JPH10204310A - スクアリリウム化合物、それの混合物、赤外線吸収組成物、ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents
スクアリリウム化合物、それの混合物、赤外線吸収組成物、ハロゲン化銀感光材料Info
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- JPH10204310A JPH10204310A JP9009002A JP900297A JPH10204310A JP H10204310 A JPH10204310 A JP H10204310A JP 9009002 A JP9009002 A JP 9009002A JP 900297 A JP900297 A JP 900297A JP H10204310 A JPH10204310 A JP H10204310A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/06—Peri-condensed systems
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
- C09B57/007—Squaraine dyes
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】赤外領域に適当な吸収極大を持つ化合物を提供
する。また、赤外領域に吸収幅の広い混合物を提供す
る。 【解決手段】下記式の染料。（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、
Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ 7 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ
11及びＲ12は、それぞれ水素原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル
基、アルキニル基又はアシル基を表し、Ｒ1 とＲ2 、Ｒ
3 とＲ4 、Ｒ5 とＲ6 、Ｒ7 とＲ8 、Ｒ2 とＲ3、Ｒ6
とＲ7 、Ｒ9 とＲ10、Ｒ11とＲ12、Ｒ2 とＲ3 、Ｒ6 と
Ｒ7 及び、又はＲ 10とＲ11がお互いに結合し５または６
員環を形成してもよい。ｎは１から６の整数を表す。） 【化１】
する。また、赤外領域に吸収幅の広い混合物を提供す
る。 【解決手段】下記式の染料。（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、
Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ 7 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ
11及びＲ12は、それぞれ水素原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル
基、アルキニル基又はアシル基を表し、Ｒ1 とＲ2 、Ｒ
3 とＲ4 、Ｒ5 とＲ6 、Ｒ7 とＲ8 、Ｒ2 とＲ3、Ｒ6
とＲ7 、Ｒ9 とＲ10、Ｒ11とＲ12、Ｒ2 とＲ3 、Ｒ6 と
Ｒ7 及び、又はＲ 10とＲ11がお互いに結合し５または６
員環を形成してもよい。ｎは１から６の整数を表す。） 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規なジヒドロペリ
ミジンスクアリリウム化合物及びそれの混合物、及びそ
れらを含む赤外吸収組成物、ハロゲン化銀感光材料に関
するものである。
ミジンスクアリリウム化合物及びそれの混合物、及びそ
れらを含む赤外吸収組成物、ハロゲン化銀感光材料に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】ジヒドロペリミジンスクアリリウム染料
は、J.CHEM.SOC.,CHEM.COMMUN.,452-454（１９９３）及
びＵＳ５，３８０，６３５号に記載されている。これら
の染料は、約７８０ｎｍから８３０ｎｍの最大吸収波長
を有し、近赤外フィルター染料などに有用であるが８５
０ｎｍ以上の赤外線吸収組成物としては適していない。
また、適当な吸収極大を持つ染料を選ぶことが難しかっ
た。又、ハロゲン化銀感光材料の現像には、自動現像機
が用いられており、ハロゲン化銀感光材料の挿入を検知
して、現像処理を開始する機構が用いられている。最
近、ハロゲン化銀の量を減らす傾向にあり、自動現像機
に設けられている機構で検知するのが難しくなってい
る。このため、赤外領域に吸収を有する染料が用いられ
ている。その例としては、特願平７−２６９０９７号記
載の固体分散染料や特開平３−２１１５４２号記載の染
料が挙げられる。
は、J.CHEM.SOC.,CHEM.COMMUN.,452-454（１９９３）及
びＵＳ５，３８０，６３５号に記載されている。これら
の染料は、約７８０ｎｍから８３０ｎｍの最大吸収波長
を有し、近赤外フィルター染料などに有用であるが８５
０ｎｍ以上の赤外線吸収組成物としては適していない。
また、適当な吸収極大を持つ染料を選ぶことが難しかっ
た。又、ハロゲン化銀感光材料の現像には、自動現像機
が用いられており、ハロゲン化銀感光材料の挿入を検知
して、現像処理を開始する機構が用いられている。最
近、ハロゲン化銀の量を減らす傾向にあり、自動現像機
に設けられている機構で検知するのが難しくなってい
る。このため、赤外領域に吸収を有する染料が用いられ
ている。その例としては、特願平７−２６９０９７号記
載の固体分散染料や特開平３−２１１５４２号記載の染
料が挙げられる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、赤外
領域に吸収を持ち、かつ、適切な吸収極大を持つ染料を
提供することである。新規なジヒドロペリミジンスクア
リリウム化合物及びそれの混合物を提供することであ
