JPH10211773A - 印刷版用アルミニウム支持体の表面処理方法及び装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 研磨ブラシの消耗を抑えつつ、「汚れ」が少
なく良好な印刷性能を維持できる支持体を製造する印刷
版用アルミニウム板の表面処理方法を提供すること。 【解決手段】 毛材密度が毛のつけ根部で４０〜８０％
の研磨ブラシを備えた表面処理装置であり、且つ該表面
処理装置で研磨材スラリーを印刷版用アルミニウム支持
体に擦り付けることにより、該支持体表面に砂目立てを
行う印刷版用アルミニウム支持体の表面処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ランニングコスト
が低く、良好な印刷性能を有する印刷版用アルミニウム
支持体の表面処理方法およびその方法の用いる研磨ブラ
シに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷版用支持体として従来からアル
ミニウム板が広く使用されているが、支持体と感光層の
密着性を良好にし、かつ非画像部に保水性を与えるた
め、支持体の表面を粗面化する、いわゆる、砂目立て処
理がなされている。この砂目立て処理法の具体的手段と
しては、サンドブラスト、ボールグレイン、ワイヤーグ
レイン、ナイロンブラシと研磨剤／水スラリーによるブ
ラシグレイン、研磨剤／水スラリーを表面に高圧で吹き
付けるホーニンググレインなどによる機械的砂目立で方
法があり、塩基又は酸或いはそれらの混合物からなるエ
ッチング剤で表面を粗面化処理する化学的砂目立て方法
がある。また特開昭５４−１４６２３４号公報及び特開
昭４８−２８１２３号公報に記載されている電気化学的
砂目立て方法。例えば特開昭５３−１２３２０５号、特
公昭５７−１６９１８号公報、特開昭６２−２５１１７
号各公報に記載されている機械的砂目立て方法と電気化
学的砂目立て方法とを組み合わせた方法。特開昭５６−
５５２６１号公報に記載されている機械的砂目立て方法
と鉱酸のアルミニウム塩の飽和水溶液による化学的砂目
立て方法とを組み合わせた方法も知られている。

【０００３】ボールグレインの場合用いられるボールの
種類（材質）、大きさの選定、研磨の際の水分の調整等
が難しく、又バッチ処理のため生産性が劣るため、現在
では、ほとんど使用されていない。又、ワイヤーグレイ
ンについても砂目が不均一になりやすく、現在ではほと
んど使用されていない。更に電気化学的粗面化法では、
電解条件の制御を適切に選定することにより、かなり良
好な支持体を得ることが可能である。しかしながら電解
処理の電力消費量が多く、又電解液の廃液処理にも多大
な経費がかかる。さらに支持体の金属組織によりその砂
目立て性が大きくかわる欠点がある。又化学的粗面化の
場合も電気化学的粗面化法と同様に処理液の廃液処理に
多大な経費がかかり、処理に要する時間が長いという欠
点がある。スラリージェット法（特開昭５９−２１４６
９７号公報、特開昭６０−１８３９０号公報、特開昭６
０−１９５９３号公報）では、研磨剤微粉末を分散させ
たスラリーを圧縮空気などでアルミニウム表面に加速し
吹きつける方法のため高圧流体を高速で噴出させる必要
があり、そのための設備も大規模なものとなり、又、ス
ラリーによる配管類の磨耗、閉塞などのトラブルも多
く、そのために高圧ポンプなどの電力費、設備保全費等
の多大な経費がかかる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ブラシグレイン法で
は、研磨ブラシで研磨材スラリー（一般に火成岩から得
られるパーミス、ピューミサイトと称するもの、あるい
は水酸化アルミやアルミナなど新モース硬度で２以上の
もの）をアルミニウム支持体にこすりつけることによ
り、連続的に良好な印刷性能を有する支持体を得ること
が可能である。このようなブラシグレイン法は他の処理
に較べて、均一な砂目になり、金属組織により砂目が変
動せず、しかも砂目立ての効率が高く、生産性が高いと
いう利点がある。しかしながら、研磨ブラシの毛材の密
度が低い場合、磨耗によるブラシの消耗が早く多大な経
費がかかる。さらに、アルミニウム支持体をこする際に
部分的に擦り残りができ、また部分的に強く擦ることで
深い凹部を作ることになり印刷性能のうちの「汚れ」を
悪化させる場合がある。一方、研磨ブラシの毛材の密度
が高い場合、毛の脱落が生じて実用でないという問題が
ある。

【０００５】本発明の目的は、上記ブラシグレインの問
題点を解決することであり、ブラシの消耗を抑えつつ、
「汚れ」が少なく良好な印刷性能の支持体を、安価に製
造する印刷版用アルミニウム板の表面処理方法を提供す
ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
努力した各結果、以下の発明により上記課題を解決する
ことができた。本発明の上記目的は、研磨ブラシで研磨
材スラリーを印刷版用アルミニウム支持体に擦り付ける
ことにより、該支持体表面に砂目立てを行う印刷版用ア
ルミニウム板の表面処理方法において、毛材密度が毛の
つけ根部で４０〜８０％の研磨ブラシで前記砂目立てを
行うことにより達成される。

【０００７】研磨ブラシの毛材が金属製のチャンネルで
又は束の状態で固定されている基体ローラーあるいは基
板を備える構成とすることができる。研磨ブラシを保持
している金属製チャンネルが基体ローラーあるいは基板
に対して真横あるいは真横から９０°の間で傾斜をつけ
て固定される構成とすることができる。研磨ブラシの毛
材は、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレン、ポリ
イミド、ポリアクリロニトリル、ポリプロピレン、ポリ
ウレタン、ポリ塩化ビニルおよびセルロース誘導体の内
の少なくとも１つを用いている。毛材の太さが０．０２
〜３ｍｍ、長さが５〜２００ｍｍであることが好適であ
る。特に、毛材の太さが０．２〜０．８ｍｍ、長さが１
０〜１００ｍｍが好ましい。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下本発明の要点を図面によって
説明する。ただし本発明は、本実施形態のみに限られる
ものではない。図−１は、本発明による印刷版用アルミ
ニウム支持体の表面処理工程の概略図である。アルミニ
ウム支持体１は、パスローラ２に支えられて、研磨ブラ
シ３と研磨材スラリー４によって機械的に表面処理が行
なわれる。研磨材スラリー４は、循環ポンプ６によって
研磨材スラリー配管１６を経てアルミニウム支持体表面
にかけられ研磨ブラシ３によってアルミニウム支持体１
にこすりつけられたのち研磨材スラリーもどりライン７
を経て循環タンク５に戻る。ブラシグレインによる表面
処理では、表面処理に使われた研磨材スラリーは、その
ままにしておくと粒径が小さくなり表面処理ができなく
なるため新しい粒体研磨材１２と水１３が循環タンク５
に補給される。それによって研磨材スラリーの一部がオ
ーバーフロータンク５ａに流れ、その研磨材をサイクロ
ン８により分類して粒径の大きい研磨材は、循環タンク
へ返送され、粒径の小さい研磨材スラリーは研磨材スラ
リー排出ライン１０を経て系外へ排出される。排出され
た研磨材は、遠心分離機１１で固液分離され使用済粒径
の小さい研磨材１４は粒体として取り出され処理され
る。図１にて研磨材スラリーに代えて粉体研磨材を直接
供給する発明では、粉体研磨材は消耗するので、消耗量
分を逐次ブラシ近辺に供給する。

