を直径１０ｃｍの枠に固定し、フイルム面に直径１．０
ｍｍ、先端形状半径０．５ｍｍの半円径の針を毎分５０
ｍｍの速度で突き刺して針が貫通するまでの最大荷重を
測定しＮ＝１０の数平均値を採用する。得られた結果に
て下記の様に評価する。 ◎：最大荷重が２．０ｋｇｆ以上 〇：最大荷重が１．５ｋｇｆ以上２．０ｋｇｆ未満 △：最大荷重が１．０ｋｇｆ以上１．５ｋｇｆ未満 ×：最大荷重が１．０ｋｇｆ未満
【００２８】（３）未延伸および延伸フッ素樹脂フイル
ムの内部ヘーズ（透明性） 光源を１０ボルトで７．５アンペアの特殊タングステン
ランプ、受光器をシリコンフォトダイオードを装備した
ヘーズメーター（三菱化成工業株式会社製 ポイック積
分球式光線透過率計）にて１枚の厚みをあらかじめ測定
した未延伸及び延伸フッ素樹脂フイルムの光線透過率
（％）を測定した。得られた値Ａを用いて下記の通り評
価する。尚ヘーズの測定方法は、ＪＩＳ Ｋ７１０５
（１９８１）の測定法Ａに準ずる。 〇：２．０≧Ａ △：２．５≧Ａ＞２．０ ×：Ａ＞２．５
ムの内部ヘーズ（透明性） 光源を１０ボルトで７．５アンペアの特殊タングステン
ランプ、受光器をシリコンフォトダイオードを装備した
ヘーズメーター（三菱化成工業株式会社製 ポイック積
分球式光線透過率計）にて１枚の厚みをあらかじめ測定
した未延伸及び延伸フッ素樹脂フイルムの光線透過率
（％）を測定した。得られた値Ａを用いて下記の通り評
価する。尚ヘーズの測定方法は、ＪＩＳ Ｋ７１０５
（１９８１）の測定法Ａに準ずる。 〇：２．０≧Ａ △：２．５≧Ａ＞２．０ ×：Ａ＞２．５
【００２９】（４）耐候性 延伸及び未延伸フィルムを、サンシャインウエザオメー
ターにセットして２０００時間経過後フィルムを取り出
し、上記同様の測定方法で内部ヘーズを測定し得られた
値をＢとして下記式に代入し得られる値Ｃを下記の様に
評価する。
ターにセットして２０００時間経過後フィルムを取り出
し、上記同様の測定方法で内部ヘーズを測定し得られた
値をＢとして下記式に代入し得られる値Ｃを下記の様に
評価する。
【００３０】
【数１】Ｂ／Ａ＝Ｃ 〇：１．０≦Ｃ △：１．３≦Ｃ＜１．５ ×：１．５≦Ｃ
【００３１】（５）フッ素樹脂延伸及び未延伸フイルム
中に添加する粒子の添加量 フイルム１００ｇを白金るつぼ中で１０００℃程度の炉
の中で３時間以上燃焼させ、るつぼ中の燃焼物をテレフ
タル酸（粉体）と混合し５０グラムの錠型のプレートを
作成し、そのプレートを波長分散型蛍光Ｘ線を用いて各
元素のカウント値を予め作成してある元素毎の検量線よ
り換算し粒子の添加量を決定する。蛍光Ｘ線を測定する
際のＸ線管はＣｒ管が好ましくＲｈ管で測定してもよ
い。Ｘ線出力は４ＫＷと設定し分光結晶は測定する元素
毎に変更する。
中に添加する粒子の添加量 フイルム１００ｇを白金るつぼ中で１０００℃程度の炉
の中で３時間以上燃焼させ、るつぼ中の燃焼物をテレフ
タル酸（粉体）と混合し５０グラムの錠型のプレートを
作成し、そのプレートを波長分散型蛍光Ｘ線を用いて各
元素のカウント値を予め作成してある元素毎の検量線よ
り換算し粒子の添加量を決定する。蛍光Ｘ線を測定する
際のＸ線管はＣｒ管が好ましくＲｈ管で測定してもよ
い。Ｘ線出力は４ＫＷと設定し分光結晶は測定する元素
毎に変更する。
【００３２】（６）２次粒子（凝集粒子）の平均粒径 粒子を含有したフイルムを断面方向に厚さ１００ｎｍの
超薄切片とし、透過電子顕微鏡（例えば日本電子製ＪＥ
Ｍ−１２００ＥＸ）を用いて、１０万倍程度の倍率で粒
子を観察すると、凝集粒子（二次粒子）を観察できる。
この写真を用いて個々の粒子の面積円相当の直径を画像
解析装置等を用いて粒子１０００個について測定し、平
均した粒子径を２次粒子の平均粒径とした。なお、粒子
種の同定はＳＥＭ−ＸＭＡ、ＩＣＰによる金属元素の定
量分析などを使用して行うことができる。
超薄切片とし、透過電子顕微鏡（例えば日本電子製ＪＥ
Ｍ−１２００ＥＸ）を用いて、１０万倍程度の倍率で粒
子を観察すると、凝集粒子（二次粒子）を観察できる。
この写真を用いて個々の粒子の面積円相当の直径を画像
解析装置等を用いて粒子１０００個について測定し、平
均した粒子径を２次粒子の平均粒径とした。なお、粒子
種の同定はＳＥＭ−ＸＭＡ、ＩＣＰによる金属元素の定
量分析などを使用して行うことができる。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【発明の効果】本発明は、雹の落下衝突や鳥の嘴のつつ
きによる展張材（フイルム）の破損を防ぎ得る機械的強
度を備え、更に耐候性、防曇性、巻き取り易さを兼備す
るという効果を奏している。特に農業用途として使用し
た場合、その効果が最も優れたフッ素樹脂系延伸フイル
ムである。
きによる展張材（フイルム）の破損を防ぎ得る機械的強
度を備え、更に耐候性、防曇性、巻き取り易さを兼備す
るという効果を奏している。特に農業用途として使用し
た場合、その効果が最も優れたフッ素樹脂系延伸フイル
ムである。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｂ２９Ｋ 27:12 Ｂ２９Ｌ 7:00
Claims (8)
- 【請求項１】 １軸延伸または２軸延伸されたフッ素樹
脂フイルムであって、その直径が１００ｍｍとなるよう
に緊張も弛みもない状態で固定され、該フィルムの中央
部の位置に、該フィルム面に直角に、直径１ｍｍで先端
形状半径０．５ｍｍの半球形の針を毎分５０±５ｍｍの
速度で突き刺したときの貫通時の最大荷重が１．５ｋｇ
ｆ以上であるフッ素樹脂フィルム。 - 【請求項２】 横１軸の延伸倍率が１．１倍〜１０倍で