り、さらにはその化合物を含む赤外線吸収組成物、及び
ハロゲン化銀感光材料等を提供することである。
領域に吸収を持ち、かつ、適切な吸収極大を持つ染料を
提供することである。新規なジヒドロペリミジンスクア
リリウム化合物及びそれの混合物を提供することであ
り、さらにはその化合物を含む赤外線吸収組成物、及び
ハロゲン化銀感光材料等を提供することである。
【０００４】
（１）本発明は下記により達成された。下記一般式
（１）で表されるジヒドロペリミジンスクアリリウム化
合物。下記式のｎを選択することで吸収極大を変えるこ
とができた。 一般式（１）
（１）で表されるジヒドロペリミジンスクアリリウム化
合物。下記式のｎを選択することで吸収極大を変えるこ
とができた。 一般式（１）
【０００５】
【化３】
【０００６】式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ
6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、それぞ
れ水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はア
シル基を表し、Ｒ1 とＲ2 、Ｒ3 とＲ4 、Ｒ5 とＲ6 、
Ｒ7 とＲ8 、Ｒ2 とＲ3 、Ｒ6 とＲ7 、Ｒ9 とＲ10、Ｒ
11とＲ12、Ｒ2 とＲ3 、Ｒ6 とＲ7 及び、又はＲ10とＲ
11がお互いに結合し５または６員環を形成してもよい。
ｎは１から６の整数を表す。Ｘ1 、Ｘ2 及びＸ 3 は各々
水素原子又は１価の基を表し、ｍは１〜３の整数を表
す。 （２）下記一般式（１）で表されるジヒドロペリミジン
スクアリリウム化合物の混合物。下記式のｎの分布を広
くすることで吸収幅を広くすることができる。 一般式（２）
6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、それぞ
れ水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はア
シル基を表し、Ｒ1 とＲ2 、Ｒ3 とＲ4 、Ｒ5 とＲ6 、
Ｒ7 とＲ8 、Ｒ2 とＲ3 、Ｒ6 とＲ7 、Ｒ9 とＲ10、Ｒ
11とＲ12、Ｒ2 とＲ3 、Ｒ6 とＲ7 及び、又はＲ10とＲ
11がお互いに結合し５または６員環を形成してもよい。
ｎは１から６の整数を表す。Ｘ1 、Ｘ2 及びＸ 3 は各々
水素原子又は１価の基を表し、ｍは１〜３の整数を表
す。 （２）下記一般式（１）で表されるジヒドロペリミジン
スクアリリウム化合物の混合物。下記式のｎの分布を広
くすることで吸収幅を広くすることができる。 一般式（２）
【０００７】
【化４】
【０００８】式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ
6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、それぞ
れ水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はア
シル基を表し、Ｒ1 とＲ2 、Ｒ3 とＲ4 、Ｒ5 とＲ6 、
Ｒ7 とＲ8 、Ｒ2 とＲ3 、Ｒ6 とＲ7 、Ｒ9 とＲ10、Ｒ
11とＲ12、Ｒ2 とＲ3 、Ｒ6 とＲ7 及び、又はＲ10とＲ
11がお互いに結合し５または６員環を形成してもよい。
Ｘ1 、Ｘ2 及びＸ3 は各々水素原子又は１価の基を表
し、ｍは１〜３の整数を表す。ｎは０または１から４の
整数であって、ｎの平均値は１．５〜３．０である。
6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、それぞ
れ水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はア
シル基を表し、Ｒ1 とＲ2 、Ｒ3 とＲ4 、Ｒ5 とＲ6 、
Ｒ7 とＲ8 、Ｒ2 とＲ3 、Ｒ6 とＲ7 、Ｒ9 とＲ10、Ｒ
11とＲ12、Ｒ2 とＲ3 、Ｒ6 とＲ7 及び、又はＲ10とＲ
11がお互いに結合し５または６員環を形成してもよい。
Ｘ1 、Ｘ2 及びＸ3 は各々水素原子又は１価の基を表
し、ｍは１〜３の整数を表す。ｎは０または１から４の
整数であって、ｎの平均値は１．５〜３．０である。
【０００９】
【発明の実施の形態】一般式（１）において、Ｒ1 から
Ｒ12で表されるアルキル基は、炭素数１から２０、より
好ましくは１から１２のアルキル基（例えば、メチル、
エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、ウンデシル）で
ある。また、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、アルコ
キシカルボニル（例えば、メトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル）、ヒドロキシ、アルコキシ（例えば、メ
トキシ、エトキシ、フェノキシ、イソブトキシ）、カル
ボキシル、スルホ又はアシルオキシ（例えば、アセチル
オキシ、ブチリルオキシ、ヘキシリルオキシ、ベンゾイ
ルオキシ）等で置換されていてもよい。Ｒ1 からＲ12で
表されるシクロアルキル基は、シクロペンチル、シクロ
ヘキシルを挙げることが出来、上記アルキル基で述べた
置換基で置換されていてもよい。
Ｒ12で表されるアルキル基は、炭素数１から２０、より
好ましくは１から１２のアルキル基（例えば、メチル、
エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、ウンデシル）で
ある。また、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、アルコ
キシカルボニル（例えば、メトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル）、ヒドロキシ、アルコキシ（例えば、メ
トキシ、エトキシ、フェノキシ、イソブトキシ）、カル