【０００９】上記の構成の中で、本発明は、ブラシグレ
インとして先ず研磨ブラシ３としての毛材の密度を従来
より高いものを使用することにある。従来は低密度では
寿命が短く、高密度では製作上の問題があって、毛のつ
け根部で２０％以上４０％未満のものを用いたが、本発
明では毛つけ根部で４０％以上８０％以下のものを用い
たことにある。また毛材を金属製のチャンネルに植えつ
け基体ローラーあるいは基板に固定したものまたは毛材
を束状にし基体ローラーあるいは基板に固定したものを
用いたことに有る。毛材の密度が毛のつけ根部で２０％
以上４０％未満であるときは、毛にかかる圧力が高くな
り磨耗が早くブラシの消耗が早い。さらに、アルミニウ
ム支持体をこする際に部分的に擦り残りができ、また部
分的に強く擦るために部分的に深く凹部を作る。毛材の
密度が８５％以上であると研磨ブラシでアルミニウム支
持体をこする際に研磨材の進入を阻害するためブラシの
毛材によるきずがつく。研磨ブラシの毛材の密度の好ま
しい値は毛つけ根部で４０％以上８０％以下であり、よ
り好ましくは毛のつけ根部で４５％以上、６５％未満で
ある。

【００１０】次に前記研磨ブラシとし毛材を金属製のチ
ャンネルに植えつけ基体ローラーあるいは基板に固定す
る。または束に綴じた毛材を接着剤やピンにより予め穴
を設けたローラーあるいは平板に固定することにより製
作したものを用いる。またチャンネルの置き方は基体ロ
ーラーあるいは基板上に真横あるいは真横から９０°の
間で傾斜をつけて固定することが好ましく、より好まし
くは真横あるいは真横から３０°の間で傾斜をつけて固
定する。このような金属製のチャンネルは、ブラシの強
度を上げる作用、ブラシの製作を簡易化できる効果があ
る。図２はチャンネルブラシの斜視図、図３は研磨ブラ
シローラにチャンネルブラシユニットを真横から１０°
の角度で傾斜させて固定した概念図、図４は研磨ブラシ
ローラにチャンネルブラシを真横から９０°で固定した
概念図である。

【００１１】ブラシ毛太さとしては、上記物性値に入る
ことが重要であり、ブラシ毛材質によって最適な径が変
わる。しかし、概略直径０．０２〜３ｍｍが好ましく、
特に０．２〜０．８mmの範囲に入るのが、コスト、製造
安定性の観点からより適当である。また、ブラシロール
の毛材として、ポリアミド、例えばナイロン６・ナイロ
ン６−６・ナイロン６−１０・ナイロン６−１２やポリ
エステル、ポリエチレン、ポリイミド、ポリアクリロニ
トリル、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリ塩化ビニ
ルおよびセルロース誘導体などの重合体や、動物毛、等
各種あるが、直径と共に、上記物性値に入ることが必要
である。ブラシ毛は、均一な分布になる様に作られる
が、毛長は５mm以下であると、磨耗後の交換周期が短く
長尺性等からそれ以上が望ましい。ブラシの回転数は、
１００rpm〜２０００rpmが適当であり、支持ロールはゴ
ム、あるいは金属面を有し、真直度の良く保たれたもの
が用いられる。

【００１２】研磨材スラリー液は、搬送されるアルミニ
ウム板上にブラシロール通過前にスプレー等により散布
される。ブラシロールは、アルミニウム板に対して加圧
され支持ロールとブラシロールの間で一定の加圧条件下
で粗面化処理される。用いる研磨スラリー液はアルミ
ナ、水酸化アルミ、ジルコニア、パミス、金属粉で砂目
立てという観点で比重２以上が適当であり、また、研磨
材の粒径は、平均１０μ以上８０μが均一な凹凸を得る
という観点で重要である。

【００１３】以下には、本発明の表面処理方法を利用す
る平版印刷版用支持体の製造方法において、上述の表面
処理方法である機械的粗面化処理以外で各処理工程に使
用される材料や処理内容の詳細を述べる。使用する材料
は上記のように純アルミニウム、アルミニウム合金が含
まれる。アルミニウム合金としては、種々の物が使用出
来、例えば、珪素、銅、マンガン、マグネシウム、クロ
ム、亜鉛、鉛、ニッケル、ビスマス等の合金と、アルミ
ニウムの合金が用いられる。アルミニウム合金は、種々
あるが、オフセット印刷用版材として例えば、特公昭５
８−６６３５号公報ではＦｅとＳｉ成分を限定し金属間
化合物を特定している。また、特公昭５５−２８８７４
号公報では、冷間圧延率、中間焼鈍を行い、電解粗面化
の電圧印加方法を限定している。特公昭６２−４１３０
３４、特公平１−４６５７７、特公平１−４６５７８、
特公平１−４７５４５、特公平１−３５９１０、特公昭
６３−６０８２３、特公昭６３−６０８２４、特公平４
−１３４１７、特公平４−１９２９０、特公平４−１９
２９１、特公平４−１９２９３、特公昭６２−５０５４
０、特開昭６１−２７２３５７、特開昭６２−７４０６
０、特開昭６１−２０１７４７、特開昭６３−１４３２
３４、特開昭６３−１４３２３５、特開昭６３−２５５
３３８、特開平１−２８３３５０各号公報、英国特許２
７２５２８、米国特許４９０２３５３、同４８１８３０
０、英国特許３９４８１６、米国特許５０１９１８８、
独国特許３２３２８１０、米国特許４４３５２３０、英
国特許２３９９９５、米国特許４８２２７１５、独国特
許３５０７４０２、米国特許４７１５９０３、独国特許
３５０７４０２、英国特許２８９８４４、米国特許５０
０９７２２、同４９４５００４、独国特許３７１４０５
９、米国特許４６８６０８３、同４８６１３９６、英国
特許１５８９４１各号明細書等に示されているアルミニ
ウム合金のみならず、一般的なものもすべて含まれる。
板材の製造方法としては、熱間圧延を使用した方法とと
もに連続鋳造で行なう方法も最近出願されている。例え
ば、独国特許２５２７９９号明細書では、双ロール方式
で行なわれた板材が紹介されている。英国特許２２３７
３７、米国特許４８０２９３５，同４８００９５０各号
明細書では、微量合金成分を限定した形で出願されてい
る。英国特許４１５２３８号明細書では、連鋳、連鋳＋
熱延を提案している。

【００１４】次に、アルミニウム板、又は、アルミニウ
ム合金からなる平版印刷版支持体の製造時の処理条件を
示す。まず、アルミニウム表面の圧延油を除去するこ
と、及び、清浄なアルミニウム表面を露出すること、の
ための前処理を行なう場合がある。前者の場合はトリク
レン等の溶剤、界面活性剤が用いられ、後者では水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリエッチング剤
を用いる方法が広く用いられている。特開平２−０２６
７９３号公報では、脱脂処理について記載がされてい
る。例えば、溶剤脱脂方法としては、ガソリン、ケロシ
ン、ベンジン、ソルベントナフサ、ノルマルヘキサン等
の石油系溶剤を用いる方法、トルクロルエチレン、メチ
レンクロライド、パークロルエチレン、１−１−１トル
クロルエタン等の塩素系溶剤を用いる方法がある。アリ
カリ脱脂方法としては、水酸化ナトルウム、炭酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム等のソーダ塩
を用いる方法、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナ
トリウム、二号ケイ酸ナトリウム、三号ケイ酸ナトリウ
ム等のケイ酸塩の水溶液を用いる方法、第一燐酸ナトリ
ウム、第三燐酸ナトリウム、第二燐酸ナトリウム、トル
ポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム等の燐酸塩水溶液を用いる方法等
がある。アルカリ脱脂方法を用いる場合、処理時間、処
理温度によって、アルミニウム表面が溶解する可能性が
あり得るので、脱脂処理については、溶解現象が伴わな
いようにする必要がある。界面活性剤による脱脂処理と
しては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非
イオン形界面活性剤、及び両性活性剤の水溶液が用いら
れ、各種の市販品等を用いることが出来る。脱脂方法と
しては、浸漬法、吹き付け法、液を布等に含ませて擦る
方法等用いることが出来る。また、浸漬や吹き付け法に
は、超音波を用いてもよい。