ある請求項１に記載のフッ素樹脂フィルム。 - 【請求項３】 縦の延伸倍率が１．１倍〜１０倍、横の
延伸倍率が１．１倍〜１０倍の逐次または同時２次延伸
されてなる請求項１に記載のフッ素樹脂フィルム。 - 【請求項４】 フッ素系樹脂がエチレンとトリフルオロ
モノクロルエチレン及び／又はテトラフルオロエチレン
共重合体であり、エチレン重合単位とトリフルオロモノ
クロルエチレン及び／又はテトラフルオロエチレン重合
単位とのモル比が２０：８０〜９０：１０であることを
特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のフッ素樹脂
フィルム。 - 【請求項５】 フッ素樹脂フイルムの少なくとも片面に
防曇処理剤が施されてなる請求項１又は請求項４に記載
のフッ素樹脂フィルム。 - 【請求項６】 フッ素樹脂に平均２次粒径（凝集状態の
粒径）が０．１〜１．０μｍの凝集粒子を０．１〜０．
５重量％配合せしめてなる請求項１ないし６のいずれか
に記載のフッ素樹脂フィルム。 - 【請求項７】 延伸されたフッ素樹脂フイルムの厚みが
２０〜２００μｍである請求項５又は６に記載のフッ素
樹脂フィルム。 - 【請求項８】 トンネル、ハウス等の農業用被覆材とし
て使用され得る請求項１ないし７に記載のフッ素樹脂フ
ィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9015164A JPH10212362A (ja) | 1997-01-29 | 1997-01-29 | フッ素樹脂フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9015164A JPH10212362A (ja) | 1997-01-29 | 1997-01-29 | フッ素樹脂フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10212362A true JPH10212362A (ja) | 1998-08-11 |
Family
ID=11881170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9015164A Pending JPH10212362A (ja) | 1997-01-29 | 1997-01-29 | フッ素樹脂フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10212362A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999067333A1 (fr) * | 1998-06-23 | 1999-12-29 | Asahi Glass Company Ltd. | Materiau de couverture agricole |
| US6107380A (en) * | 1998-06-25 | 2000-08-22 | General Electric Company | Fluorosilicone primer free of volatile organic compounds |
| CN113459547A (zh) * | 2021-05-27 | 2021-10-01 | 日氟荣高分子材料(上海)有限公司 | 一种表面接枝的氟膜及制备方法 |
| WO2021258083A3 (en) * | 2020-05-27 | 2022-07-21 | The Mackinac Technology Company, | Low haze fluoropolymer film and method of making |
-
1997
- 1997-01-29 JP JP9015164A patent/JPH10212362A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999067333A1 (fr) * | 1998-06-23 | 1999-12-29 | Asahi Glass Company Ltd. | Materiau de couverture agricole |
| US6461719B1 (en) | 1998-06-23 | 2002-10-08 | Asahi Glass Company Limited | Agricultural covering material |
| US6107380A (en) * | 1998-06-25 | 2000-08-22 | General Electric Company | Fluorosilicone primer free of volatile organic compounds |
| US6362262B1 (en) | 1998-06-25 | 2002-03-26 | General Electric Company | Fluorosilicone primer free of volatile organic compounds |
| WO2021258083A3 (en) * | 2020-05-27 | 2022-07-21 | The Mackinac Technology Company, | Low haze fluoropolymer film and method of making |
| CN113459547A (zh) * | 2021-05-27 | 2021-10-01 | 日氟荣高分子材料(上海)有限公司 | 一种表面接枝的氟膜及制备方法 |
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