ボキシル、スルホ又はアシルオキシ（例えば、アセチル
オキシ、ブチリルオキシ、ヘキシリルオキシ、ベンゾイ
ルオキシ）等で置換されていてもよい。Ｒ1 からＲ12で
表されるシクロアルキル基は、シクロペンチル、シクロ
ヘキシルを挙げることが出来、上記アルキル基で述べた
置換基で置換されていてもよい。
【００１０】Ｒ1 からＲ12で表されるアリール基は、６
から１２の炭素数のものが好ましく、フェニル基または
ナフチル基が挙げられる。アリール基は、置換していて
もよい。置換基としては、炭素数１から８のアルキル基
（例えば、メチル、エチル、ブチル）、炭素原子数１か
ら６のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ）、
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、ｐ−クロロフ
ェノキシ）、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、アルコ
キシカルボニル（例えば、メトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル）、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カル
ボキシル基、ヒドロキシ基、アミノ基、アシルアミノ基
（例えば、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ等）及
びアシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ、ブチリル
オキシ等）が含まれる。Ｒ1 からＲ12で表されるアラル
キル基は、７から１２の炭素数を有するアラルキル基が
好ましく（例えば、ベンジル、フェニルエチル）、置換
基（例えば、メチル、メトキシ、クロル原子）を有して
いてもよい。Ｒ1 からＲ12で表されるアルケニル基とし
ては、２−ペンテニル、２−ブテニル、１−プロペニル
及び２−プロペニルを挙げることが出来る。Ｒ1 からＲ
12で表されるアルキニル基としては、エチニル及び２−
プロピニル等を挙げることが出来る。Ｒ1 からＲ12で表
されるアシル基は、アセチル、プロピオニル及びベンゾ
イル等を挙げることが出来、環を形成していてもよい。
Ｘ1 、Ｘ2 及びＸ3 で表わされる１価の基としては上記
アリール基で述べた置換基が挙げられる。
から１２の炭素数のものが好ましく、フェニル基または
ナフチル基が挙げられる。アリール基は、置換していて
もよい。置換基としては、炭素数１から８のアルキル基
（例えば、メチル、エチル、ブチル）、炭素原子数１か
ら６のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ）、
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、ｐ−クロロフ
ェノキシ）、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、アルコ
キシカルボニル（例えば、メトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル）、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カル
ボキシル基、ヒドロキシ基、アミノ基、アシルアミノ基
（例えば、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ等）及
びアシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ、ブチリル
オキシ等）が含まれる。Ｒ1 からＲ12で表されるアラル
キル基は、７から１２の炭素数を有するアラルキル基が
好ましく（例えば、ベンジル、フェニルエチル）、置換
基（例えば、メチル、メトキシ、クロル原子）を有して
いてもよい。Ｒ1 からＲ12で表されるアルケニル基とし
ては、２−ペンテニル、２−ブテニル、１−プロペニル
及び２−プロペニルを挙げることが出来る。Ｒ1 からＲ
12で表されるアルキニル基としては、エチニル及び２−
プロピニル等を挙げることが出来る。Ｒ1 からＲ12で表
されるアシル基は、アセチル、プロピオニル及びベンゾ
イル等を挙げることが出来、環を形成していてもよい。
Ｘ1 、Ｘ2 及びＸ3 で表わされる１価の基としては上記
アリール基で述べた置換基が挙げられる。
【００１１】ｎは０（但し、本発明の化合物がｎ＝１か
ら４の化合物を含む混合物である場合）、１から６の整
数を表し、各々の化合物は単品であっても混合物であっ
ても良い。混合物の場合には、０と１の混合物、１と２
の混合物、２と３の混合物、３と４の混合物、０、１及
び２の混合物、１、２及び３の混合物、０、１、２及び
３の混合物、０、１、２、３及び４の混合物等あらゆる
組み合わせであってもよい。ハロゲン化銀感光材料に用
いる場合には、ｎ＝１を単独で用いても良いし、１を含
むあらゆる混合物で用いても良い。混合物の場合ｎの平
均値が１．５〜３．０であることが好ましい。本発明の
具体例を以下に示す。
ら４の化合物を含む混合物である場合）、１から６の整
数を表し、各々の化合物は単品であっても混合物であっ
ても良い。混合物の場合には、０と１の混合物、１と２
の混合物、２と３の混合物、３と４の混合物、０、１及
び２の混合物、１、２及び３の混合物、０、１、２及び
３の混合物、０、１、２、３及び４の混合物等あらゆる
組み合わせであってもよい。ハロゲン化銀感光材料に用
いる場合には、ｎ＝１を単独で用いても良いし、１を含
むあらゆる混合物で用いても良い。混合物の場合ｎの平
均値が１．５〜３．０であることが好ましい。本発明の
具体例を以下に示す。
【００１２】
【化５】
【００１３】
【化６】
【００１４】
【化７】
【００１５】本発明の化合物は、バンドパスフィルタ
ー、光学フィルター、熱線吸収フィルター等のフィルタ
ー染料、不可視印刷用のインク、レーザー光反射防止用