【００１５】そして、以上のような清浄処理を行った
後、本発明の機械的な粗面化処理を行う。引き続いて電
気化学的粗面化を行う場合、粗面化が不均一になる為、
アルカリ液でエッチングする。この様に処理する酸、ア
ルカリの具体例としては、燐酸、硫酸、塩酸、硝酸、水
酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、
硫酸ナトリウム等のソーダ塩を用いる方法、オルトケイ
酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、二号ケイ酸ナト
リウム、三号ケイ酸ナトリウム等のケイ酸塩の水溶液を
用いる方法、第一燐酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウ
ム、第二燐酸ナトリウム、トルポリリン酸ナトリウム、
ピロリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等
の燐酸塩水溶液を用いる方法等がある。処理条件として
は、濃度０．０１％〜５０％、温度２０℃〜９０℃、時
間５秒〜５分間から適時選択される。エッチング量とし
ては、アルミニウム材質、求める品質で適時選択され
る。特開昭５４−６５６０７、特開昭５５−１２５２９
９各号公報では、電気化学的粗面化の前処理を提案して
いる。特開昭６３−２３５５００、特開昭６３−３０７
９９０、特開平１−１２７３８８、特開平１−１６７０
６９０、特開平１−１３６７８９、特開平１−１３６７
８８、特開平１−１７８４９７、特開平１−３０８６８
９、特開平３−１２６８９１、特開平３−１２６９０
０、特開平３−１７３８００各号公報等に各種前処理が
含まれているが、本発明はこれらに限っているわけでは
ない。しかしながら、この様に、酸、アルカリの水溶液
によりアルミニウム表面を化学処理すると、その表面に
不溶解残査部すなわちスマットが生成する。このスマッ
トは、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸または、これらの混
合物により除去することが出来る。本発明に於いて、電
気化学的粗面化処理されるアルミニウム表面は、スマッ
トの無い清浄な面であることが望ましい。しかし、電解
液が酸であり、デスマット作用を持つ場合等これを省く
ことができる。

【００１６】この様にして処理されたアルミニウム板に
必要に応じて、電気化学的粗面化が行なわれる。電気化
学的グレイン法については、特公昭４８−２８１２３号
公報、英国特許８９６５６３号明細書に記載されてい
る。上記電解グレイニングは、従来正弦波形の交流電流
を用いるものであるが、特開昭５２−５８６０２号公報
に記載されているような特殊な波形を用いて行なっても
よい。また、特開昭５５−１５８２９８、特開昭５６−
２８８９８、特開昭５２−５８６０２、特閲昭５２−１
５２３０２、特開昭５４−８５８０２、特開昭６０−１
９０３９２、特開昭５８−１２０５３１、特開昭６３−
１７６１８７、特開昭６０−１４７３９４、特開平１−
５８８９、特開平１−２８０５９０、特開平１−１１８
４８９、特開平１−１４８５９２、特開平１−１７８４
９６、特開平１−１８８３９５、特開平１−１５４７９
７、特開平２−２３５７９４、特開平３−２６０１０
０、特開平３−２５３６００、特開平４−７２０９９、
特開平４−７２０９８、特開平３−２６７４００、特開
平１−１４１０９４各号公報等の方法も適用できる。周
波数としては、前述の他に、電解コンデンサーにて提案
されているものも使用できる。例えば、米国特許４２７
６１２９、同４６７６８７９各号明細書等である。電解
液としては、硝酸、塩酸等前述の他、米国特許４６７１
８５９、同４６６５７６、同４６６１２１９、同４６１
８４０５、同４６２６３２８，同４６００４８２、同４
５６６９６０、同４５６６９５８、同４５６６９５９，
同４４１６９７２、同４３７４７１０、同４３３６１１
３、同４１８４９３２各号明細書等の電解液も使用でき
る。電解槽、電源としては、色々提案されているが、米
国特許４２０３６３７号明細書、特開昭５６−１２３４
００、特開昭５７−５９７７０、特開昭５３−１２７３
８、特開昭５３−３２８２１、特開昭５３−３２８２
２、特開昭５３−３２８２３、特開昭５５−１２２８９
６、特開昭５５−１３２８８４、特開昭６２−１２７５
００、特開平１−５２１００、特開平１−５２０９８、
特開昭６０−６７７００、特開平１−２３０８００、特
開平３−２５７１９９各号公報等がある。また、上述し
た特許以外にも、色々提案されている。例えば、特開昭
５２−５８６０２、特開昭５２−１５２３０２、特開昭
５３−１２７３８、特開昭５３−１２７３９、特開昭５
３−３２８２１、特開昭５３−３２８２２、特開昭５３
−３２８３３、特開昭５３−３２８２４、特開昭５３−
３２８２５、特開昭５４−８５８０２、特開昭５５−１
２２８９６、特開昭５５−１３２８８４、特公昭４８−
２８１２３、特公昭５１−７０８１、特開昭５２−１３
３８３８、特開昭５２−１３３８４０、特開昭５２−１
３３８４４、特開昭５２−１３３８４５、特開昭５３−
１４９１３５、特開昭５４−１４６２３４各号公報等も
勿論適用できる。

【００１７】かくして得られたサンプルに必要に応じ
て、アルカリまたは、酸にて処理を行なう。特開昭５６
−５１３８８号公報のように、アルカリ処理し、特開昭
５３−１２７３９号公報のように、硫酸によってデスマ
ット処理を行なう。また、特開昭５３−１１５３０２号
公報のように燐酸処理したり、特開昭６０−８０９１、
特開昭６３−１７６１８８、特開平１−３８２９１、特
開平１−１２７３８９、特開平１−１８８６９９、特開
平３−１７７６００、特開平３−１２６８９１、特開平
３−１９１１００各号公報等も用いることが出来る。

【００１８】この様に得られたアルミニウム支持体の表
面に、陽極酸化皮膜を形成させるのが好ましい。電解液
としては、硫酸、燐酸、クロム酸、しゅう酸、スルファ
ミン酸、ベンゼンスルホン酸等あるいは、これら２種類
以上組み合わせた水溶液または非水溶液中で、アルミニ
ウムを陽極として電流を流すと、アルミニウム表面に、
陽極酸化皮膜を形成させることが出来る。陽極酸化の処
理条件は、使用される電解液によって種々変化するの
で、一概にいえないが一般的には、電解液の濃度が、１
〜８０重量％、液温５〜７０℃、電流密度０．５〜６０
Ａ/dm²、電圧１〜１００Ｖ、電解時間１５秒〜５０分が
適当である。電解装置としては、特開昭４８−２６６３
８、特開昭４７−１８７３９、特公昭５８−２４５１７
各号公報等に、液中給電方式が紹介されている。また、
特開昭５４−８１１３３、特開昭５７−４７８９４、特
開昭５７−５１２８９、特開昭５７−５１２９０、特開
昭５７−５４３００、特開昭５７−５７８９６、特開昭
５８−１０７４９８、特開昭６０−２００２５６、特開
昭６２−１３６５９６、特開昭６３−１７６４９４、特
開平４−１７６７８９、特開平４−１７６８９９、特開
平４−２８０９９７、各号公報等にかかれている方法も
勿論使用できる。処理液としては、特開平３−２５３５
９６、特開昭６２−８２０８９、特開昭１−１３３７９
４、特開昭５４−３２４２４各号公報等の液も勿論使用
できる。

【００１９】上述の様に、陽極酸化皮膜を形成した後、
各支持体と感光組成物との密着を最適なものとするため
に、陽極酸化皮膜をエッチングした後、水蒸気並びに、
熱水で封孔処理をして、経時安定性の良い、現像性の良
好な、非画像部の汚れのない感光性印刷版を与える支持
体の封孔処理装置があり、（特公昭５６−１２５１８号
公報）この様な装置で皮膜生成後処理を行なっても良
い。また、特開平５−２０２４９６、特開平５−１７９
４８２、特開平４−４１９４号公報等の装置、方法で封
孔処理を行なっても良い。

【００２０】他に、米国特許第２，９４６，６３８号明
細書に記載されている弗化ジルコニウム酸カリウム処
理、米国特許第３，２０１，２４７号明細書に記載され
ているホスホモリブデート処理、英国特許第１，１０
８，５５９号に記載されているアルキルチタネート処
理、独国特許第１，０９１，４３３号明細書に記載され
ているポリアクリル酸処理、独国特許第１，１３４，０
９３号明細書や英国特許第１，２３０，４４７号明細書
に記載されているポリビニルホスホン酸処理、特公昭４
４−６４０９号公報に記載されているホスホン酸処理、
米国特許第３，３０７，９５１号明細書に記載されてい
るフィチン酸処理、特開昭５８−１６８９３号や特開昭
５８−１８２９１号の各公報に記載されている親油性有
機高分子化合物と２価の金属との塩による処理や、米国
特許第３，８６０，４２６号明細書に記載されているよ
うに、水溶性金属塩（例えば酢酸亜鉛など）を含む親水
性セルロース（例えばカルボキシメチルセルロースな
ど）の下塗り層を設けたり、特開昭５９−１０１６５１
号公報に記載されているスルホン酸基を有する水溶性重
合体の下塗りによって親水化処理を行ったものや、特開
昭６２−０１９４９４号公報に記載されているリン酸
塩、特開昭６２−０３３６９２号公報に記載されている
水溶性エポキシ化合物、特開昭６２−０９７８９２号公
報に記載のリン酸変性デンプン、特開昭６３−０５６４
９８号公報に記載のジアミン化合物、特開昭６３−１３
０３９１号公報記載のアミノ酸の無機または有機酸、特
開昭６３−１４５０９２号公報に記載の−ＣＯＯＨまた
は−ＯＨを含む有機ホスホン酸、特開昭６３−１６５１
８３号公報に記載のアミノ基とホスホン酸基を有する化
合物、特開平２−３１６２９０号公報に記載の特定のカ
ルボン酸誘導体、特開平３−２１５０９５号公報に記載
のリン酸エステル、特開平３−２６１５９２号公報に記
載の１個のアミノ基とリンの酸素酸基１個を持つ化合
物、特開平３−２１５０９５号公報に記載のリン酸エス
テル、特開平５−２４６１７１号公報に記載のフェニル
ホスホン酸などの脂肪族または芳香族ホスホン酸、特開
平１−３０７７４５号公報に記載のチオサリチル酸のよ
うなＳ原子を含む化合物、特開平４−２８２６３７号公
報に記載のリンの酸素酸のグループを持つ化合物などの
下塗りや、特開昭６０−６４３５２号公報に記載されて
いる酸性染料による着色を行なう事もできる。

【００２１】本発明の支持体には、以下に例示する感光
層を設けて感光性平版印刷板とすることができる。 〔１〕ｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルお
よびフェノール・クレゾール混合のノボラック樹脂を含
有する感光層を設ける場合。ｏ−キノンジアジド化合物
はｏ−ナフトキノンジアジド化合物であり、例えば米国
特許第２，７６６，１１８号、同第２，７６７，０９２
号、同第２，７７２，９７２号、同第２，８５９，１１
２号、同第３，１０２，８０９号、同第３，１０６，４
６５号、同第３，６３５，７０９号、同第３，６４７，
４４３号の各明細書をはじめ、多数の刊行物に記されて
おり、これらは、好適に使用することができる。これら
の内でも、特に芳香族ヒドロキシ化合物のｏ−ナフトキ
ノンジアジドスルホン酸エステルまたはｏ−ナフトキノ
ンジアジドカルボン酸エステル、及び芳香族アミノ化合
物のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸アミドまたは
ｏ−ナフトキノンジアジドカルボン酸アミドが好まし
く、特に米国特許第３，６３５，７０９号明細書に記さ
れているピロガロールとアセトンとの縮合物にｏ−ナフ
トキノンジアジドスルホン酸をエステル反応させたも
の、米国特許第４，０２８，１１１号明細書に記されて
いる末端にヒドロキシ基を有するポリエステルにｏ−ナ
フトキノンジアジドスルホン酸、またはｏ−ナフトキノ
ンジアジドカルボン酸をエステル反応させたもの、英国
特許第１，４９４，０４３号明細書に記されているよう
なｐ−ヒドロキシスチレンのホモポリマーまたはこれと
他の共重合し得るモノマーとの共重合体にｏ−ナフトキ
ノンジアジドスルホン酸、またはｏ−ナフトキノンジア
ジドカルボン酸をエステル反応させたもの、米国特許第
３，７５９，７１１号明細書に記されているようなｐ−
アミノスチレンと他の共重合し得るモノマーとの共重合
体にｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸、またはｏ−
ナフトキノンジアジドカルボン酸をアミド反応させたも
のは非常に優れている。

【００２２】これらのｏ−キノンジアジド化合物は、単
独で使用することができるが、アルカリ可溶性樹脂と、
混合して用いた方が好ましい。好適なアルカリ可溶性樹
脂には、ノボラック形フェノール樹脂が含まれ、具体的
には、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ｏ−クレゾー
ルホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデ
ヒド樹脂などが含まれる。さらに米国特許第４，０２
８，１１１号明細書に記されているように上記のような
フェノール樹脂と共に、ｔ−ブチルフェノールホルムア
ルデヒド樹脂のような炭素数３〜８のアルキル基で置換
されたフェノールまたはクレゾールとホルムアルデヒド
との縮合物を併用すると、より一層好ましい。

【００２３】また、露光により可視像を形成するために
ｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホニルクロライ
ド、ｐ−ジアゾジフェニルアミンの無機アニオン塩、ト
リハロメチルオキサジアゾール化合物、ベンゾフラン環
を有するトルハロメチルオキサジアゾール化合物等の化
合物などが添加される。一方画像の着色剤としては、ビ
クトリアブルーＢＯＨ、クリスタルバイオレット、オイ
ルブルー、等のトリフェニルメタン染料が用いられる。
また、特開昭６２−２９３２４７号公報に記載されてい
る染料は特に好ましい。

【００２４】さらに、感脂化剤として特公昭５７−２３
２５３号公報に記載されているような炭素数３〜１５の
アルキル基で置換されたフェノール、例えばｔ−ブチル
フェノール、Ｎ−オクチルフェノール、ｔ−ブチルフェ
ノールとホルムアルデヒドとを縮合させたノボラック樹
脂、または、このようなノボラック樹脂のｏ−ナフトキ
ノンジアジド−４−または−５−スルホン酸エステル
（例えば、特開昭６１−２４２４４６号公報に記載され
ている）を含有させることができる。