として赤外線吸収性塗料、熱定着促進型トナー、電子写
真感光体、光重合又は光架橋用の増感剤、光ディスク等
の光記録材料、光センサーなどに用いる赤外線吸収組成
物及びハロゲン化銀感光材料等に利用できる。本発明の
化合物をフィルター、インク、塗料として用いる場合に
は、特開昭６４−６９６８６号、同５８−１７６２号を
参考にして利用できる。本発明の化合物をハロゲン化銀
写真感光材料の位置検出用として用いることが出来る。
この場合には、特願平７−２６９０９７号や特開平３−
２１１５４２号等を参考にして用いることが出来る。
ー、光学フィルター、熱線吸収フィルター等のフィルタ
ー染料、不可視印刷用のインク、レーザー光反射防止用
として赤外線吸収性塗料、熱定着促進型トナー、電子写
真感光体、光重合又は光架橋用の増感剤、光ディスク等
の光記録材料、光センサーなどに用いる赤外線吸収組成
物及びハロゲン化銀感光材料等に利用できる。本発明の
化合物をフィルター、インク、塗料として用いる場合に
は、特開昭６４−６９６８６号、同５８−１７６２号を
参考にして利用できる。本発明の化合物をハロゲン化銀
写真感光材料の位置検出用として用いることが出来る。
この場合には、特願平７−２６９０９７号や特開平３−
２１１５４２号等を参考にして用いることが出来る。
【００１６】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明を更に詳しく説
明するが、発明の主旨を越えない限り、それらに限定す
るものではない。 実施例１ 合成例 本発明の化合物の合成は下記の式に従って合成できる。
ｎは、スクアリン酸の仕込量で調整することが出来る。
明するが、発明の主旨を越えない限り、それらに限定す
るものではない。 実施例１ 合成例 本発明の化合物の合成は下記の式に従って合成できる。
ｎは、スクアリン酸の仕込量で調整することが出来る。
【００１７】
【化８】
【００１８】（化合物１の合成）１，８−ジアミノナフ
タレン３９．６ｇ、ジペンチルカルボニルオキシメチル
ケトン７１．５ｇ及びｐ−トルエンスルホン酸ソーダ１
水和物３０mgをスチームバスで３時間加熱攪拌し、メチ
ルアルコール１５０mlを加え析出した結晶を濾過し、
２，２−ジペンチルカルボニルオキシメチル−２，３−
ジヒドロペリミジン９７．３ｇ（ａ）を得た。上記で得
た（ａ）２．１３ｇ、スクアリン酸０．５７ｇ、ｎ−ブ
チルアルコール１０mlおよびトルエン１０mlの混合物を
生成する水を除去しながら外温１３０度で５時間加熱し
た。メチルアルコール２０mlを加え、析出した結晶を濾
別した。その後、シリカゲルとクロロホルムを用いてカ
ラムクロマトグラフィーで化合物（１）を分取した。 収量：０．５ｇ、λmax:９４８．２ｎｍ（アセトン）、
ε：２．１９×105
タレン３９．６ｇ、ジペンチルカルボニルオキシメチル
ケトン７１．５ｇ及びｐ−トルエンスルホン酸ソーダ１
水和物３０mgをスチームバスで３時間加熱攪拌し、メチ
ルアルコール１５０mlを加え析出した結晶を濾過し、
２，２−ジペンチルカルボニルオキシメチル−２，３−
ジヒドロペリミジン９７．３ｇ（ａ）を得た。上記で得
た（ａ）２．１３ｇ、スクアリン酸０．５７ｇ、ｎ−ブ
チルアルコール１０mlおよびトルエン１０mlの混合物を
生成する水を除去しながら外温１３０度で５時間加熱し
た。メチルアルコール２０mlを加え、析出した結晶を濾
別した。その後、シリカゲルとクロロホルムを用いてカ
ラムクロマトグラフィーで化合物（１）を分取した。 収量：０．５ｇ、λmax:９４８．２ｎｍ（アセトン）、
ε：２．１９×105
【００１９】（化合物２の合成）上記で得た（ａ）１
７．５ｇ、スクアリン酸２．１ｇ、ｎ−ブタノール１０
０ml及びトルエン１００mlを生成する水を除去しながら
外温１３０度で３時間加熱攪拌した。放冷後、メチルア
ルコール５０mlを加え結晶を濾過し、クロロホルムとシ
リカゲルを用いてカラムクロマトグラフィーで化合物
（ｃ）を８．９ｇ得た。上記で得た化合物（ｃ）３．２
ｇ、スクアリン酸０．１７８ｇ、ｎ−ブタノール３０ml
及びトルエン３０mlを外温１４０℃で加熱した。アセト
ン３０mlを加え、析出した結晶を濾別した後、メチレン
クロライド−アセトンで再結晶を行い化合物２を得た。
収量：０．５５ｇ、λmax:１０７０．５ｎｍ（ＣＨ2 Ｃ
ｌ2 ）、ε：１．６９×１０5
７．５ｇ、スクアリン酸２．１ｇ、ｎ−ブタノール１０
０ml及びトルエン１００mlを生成する水を除去しながら
外温１３０度で３時間加熱攪拌した。放冷後、メチルア
ルコール５０mlを加え結晶を濾過し、クロロホルムとシ
リカゲルを用いてカラムクロマトグラフィーで化合物
（ｃ）を８．９ｇ得た。上記で得た化合物（ｃ）３．２
ｇ、スクアリン酸０．１７８ｇ、ｎ−ブタノール３０ml
及びトルエン３０mlを外温１４０℃で加熱した。アセト
ン３０mlを加え、析出した結晶を濾別した後、メチレン
クロライド−アセトンで再結晶を行い化合物２を得た。
収量：０．５５ｇ、λmax:１０７０．５ｎｍ（ＣＨ2 Ｃ
ｌ2 ）、ε：１．６９×１０5
【００２０】（化合物９の合成）２−メチル−２−ウン
デシル−２，３−ジヒドロペリミジン８４．５ｇ、スク
アリン酸２２．３ｇ、ｎ−ブタノール５００ml及びトル
エン５００mlを外温１４０℃で４時間攪拌した。析出し
た結晶を濾別し、アセトンで洗い化合物９を５０ｇ得
た。 λmax(εはｎ＝０の吸光度を１とした場合の相対値で示
す） ８１０ｎｍ（１．０）、９９１、６ｍ（１．２５）、１
１２０．４ｎｍ（１．３６）、１２００ｎｍ（０．
９）、溶媒＝ＣＨ2 Ｃｌ2 その他の化合物も同様な方法で合成できる。合成した化
合物のλmax を表１に示す。
デシル−２，３−ジヒドロペリミジン８４．５ｇ、スク
アリン酸２２．３ｇ、ｎ−ブタノール５００ml及びトル
エン５００mlを外温１４０℃で４時間攪拌した。析出し
た結晶を濾別し、アセトンで洗い化合物９を５０ｇ得
た。 λmax(εはｎ＝０の吸光度を１とした場合の相対値で示
す） ８１０ｎｍ（１．０）、９９１、６ｍ（１．２５）、１