【００２５】また、現像性を良化させるためにさらに特
開昭６２−２５１７４０号公報に記載されているような
非イオン界面活性剤を含有させることができる。以上の
組成物は、上記各成分を溶解する溶媒に溶かして支持体
上に塗布する。ここで使用する溶媒としては、エチレン
ジクロライド、シクロヘキサノン、メチルエチルケト
ン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、２−メトキシエチルア
セテート、１−メトキシ−２−プロパノール、１−メト
キシ−２−プロピルアセテート、乳酸メチル、乳酸エチ
ル、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、ジ
メチルホルムアミド、水、Ｎ−メチルピロリドン、テト
ラヒドロフルフリルアルコール、アセトン、ジアセトン
アルコール、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどがあ
り、これらの溶媒を単独あるいは混合して使用する。

【００２６】これらの成分からなる感光性組成物が、固
形分として０．５〜３．０ｇ／m²設けられる。

【００２７】〔II〕ジアゾ樹脂と水不溶性かつ親油性高
分子化合物を含有する感光層を設ける場合。ジアゾ樹脂
としては、例えばｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルム
アルデヒドまたはアセトアルデヒドの縮合物と、ヘキサ
フルオロリン酸塩、テトラフルオロホウ酸塩との有機溶
媒可溶の反応生成物であるジアゾ樹脂無機塩、また米国
特許第３，３００，３０９号明細書に記載されているよ
うな、前記縮合物とスルホン酸類例えばパラトルエンス
ルホン酸またはその塩、ホスフィン酸類例えばベンゼン
ホスフィン酸またはその塩、ヒドロキシル基含有化合物
例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン
酸またはその塩等の反応生成物である有機溶媒可溶性ジ
アゾ樹脂有機酸塩等が挙げられる。

【００２８】本発明において、好適に用いることができ
る他のジアゾ樹脂は、カルボキシル基、スルホン酸基、
スルフィン酸基、リンの酸素酸基およびヒドロキシル基
のうち少なくとも一つの有機基を有する芳香族化合物
と、ジアゾニウム化合物、好ましくは芳香族ジアゾニウ
ム化合物とを構造単位として含む共縮合体である。そし
て上記の芳香族環としては、好ましくはフェニル基、ナ
フチル基をあげることができる。

【００２９】前述のカルボキシル基、スルホン酸基、ス
ルフィン酸基、リンの酸素酸基、及びヒドロキシル基の
うち少なくとも一つを含有する芳香族化合物としては種
々のものが挙げられるが、好ましいのは、４−メトキシ
安息香酸、３−クロロ安息香酸、２，４−ジメトキシ安
息香酸、ｐ−フェノキシ安息香酸、４−アニリノ安息香
酸、フェノキシ酢酸、フェニル酢酸、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、ベンゼンスル
ホン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、１−ナフタレンス
ルホン酸、フェニルリン酸、フェニルホスホン酸であ
る。前述の共縮合ジアゾ樹脂の構成単位をなす芳香族ジ
アゾニウム化合物には、例えば特公昭４９−４８００１
号公報に挙げられているようなジアゾニウム塩を用いる
ことができるが、特に、ジフェニルアミン−４−ジアゾ
ニウム塩類が好ましい。

【００３０】ジフェニルアミン−４−ジアゾニウム塩類
は、４−アミノ−ジフェニルアミン類から誘導される
が、このような４−アミノ−ジフェニルアミン類として
は、４−アミノ−ジフェニルアミン、４−アミノ−３−
メトキシ−ジフェニルアミン、４−アミノ−２−メトキ
シ−ジフェニルアミン、４′−アミノ−２−メトキシ−
ジフェニルアミン、４′−アミノ−４−メトキシ−ジフ
ェニルアミン、４−アミノ−３−メチルジフェニルアミ
ン、４−アミノ−３−エトキシ−ジフェニルアミン、４
−アミノ−３−β−ヒドロキシエトキシジフェニルアミ
ン、４−アミノ−ジフェニルアミン−２−スルホン酸、
４−アミノ−ジフェニルアミン−２−カルボン酸、４−
アミノ−ジフェニルアミン−２−カルボン酸等が挙げら
れ、特に好ましくは、３−メトキシ−４−アミノ−４−
ジフェニルアミン、４−アミノ−ジフェニルアミンであ
る。

【００３１】また、酸基を有する芳香族化合物との共縮
合ジアゾ樹脂以外のジアゾ樹脂として、特開平４−１８
５５９号、特開平３−１６３５５１号、及び特開平３−
２５３８５７号公報に記載された酸基を含有するアルデ
ヒドまたはそのアセタール化合物で縮合したジアゾ樹脂
も好ましく用いることができる。ジアゾ樹脂の対アニオ
ンとしては、ジアゾ樹脂と安定に塩を形成し、かつ該樹
脂を有機溶媒に可溶となすアニオンを含む。これらは、
デカン酸及び安息香酸等の有機カルボン酸、フェニルリ
ン酸等の有機リン酸及びスルホン酸を含み、典型的な例
としては、メタンスルホン酸、トルフルオロメタンスル
ホン酸などのフルオロアルカンスルホン酸、ラウリルス
ルホン酸、ジオクチルスルホコハク酸、ジシクロヘキシ
ルスルホコハク酸、カンファースルホン酸、トリルオキ
シ−３−プロパンスルホン酸、ノニルフェノキシ−２−
プロパンスルホン酸、ノニルフェノキシ−４−ブタンス
ルホン酸、ジブチルフェノキシ−３−プロパンスルホン
酸、ジアミルフェノキシ−３−プロパンスルホン酸、ジ
ノニルフェノキシ−３−プロパンスルホン酸、ジブチル
フェノキシ−４−ブタンスルホン酸、ジノニルフェノキ
シ−４−ブタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トル
エンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、ｐ−クロロベ
ンゼンスルホン酸、２，５−ジクロロベンゼンスルホン
酸、スルホサリチル酸、２，５−ジメチルベンゼンスル
ホン酸、ｐ−アセチルベンゼンスルホン酸、５−ニトロ
−ｏ−トルエンスルホン酸、２−ニトロベンゼスルホン
酸、３−クロロベンゼンスルホン酸、３−ブロモベンゼ
ンスルホン酸、２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホ
ン酸、ブチルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンス
ルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸、ブトキシベンゼンスルホン酸、ドデシル
オキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン−５−スルホン酸、イソプロピルナ
フタレンスルホン酸、ブチルナフタレンスルホン酸、ヘ
キシルナフタレンスルホン酸、オクチルナフタレンスル
ホン酸、ブトキシナフタレンスルホン酸、ドデシルオキ
シナフタレンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン
酸、ジオクチルナフタレンスルホン酸、トルイソプロピ
ルナフタレンスルホン酸、トリブチルナフタレンスルホ
ン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、ナフタリン−
１−スルホン酸、ナフタリン−２−スルホン酸、１，８
−ジニトロ−ナフタレン−３，６−ジスルホン酸、ジメ
チル−５−スルホイソフタレート等の脂肪族並びに芳香
族スルホン酸、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシ
ベンゾフェノン、１，２，３−トリヒドロキシベンゾフ
ェノン、２，２′，４−トリヒドロキシベンゾフェノン
等の水酸基含有芳香族化合物、ヘキサフルオロリン酸、
テトラフルオロホウ酸等のハロゲン化ルイス酸、ＣｌＯ
₄ ，ＩＯ₄ 等の過ハロゲン酸等が挙げられるが、これに
限られるものではない。これらの中で、特に好ましいも
のは、ブチルナフタレンスルホン酸、ジブチルナフタレ
ンスルホン酸、ヘキサフルオロリン酸、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、ドデ
シルベンゼンスルホン酸である。

【００３２】本発明に使用するジアゾ樹脂は、各単量体
のモル比及び縮合条件を種々変えることにより、その分
子量は任意の値として得ることができるが、本発明の目
的とする使途に有効に供するためには分子量が約４００
〜１００，０００のもの、好ましくは、約８００〜８，
０００のものが適当である。水不溶性かつ親油性高分子
化合物としては、下記（１）〜（１５）に示すモノマー
をその構造単位とする通常１〜２０万の分子量をもつ共
重合体が挙げられる。 （１）芳香族水酸基を有するアクリルアミド類、メタク
リルアミド類、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エ
ステル類及びヒドロキシスチレン類、例えばＮ−（４−
ヒドロキシフェニル）アクリルアミドまたはＮ−（４−
ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｏ−，ｍ−，
ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−，ｍ−，ｐ−ヒドロキシ
フェニル−アクリレートまたはメタクリレート、 （２）脂肪族水酸基を有するアクリル酸エステル類、及
びメタクリル酸エステル類、例えば２−ヒドロキシエチ
ルアクリレートまたは２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート （３）アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イ
タコン酸等の不飽和カルボン酸 （４）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸へキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸−２−
クロロエチル、グリシジルアクリレート、Ｎ−ジメチル
アミノエチルアクリレート等の（置換）アルキルアクリ
レート （５）メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベ
ンジルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ
−ジメチルアミノエチルメタクリレート等の（置換）ア
ルキルメタクリレート （６）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルメタクリ
ルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒ
ドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリル
アミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−フェニルアクリルアミド等のアクリルアミドも
しくはメタクリルアミド類 （７）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニル
エーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニ
ルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類 （８）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビ
ニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル類 （９）スチレン、α−メチルスチレン、クロロメチルス
チレン等のスチレン類 （10）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロ
ピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニルケ
トン類 （11）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエ
ン、イソプレン等のオレフィン類 （12）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等 （13）マレイミド、Ｎ−アクリロイルアクリルアミド、
Ｎ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピオニルメタ
クリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）メタクリ
ルアミド等の不飽和イミド （14）Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェニル）メタクリ
ルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェニル）メタ
クリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノ）スルホニルフェニル
メタクリルアミド、Ｎ−（１−（３−アミノスルホニ
ル）ナフチル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−アミノス
ルホニルエチル）メタクリルアミド等のメタクリル酸ア
ミド類、及び上記と同様の置換基を有するアクリルアミ
ド類、また、ｏ−アミノスルホニルフェニルメタクリレ
ート、ｍ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、
ｐ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、１−
（３−アミノスルホニルナフチル）メタクリレート等の
メタクリル酸エステル類、及び上記と同様の置換基を有
するアクリル酸エステル類などの不飽和スルホンアミド （15）Ｎ−（２−（メタクリロイルオキシ）−エチク
ル）−２，３−ジメチルマレイミド、ビニルシンナメー
ト、などの、側鎖に、架橋性基を有する不飽和モノマ
ー。更に、上記モノマーと共重合し得るモノマーを共重
合させてもよい。 （16）米国特許第３，７５１，２５７号明細書に記載さ
れているフェノール樹脂および例えばポリビニルフォル
マール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂のようなポリビ
ニルアセタール樹脂 （17）ポリウレタンをアルカリ可溶化した特公昭５４−
１９７７３号、特開昭５７−９４７４７号、同６０−１
８２４３７号、同６２−５８２４２号、同６２−１２３
４５２号、同６２−１２３４５３号、同６３−１１３４
５０号、特開平２−１４６０４２号各公報に記載された
高分子化合物。

【００３３】上記共重合体の好ましい分子量は１〜２０
万である。また上記共重合体には必要に応じて、ポリビ
ニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹
脂、エポキシ樹脂、ノボラック樹脂、天然樹脂等を添加
してもよい。

【００３４】本発明の感光性組成物には、露光による可
視画像と現像後の可視画像を得ることを目的としてさら
に色素を用いることができる。該色素としては、例え
ば、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ〔保土谷化学社
製〕、オイルブルー＃６０３〔オリエント化学工業社
製〕、パテントピュアブルー〔住友三国化学社製〕、ク
リスタルバイオレット、ブリリアントグリーン、エチル
バイオレット、メチルバイオレット、メチルグリーン、
エリスロシンＢ、ベイシックフクシン、マラカイトグリ
ーン、オイルレッド、ｍ−クレゾールパープル、ローダ
ミンＢ、オーラミン、４−ｐ−ジエチルアミノフェニル
イミナフトキノン、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフェニ
ルアセトアニリド等に代表されるトリフェニルメタン
系、ジフェニルメタン系、オキサジン系、キサンテン
系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系またはアント
ラキノン系の色素が有色から無色あるいは異なる有色の
色調へ変化する変色剤の例として挙げられる。

【００３５】一方、無色から有色に変化する変色剤とし
ては、ロイコ色素及び、例えばトリフェニルアミン、ジ
フェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、１，２，３−ト
リフェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェ
ニルアミン、１，２−ジアニリノエチレン、ｐ，ｐ′，
ｐ″−トリス−ジメチルアミノトリフェニルメタン、
ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニルメチルイミ
ン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ−ｏ−メチルトリフェ
ニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニ
ル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ′，ｐ″−ト
リアミノトリフェニルメタンに代表される第１級または
第２級アリールアミン系色素が挙げられる。特に好まし
くは、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系色素
が有効に用いられ、さらに好ましくはトリフェニルメタ
ン系色素であり、特にビクトリアピュアブルーＢＯＨで
ある。

【００３６】本発明の感光性組成物には、更に種々の添
加物を加えることができる。例えば、塗布性を改良する
ためのアルキルエーテル類（例えばエチルセルロース、
メチルセルロース）、フッ素系界面活性剤類や、ノニオ
ン系界面活性剤（特にフッ素系界面活性剤が好まし
い）、塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与するための可塑剤
（例えばブチルフタリル、ポリエチレングリコール、ク
エン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸
トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチ
ル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸ま
たはメタクリル酸のオリゴマー及びポリマー、この中で
特にリン酸トリクレジルが好ましい。）、画像部の感脂
性を向上させるための感脂化剤（例えば特開昭５５−５
２７号公報記載のスチレン−無水マレイン酸共重合体の
アルコールによるハーフエステル化合物、ｐ−ｔ−ブチ
ルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂などのノボラック
樹脂、ｐ−ヒドロキシスチレンの５０％脂肪酸エステル
等）、安定剤｛例えば、リン酸、亜リン酸、有機酸（ク
エン酸、シュウ酸、ジピコリン酸、ペンゼンスルホン
酸、ナフタレンスルホン酸、スルホサリチル酸、４−メ
トキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン−５−スルホン
酸、酒石酸等）｝、現像促進剤（例えば高級アルコー
ル、酸無水物等）等が好ましく用いられる。

【００３７】上述の感光性組成物を支持体上に設けるに
は、感光性ジアゾ樹脂、親油性高分子化合物、及び必要
に応じて種々の添加剤の所定量を適当な溶媒（メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、ジメトキシエタン、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノ
ール、メチルセロソルブアセテート、アセトン、メチル
エチルケトン、メタノール、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、シクロヘキサノン、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、乳酸メチル、乳酸エチル、エチレ
ンジクロライド、ジメチルスルホキシド、水またはこれ
らの混合物等）中に溶解させ感光性組成物の塗布液を調
整し、これを支持体上に塗布、乾燥すればよい。

【００３８】用いられる溶媒は単独でもよいが、メチル
セロソルブ、１−メトキシ−２−プロパノール、乳酸メ
チルのような高沸点溶媒と、メタノール、メチルエチル
ケトンのような低沸点溶媒との混合物とするとさらに好
ましい。塗布する際の感光性組成物の固形分濃度は１〜
５０重量％の範囲とすることが望ましい。この場合、感
光性組成物の塗布量は、おおむね、０．２〜１０ｇ／m²
（乾燥重量）程度とすればよくさらに好ましくは、０．
５〜３ｇ／m²とするとよい。