１２０．４ｎｍ（１．３６）、１２００ｎｍ（０．
９）、溶媒＝ＣＨ2 Ｃｌ2 その他の化合物も同様な方法で合成できる。合成した化
合物のλmax を表１に示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】実施例２ （フィルター用） 化合物１を１０ｇ秤取し、高沸点有機溶媒トリクレジル
ホスフェートを１１．５ｇ加え、更にクロロホルム２４
mlを添加して溶解し、この溶液をドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム１．５ｇを含む１０重量％ゼラチン水
溶液に乳化分散した。この乳化分散物の全量を下記の量
になるように１０重量％ゼラチン水溶液を加え下塗り層
を設けてあるトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に塗布し、この塗布層の上に保護層として２，４−ジク
ロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム１ｇ
に下記の量になるように１０重量％ゼラチン水溶液を加
え塗布した。試料（００１）を作製した。 （１）フィルター層 化合物１ ０．２ｇ／m2 トリクレジルフォスフェート １．０ｇ／m2 ゼラチン ３．８ｇ／m2 （保護層） ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ− ｓ−トリアジンナトリウム ０．１ｇ／m2 ゼラチン １．８ｇ／m2
ホスフェートを１１．５ｇ加え、更にクロロホルム２４
mlを添加して溶解し、この溶液をドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム１．５ｇを含む１０重量％ゼラチン水
溶液に乳化分散した。この乳化分散物の全量を下記の量
になるように１０重量％ゼラチン水溶液を加え下塗り層
を設けてあるトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に塗布し、この塗布層の上に保護層として２，４−ジク
ロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム１ｇ
に下記の量になるように１０重量％ゼラチン水溶液を加
え塗布した。試料（００１）を作製した。 （１）フィルター層 化合物１ ０．２ｇ／m2 トリクレジルフォスフェート １．０ｇ／m2 ゼラチン ３．８ｇ／m2 （保護層） ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ− ｓ−トリアジンナトリウム ０．１ｇ／m2 ゼラチン １．８ｇ／m2
【００２３】試料００１の化合物１を他の本発明の化合
物および比較化合物に等モルで置き換えて試料００２〜
００４を作成した。次に各々の試料を２分割し、一方を
６０℃相対湿度７０％の条件下で３日間、他方を２万ル
ックスの蛍光灯照射下に２日間放置した後、濃度を測定
した。それぞれの濃度を、退色試験を行う前の濃度に対
する百分率により染料の残存率を求めた。結果を表２に
示す。
物および比較化合物に等モルで置き換えて試料００２〜
００４を作成した。次に各々の試料を２分割し、一方を
６０℃相対湿度７０％の条件下で３日間、他方を２万ル
ックスの蛍光灯照射下に２日間放置した後、濃度を測定
した。それぞれの濃度を、退色試験を行う前の濃度に対
する百分率により染料の残存率を求めた。結果を表２に
示す。
【００２４】
【化９】
【００２５】
【表２】
【００２６】本発明の化合物は安定なことがわかる。
【００２７】実施例３ （ハロゲン化銀感光材料） 感光性乳剤の調製 水８２０cc中に、塩化ナトリウム３ｇ、平均分子量２万
のゼラチンおよび４−アミノピラゾロ〔３，４−ｄ〕ピ
リミジン（東京化成工業（株）製）０．０４ｇを添加
し、５５℃に保った溶液中へ、攪拌しながら硝酸銀１
０．０ｇを含む水溶液と、臭化カリウム５．６１ｇおよ
び塩化カリウム０．７２ｇを含む水溶液とをダブルジェ
ット法により３０秒間で添加した。ついで、ゼラチン
（過酸化水素処理したアルカリ処理ゼラチン）２０ｇお
よび塩化カリウム６ｇを含む水溶液を添加した。そのま
まの状態で、２５分間保持した。次に、硝酸銀１５５ｇ
を含む水溶液と、臭化カリウム８７．３ｇおよび塩化カ
リウム２１．９ｇを含む水溶液をダブルジェット法で５
８分間で添加した。このときの流量は、添加終了時の流
量が添加開始時の流量の３倍になるように加速した。
のゼラチンおよび４−アミノピラゾロ〔３，４−ｄ〕ピ
リミジン（東京化成工業（株）製）０．０４ｇを添加
し、５５℃に保った溶液中へ、攪拌しながら硝酸銀１
０．０ｇを含む水溶液と、臭化カリウム５．６１ｇおよ
び塩化カリウム０．７２ｇを含む水溶液とをダブルジェ
ット法により３０秒間で添加した。ついで、ゼラチン
（過酸化水素処理したアルカリ処理ゼラチン）２０ｇお
よび塩化カリウム６ｇを含む水溶液を添加した。そのま
まの状態で、２５分間保持した。次に、硝酸銀１５５ｇ
を含む水溶液と、臭化カリウム８７．３ｇおよび塩化カ
リウム２１．９ｇを含む水溶液をダブルジェット法で５
８分間で添加した。このときの流量は、添加終了時の流
量が添加開始時の流量の３倍になるように加速した。
【００２８】さらに、硝酸銀５ｇを含む水溶液と、臭化
カリウム２．７ｇ、塩化ナトリウム０．６ｇおよびＫ4
ＦＥ（ＣＮ）6 ０．０１３ｇを含む水溶液をダブルジェ
ット法で３分間かけて添加した。この後、温度を３５℃
に下げ、沈降法により可溶性塩類を除去した後、４０℃
に昇温して、ゼラチン２８ｇと硝酸亜鉛０．４ｇ、ベン
ゾイソチアゾロン０．０５１ｇを添加し、水酸化ナトリ
ウムによりｐＨ６．０に調整した。得られたハロゲン化
銀粒子は、全粒子の投影面積の８０％以上がアスペクト
比３以上の粒子からなる。投影面積直径の平均値が０．
８５μｍ、厚みの平均値が０．１５１μｍ、塩化銀含量
が２０モル％であった。
カリウム２．７ｇ、塩化ナトリウム０．６ｇおよびＫ4
ＦＥ（ＣＮ）6 ０．０１３ｇを含む水溶液をダブルジェ