【００３９】〔III〕光二量化型感光性組成物及び光重
合性感光性組成物をふくむ感光層を設ける場合 光二量化型感光性組成物としてはマレイミド基やシンナ
ミル基、シンナモイル基、シンナミリデン基、シンナミ
リデンアセチル基やカルコン基などを側鎖、または主鎖
に有するポリマーが挙げられ、マレイミド基を側鎖に有
するポリマーとして、特開昭５２−９８８号（対応米国
特許４，０７９，０４１号）公報や、独国特許第２，６
２６，７６９号明細書、ヨーロッパ特許第２１，０１９
号明細書、ヨーロッパ特許第３，５５２号明細書や、デ
ィー・アンゲバンドゥテ・マクロモレクラーレ・ケミー
(Die Angewandte Makromolekulare Chemie）１１５（１
９８３）の１６３〜１８１ページに記載されているポリ
マーや、特開昭４９−１２８９９１号、同４９−１２８
９９２号、同４９−１２８９９３号、同５０−５３７６
号、同５０−５３７７号、同５０−５３７９号、同５０
−５３７８号、同５０−５３８０号、同５３−５２９８
号、同５３−５２９９号、同５３−５３００号、同５０
−５０１０７号、同５１−４７９４０号、同５２−１３
９０７号、同５０−４５０７６号、同５２−１２１７０
０号、同５０−１０８８４号、同５０−４５０８７号、
独国特許第２，３４９，９４８号、同第２，６１７，２
７６号各公報に記載されているポリマーなどを挙げるこ
とができる。

【００４０】これらのポリマーを、アルカリ水に可溶性
または膨潤性とするためには、カルボン酸、スルホン
酸、リン酸、ホスホン酸、及びこれらのアルカリ金属塩
やアンモニウム塩、及びアルカリ水に対し解離するｐＫ
ａが６〜１２の酸基などを、ポリマー中に含めたものが
有用である。必要により上記酸基を有するモノマー１〜
３種類と、マレイミド基を有するモノマーを共重合させ
ることもできる。

【００４１】酸基を有するマレイミドポリマーの酸価は
３０〜３００の範囲が好ましく、このような酸価を有す
るポリマーの中でも、ディー・アンゲバンドゥテ・マク
ロモレクラーレ・ケミー(Die Angewandte Makromolekul
are Chemie）１２８（１９８４）の７１〜９１ぺ−ジに
記載されているような、Ｎ−〔２−（メタクリロイルオ
キシ）エチル〕−２，３−ジメチルマレイミドとメタク
リル酸あるいはアクリル酸との共重合体が有用である。
更にこの共重合体の合成に際して第３成分のビニルモノ
マーを共重合することによって目的に応じた多元共重合
体を容易に合成することができる。例えば、第３成分の
ビニルモノマーとして、そのホモポリマーのガラス転移
点が室温以下のアルキルメタアクリレートやアルキルア
クリレー卜を用いることによって、共重合体に柔軟性を
与えることができる。シンナミル基、シンナモイル基、
シンナミリデン基、シンナミリデンアセチル基やカルコ
ン基などを側鎖、または主鎖に有する光架橋性ポリマー
としては、米国特許第３，０３０，２０８号、米国特許
出願７０９，４９６号、同第８２８，４５５号の各明細
書の記載されている感光性ポリエステルがある。

【００４２】これらの光架橋性ポリマーをアルカリ水可
溶化したものとしては、次のようなものがあげられる。
即ち、特開昭６０−１９１２４４号公報中に記載されて
いるような感光性ポリマーを挙げることができる。更
に、特開昭６２−１７５７２９号、特開昭６２−１７５
７３０号、特開昭６３−２５４４３号、特開昭６３−２
１８９４４号、特開昭６３−２１８９４５号の各公報に
記載されている感光性ポリマーなどを挙げることができ
る。

【００４３】また、これらを含む感光層には増感剤を使
用することが出来るが、そのような増感剤としてはベン
ゾフェノン誘導体、ベンズアンスロン誘導体、キノン
類、芳香族ニトロ化合物、ナフトチアゾリン誘導体、ベ
ンゾチアゾリン誘導体、チオキサントン類、ナフトチア
ゾール誘導体、ケトクマリン化合物、ベンゾチアゾール
誘導体、ナフトフラノン化合物、ピリリウム塩、チアピ
リリウム塩などを挙げることが出来る。このような感光
層には必要に応じて塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレン、ポリアクリル酸アルキルエステル、アクリル
酸アルキルエステル、アクリロニトリル、塩化ビニル、
スチレン、ブタジエンなどのモノマーの少なくとも一種
との共重合体、ポリアミド、メチルセルロース、ポリビ
ニルホルマール、ポリビニルブチラール、メタクリル酸
共重合体、アクリク酸共重合体、アクリル酸共重合体、
イタコン酸共重合体などの結合剤や、ジブチルフタレー
ト、ジヘキシルフタレートなどのフタル酸ジアルキルエ
ステル、オリゴエチレングリコールアルキルエステル、
リン酸エステルなどの可塑剤などを使用することが出来
る。また、感光層の着色を目的として、染料もしくは顔
料や焼出し剤としてｐＨ指示薬等を添加するのも好まし
い。

【００４４】光重合性感光性組成物としては、不飽和カ
ルボン酸及びその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価ア
ルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪
族多価アミン化合物とのアミドなどが挙げられる。光重
合開始剤としては、ビシナールポリケタルドニル化合
物、α−カルボニル化合物、アシロインエーテル、α−
位が炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、多
核キノン化合物、トリアリルイミダゾールダイマー／ｐ
−アミノフェニルケトキンの組み合わせ、ベンゾチアゾ
ール系化合物、トリハロメチル−ｓ−トリアジン化合
物、アクリジン及びフェナジン化合物、オキサジアゾー
ル化合物などが含まれ、これらとともに、アルカリ水可
溶性または膨潤性で、かつフィルム形成可能な高分子重
合体としては、ベンジル（メタ）アクリレート／（メ
タ）アクリル酸／必要に応じてその他の付加重合性ビニ
ルモノマー共重合体、メタクリル酸／メタクリル酸メチ
ル（またはメタクリル酸エステル）共重合体、無水マレ
イン酸共重合体にペンタエリスリトールトリアクリレー
トを半エステル化で付加させたものや酸性ビニル共重合
体などが挙げられる。

【００４５】〔IV〕電子写真用感光層 例えば、米国特許３，００１，８７２号明細書に開示さ
れているＺｎＯ感光層を用いることもできる。また、特
開昭５６−１６１５５０号、特開昭６０−１８６８４７
号、特開昭６１−２３８０６３号各公報などに記載され
ている電子写真感光体を用いた感光層を用いてもよい。

【００４６】支持体上に設けられる感光層の量は、塗布
後の乾燥重量で、約０．１〜約７ｇ／m²、好ましくは
０．５〜４ｇ／m²の範囲である。本発明において、支持
体と感光層との密着性を高めるためや、現像後に感光層
が残らないようにするため、またはハレーションを防止
するなどの目的で、必要に応じて中間層を設けてもよ
い。

【００４７】密着性向上のためには、一般に中間層は、
ジアゾ樹脂や、例えばアルミに吸着するリン酸化合物、
アミノ化合物、カルボン酸化合物などからなっている。
現像後に感光層が残存しないように溶解性の高い物質か
らなる中間層は、一般に溶解性の良好なポリマーや、水
溶性ポリマーからなっている。更にハレーション防止の
ためには、中間層は一般に染料やＵＶ吸収剤を含む。中
間層の厚さは任意であり、露光した時に、上層の感光層
と均一な結合形成反応を行い得る厚みでなければならな
い。通常、乾燥固体で約１〜１００mg／m²の塗布割合が
よく、５〜４０mg／m²が特に良好である。

【００４８】塗布された感光層上には相互に独立して設
けられた突起物により構成されるマット層を設けること
もできる。マット層の目的は密着露光におけるネガ画像
フィルムと感光性平版印刷版との真空密着性を改良する
ことにより、真空引き時間を短縮し、さらに密着不良に
よる露光時の微小網点のつぶれを防止することである。

【００４９】マット層の塗布方法としては、特開昭５５
−１２９７４号公報に記載されているパウダリングされ
た固体粉末を熱融着する方法、特開昭５８−１８２６３
６号公報に記載されているポリマー含有水をスプレーし
乾燥させる方法などがあり、どの方法でもよいが、マッ
ト層自体が実質的に有機溶剤を含まない水性アルカリ現
像液に溶解するか、あるいはこれにより除去可能なもの
が望ましい。

【００５０】以上のようにして作成された感光性平版印
刷版は画像露光された後、常法により現像を含む処理に
よって樹脂画像が形成される。例えば、前記〔Ｉ〕の感
光層を有する感光性平版印刷版の場合は、画像露光後、
米国特許第４，２５９，４３４号明細書に記載されてい
るようなアルカリ水溶液で現像することにより露光部分
が除去されて、平版印刷版が得られ、〔II〕の感光層を
有する感光性平版印刷版の場合には、画像露光後、米国
特許第４，１８６，００６号明細書に記載されているよ
うな現像液で、未露光部の感光層が現像により除去され
て平版印刷版が得られる。また、特開昭５９−８４２４
１号、特開昭５７−１９２９５２号、及び特開昭６２−
２４２６３号各公報に記載されているようなポジ型平版
印刷版を現像する際に用いられる水性アルカリ現像液組
成分を使用することができる。

【００５１】

【実施例】ＪＩＳ１０５０材を図１の装置で、回転数３
００ＲＰＭで、研磨ブラシとして毛材の密度が毛つけ根
部で、４５％、６０％、８０％、８５％のチャンネル植
え付けブラシ（実施例）と、毛材の密度が毛つけ根部で
２０％と３９％の毛束を植えつけたブラシ（比較例）を
用い、研磨材平均粒径、研磨材比重を調整して砂目立て
表面処理サンプルを作成した。 これらのサンプルを１５％苛性ソーダにてアルミ溶解量
８ｇ／m²になる様にエッチングし、３％硝酸溶液でデス
マッ卜処理を行った。続いて、硝酸１３ｇ／ｌ、アルミ
５ｇ／ｌ、温度４０度にて、特公昭５５−１９１９１号
公報記載の交番電流波形にて粗面化した。陽極電気量が
２５０ｃ/dm²，電流密度２５Ａ/dm²にて、電気化学的に
粗面化し、引き続いて１０％苛性ソーダにてアルミ溶解
量が１．５ｇ／m²になる様にエッチングし、５０度、硫
酸２０％の液に１５sec 浸せきし、デスマット処理を行
い、硫酸１４０ｇ／ｌ液中で陽極酸化皮膜を２．５ｇ／
m²を設け、水洗を行った。

【００５２】この様に作成した基板に下記組成物を乾燥
後の塗布重量が２．０ｇ／m²になる様に塗布して感光層
を設けた。 感光層組成 ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホニルクロ
ライドとピロガロール、アセトン樹脂とのエステル化合
物 米国特許３６３５７０９号明細書実施例−１記載のもの ０．７５ｇ クレゾールノボラック樹脂 ２．００ｇ オイルブルー６０３（オリエント化学） ０．０４ｇ エチレンジクロライド １６ｇ ２−メトキシエチルアセテート １２ｇ

【００５３】この様にして作られた印刷版を、真空焼枠
中で、透明ポジティブフイルムを通して、１ｍの距離か
ら３ｋｗのメタルハライドランプにより５０秒露光を行
った後、Ｓ₁Ｏ₂／Ｎａ₂Ｏのモル比が、１．７４の珪酸
ナトリウムの５．２６％水溶液で現像した後、印刷し、
水を絞った時の印刷汚れを確認した。その時の毛材の磨
耗速度、アルミニウム支持体の面状、印刷汚れの関係を
表１に示す。

【００５４】

【表１】

【００５５】以上のように本発明を実施することによ
り、毛材の磨耗量を抑えつつ優れた印刷性能を維持、更
には向上させることができる。

【００５６】

【発明の効果】本発明の印刷版用アルミニウム支持体の
表面処理装置及び方法によって、ブラシグレイン（表面
処理）の問題点を解決し、研磨ブラシの消耗速度を大幅
に遅くしブラシの更新間隔を延ばすことが可能になり、
さらに「汚れ」の品質が良化され印刷性能の向上が達成
された。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の表面処理工程の概略側面図

【図２】本発明で用いるチャンネルブラシの斜視図

【図３】本発明で用いる研磨ブラシローラの一実施形態
を示す概念図

【図４】本発明で用いる研磨ブラシローラの他の実施形
態を示す概念図

【符号の説明】

１ アルミニウム支持体 ２ パスローラ ３ 研磨ブラシ ４ 研磨材スラリー ５ 循環タンク ５ａ オーバフロータンク ６ 循環ポンプ ７ 研磨材スラリーもどりライン ８ サイクロン ９ ポンプ １０ 研磨材スラリー排出ライン １１ 遠心分離機 １４ 使用済の粒径の小さい研磨材 ２０ 基体ローラ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルミニウムまたはアルミニウム合金を
   含んでなる印刷版基材の表面を湿式ブラシ処理により機
   械的に粗面化する方法であって、 毛つけ根部での毛材密度が４０〜８０％の研磨ブラシに
   より研磨材スラリーを前記印刷版基材に擦りつけて砂目
   立てを行うことを特徴とする印刷版用アルミニウム支持
   体の表面処理方法。
2. 【請求項２】 研磨ブラシと研磨材スラリー配管と循環
   ポンプとを具備した印刷版用アルミニウム支持体の表面
   処理装置において、 前記研磨ブラシの毛材密度が毛のつけ根部で４０〜８０
   ％であることを特徴とする印刷版用アルミニウム支持体
   の表面処理装置。
3. 【請求項３】 前記研磨ブラシの毛材が金属製のチャン
   ネルで又は束の状態で固定されている基体支持ローラー
   あるいは基板を備えていることを特徴とする請求項２に
   記載の印刷版用アルミニウム支持体の表面処理装置。
4. 【請求項４】 前記研磨ブラシを保持している金属製チ
   ャンネルが前記基体ローラーあるいは前記基板に対して
   真横あるいは真横から９０°の間で傾斜をつけて固定さ
   れていることを特徴とする請求項３に記載の印刷版用ア
   ルミニウム支持体の表面処理装置。
5. 【請求項５】 前記研磨ブラシの毛材が、ポリアミド、
   ポリエステル、ポリエチレン、ポリイミド、ポリアクリ
   ロニトリル、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリ塩化
   ビニルおよびセルロース誘導体の内の少なくとも１つを
   用いていることを特徴とする請求項２〜４のいずれか１
   項に記載の印刷版用アルミニウム支持体の表面処理装
   置。
6. 【請求項６】 前記毛材の太さが０．０２〜３ｍｍ、長
   さが５〜２００ｍｍであることを特徴とする請求項２〜
   ５のいずれか１項に記載の印刷版用アルミニウム支持体
   の表面処理装置。