ット法で３分間かけて添加した。この後、温度を３５℃
に下げ、沈降法により可溶性塩類を除去した後、４０℃
に昇温して、ゼラチン２８ｇと硝酸亜鉛０．４ｇ、ベン
ゾイソチアゾロン０．０５１ｇを添加し、水酸化ナトリ
ウムによりｐＨ６．０に調整した。得られたハロゲン化
銀粒子は、全粒子の投影面積の８０％以上がアスペクト
比３以上の粒子からなる。投影面積直径の平均値が０．
８５μｍ、厚みの平均値が０．１５１μｍ、塩化銀含量
が２０モル％であった。
【００２９】温度を５６℃に昇温した後、攪拌しながら
沃化銀微粒子（平均粒子径：０．０５μｍ）を銀量に換
算して０．００２モル添加した。次いで、エチルチオス
ルフィン酸ナトリウム４．８mg、下記の増感色素５２０
mg、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデン１１２mgを添加した。さらに塩化金酸
１．８mg、チオシアン酸カリウム１００mg、チオ硫酸ナ
トリウム５水和物１．８mgと下記のセレン化合物２．１
５mgを添加した。５０分間化学熟成を行ない、急冷して
ハロゲン化銀乳剤を得た。
沃化銀微粒子（平均粒子径：０．０５μｍ）を銀量に換
算して０．００２モル添加した。次いで、エチルチオス
ルフィン酸ナトリウム４．８mg、下記の増感色素５２０
mg、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデン１１２mgを添加した。さらに塩化金酸
１．８mg、チオシアン酸カリウム１００mg、チオ硫酸ナ
トリウム５水和物１．８mgと下記のセレン化合物２．１
５mgを添加した。５０分間化学熟成を行ない、急冷して
ハロゲン化銀乳剤を得た。
【００３０】
【化１０】
【００３１】ハロゲン化銀乳剤に以下の添加剤を、ハロ
ゲン化銀１モル当り下記の量で添加してハロゲン化銀乳
剤層の塗布液を調製した。
ゲン化銀１モル当り下記の量で添加してハロゲン化銀乳
剤層の塗布液を調製した。
【００３２】 ──────────────────────────────────── ハロゲン化銀乳剤層の添加剤 ──────────────────────────────────── ２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ−１，３，５−トリ アジン ８０mg ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量：４．１万） ４．０ｇ 化合物Ｂ ９．７ｇ エチルアクリレート／アクリル酸／メタクリル酸コポリマー（可塑剤、共重合 比＝９５／２／３） ２０．０ｇ ニトロン ５０mg 化合物Ｃ ５．０mg ゼラチン （乳剤層の塗布総量で）１．２ｇ／m2 ────────────────────────────────────
【００３３】
【化１１】
【００３４】（写真感光材料の作成）両面に下塗りを施
したポリエチレンテレフタレートフイルムの両面に、下
記の塗布液を塗布し、ハロゲン化銀写真感光材料を作成
した。
したポリエチレンテレフタレートフイルムの両面に、下
記の塗布液を塗布し、ハロゲン化銀写真感光材料を作成
した。
【００３５】 ──────────────────────────────────── ハロゲン化銀乳剤層 ──────────────────────────────────── 上記塗布液 （塗布銀量） １．２５ｇ／m2 ────────────────────────────────────
【００３６】 ──────────────────────────────────── 表面保護層 ──────────────────────────────────── ゼラチン ０．６１ｇ／m2 デキストラン（平均分子量：３．９万） ０．６１ｇ／m2 ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量：４．１万） ７０mg／m2 １，２−ビス（スルホニルアセトアミド）エタン（硬膜剤） ５６mg／m2 ポリメチルメタクリレート／メタクリル酸コポリマー（共重合比＝９／１）の 微粒子（マット剤、平均粒子径：３．５μｍ） ０．０６ｇ／m2 ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン １５．５mg／m2 塗布助剤Ｉ １３mg／m2 塗布助剤II ４５mg／m2 塗布助剤III ６．５mg／m2 塗布助剤IV ３mg／m2 塗布助剤Ｖ １mg／m2 塗布助剤VI １．７mg／m2 塗布助剤VII １００mg／m2 ────────────────────────────────────
【００３７】
【化１２】
【００３８】以上の層の塗布において、第３表に示す染
料を、表面保護層に添加した。添加量は、２５mg／m2で
ある。
料を、表面保護層に添加した。添加量は、２５mg／m2で
ある。
【００３９】（写真感光材料の評価）
【００４０】
【表３】
【００４１】各試料１０枚を、それぞれ自動現像機（Ｆ
ＰＭ−９０００を改造、富士写真フイルム（株）製）の
フイルム挿入口より挿入し、検出された枚数を評価し
た。この自動現像機には、フイルム挿入口に一対の赤外
線発光素子（ＧＬ−５１４、シャープ（株）製）と受光
素子（ＰＴ５０１、シャープ（株）製）を有し、赤外線
が試料の挿入に伴って遮断されると、搬送ローラーが始
動して自動的に試料フイルムを現像槽へと移動する機構
が設けられている。表３から明らかなように本発明の化
合物を含む感光材料はフイルムの検出性に優れているこ
とがわかった。
ＰＭ−９０００を改造、富士写真フイルム（株）製）の
フイルム挿入口より挿入し、検出された枚数を評価し
た。この自動現像機には、フイルム挿入口に一対の赤外
線発光素子（ＧＬ−５１４、シャープ（株）製）と受光
素子（ＰＴ５０１、シャープ（株）製）を有し、赤外線
が試料の挿入に伴って遮断されると、搬送ローラーが始
動して自動的に試料フイルムを現像槽へと移動する機構
が設けられている。表３から明らかなように本発明の化
合物を含む感光材料はフイルムの検出性に優れているこ
とがわかった。
Claims (4)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で表されるジヒドロペ
リミジンスクアリリウム化合物。 一般式（１） 【化１】 式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ
8 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、それぞれ水素原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基又はアシル基を表
し、Ｒ1 とＲ2 、Ｒ3 とＲ4 、Ｒ5 とＲ6 、Ｒ7 と
Ｒ8 、Ｒ2 とＲ3 、Ｒ6 とＲ7 、Ｒ9 とＲ10、Ｒ11とＲ
12、Ｒ2 とＲ3 、Ｒ6 とＲ7 及び、又はＲ10とＲ11がお
互いに結合し５または６員環を形成してもよい。ｎは１
から６の整数を表す。Ｘ1 、Ｘ2 及びＸ 3 は各々水素原
子又は１価の基を表し、ｍは１〜３の整数を表す。 - 【請求項２】 下記一般式（２）で表されるジヒドロペ
リミジンスクアリリウム化合物の混合物。 一般式（２） 【化２】 式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ
8 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、それぞれ水素原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基又はアシル基を表
し、Ｒ1 とＲ2 、Ｒ3 とＲ4 、Ｒ5 とＲ6 、Ｒ7 と
Ｒ8 、Ｒ2 とＲ3 、Ｒ6 とＲ7 、Ｒ9 とＲ10、Ｒ11とＲ
12、Ｒ2 とＲ3 、Ｒ6 とＲ7 及び、又はＲ10とＲ11がお
互いに結合し５または６員環を形成してもよい。Ｘ1 、
Ｘ2 及びＸ3 は各々水素原子又は１価の基を表し、ｍは
１〜３の整数を表す。ｎは０または１から４の整数であ
って、ｎの平均値は１．５〜３．０である。 - 【請求項３】 請求項１のジヒドロペリミジンスクアリ
リウム化合物または請求項２のジヒドロペリミジンスク
アリリウム化合物の混合物を含む赤外線吸収組成物。 - 【請求項４】 請求項１のジヒドロペリミジンスクアリ
リウム化合物または請求項２のジヒドロペリミジンスク
アリリウム化合物の混合物を含むハロゲン化銀感光材
料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00900297A JP3590707B2 (ja) | 1997-01-21 | 1997-01-21 | スクアリリウム化合物、それの混合物、赤外線吸収組成物、ハロゲン化銀感光材料 |
| US09/010,121 US5959105A (en) | 1997-01-21 | 1998-01-21 | Dihydroperimidine squarylium compound and mixture of dihydroperimidine squarylium compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00900297A JP3590707B2 (ja) | 1997-01-21 | 1997-01-21 | スクアリリウム化合物、それの混合物、赤外線吸収組成物、ハロゲン化銀感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10204310A true JPH10204310A (ja) | 1998-08-04 |
| JP3590707B2 JP3590707B2 (ja) | 2004-11-17 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00900297A Expired - Fee Related JP3590707B2 (ja) | 1997-01-21 | 1997-01-21 | スクアリリウム化合物、それの混合物、赤外線吸収組成物、ハロゲン化銀感光材料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5959105A (ja) |
| JP (1) | JP3590707B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007091683A1 (ja) * | 2006-02-10 | 2007-08-16 | Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd. | ビススクアリリウム化合物 |
| WO2010089943A1 (ja) * | 2009-02-04 | 2010-08-12 | 富士フイルム株式会社 | ジヒドロペリミジンスクアリリウム化合物を含む印刷インク又はトナー、印刷物、情報検出方法、及び製品又は支持体の真偽証明方法 |
| JP2010186014A (ja) * | 2009-02-12 | 2010-08-26 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真用トナー、電子写真用現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
| JP2011068847A (ja) * | 2009-08-24 | 2011-04-07 | Fuji Xerox Co Ltd | 画像形成材料及び色素含有組成物、並びにそれらの製造方法 |
| JP2011132361A (ja) * | 2009-12-24 | 2011-07-07 | Fuji Xerox Co Ltd | 画像形成材料及び色素含有組成物、並びにそれらの製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6348592B1 (en) | 2000-09-21 | 2002-02-19 | Eastman Kodak Company | Method of making dihydroperimidine squaraine compounds |
| FR2935585B1 (fr) * | 2008-09-01 | 2015-04-24 | Sagem Comm | Facade d'appareil electonique adaptee contre les rayonnements de type rayonnements infrarouges. |
| US9738811B2 (en) | 2013-08-26 | 2017-08-22 | Xerox Corporation | Phase change inks containing wax-soluble near-infrared dyes |
| US8884012B1 (en) * | 2013-08-26 | 2014-11-11 | Xerox Corporation | Dye compound and method of making the compound |
| US9193869B2 (en) | 2013-08-26 | 2015-11-24 | Xerox Corporation | Dye compounds, method of making the compounds and ink composition employing the compounds |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5543086A (en) * | 1987-08-12 | 1996-08-06 | Gentex Corporation | Squarylium dyestuffs and compostions containing same |
| US5380635A (en) * | 1994-02-28 | 1995-01-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Dihydroperimidine squarylium dyes as antihalation and acutance materials for photographic and photothermographic articles |
-
1997
- 1997-01-21 JP JP00900297A patent/JP3590707B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-01-21 US US09/010,121 patent/US5959105A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007091683A1 (ja) * | 2006-02-10 | 2007-08-16 | Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd. | ビススクアリリウム化合物 |
| WO2010089943A1 (ja) * | 2009-02-04 | 2010-08-12 | 富士フイルム株式会社 | ジヒドロペリミジンスクアリリウム化合物を含む印刷インク又はトナー、印刷物、情報検出方法、及び製品又は支持体の真偽証明方法 |
| JP2010180308A (ja) * | 2009-02-04 | 2010-08-19 | Fujifilm Corp | ジヒドロペリミジンスクアリリウム化合物を含む印刷インク、トナー、及びそれらを用いた情報検出方法 |
| JP2010186014A (ja) * | 2009-02-12 | 2010-08-26 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真用トナー、電子写真用現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
| AU2009212991B2 (en) * | 2009-02-12 | 2011-01-27 | Fujifilm Business Innovation Corp. | Electrophotographic toner, invisible electrophotographic toner, electrophotographic developer, toner cartridge, process cartridge, and image formation apparatus |
| US8097390B2 (en) | 2009-02-12 | 2012-01-17 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrophotographic toner, invisible electrophotographic toner, electrophotographic developer, toner cartridge, process cartridge, and image formation apparatus |
| JP2011068847A (ja) * | 2009-08-24 | 2011-04-07 | Fuji Xerox Co Ltd | 画像形成材料及び色素含有組成物、並びにそれらの製造方法 |
| JP2011132361A (ja) * | 2009-12-24 | 2011-07-07 | Fuji Xerox Co Ltd | 画像形成材料及び色素含有組成物、並びにそれらの製造方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3590707B2 (ja) | 2004-11-17 |
| US5959105A (en) | 1999-09-28 |
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